專利名稱：聚合物疊層膜和使用該疊層膜的太陽能電池板的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種具有改進(jìn)的層間接合強(qiáng)度的聚合物疊層膜，該聚合物疊層膜不僅 其各層之間具有改進(jìn)的接合強(qiáng)度，而且還與作為太陽能電池組件封裝材料的乙烯-乙酸乙 烯酯共聚物具有改進(jìn)的接合強(qiáng)度。本發(fā)明還涉及用該聚合物疊層膜制得的太陽能電池板。
背景技術(shù)：
隨著全球氣候的變暖，各國(guó)政府對(duì)節(jié)能減排的要求越來越高。因此尋找新能源替 代石化燃料成為迫切需要解決的問題。太陽能是一種干凈無污染并且取之不盡的能源。目前太陽能的利用主要通過太陽 能電池板將其轉(zhuǎn)化成電能，隨后用于驅(qū)動(dòng)例如電熱水爐、電動(dòng)汽車、衛(wèi)星部件等。太陽能電池板是指從光，尤其是太陽光，直接產(chǎn)生電流的光電元件。目前常見的太 陽能電池板的例子有，例如硅晶太陽能電池如單晶硅太陽能電池、多晶硅太陽能電池和納 米硅太陽能電池，以及薄膜太陽能電池如非晶體硅薄膜太陽能電池、碲化鎘薄膜太陽能電 池和銅銦稼硒薄膜太陽能電池等。硅晶太陽能電池板的結(jié)構(gòu)主要包括背板、封裝材料、太陽能電池電路、封裝材料和 前板。薄膜太陽能電池的結(jié)構(gòu)主要包括置于襯底上(例如玻璃板，聚合物板，不銹鋼板)的 太陽能電池電路、在太陽能電池電路與襯底相反表面上的封裝材料和置于封裝材料上的前 板或后板。太陽能電池板中封裝材料的作用是將前板，太陽能電池電路和/或背板結(jié)合在一 起。在約150°C的層壓操作中，封裝材料的熔體會(huì)流入太陽能電池的間隙中，將太陽能電池 封裝。目前，常見的封裝材料有乙烯-乙酸乙烯酯聚合物和離子聚合物。其中，離子聚合 物作為封裝材料的最大缺點(diǎn)是價(jià)格高、加工困難并且硬度太高，因此從成本等的角度看并 非是非常合適的封裝材料。相反乙烯-乙酸乙烯酯聚合物(EVA)具有加工容易、價(jià)格低廉、 柔韌性適度等優(yōu)點(diǎn)，因此是目前最常用的聚合物封裝材料。太陽能電池板中前板的作用主要是保護(hù)太陽能電池免遭機(jī)械和風(fēng)化的影響。為 了充分利用光線，所述前板必須在一定的光譜范圍內(nèi)(例如對(duì)于晶體硅電池，這一范圍是 400-1 lOOnm)具有高的透光率?，F(xiàn)有的太陽能電池板的前板主要由玻璃(通常為3_4mm厚 的低鐵燧石鋼化玻璃)或聚合物材料組成。太陽能電池板的背板主要用于保護(hù)太陽能電池和封裝材料免遭潮氣和氧化。在組 裝太陽能電池板的過程中也利用背板作為防止劃痕等的機(jī)械保護(hù)和起絕緣作用。因此，不 僅要求所述背板具有優(yōu)良的水汽阻隔性能和撓性，而且還要求所述背板具有良好的與封裝 材料的接合強(qiáng)度，從而在防止氧氣和潮氣滲入太陽能電池板的同時(shí)提高其使用壽命。常見的太陽能電池板背板是一種多層結(jié)構(gòu)的疊層膜，主要包括基層(例如聚酯基 層)和在該基層一個(gè)表面上的接合層。上述疊層膜雖然具有良好的水汽和氧氣阻擋性能，但是基層(例如聚酯基層)與
6接合層之間的接合強(qiáng)度并不完全令人滿意，有時(shí)會(huì)在這兩層疊合的界面上發(fā)生脫層現(xiàn)象。另外，上述疊層膜的接合層與作為封裝材料的例如乙烯_乙酸乙烯酯之間的接合 強(qiáng)度也不能完全令人滿意，還存在改進(jìn)的余地。日本Toppan Printing Co.，Ltd公司的JP 2008108947公開了一種用于密封太陽 能電池板背面的背板，該背板包括一層熱熔樹脂層，所述熱熔樹脂層主要含有接枝有環(huán)氧 化合物或硅烷化合物的乙烯_(甲基)丙烯酸酯共聚物、接枝有環(huán)氧化合物或硅烷化合物的 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物或者兩者的混合物。所述熱熔樹脂層是用聚氨酯類膠粘劑粘結(jié)在 作為背板基層的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)層上的。雖然這種帶熱熔樹脂層的背板具有 良好的與封裝層的接合強(qiáng)度，并且由于粘結(jié)劑的作用所述熱熔樹脂層與PET基層之間也可 具有良好的粘合強(qiáng)度，但是這種帶熱熔樹脂層的背板的制造方法相當(dāng)復(fù)雜，它包括(a)化學(xué)接枝處理乙烯_丙烯酸酯共聚物，并擠出流延成膜材或片材；(b)用有機(jī)溶劑稀釋粘結(jié)劑并將稀釋的粘結(jié)劑涂覆在該膜材或片材上，干燥除去 有機(jī)溶劑；(c)將上面得到的涂覆膜材或片材與PET基層復(fù)合。顯然，該現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)的主要缺點(diǎn)在于(i)需要接枝處理步驟，從而增加了制造成本。此方法如果不采用接枝處理的聚合 物作為熱熔樹脂層，則經(jīng)濕熱老化后熱熔樹脂層與PET基層之間的剝離強(qiáng)度極低，無法使 用；(ii)需要使用有機(jī)溶劑來處理粘結(jié)劑。已知即便是毒性最小的常用有機(jī)溶劑(例 如乙醇)也會(huì)對(duì)人體的肝臟產(chǎn)生不利影響，因此有機(jī)溶劑顯然不利于環(huán)保和操作人員的安全。因此，現(xiàn)有技術(shù)還需要提供一種疊層膜，它除了具有優(yōu)良的水汽和氧氣阻擋性能 以外，還具有優(yōu)良的層間接合強(qiáng)度和與作為太陽能電池封裝材料的乙烯_乙酸乙烯酯層之 間的接合強(qiáng)度，并且盡可能減少粘結(jié)劑和有機(jī)溶劑的使用。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的一個(gè)目的是提供疊層膜，它除了具有優(yōu)良的水汽和氧氣阻擋性能以外， 還具有優(yōu)良的層間接合強(qiáng)度和與乙烯_乙酸乙烯酯封裝材料層之間的接合強(qiáng)度。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種采用本發(fā)明疊層膜作為背板的晶硅太陽能電池 板。本發(fā)明的再一個(gè)目的是提供一種采用本發(fā)明疊層膜作為背板或前板的薄膜太陽 能電池板。因此，本發(fā)明的第一方面提供一種疊層膜，它包括(a)基層；(b)在該基層一個(gè)主表面上的接合層，該接合層選自(i)乙烯-(甲基)丙烯酸(V4烷酯共聚物、乙烯_(甲基)丙烯酸共聚物或者乙 烯_馬來酸酐共聚物；(ii)乙烯與選自(甲基)丙烯酸Ci_4烷酯、乙烯_(甲基)丙烯酸或者乙烯-馬來 酸酐中的至少兩種單體形成的多元共聚物；
(iii)乙烯和(甲基)丙烯酸縮水甘油酯與選自(甲基)丙烯酸Ch烷 酯、乙 烯_(甲基)丙烯酸或者乙烯-馬來酸酐中的至少一種單體形成的共聚物；和(iv)上述共聚物中的兩種或多種的共混物；其中，所述接合層直接置于所述基層的一個(gè)表面上或者所述基層和所述接合層之 間具有一層厚度小于0. 99微米的底涂層。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)例中，所述基層選自(i)聚苯二甲酸C2-6烷二醇酯、聚萘二甲酸C2-6烷二醇酯、其二元共聚物、多元共 聚物或其混合物；(ii)含氟聚合物；(iii)表面有金屬或金屬氧化物/非金屬氧化物層的所述聚酯層或者所述含氟聚 合物層；和(iii)以上兩種或多種材料的疊層膜。本發(fā)明的另一方面提供一種太陽能電池板，它包括前板、背板和封裝在乙烯-乙 酸乙烯酯共聚物材料中的太陽能電池電路，所述背板是由本發(fā)明所述疊層膜制得的。本發(fā)明的再一方面提供一種太陽能電池板，它包括置于玻璃板上的太陽能電池電 路和在該太陽能電池電路與玻璃板相反表面上的前板或背板，所述前板或背板是由本發(fā)明 所述疊層膜制得的。
