專利名稱：有機(jī)電致發(fā)光器件和蒽衍生物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及有機(jī)電致發(fā)光器件和蒽衍生物，更具體地說，涉及具有高發(fā)光效率和長壽命的電致發(fā)光器件以及形成這種器件用的蒽衍生物。
背景技術(shù)：
有機(jī)電致發(fā)光("電致發(fā)光"在下文中有時(shí)稱作"EL")器件是一種自發(fā)性發(fā)光裝置，其應(yīng)用的原理是當(dāng)施加電場時(shí)，從陽極注入的空穴與從陰極注入的電子發(fā)生復(fù)合的能量致使熒光物質(zhì)放射出光。自從Eastman Kodak公司的C. W. Tang報(bào)道了低電壓驅(qū)動(dòng)的層壓型有機(jī)EL器件以來(C. W. Tang和S. A. Vanslyke， Applied Physics Utters, 51巻，p. 913， 1987)，人們進(jìn)行了許多使用有機(jī)材料作為構(gòu)成材料的有機(jī)EL器件的研究。Tang等人使用了采用三(8-羥基喹啉根)合鋁的層壓結(jié)構(gòu)作為發(fā)光層和三苯基二胺衍生物作為空穴傳輸層。層壓結(jié)構(gòu)的
優(yōu)點(diǎn)在于提高了空穴注入到發(fā)光層的效率，并且可以提高通過阻斷并復(fù)合從陰極注入的電子而產(chǎn)生受激粒子的效率，還可以封閉發(fā)光層內(nèi)產(chǎn)生的受激粒子。作為有機(jī)EL器件的結(jié)構(gòu)，具有空穴傳輸(注入)層以及電子傳輸和發(fā)光層的雙層結(jié)構(gòu)，以及具有空穴傳輸(注入)層、發(fā)光層和電子傳輸(注入)層的三層結(jié)構(gòu)是已知的。為了提高層壓型器件中注入的空穴和電子的復(fù)合效率，對(duì)器件的結(jié)構(gòu)和形成器件的方法進(jìn)行了研究。
作為發(fā)光材料，螯合物如三(8-羥基喹啉根)合鋁、香豆素衍生物、四苯基丁二烯衍生物、二苯乙烯基亞芳基衍生物和噍二唑衍生物是已知的。據(jù)報(bào)道使用這些發(fā)光材料可以獲得藍(lán)光至紅光可見范圍內(nèi)的光線，并且期望能開發(fā)顯示彩色影像的器件(例如，日本專利申請(qǐng)公開平8 (1996)-239655，平7 (1995)-138561和平3 (1991)-200289)。
日本專利申請(qǐng)公開平8 (1996) -012600公開了采用苯基蒽衍生物作為發(fā)光材料的器件。這種蒽衍生物用作發(fā)射帶藍(lán)色光的材料，但這種器件的壽命需要提高。在蒽的9-和10-位帶有熒蒽基的化合物被公開用作器件的材料(日本專利申請(qǐng)公開2001-257074)。這一化合物也是用作發(fā)射帶藍(lán)色光的材料，但同樣也需要增加器件的壽命。日本專利申請(qǐng)公開2000-182776中公開了用作空穴傳輸材料的各種不同的蒽衍生物。但這些衍生物實(shí)際上并未合成得到，因而也就無法對(duì)這些用作發(fā)光材料的化合物作出評(píng)價(jià)。

發(fā)明內(nèi)容
為了克服上述問題而完成了本發(fā)明，并且本發(fā)明的目的是提供具有高發(fā)光效率和長壽命的EL器件以及形成這種器件用的蒽衍生物。
本發(fā)明人為實(shí)現(xiàn)上述目的進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，當(dāng)使用具有下面通式(1)和(2)所示的含有特定的不對(duì)稱結(jié)構(gòu)的蒽結(jié)構(gòu)的化合物作為有機(jī)EL器件的發(fā)光材料時(shí)，能夠獲得具有高發(fā)光效率和長壽命的EL器件。基于這種發(fā)現(xiàn)從而完成了本發(fā)明。
本發(fā)明提供了一種有機(jī)電致發(fā)光器件，其包括陰極、陽極以及有機(jī)薄膜層，所述的有機(jī)薄膜層包括包含發(fā)光層的至少一個(gè)層并且設(shè)置在陰極和陽極之間，其中有機(jī)薄膜層中至少 一層包含單一 的或作為混合物組分的下述通式(1)或(2)所示的蒽衍生物。<formula>formula see original document page 5</formula>