具體實(shí)施例方式^M本發(fā)明疊層膜包括基層，該基層可以是本領(lǐng)域已知的任何基層材料。在本發(fā)明的 一個(gè)實(shí)例中，所述基層材料選自聚酯或含氟聚合物，它也可以是一層或多層聚酯和一層或 多層含氟聚合物的疊層膜，例如兩層或多層聚酯與含氟聚合物的疊層膜。在本發(fā)明的另一 個(gè)實(shí)例中，所述聚酯或含氟聚合物材料層上帶有金屬、金屬氧化物和/或非金屬氧化物鍍層。a)聚酯基層當(dāng)采用聚酯作為基層時(shí)，所述聚酯無特別的限制，可以是本領(lǐng)域已知的任何聚酯 膜層，也可以是兩層或多層聚酯膜的疊層膜。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)例中，所述聚酯基層的總厚 度為30-350微米，較好為50-300微米，更好為70-250微米。適用于作為本發(fā)明基層的聚酯材料的非限定性例子有，例如聚苯二甲酸C2_6烷二醇酯，較好聚苯二甲酸C2_4烷二醇酯，如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇 酯(PET)、聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸己二醇酯、聚鄰苯 二甲酸乙二醇酯、聚鄰苯二甲酸丙二醇酯、聚鄰苯二甲酸丁二醇酯、聚鄰苯二甲酸己二醇酯 等。較好為聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯；聚萘二甲酸C2_6烷二醇酯，較好聚萘二甲酸C2_4烷二醇酯，例如聚萘二甲酸乙二醇 酯、聚萘二甲酸丙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯等；或者以上兩種或多種材料的共聚物和共混物。適合本發(fā)明的聚酯基層通常經(jīng)流延成膜后再經(jīng)過雙向拉伸以進(jìn)一步提高機(jī)械強(qiáng) 度和氣體阻隔性。該薄膜需要有良好的機(jī)械性能，介電性能和氣體阻隔性能。
合適的聚酯基層也可從市場(chǎng)上購得，例如它可以采用購自杜邦帝人公司的各種厚 度的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯片材。b)含氟聚合物基層適用于作為本發(fā)明基層的含氟聚合物無特別的限制，可以是本領(lǐng)域已知的任何含 氟聚合物形成的聚合物層。合適的含氟聚合物的非限定性例子有，如氟乙烯的聚合物或它 與其它非氟化的、部分氟化的或者全氟化單體的共聚物、偏二氟乙烯的聚合物或它與其它 非氟化的、部分氟化的或者全氟化單體的共聚物、三氟氯乙烯的聚合物或它與其它非氟化 的、部分氟化的或者全氟化單體的共聚物、或者四氟乙烯的聚合物或它與其它非氟化的、部 分氟化的或者全氟化單體的共聚物。所述其它非氟化的、部分氟化的或者全氟化單體的非限定性例子有，例如乙烯、丙 烯、氟乙烯、二氟乙烯、偏二氟乙烯、三氟氯乙烯、六氟丙烯、四氟乙烯、全氟烷氧基乙烯基 醚、全氟丙烯等。合適的作為基層的含氟聚合物可從市場(chǎng)上購得，例如，它可以是以Tedlar 的商 品名購自美國(guó)杜邦公司的聚氟乙烯，或者是購自Dyneon LLC(Oakdale,Minn)的聚偏二氟乙 烯、乙烯_四氟乙烯共聚物或者四氟乙烯_六氟丙烯/偏二氟乙烯共聚物。所述含氟聚合物基層也可以是兩層或多層含氟聚合物的疊層膜。在本發(fā)明的一 個(gè)實(shí)例中，使用一層以Tedlar 的商品名購自美國(guó)杜邦公司的聚氟乙烯和一層選自購自 Dyneon LLC (Oakdale, Minn)的聚偏二氟乙烯、乙烯-四氟乙烯共聚物或者四氟乙烯-六氟 丙烯/偏二氟乙烯共聚物形成的疊層膜。所述含氟聚合物基層的總厚度為20-350微米，較好為20-300微米，更好為20-250微米。c) ^^^m^.mmmmu / ^^mm^mmmmmmm^^mM^m
星在上述聚酯基層和含氟聚合物基層的一個(gè)或兩個(gè)主表面上還可復(fù)合一層或多層 選自金屬層、金屬氧化物層或非金屬氧化物層的表面鍍層，形成表面有金屬、金屬氧化物和 /或非金屬氧化物層的聚酯基層或者含氟聚合物基層。適用的金屬氧化物或非金屬氧化物無特別的限制，可以是本領(lǐng)域常用的任何金屬 氧化物或非金屬氧化物。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)例中，使用的金屬氧化物或非金屬氧化物包括 氧化硅(SiOx，X = 1-2)或者氧化鋁(A10x，x = 0. 5-1. 5)，這種氧化物層通常是通過氣相沉 積的方法沉積在聚酯或者含氟聚合物表面上的，氧化物層的厚度通常為50至4000人,較好
為 100 Ml 000 A 0適用的金屬層無特別的限制，可以是本領(lǐng)域常用的任何金屬層，例如銀箔、鋁箔、 錫箔等。從成本等因素考慮，通常為鋁箔。金屬層的厚度無特別的限制，可以是本領(lǐng)域常規(guī)的厚度。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)例中， 使用厚度為5-50微米，較好為7-25微米的金屬層。金屬層(例如鋁箔)可以用本行業(yè)已知的任何方法復(fù)合在聚酯或者含氟聚合物基 層上。例如使用粘結(jié)劑。所述表面有金屬或金屬氧化物/非金屬氧化物層的聚酯基層或者含氟聚合物基 層的總厚度為8-350微米，較好為10-300微米，更好為12-250微米。
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d)聚酯_含氟聚合物疊合物基層本發(fā)明疊層膜的基層還可以是聚酯與含氟聚合物的疊層膜。它可以是一層或多層 聚酯層與一層或多層含氟聚合物層的疊層膜。所述聚酯是上面描述聚酯基層時(shí)所述的聚酯 材料，它可以是單層的聚酯材料或者是多層聚酯材料的疊合物。在該聚酯層的一個(gè)或兩個(gè) 主表面上疊合有上面所述的含氟聚合物層。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)例中，所述聚酯-含氟聚合物疊合物是聚酯層與含氟聚合物層 交替疊合形成的，所述聚酯層是單層聚酯或者兩層或多層聚酯的疊合物；所述含氟聚合物 層是單層含氟聚合物層或兩層或多層含氟聚合物的疊合物。在所述聚酯與含氟聚合物的疊層膜中，含氟聚合物層的厚度可以是本領(lǐng)域已知的 任何常規(guī)的厚度。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)例中，所述含氟聚合物層的厚度各自為15-50微米，較 好為20-40微米。所述聚酯-含氟聚合物疊層膜基層的總厚度為30-350微米，較好為50-300微米， 更好為70-250微米。用于將聚酯層與含氟聚合物層相疊合的方法可以是本領(lǐng)域已知的任何常規(guī)方法。 在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)例中，使用粘合劑將含氟聚合物層粘合在聚酯基層上。適合將含氟聚合物粘合在聚酯層上的粘合劑無特別的限制，可以是本領(lǐng)域已知的 任何常規(guī)粘合劑。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)例中，使用由日本三井公司生產(chǎn)的PP5250和15200粘 合劑按8-10 1，最好按9 1的重量比混合后形成的聚氨酯粘合劑。用于將含氟聚合物粘合至聚酯的粘合劑層的厚度無特別的限制，只要其粘合強(qiáng)度 能滿足要求即可。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)例中，所述粘合劑層的厚度為1-30微米，較好為5-25 微米，更好為8-18微米。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)例中，使用兩層或者多層聚酯/含氟聚合物層的疊層膜作為基 層，所述疊層膜選自聚氟乙烯/聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯疊層膜，聚偏二氟乙烯/聚對(duì)苯二甲 酸乙二醇酯疊層膜，聚氟乙烯/聚對(duì)萘二甲酸乙二醇酯疊層膜，聚氟乙烯/聚對(duì)苯二甲酸乙 二醇酯/聚氟乙烯的疊層膜，或者聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯/聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯/聚對(duì) 苯二甲酸乙二醇酯的疊層膜等。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)例中，使用含有一層或多層帶有厚度為3-50微米鋁箔的疊 層膜作為基層；所述基層的非限定性例子有，例如聚氟乙烯/鋁箔/聚對(duì)苯二甲酸乙二醇 酯；鋁箔可以使用粘合劑疊合在含氟聚合物或者聚酯表面上。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)例中，使用表面有金屬氧化物鍍層的聚酯膜作為基層；所述 基層的非限定例子有，例如聚氟乙烯/三氧化二鋁_聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯/聚對(duì)苯二甲 酸乙二醇酯。所述基層可含有各種添加劑，如光穩(wěn)定劑，熱穩(wěn)定劑，抗水解劑，表面改性劑，熒光 發(fā)光劑，光反射劑，染料，顏料等。具體適用的所述添加劑均是本領(lǐng)域常用的添加劑。當(dāng)所 述基層是疊層膜(例如聚酯疊層膜或者聚酯_含氟聚合物疊層膜)時(shí)，所述添加劑可任選 地添加酯疊層膜的每一層中。添加劑的含量無特別的限制，只要不對(duì)基層或者最終疊層膜的強(qiáng)度產(chǎn)生不利影響 即可。接合層
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本發(fā)明疊層膜包括在該基層一個(gè)主表面上的接合層，用于使所述背板與乙烯_乙
酸乙烯共聚物封裝材料相接合。用于形成該接合層的合適的材料是乙烯共聚物材料，它選 自乙烯-(甲基)丙烯酸Ch烷酯共聚物，例如乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙 烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-甲 基丙烯酸丙酯共聚物、乙烯_丙烯酸丙酯共聚物、乙烯_甲基丙烯酸丁酯共聚物、乙烯_丙 烯酸丁酯共聚物、以及它們中的兩種或多種的混合物等。在所述共聚物中，按所述共聚物的 總重量計(jì)，來自乙烯的共聚單元的含量占50% -99%，較好占70% -95% ；乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物，例如乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸共聚 物或它們的共混物，在所述共聚物中，按所述共聚物的總重量計(jì)，來自乙烯的共聚單元的含 量占50-99%，較好占70-95% ；乙烯-馬來酸酐共聚物，在所述共聚物中，按所述共聚物的總重量計(jì)，來自乙烯的 共聚單元的含量占50-99%，較好占70-95% ；乙烯與選自(甲基)丙烯酸(V4烷酯、乙烯_(甲基)丙烯酸或者乙烯-馬來酸酐 中的至少兩種共聚單體形成的多元共聚物；其非限定性例子有，例如乙烯-丙烯酸甲酯-甲 基丙烯酸的三元共聚物(其中來自丙烯酸甲酯的共聚單元含量占2-30重量％，來自甲基丙 烯酸的共聚單元含量占1-30重量％ )、乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸的三元共聚物(其中 來自丙烯酸丁酯的共聚單元含量占2-30重量％，來自甲基丙烯酸的共聚單元含量占1-30 重量％ )、乙烯-甲基丙烯酸丙酯_丙烯酸的三元共聚物(其中來自甲基丙烯酸丙酯的共 聚單元含量占2-30重量％，來自丙烯酸的共聚單元含量占1-30重量％ )、乙烯-丙烯酸甲 酯_丙烯酸的三元共聚物(其中來自丙烯酸甲酯的共聚單元含量占2-30重量％，來自丙烯 酸的共聚單元含量占1-30重量％ )、乙烯-丙烯酸甲酯-馬來酸酐的三元共聚物(其中來 自丙烯酸甲酯的共聚單元含量占2-30重量％，來自馬來酸酐的共聚單元含量占0. 2-10重 量％ )、乙烯-丙烯酸丁酯_馬來酸酐的三元共聚物(其中來自丙烯酸丁酯的共聚單元含量 占2-30重量％，來自馬來酸酐的共聚單元含量占0. 2-10重量％ )、乙烯-丙烯酸-馬來酸 酐的三元共聚物(其中來自丙烯酸的共聚單元含量占2-30重量％，來自馬來酸酐的共聚單 元含量占0. 2-10重量％)等；乙烯和(甲基)丙烯酸縮水甘油酯與選自(甲基)丙烯酸C1-4烷酯、乙烯_(甲 基)丙烯酸或者乙烯-馬來酸酐中的至少一種共聚單體形成的共聚物；其非限定性例子有， 例如乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯的三元共聚物，其中來自丙烯酸丁酯的共 聚單元含量占2-30重量％，來自甲基丙烯酸縮水甘油酯的共聚單元的含量占1-15重量 或者上述兩種或多種材料的共混物。適合本發(fā)明疊層膜的接合層的厚度為10-400微米，較好為40-200微米。適合本發(fā)明疊層膜的接合層具有與太陽能電池板的封裝層(通常為聚乙烯-乙酸 乙烯酯，聚乙烯-丙烯酸甲酯，聚乙烯-丙烯酸丁酯，聚乙烯-甲基丙烯酸，離子聚合物，聚 氨酯，聚乙烯醇丁縮醛)良好的粘合性，良好的介電性能和耐老化性能。該接合層中可以含有各種添加劑。合適的非限定例子有光穩(wěn)定劑，熱穩(wěn)定劑，爽滑 劑，光反射添加劑，顏料等。
接合層中添加劑的含量無特別的限制，只要不對(duì)接合層或者最終疊層膜的強(qiáng)度和 粘結(jié)性能產(chǎn)生不利影響即可。本發(fā)明的接合層可用本領(lǐng)域已知的任何方法接合至所述基層上。合適的接合方法 的非限定性例子有，例如將合適的共聚物樹脂在擠出機(jī)中熔融，隨后用擠出機(jī)模頭擠出涂 覆在基層的表面上，也可以采用粘結(jié)劑將接合層與基層相接合。較好的是，本發(fā)明接合層與基層相接合而無需粘合劑，尤其是無需用有機(jī)溶劑稀 釋的粘結(jié)劑。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)例中，將乙烯-丙烯酸甲酯共聚物(丙烯酸甲酯含量13重量％，熔融指數(shù)9，由杜邦公司生產(chǎn))在單螺桿擠出機(jī)中熔融擠出，溫度為290度，使熔體與 聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)基體接合，以便將乙烯-丙烯酸甲酯共聚物接合在聚對(duì)苯二 甲酸乙二醇酯(PET)基體上。另外，本發(fā)明接合層可以是單層材料或者是兩層或多層材料的疊合層，例如本發(fā) 明接合層可以是2-8層、較好2-6層、更好2-3層各自選自上述乙烯共聚物材料的聚合物材 料的疊合物。在本發(fā)明的較好實(shí)例中，所述接合層是一種三層疊合物，其中的一層是由選自乙 烯-(甲基)丙烯酸Ci_4烷酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物或者乙烯-馬來酸酐共 聚物的聚合物材料形成的聚合物片材、一層是由乙烯與選自(甲基)丙烯酸CV4烷酯、(甲 基)丙烯酸或者馬來酸酐中的至少兩種單體形成的多元共聚物形成的聚合物片材、另一層 是由乙烯和(甲基)丙烯酸縮水甘油酯與選自(甲基)丙烯酸Ch烷酯、(甲基)丙烯酸或 者馬來酸酐中的至少一種共聚單體形成的含(甲基)丙烯酸縮水甘油酯的多元共聚物形成 的聚合物片材。三層聚合物片材具有大致相同的厚度使得最終作為接合層的聚合物片材的 厚度為10-400微米，較好為40-200微米。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)例中，所述接合層是一種二層疊合物，其中的一層是由選自乙 烯_(甲基)丙烯酸C"烷酯共聚物、乙烯_(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯-馬來酸酐共聚物、 乙烯與選自(甲基)丙烯酸CV4烷酯、(甲基)丙烯酸或者馬來酸酐中的至少兩種單體形成 的共聚物、乙烯和(甲基)丙烯酸縮水甘油酯與選自(甲基)丙烯酸CV4烷酯、(甲基)丙 烯酸或者馬來酸酐中的至少一種共聚單體形成的含(甲基)丙烯酸縮水甘油酯的共聚物、 或者上述共聚物中的兩種或多種的共混物的聚合物材料形成的聚合物片材；另一層是由選 自聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸C"烷酯共聚物、乙烯_(甲基) 丙烯酸共聚物、乙烯_馬來酸酐共聚物、乙烯與選自(甲基)丙烯酸Ch烷酯、(甲基)丙烯 酸或者馬來酸酐中的至少兩種單體形成的共聚物、乙烯和(甲基)丙烯酸縮水甘油酯與選 自(甲基)丙烯酸Ch烷酯、(甲基)丙烯酸或者馬來酸酐中的至少一種共聚單體形成的 含(甲基)丙烯酸縮水甘油酯的共聚物、或者上述聚合物中的兩種或多種的共混物的聚合 物材料形成的聚合物片材。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)例中，所述接合層是一種三層疊合物，其中的一層是由選自 乙烯_(甲基)丙烯酸CV4烷酯共聚物、乙烯_(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯_馬來酸酐共聚 物、乙烯與選自(甲基)丙烯酸Ch烷酯、(甲基)丙烯酸或者馬來酸酐中的至少兩種單體 形成的共聚物、乙烯和(甲基)丙烯酸縮水甘油酯與選自(甲基)丙烯酸CV4烷酯、(甲基) 丙烯酸或者馬來酸酐中的至少一種共聚單體形成的含(甲基)丙烯酸縮水甘油酯的共聚物、或者上述聚合物中的兩種或多種的共混物的聚合物材料形成的聚合物片材；一層是由 聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸CV4烷酯共聚物、乙烯-(甲基) 丙烯酸共聚物、乙烯_馬來酸酐共聚物、乙烯與選自(甲基)丙烯酸Ch烷酯、(甲基)丙烯 酸或者馬來酸酐中的至少兩種單體形成的共聚物、乙烯和(甲基)丙烯酸縮水甘油酯與選 自(甲基)丙烯酸Ch烷酯、(甲基)丙烯酸或者馬來酸酐中的至少一種共聚單體形成的 含(甲基)丙烯酸縮水甘油酯的共聚物、或者上述聚合物中的兩種或多種的共混物的聚合 物材料形成的聚合物片材；另一層是由選自聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯_(甲 基)丙烯酸Ch烷酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯-馬來酸酐共聚物、乙烯與 選自(甲基)丙烯酸CV4烷酯、(甲基)丙烯酸或者馬來酸酐中的至少兩種單體形成的共聚 物、乙烯和(甲基)丙烯酸縮水甘油酯與選自(甲基)丙烯酸CV4烷酯、(甲基)丙烯酸或 者馬來酸酐中的至少一種共聚單體形成的含(甲基)丙烯酸縮水甘油酯的共聚物、或者上 述共聚物中的兩種或多種的共混物的聚合物材料形成的聚合物片材。適用于本發(fā)明接合層的所述的聚乙烯和聚丙烯包括高密度聚乙烯，中密度聚乙 烯、低密度聚乙烯、線性低密度聚乙烯、茂金屬低密度聚乙烯和均聚聚丙烯?？刹捎脙蓚€(gè)或多個(gè)擠出機(jī)將作為所述接合層的多層疊合膜共擠涂覆接合在本發(fā) 明基層上。為了提高基層與接合層之間的接合強(qiáng)度，可對(duì)基層的表面進(jìn)行表面處理。適用的 表面處理方法無特別的限制，可以是本領(lǐng)域已知的任何常規(guī)方法，例如它可以是電暈處理、 火焰處理、底涂處理等。合適的底涂處理劑的非限定例子有，例如采用包括鈦系，亞胺系，胺 系等底涂劑。當(dāng)采用底涂處理對(duì)基層的表面進(jìn)行表面處理時(shí)，形成的底涂層的最終厚度無特別 的限制，可以是本領(lǐng)域已知的任何常規(guī)厚度，只要該底涂層不影響聚酯基層和接合層之間 的接合強(qiáng)度即可。底涂層的厚度一般小于1. 5微米，宜小于1. 2微米，較好小于1微米，更 好小于0. 99微米，最好小于0. 8微米，優(yōu)選小于0. 5微米，例如小于0. 45微米、小于0. 4微 米、小于0. 3微米或者小于0. 25微米。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)例中，所述底涂層的厚度為0. 01-0. 99微米，宜為0. 01-0. 8微 米，較好為0.01-0. 5微米。當(dāng)采用電暈處理或火焰處理等表面處理方法時(shí)，本發(fā)明接合層直接置于所述基層 上。在本發(fā)明中，術(shù)語“接合層直接置于所述基層上”是指接合層與基層之間不存在任 何用于改善兩者的接合強(qiáng)度而施加的涂層。本發(fā)明疊層膜的基層和接合層之間具有高的剝離強(qiáng)度。與現(xiàn)有的基層與接合層之 間的接合強(qiáng)度相比，本發(fā)明疊合膜的兩層間的接合強(qiáng)度更高，經(jīng)T-型剝離測(cè)試，結(jié)合強(qiáng)度 可高達(dá)ΙΟΝ/cm左右。本發(fā)明疊層膜特別適合作為晶體硅太陽能電池板的背板或者作為薄膜太陽能電 池板的前板或背板。這種背板或前板不僅本身具有良好的層間抗剝離強(qiáng)度，而且由于所述 接合層與乙烯_乙酸乙烯酯共聚物封裝材料之間具有非常高的接合強(qiáng)度，從而可避免在接 合層與乙烯_乙酸乙烯酯共聚物封裝材料之間發(fā)生脫層現(xiàn)象，有效地提高了太陽能電池板 的使用壽命。
下面結(jié)合實(shí)施例進(jìn)一步說明本發(fā)明。實(shí)施例試驗(yàn)方法1.疊層膜中基層與接合層之間的剝離強(qiáng)度試驗(yàn)將疊層膜切成2. 54cm寬，IOcm長(zhǎng)的樣條，接合層與基層分別固定在拉伸測(cè)試機(jī)的上下夾具中，進(jìn)行剝離測(cè)試，速度為5inCh/min。2.疊層膜的接合層與乙烯_乙酸乙烯酯共聚物封裝材料之間的剝離強(qiáng)度試驗(yàn)將 疊層膜(接合層靠近封裝膜)、乙酸乙烯酯共聚物封裝膜、玻璃按順序鋪層，放在層壓機(jī)中 進(jìn)行真空層壓交聯(lián)，操作條件設(shè)定為140°C、15min。然后將樣品切成2. 54cm寬，IOcm長(zhǎng)的樣 條，背板疊層膜與封裝材料/玻璃層分別固定在拉伸測(cè)試機(jī)的上下夾具中，進(jìn)行剝離測(cè)試， 速度為 5inch/min。3.太陽能電池組件濕熱老化測(cè)試封裝太陽能電池組件，封裝所采用的流程包括電池片分選，單焊，串焊，疊層，層 壓，組件測(cè)試，裝框和清洗。疊層膜的太陽能電池組件的濕熱測(cè)試采用一臺(tái)VC4018環(huán)境箱 (購自德國(guó)Votsch公司)，根據(jù)IEC 61215標(biāo)準(zhǔn)10. 13款進(jìn)行濕熱測(cè)試。該測(cè)試的條件是 在濕熱條件(85°C，85%相對(duì)濕度)下將待測(cè)試的太陽能組件電池保持1000個(gè)小時(shí)。取出 組件后，將乙烯_乙酸乙烯酯共聚物封裝層剝離，再用美國(guó)珀金埃爾默公司的Lambda 950 紫外/可見/近紅外分光光度計(jì)(含150mm積分球)測(cè)試該乙烯-乙酸乙烯酯共聚物封裝 層的黃變指數(shù)Δ YI Δ YI = Y1-Y0其中，Ytl為未經(jīng)濕熱條件放置的剝離得到的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物封裝層由 Lambda 950紫外/可見/近紅外分光光度計(jì)測(cè)得的消光度數(shù)據(jù)，Y1為經(jīng)濕熱條件放置的剝 離得到的乙烯_乙酸乙烯酯共聚物封裝層由Lambda 950紫外/可見/近紅外分光光度計(jì) 測(cè)得的消光度數(shù)據(jù)。若該指數(shù)為零，則意味著經(jīng)濕熱條件下放置過程中該封裝材料未受外 界氧氣和水汽的影響，即太陽能電池的密封性良好。因此，該指數(shù)越小越好。4.太陽能電池的輸出功率測(cè)試方法太陽能電池的輸出功率由3500SLP組件測(cè)試儀(購自美國(guó)Spire公司)測(cè)試得到， 并與普通前板和背板制備的多晶硅太陽能電池板進(jìn)行比較。5.作為接合層的多層疊層膜層間接合強(qiáng)度的試驗(yàn)方法將疊層膜切成2. 54cm寬，IOcm長(zhǎng)的樣條，上層與下層分別固定在拉伸測(cè)試機(jī)的上 下夾具中，進(jìn)行剝離測(cè)試，速度為5inCh/min。比較例1本比較例采用由Isovolta購入的疊層膜背板，結(jié)構(gòu)為PVF/PET/PVF。用上述方法測(cè)試PVF與PET之間的剝離強(qiáng)度，結(jié)果為4N/cm。用上述方法測(cè)試層壓后該背板與EVA封裝層之間的剝離強(qiáng)度，結(jié)果為4. 5N/cm。制造太陽能電池板依次疊合以下部件并在真空條件下熱壓形成太陽能電池前板(鋼化玻璃，購自東莞南玻太陽能玻璃有限公司，3. 2mm厚)；EVA封裝膜(500微米，瑞福牌光伏電池EVA膠膜，R767，購自溫州瑞陽光伏材料有限公司)；多晶硅太陽能電池電路(125X 125X0.3毫米，72片串聯(lián))；EVA封裝膜(500微米，瑞福牌光伏電池EVA膠膜，R767，購自溫州瑞陽光伏材料有 限公司)；和上述疊層膜背板。用上述方法測(cè)試太陽能電池的輸出功率，結(jié)果為175瓦。用上述太陽能電池進(jìn)行太陽能電池組件濕熱老化測(cè)試，結(jié)果ΔΥΙ為0. 6。實(shí)施例1制造并試驗(yàn)疊層膜件能在一層購自杜邦帝人的厚度為200微米的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯片材的一個(gè)主 表面上粘合一層購自美國(guó)杜邦公司的厚度為25微米的聚氟乙烯(Tedlar)膜，使用的粘合 劑為購自日本三井公司的PP5250/I5200聚氨酯粘合劑的9 1 (w/w)的混合物，粘合劑層 的厚度為12微米。在Davis Standard生產(chǎn)的擠出涂覆設(shè)備上，在聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯片的另一個(gè) 主表面上涂覆Epomin P_1050(日本觸媒公司生產(chǎn))進(jìn)行底涂處理，底涂層的厚度為0. 90 微米。隨后在經(jīng)底涂處理的表面上擠出涂覆一層乙烯-丙烯酸甲酯共聚物層(來自乙烯的 單體單元的含量為80%，擠出溫度為290°C )，涂層厚度為75微米，形成疊層膜。用上述剝離強(qiáng)度試驗(yàn)方法測(cè)試聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯片與乙烯_丙烯酸甲酯共 聚物層之間的剝離強(qiáng)度，結(jié)果為21N/cm。與現(xiàn)有的疊層膜的層間剝離強(qiáng)度相比，本發(fā)明疊層 膜的層間剝離強(qiáng)度提高了約4倍。經(jīng)85°C，85% RH濕熱加速老化1000小時(shí)后，其剝離強(qiáng)度為12N/cm。按上述方法測(cè)試乙烯-丙烯酸甲酯共聚物層與乙烯-乙酸乙烯酯共聚物封裝材料 之間的剝離強(qiáng)度，結(jié)果為81N/cm。與現(xiàn)有的疊層膜與乙烯_乙酸乙烯酯共聚物封裝材料之 間的剝離強(qiáng)度相比，本發(fā)明疊層膜與乙烯_乙酸乙烯酯共聚物封裝材料之間的剝離強(qiáng)度提 高了約16倍。制造太陽能電池板依次疊合以下部件并在真空條件下熱壓形成太陽能電池前板(鋼化玻璃，購自東莞南玻太陽能玻璃有限公司，3. 2mm厚)；EVA封裝膜(500微米，瑞福牌光伏電池EVA膠膜，R767，購自溫州瑞陽光伏材料有 限公司)；多晶硅太陽能電池電路(125X 125X0.3毫米，72片串聯(lián))；EVA封裝膜(500微米，瑞福牌光伏電池EVA膠膜，R767，購自溫州瑞陽光伏材料有 限公司)；和上述疊層膜(所述乙烯_丙烯酸甲酯共聚物層朝所述EVA封裝膜)。用上述方法測(cè)試太陽能電池的輸出功率，結(jié)果為177瓦。太陽能電池組件濕熱老化測(cè)試用上述方法進(jìn)行太陽能電池組件濕熱老化測(cè)試，經(jīng)計(jì)算后得到的結(jié)果Δ YI為 0. 1。比較例2
據(jù)JP2008-108947所報(bào)道，將實(shí)施例1使用的PET與實(shí)施例1使用的乙烯-丙烯 酸甲酯共聚物熱壓，隨后測(cè)試其剝離強(qiáng)度，初始剝離強(qiáng)度為1. 5N/cm ；經(jīng)1000小時(shí)濕熱加速 老化后，剝離強(qiáng)度小于0. 7N/cm。本比較例數(shù)據(jù)顯示，本發(fā)明接合層并不適合用熱壓法進(jìn)行粘合。比較例3據(jù)JP2008-108947所報(bào)道，將實(shí)施例1使用的PET與實(shí)施例1使用的乙烯-丙烯酸甲酯共聚物用聚氨酯膠粘劑(聚酯基聚氨酯基體和IPDI (isophorone diisocynate)與 XDKxylylene diisocyanate)混合型固化劑)進(jìn)行粘結(jié)，隨后測(cè)試其剝離強(qiáng)度，初始剝離 強(qiáng)度為7. 5N/cm ；經(jīng)濕熱加速老化后，剝離強(qiáng)度小于0. 8N/cm。本比較例數(shù)據(jù)顯示，本發(fā)明接合層并不適合用膠粘劑進(jìn)行粘合。實(shí)施例2制造并試驗(yàn)疊層膜件能在一層購自杜邦帝人的厚度為200微米的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯片材的一個(gè)主 表面上粘合一層購自美國(guó)杜邦公司的厚度為25微米的聚氟乙烯(Tedlar)膜，使用的粘合 劑為購自日本三井公司的PP5250/I5200聚氨酯粘合劑的9 1 (w/w)的混合物，粘合劑層 的厚度為12微米。在Davis Standard生產(chǎn)的擠出涂覆設(shè)備上，在聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯片的另一個(gè) 主表面上涂覆Epomin P_1050(日本觸媒公司生產(chǎn))進(jìn)行底涂處理，底涂層的厚度為0. 50 微米。隨后在經(jīng)底涂處理的表面上擠出涂覆一層含有，按共聚物的總重量計(jì)，5重量％二氧 化鈦添加劑的乙烯_丙烯酸甲酯共聚物層(來自乙烯的單體單元的含量為80%，擠出溫度 為290°C )，涂層厚度為75微米，形成疊層膜。用上述剝離強(qiáng)度試驗(yàn)方法測(cè)試聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯片與乙烯_丙烯酸甲酯共 聚物層之間的剝離強(qiáng)度，結(jié)果為20N/cm。經(jīng)85°C，85% RH濕熱加速老化1000小時(shí)后，其剝 離強(qiáng)度為12N/cm。按上述方法測(cè)試乙烯_丙烯酸甲酯共聚物層與乙烯_乙酸乙烯酯共聚物封裝材料 之間的剝離強(qiáng)度，結(jié)果為80N/cm。制造太陽能電池板依次疊合以下部件并在真空條件下熱壓形成太陽能電池前板(鋼化玻璃，購自東莞南玻太陽能玻璃有限公司，3. 2_厚)；EVA封裝膜(500微米，瑞福牌光伏電池EVA膠膜，R767，購自溫州瑞陽光伏材料有 限公司)；多晶硅太陽能電池電路(125X 125X0.3毫米，72片串聯(lián))；EVA封裝膜(500微米，瑞福牌光伏電池EVA膠膜，R767，購自溫州瑞陽光伏材料有 限公司)；和上述疊層膜(所述乙烯_丙烯酸甲酯共聚物層朝所述EVA封裝膜)。用上述方法測(cè)試太陽能電池的輸出功率，結(jié)果為177瓦。太陽能電池組件濕熱老化測(cè)試用上述方法進(jìn)行太陽能電池組件濕熱老化測(cè)試，經(jīng)計(jì)算后得到的結(jié)果Δ YI為 0. 1。
實(shí)施例3制造并試驗(yàn)疊層膜件能在一層購自杜邦帝人的厚度為200微米的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯片材的一個(gè)主 表面上粘合一層購自美國(guó)杜邦公司的厚度為25微米的聚氟乙烯(Tedlar)膜，使用的粘合 劑為購自日本三井公司的PP5250/I5200聚氨酯粘合劑的9 1 (w/w)的混合物，粘合劑層 的厚度為12微米。在Davis Standard生產(chǎn)的擠出涂覆設(shè)備上，在聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯片的另一個(gè) 表面上涂覆Epomin P_1050(日本觸媒公司生產(chǎn))進(jìn)行底涂處理，底涂層的厚度為0. 45微 米。隨后在經(jīng)底涂處理的表面上擠出涂覆一層含有，按共聚物混合物的總重量計(jì)，5重量％ 二氧化鈦的乙烯-馬來酸酐共聚物(乙烯含量為80重量％)和乙烯-丙烯酸甲酯共聚物 層(來自乙烯的單體單元的含量為80重量％)的1 9 (w/w)混合物，涂層厚度為75微米， 形成疊層膜。用上述剝離強(qiáng)度試驗(yàn)方法測(cè)試聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯片與接合層之間的剝離強(qiáng) 度，結(jié)果為23N/cm。經(jīng)85°C，85% RH濕熱加速老化1000小時(shí)后，其剝離強(qiáng)度為12N/cm。按上述方法測(cè)試接合層與乙烯_乙酸乙烯酯共聚物封裝材料之間的剝離強(qiáng)度，結(jié) 果為 80N/cm。制造太陽能電池板依此疊合以下部件并在真空條件下熱壓形成太陽能電池前板(鋼化玻璃，購自東莞南玻太陽能玻璃有限公司，3. 2mm厚)；EVA封裝膜(500微米，瑞福牌光伏電池EVA膠膜，R767，購自溫州瑞陽光伏材料有 限公司)；多晶硅太陽能電池電路(125X 125X0.3毫米，72片串聯(lián))；EVA封裝膜(500微米，瑞福牌光伏電池EVA膠膜，R767，購自溫州瑞陽光伏材料有 限公司)；和 上述疊層膜(所述共聚物混合物層朝所述EVA封裝膜)。用上述方法測(cè)試太陽能電池的輸出功率，結(jié)果為178瓦。太陽能電池組件濕熱老化測(cè)試用上述方法進(jìn)行太陽能電池組件濕熱老化測(cè)試，經(jīng)計(jì)算后得到的結(jié)果Δ YI為 0. 1。實(shí)施例4在一層購自杜邦帝人的厚度為200微米的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯片材的一個(gè)主 表面上粘合一層購自美國(guó)杜邦公司的厚度為25微米的聚氟乙烯(Tedlar)膜，使用的粘合 劑為購自日本三井公司的ΡΡ5250/Ι5200聚氨酯粘合劑的9 1 (w/w)的混合物，粘合劑層 的厚度為12微米。在Davis Standard生產(chǎn)的擠出涂覆設(shè)備上，在聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯片的另一個(gè) 表面上涂覆Epomin P_1050(日本觸媒公司生產(chǎn))進(jìn)行底涂處理，底涂層的厚度為0. 48微 米。隨后在經(jīng)底涂處理的表面上擠出涂覆一層乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸的三元共聚 物(三種單體單元的重量比為88. 5 7.5 4)，涂層厚度為75微米，形成疊層膜。用上述剝離強(qiáng)度試驗(yàn)方法測(cè)試聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯片與接合層之間的剝離強(qiáng)度，結(jié)果為25N/cm。經(jīng)85°C，85% RH濕熱加速老化1000小時(shí)后，其剝離強(qiáng)度為12N/cm。按上述方法測(cè)試接合層與乙烯_乙酸乙烯酯共聚物封裝材料之間的剝離強(qiáng)度，結(jié) 果為 82N/cm。制造太陽能申池板
依此疊合以下部件并在真空條件下熱壓形成太陽能電池前板(鋼化玻璃，購自東莞南玻太陽能玻璃有限公司，3. 2mm厚)；EVA封裝膜(500微米，瑞福牌光伏電池EVA膠膜，R767，購自溫州瑞陽光伏材料有 限公司)；多晶硅太陽能電池電路(125X 125X0.3毫米，72片串聯(lián))；EVA封裝膜(500微米，瑞福牌光伏電池EVA膠膜，R767，購自溫州瑞陽光伏材料有 限公司)；和上述疊層膜(所述三元共聚物層朝所述EVA封裝膜)。用上述方法測(cè)試太陽能電池的輸出功率，結(jié)果為175瓦。太陽能電池組件濕熱老化測(cè)試用上述方法進(jìn)行太陽能電池組件濕熱老化測(cè)試，經(jīng)計(jì)算后得到的結(jié)果Δ YI為 0. 1。實(shí)施例5在一層購自杜邦帝人的厚度為200微米的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯片材的一個(gè)主 表面上粘合一層購自美國(guó)杜邦公司的厚度為25微米的聚氟乙烯(Tedlar)膜，使用的粘合 劑為購自日本三井公司的ΡΡ5250/Ι5200聚氨酯粘合劑的9 1 (w/w)的混合物，粘合劑層 的厚度為12微米。在Davis Standard生產(chǎn)的擠出涂覆設(shè)備上，在聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯片的另一個(gè) 表面上涂覆Epomin P_1050(日本觸媒公司生產(chǎn))進(jìn)行底涂處理，底涂層的厚度為0. 48微 米。隨后在經(jīng)底涂處理的表面上擠出涂覆一層乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯 的三元共聚物(其中來自丙烯酸丁酯的共聚單元含量占25重量％，來自甲基丙烯酸縮水甘 油酯的共聚單元的含量占12重量％)，形成疊層膜。用上述剝離強(qiáng)度試驗(yàn)方法測(cè)試聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯片與接合層之間的剝離強(qiáng) 度，結(jié)果為26N/cm。經(jīng)85°C，85% RH濕熱加速老化1000小時(shí)后，其剝離強(qiáng)度為llN/cm。按上述方法測(cè)試接合層與乙烯_乙酸乙烯酯共聚物封裝材料之間的剝離強(qiáng)度，結(jié) 果為 80N/cm。制造太陽能電池板依此疊合以下部件并在真空條件下熱壓形成太陽能電池前板(鋼化玻璃，購自東莞南玻太陽能玻璃有限公司，3. 2mm厚)；EVA封裝膜(500微米，瑞福牌光伏電池EVA膠膜，R767，購自溫州瑞陽光伏材料有 限公司)；多晶硅太陽能電池電路(125X 125X0.3毫米，72片串聯(lián))；EVA封裝膜(500微米，瑞福牌光伏電池EVA膠膜，R767，購自溫州瑞陽光伏材料有 限公司)；和 上述疊層膜(所述三元共聚物層朝所述EVA封裝膜)。
用上述方法測(cè)試太陽能電池的輸出功率，結(jié)果為178瓦。太陽能電池組件濕熱老化測(cè)試用上述方法進(jìn)行太陽能電池組件濕熱老化測(cè)試，經(jīng)計(jì)算后得到的結(jié)果Δ YI為0. 1。實(shí)施例6在一層購自杜邦帝人的厚度為200微米的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯片材的一個(gè)主 表面上粘合一層購自美國(guó)杜邦公司的厚度為25微米的聚氟乙烯(Tedlar)膜，使用的粘合 劑為購自日本三井公司的ΡΡ5250/Ι5200聚氨酯粘合劑的9 1 (w/w)的混合物，粘合劑層 的厚度為12微米。在Davis Standard生產(chǎn)的擠出涂覆設(shè)備上，在聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯片的另一個(gè) 表面上涂覆Epomin P-1050 (日本觸媒公司生產(chǎn))進(jìn)行底涂處理，底涂層的厚度為0. 5微米。 隨后在經(jīng)底涂處理的表面上擠出涂覆一層乙烯_丙烯酸甲酯_馬來酸酐的三元共聚物(其 中來自丙烯酸甲酯的共聚單元含量占20重量％，來自馬來酸酐的共聚單元的含量占0. 3重 量％)，形成疊層膜。用上述剝離強(qiáng)度試驗(yàn)方法測(cè)試聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯片與接合層之間的剝離強(qiáng) 度，結(jié)果為26N/cm。經(jīng)85°C，85% RH濕熱加速老化1000小時(shí)后，其剝離強(qiáng)度為llN/cm。按上述方法測(cè)試接合層與乙烯_乙酸乙烯酯共聚物封裝材料之間的剝離強(qiáng)度，結(jié) 果為 80N/cm。制造太陽能電池板依此疊合以下部件并在真空條件下熱壓形成太陽能電池前板(鋼化玻璃，購自東莞南玻太陽能玻璃有限公司，3. 2mm厚)；EVA封裝膜(500微米，瑞福牌光伏電池EVA膠膜，R767，購自溫州瑞陽光伏材料有 限公司)；多晶硅太陽能電池電路(125X 125X0.3毫米，72片串聯(lián))；EVA封裝膜(500微米，瑞福牌光伏電池EVA膠膜，R767，購自溫州瑞陽光伏材料有 限公司)；和上述疊層膜(所述三元共聚物層朝所述EVA封裝膜)。用上述方法測(cè)試太陽能電池的輸出功率，結(jié)果為178瓦。太陽能電池組件濕熱老化測(cè)試用上述方法進(jìn)行太陽能電池組件濕熱老化測(cè)試，經(jīng)計(jì)算后得到的結(jié)果Δ YI為 0. 1。實(shí)施例7對(duì)購自杜邦帝人的厚度為200微米的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯片材的一個(gè)主表面 進(jìn)行表面電暈處理。在Davis Standard生產(chǎn)的擠出涂覆設(shè)備上，在所述聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯片經(jīng)電 暈處理的表面上擠出涂覆一層乙烯_丙烯酸甲酯_馬來酸酐的三元共聚物(其中來自丙烯 酸甲酯的共聚單元含量占20重量％，來自馬來酸酐的共聚單元的含量占0. 3重量％)，形成 疊層膜。用上述剝離強(qiáng)度試驗(yàn)方法測(cè)試聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯片與接合層之間的剝離強(qiáng)度，結(jié)果為12N/cm。經(jīng)85°C，85% RH濕熱加速老化1000小時(shí)后，其剝離強(qiáng)度為6N/cm。按上述方法測(cè)試接合層與乙烯_乙酸乙烯酯共聚物封裝材料之間的剝離強(qiáng)度，結(jié)果為 80N/cm。制造太陽能電池板依此疊合以下部件并在真空條件下熱壓形成太陽能電池前板(鋼化玻璃，購自東莞南玻太陽能玻璃有限公司，3. 2mm厚)；EVA封裝膜(500微米，瑞福牌光伏電池EVA膠膜，R767，購自溫州瑞陽光伏材料有 限公司)；多晶硅太陽能電池電路(125X 125X0.3毫米，72片串聯(lián))；EVA封裝膜(500微米，瑞福牌光伏電池EVA膠膜，R767，購自溫州瑞陽光伏材料有 限公司)；和 上述疊層膜(所述三元共聚物層朝所述EVA封裝膜)。用上述方法測(cè)試太陽能電池的輸出功率，結(jié)果為175瓦。太陽能電池組件濕熱老化測(cè)試用上述方法進(jìn)行太陽能電池組件濕熱老化測(cè)試，經(jīng)計(jì)算后得到的結(jié)果Δ YI為 0. 1。實(shí)施例8在一層購自杜邦帝人的厚度為200微米的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯片材的一個(gè)主 表面上粘合一層購自美國(guó)杜邦公司的厚度為25微米的聚氟乙烯(Tedlar)膜，使用的粘合 劑為購自日本三井公司的ΡΡ5250/Ι5200聚氨酯粘合劑的9 1 (w/w)的混合物，粘合劑層 的厚度為12微米。在Davis Standard生產(chǎn)的擠出涂覆設(shè)備上，在聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯片的另一個(gè) 表面上涂覆Epomin P_1050(日本觸媒公司生產(chǎn))進(jìn)行底涂處理，底涂層的厚度為0. 5微 米。隨后在經(jīng)底涂處理的表面上共擠出涂覆兩層乙烯共聚物；一層乙烯-丙烯酸甲酯共聚 物(其中來自丙烯酸甲酯的共聚單元含量占20重量％)，另一層乙烯一丙烯酸甲酯共聚物 (其中來自丙烯酸甲酯的共聚單元含量占6重量％ )并且含有5%二氧化鈦，二氧化硅 添加劑，形成疊層膜。用上述剝離強(qiáng)度試驗(yàn)方法測(cè)試聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯片與接合層之間的剝離強(qiáng) 度，結(jié)果為22N/cm。經(jīng)85°C，85% RH濕熱加速老化1000小時(shí)后，其剝離強(qiáng)度為18N/cm。按上述方法測(cè)試接合層與乙烯_乙酸乙烯酯共聚物封裝材料之間的剝離強(qiáng)度，結(jié) 果為 48N/cm。制造太陽能電池板依此疊合以下部件并在真空條件下熱壓形成太陽能電池前板(鋼化玻璃，購自東莞南玻太陽能玻璃有限公司，3. 2mm厚)；EVA封裝膜(500微米，瑞福牌光伏電池EVA膠膜，R767，購自溫州瑞陽光伏材料有 限公司)；多晶硅太陽能電池電路(125X 125X0.3毫米，72片串聯(lián))；EVA封裝膜(500微米，瑞福牌光伏電池EVA膠膜，R767，購自溫州瑞陽光伏材料有 限公司)；和
上述疊層膜(所述共聚物層朝所述EVA封裝膜)。用上述方法測(cè)試太陽能電池的輸出功率，結(jié)果為178瓦。太陽能電池組件濕熱老化測(cè)試用上述方法進(jìn)行太陽能電池組件濕熱老化測(cè)試，經(jīng)計(jì)算后得到的結(jié) 果Δ YI為 0. 1。由上述試驗(yàn)結(jié)果可見，本發(fā)明疊層膜本身具有改進(jìn)的層間接合強(qiáng)度，從而可防止 疊層膜本身的脫層現(xiàn)象。當(dāng)采用本發(fā)明疊層膜作為太陽能電池板的背板時(shí)，這種背板具有 改進(jìn)的與封裝材料層的接合強(qiáng)度。結(jié)果，采用本發(fā)明疊層膜作為背板的太陽能電池板不僅 具有改進(jìn)的使用壽命，而且還提高了整個(gè)太陽能電池板的抗水汽和氧氣滲透性能，取得了 良好的效果。
權(quán)利要求
一種疊層膜，它包括(a)基層；(b)在該基層表面上的乙烯聚合物接合層，它選自(i)乙烯-(甲基)丙烯酸C1-4烷酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物或者乙烯-馬來酸酐共聚物；(ii)乙烯與選自(甲基)丙烯酸C1-4烷酯、(甲基)丙烯酸或者馬來酸酐中的至少兩種單體形成的共聚物；(iii)乙烯和(甲基)丙烯酸縮水甘油酯與選自(甲基)丙烯酸C1-4烷酯、(甲基)丙烯酸或者馬來酸酐中的至少一種共聚單體形成的含(甲基)丙烯酸縮水甘油酯的共聚物；或者(iv)上述共聚物中的兩種或多種的共混物；其中，所述接合層直接置于所述基層上或者在該基層與接合層之間具有一層厚度小于0.99微米的底涂層。
2.如權(quán)利要求1所述的疊層膜，其特征在于，所述基層選自(i)聚酯，它選自聚苯二甲酸C2-6烷二醇酯、聚萘二甲酸C2-6烷二醇酯或者其共聚物 或混合物；( )含氟聚合物；(iii)表面有金屬或金屬氧化物/非金屬氧化物層的所述聚酯或者所述含氟聚合物；或者(iv)以上兩種或多種材料的疊層膜。
3.如權(quán)利要求2所述的疊層膜，其特征在于形成所述基層的材料選自聚苯二甲酸C2_6 烷二醇酯或者它們中的兩種或多種的共聚物或混合物。
4.如權(quán)利要求3所述的疊層膜，其特征在于所述聚苯二甲酸C2_6烷二醇酯選自聚對(duì) 苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸己二醇 酯、聚鄰苯二甲酸乙二醇酯、聚鄰苯二甲酸丙二醇酯、聚鄰苯二甲酸丁二醇酯或者聚鄰苯二 甲酸己二醇酯。
5.如權(quán)利要求4所述的疊層膜，其特征在于所述聚苯二甲酸C2_6烷二醇酯選自聚對(duì)苯 二甲酸乙二醇酯。
6.如權(quán)利要求2所述的疊層膜，其特征在于所述聚萘二甲酸C2_6烷二醇酯選自聚萘二 甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丙二醇酯或者聚萘二甲酸丁二醇酯。
7.如權(quán)利要求2所述的疊層膜，其特征在于所述含氟聚合物選自氟乙烯的聚合物或它 與其它非氟化的、部分氟化的或者全氟化單體的共聚物、偏二氟乙烯的聚合物或它與其它 非氟化的、部分氟化的或者全氟化單體的共聚物、三氟氯乙烯的聚合物或它與其它非氟化 的、部分氟化的或者全氟化單體的共聚物、或者四氟乙烯的聚合物或它與其它非氟化的、部 分氟化的或者全氟化單體的共聚物。
8.如權(quán)利要求7所述的疊層膜，其特征在于所述其它非氟化的、部分氟化的或者全氟 化單體選自乙烯、丙烯、氟乙烯、二氟乙烯、偏二氟乙烯、三氟氯乙烯、六氟丙烯、四氟乙烯、 全氟烷氧基乙烯基醚或全氟丙烯。
9.如權(quán)利要求2所述的疊層膜，其特征在于所述基層是至少一層聚酯層和至少一層含氟聚合物材料的疊層膜。
10.如權(quán)利要求9所述的疊層膜，其特征在于所述基層是兩層或者多層疊層膜，它選自 聚氟乙烯/聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯疊層膜，聚偏二氟乙烯/聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯疊層膜， 聚氟乙烯/聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯疊層膜，聚氟乙烯/聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯/聚氟乙烯 的疊層膜，聚氟乙烯/聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯/聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的疊層膜，聚偏二氟 乙烯/聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯/聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的疊層膜或者聚對(duì)苯二甲酸乙二醇 酯/聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯/聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的疊層膜。
11.如權(quán)利要求1所述的疊層膜，其特征在于所述乙烯-(甲基)丙烯酸Ci_4烷酯共聚 物選自乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸乙酯共 聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸丙酯共聚物、乙烯-丙烯酸丙酯共聚物、 乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物或者乙烯-丙烯酸丁酯共聚物。
12.如權(quán)利要求11所述的疊層膜，其特征在于所述乙烯_(甲基)丙烯酸C"烷酯共聚 物中，按所述共聚物的總重量計(jì)，來自乙烯的共聚單元的含量占50-99%。
13.如權(quán)利要求12所述的疊層膜，其特征在于所述乙烯-(甲基)丙烯酸C"烷酯共聚 物中，按所述共聚物的總重量計(jì)，來自乙烯的共聚單元的含量占70-95%。
14.如權(quán)利要求1所述的疊層膜，其特征在于所述乙烯_(甲基)丙烯酸共聚物中，按所 述共聚物的總重量計(jì)，來自乙烯的共聚單元的含量占50-99%。
15.如權(quán)利要求14所述的疊層膜，其特征在于所述乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物中，按 所述共聚物的總重量計(jì)，來自乙烯的共聚單元的含量占70-95%。
16.如權(quán)利要求1所述的疊層膜，其特征在于所述乙烯_馬來酸酐共聚物中，按所述共 聚物的總重量計(jì)，來自乙烯的共聚單元的含量占50-99%。
17.如權(quán)利要求16所述的疊層膜，其特征在于所述乙烯_馬來酸酐共聚物中，按所述共 聚物的總重量計(jì)，來自乙烯的共聚單元的含量占70-95%。
18.如權(quán)利要求1所述的疊層膜，其特征在于所述共聚物(ii)選自乙烯-丙烯酸甲 酯_甲基丙烯酸的三元共聚物、乙烯_丙烯酸丁酯_甲基丙烯酸的三元共聚物、乙烯_甲基 丙烯酸丙酯_丙烯酸的三元共聚物。
19.如權(quán)利要求18所述的疊層膜，其特征在于所述共聚物(ii)是乙烯-丙烯酸丁 酯-甲基丙烯酸的三元共聚物。
20.如權(quán)利要求1所述的疊層膜，其特征在于所述含(甲基)丙烯酸縮水甘油酯的共聚 物(iii)是乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯的三元共聚物。
21.如權(quán)利要求20所述的疊層膜，其特征在于所述多元共聚物中來自丙烯酸丁酯的共 聚單元含量占2-30重量％，來自甲基丙烯酸縮水甘油酯的共聚單元的含量占1-15重量％。
22.如權(quán)利要求1所述的疊層膜，其特征在于所述接合層的厚度為10-400微米。
23.如權(quán)利要求22所述的疊層膜，其特征在于所述接合層的厚度為40-200微米。
24.如權(quán)利要求1所述的疊層膜，其特征在于接合層是經(jīng)擠出涂覆在基層上的。
25.如權(quán)利要求1所述的疊層膜，其特征在于所述接合層直接置于所述基層上。
26.如權(quán)利要求1所述的疊層膜。其特征在于在該基層與接合層之間具有一層厚度小 于0.5微米的底涂層。
27.如權(quán)利要求26所述的疊層膜，其特征在于所述底涂層的厚度為0.01-0. 5微米。
28.如權(quán)利要求27所述的疊層膜，其特征在于所述底涂層的厚度為0.02-0. 45微米。
29.如權(quán)利要求1所述的疊層膜，其特征在于所述接合層是單層所述乙烯聚合物材料。
30.如權(quán)利要求1所述的疊層膜，其特征在于所述接合層是兩層或多層所述乙烯聚合 物材料的疊合層。
31.如權(quán)利要求30所述的疊層膜，其特征在于所述接合層是2-8層各自選自所述乙烯 共聚物材料的聚合物材料疊合物。
32.如權(quán)利要求31所述的疊層膜，其特征在于所述接合層是一種二層疊合物，其中的 一層是由選自乙烯-(甲基)丙烯酸(V4烷酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯-馬 來酸酐共聚物、乙烯與選自(甲基)丙烯酸Ch烷酯、(甲基)丙烯酸或者馬來酸酐中的至 少兩種單體形成的共聚物、乙烯和(甲基)丙烯酸縮水甘油酯與選自(甲基)丙烯酸Cy烷 酯、(甲基)丙烯酸或者馬來酸酐中的至少一種共聚單體形成的含(甲基)丙烯酸縮水甘油 酯的共聚物、或者上述共聚物中的兩種或多種的共混物的聚合物材料形成的聚合物片材；另一層是由選自聚乙烯、聚丙烯、乙烯_丙烯共聚物、乙烯_ (甲基)丙烯酸CV4烷酯共 聚物、乙烯_ (甲基)丙烯酸共聚物、乙烯_馬來酸酐共聚物、乙烯與選自(甲基)丙烯酸CV4 烷酯、(甲基)丙烯酸或者馬來酸酐中的至少兩種單體形成的共聚物、乙烯和(甲基)丙烯 酸縮水甘油酯與選自(甲基)丙烯酸CV4烷酯、(甲基)丙烯酸或者馬來酸酐中的至少一種 共聚單體形成的含(甲基)丙烯酸縮水甘油酯的共聚物、或者上述聚合物中的兩種或多種 的共混物的聚合物材料形成的聚合物片材。
33.如權(quán)利要求31所述的疊層膜，其特征在于所述接合層是一種三層疊合物，其中的 一層是由選自乙烯-(甲基)丙烯酸(V4烷酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯-馬 來酸酐共聚物、乙烯與選自(甲基)丙烯酸Ch烷酯、(甲基)丙烯酸或者馬來酸酐中的至 少兩種單體形成的共聚物、乙烯和(甲基)丙烯酸縮水甘油酯與選自(甲基)丙烯酸Cy烷 酯、(甲基)丙烯酸或者馬來酸酐中的至少一種共聚單體形成的含(甲基)丙烯酸縮水甘油 酯的共聚物、或者上述共聚物中的兩種或多種的共混物的聚合物材料形成的聚合物片材；一層是由選自聚乙烯、聚丙烯、乙烯_丙烯共聚物、乙烯_ (甲基)丙烯酸CV4烷酯共聚 物、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、乙烯-馬來酸酐共聚物、乙烯與選自(甲基)丙烯酸Ch 烷酯、(甲基)丙烯酸或者馬來酸酐中的至少兩種單體形成的共聚物、乙烯和(甲基)丙烯 酸縮水甘油酯與選自(甲基)丙烯酸CV4烷酯、(甲基)丙烯酸或者馬來酸酐中的至少一種 共聚單體形成的含(甲基)丙烯酸縮水甘油酯的共聚物、或者上述聚合物中的兩種或多種 的共混物的聚合物材料形成的聚合物片材；另一層是由選自聚乙烯、聚丙烯、乙烯_丙烯共聚物、乙烯_ (甲基)丙烯酸CV4烷酯共 聚物、乙烯_ (甲基)丙烯酸共聚物、乙烯_馬來酸酐共聚物、乙烯與選自(甲基)丙烯酸CV4 烷酯、(甲基)丙烯酸或者馬來酸酐中的至少兩種單體形成的共聚物、乙烯和(甲基)丙烯 酸縮水甘油酯與選自(甲基)丙烯酸CV4烷酯、(甲基)丙烯酸或者馬來酸酐中的至少一種 共聚單體形成的含(甲基)丙烯酸縮水甘油酯的共聚物、或者上述聚合物中的兩種或多種 的共混物的聚合物材料形成的聚合物片材。
34.如權(quán)利要求32-33中任一項(xiàng)所述的疊層膜，其特征在于所述的聚乙烯和聚丙烯包 括高密度聚乙烯，中密度聚乙烯、低密度聚乙烯、線性低密度聚乙烯、茂金屬低密度聚乙烯、 均聚聚丙烯。
35.如權(quán)利要求33所述的疊層膜，其特征在于所述三層聚合物片材具有大致相同的厚 度使得最終作為接合層的聚合物片材的厚度為10-400微米。
36.如權(quán)利要求35所述的疊層膜，其特征在于所述三層聚合物片材具有大致相同的厚 度使得最終作為接合層的聚合物片材的厚度為40-200微米。
37.一種太陽能電池板，它包括前板、背板和封裝在乙烯_乙酸乙烯酯共聚物材料中的 太陽能電池電路，其特征在于所述背板是由權(quán)利要求1-35中任一項(xiàng)所述的疊層膜制得的。
38.如權(quán)利要求37所述的太陽能電池板，它選自單晶硅太陽能電池、多晶硅太陽能電 池和納米硅太陽能電池。
39.一種薄膜太陽能電池板，它包括置于襯底上的太陽能電池電路、在該太陽能電池電 路與襯底相反表面上的乙烯_乙酸乙烯酯共聚物封裝材料以及在封裝材料上的背板或前 板，其特征在于所述背板或前板是由權(quán)利要求1-36中任一項(xiàng)所述的疊層膜制得的。
40.如權(quán)利要求39所述的太陽能電池板，它選自非晶體硅薄膜太陽能電池、碲化鎘薄 膜太陽能電池和銅銦稼硒薄膜太陽能電池。
全文摘要
公開了一種疊層膜，它包括(a)基層；(b)在該基層一個(gè)主表面上的接合層，該接合層選自(i)乙烯-(甲基)丙烯酸C1-4烷酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物或者乙烯-馬來酸酐共聚物；(ii)乙烯與選自(甲基)丙烯酸C1-4烷酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物或者乙烯-馬來酸酐共聚物中的至少兩種共聚單體形成的多元共聚物；(iii)乙烯和(甲基)丙烯酸縮水甘油酯與選自(甲基)丙烯酸C1-4烷酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物或者乙烯-馬來酸酐共聚物中的至少一種共聚單體形成的含(甲基)丙烯酸縮水甘油酯的共聚物；或者(iv)上述共聚物中的兩種或多種的共混物；其中，所述接合層直接置于所述基層上或者在該基層與接合層之間具有一層厚度小于0.99微米的底涂層。
文檔編號(hào)H01L31/0203GK101823355SQ20091012814
公開日2010年9月8日 申請(qǐng)日期2009年3月3日 優(yōu)先權(quán)日2009年3月3日
發(fā)明者任世杰, 吳秋菊, 胥波, 趙若斐 申請(qǐng)人:E.I.內(nèi)穆爾杜邦公司