在通式(l)中，Ar代表取代或未取代的具有10-50個(gè)核碳原子的稠合芳基;
Ar，代表取代或未取代的具有6-50個(gè)核碳原子的芳基； X代表取代或未取代的具有6-50個(gè)核碳原子的芳基，取代或未取 代的具有5-50個(gè)核原子的芳族雜環(huán)基，取代或未取代的具有1-50個(gè) 碳原子的烷基，取代或未取代的具有l(wèi)-50個(gè)碳原子的烷氧基，取代或 未取代的具有6-50個(gè)碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有5-50個(gè) 核原子的芳氧基，取代或未取代的具有5-50個(gè)核原子的芳硫基，取代 或未取代的具有l(wèi)-50個(gè)碳原子的烷氧基羰基，羧基，囟原子，氰基，
硝基或羥基；
a、 b和c各自代表0-4的整數(shù)；和
n代表l-3的整數(shù)，并且當(dāng)n代表2或3時(shí)，由下式所示的[]中的 多個(gè)基團(tuán)彼此可以相同或不同
其中Ar代表取代或未取代的具有10-50個(gè)核碳原子的稠合芳基； Ar，代表取代或未取代的具有6-50個(gè)核碳原子的芳基； X代表取代或未取代的具有6-50個(gè)核碳原子的芳基，取代或未取 代的具有5-50個(gè)核原子的芳族雜環(huán)基，取代或未取代的具有1-50個(gè) 碳原子的烷基，取代或未取代的具有l(wèi)-50個(gè)碳原子的烷氧基，取代或
本發(fā)明也提供了下面通式(2)表示的蒽衍生物:未取代的具有6-50個(gè)碳原子的芳烷基，取代或未取代的具有5-50個(gè) 核原子的芳氧基，取代或未取代的具有5-50個(gè)核原子的芳硫基，取代 或未取代的具有l(wèi)-50個(gè)碳原子的烷氧基羰基，羧基，卣原子，氰基， 硝基，或羥基；
a和b各自代表0-4的整數(shù)；和
n代表l-3的整數(shù)，并且當(dāng)n代表2或3時(shí)，由下式所示的[]中的 多個(gè)基團(tuán)彼此可以相同或不同
實(shí)現(xiàn)發(fā)明的聶佳實(shí)施方式
本發(fā)明的有機(jī)EL器件包括陰極、陽極以及有機(jī)薄膜層，所述的有 機(jī)薄膜層包括包含發(fā)光層的至少一個(gè)層并且設(shè)置在陰極和陽極之間， 其中有機(jī)薄膜層中至少一層包含單一的或作為混合物組分的上面通式 (l)的蒽衍生物。
在通式(1)中，Ar代表取代或未取代的具有10-50個(gè)核碳原子的稠 合芳基。
這種稠合芳基的實(shí)例包括l-萘基，2-萘基，l-蒽基，2-蒽基，9-蒽基，l-菲基，2-菲基，3-菲基，4-菲基，9-菲基，1-并四苯基，2-并四苯基，9-并四苯基，l-芘基，2-芘基，4-芘基，3-曱基-2-萘基， 4-曱基-l-萘基和4-甲基-l-蒽基。
通式(l)中Ar代表的基團(tuán)優(yōu)先選自以下通式所示的基團(tuán)
其中An代表取代或未取代的具有6-50個(gè)核碳原子的芳基。Ar,所示基團(tuán)的實(shí)例包括苯基，l-萘基，2-萘基，l-蒽基，2-蒽基， 9-蒽基，l-菲基，2-菲基，3-菲基，4-菲基，9-菲基，1-并四苯基， 2-并四苯基，9-并四苯基，l-芘基，2-芘基，4-芘基，2-聯(lián)苯基，3-聯(lián)苯基，4-聯(lián)苯基，對(duì)三聯(lián)苯-4-基，對(duì)三聯(lián)苯-3-基，對(duì)三聯(lián)苯-2-基，間三聯(lián)苯-4-基，間三聯(lián)苯-3-基，間三聯(lián)苯-2-基，鄰甲苯基，間 甲苯基，對(duì)甲苯基，對(duì)叔丁基苯基，對(duì)(2-苯基丙基)苯基，3-甲基-2-萘基，4-甲基-l-萘基，4-甲基-l-蒽基，4，-曱基聯(lián)苯基和4"-叔丁基 -對(duì)三聯(lián)苯-4-基。
在通式(l)中，Ar，代表取代或未取代的具有6-50個(gè)核碳原子的芳 基。所述芳基的實(shí)例包括苯基，l-萘基，2-萘基，l-蒽基，2-蒽基， 9-蒽基，1-菲基，2-菲基，3-菲基，4-菲基，9-菲基，l-并四苯基， 2-并四苯基，9-并四苯基，1-芘基，2-芘基，4-芘基，2-聯(lián)苯基，3-聯(lián)苯基，4-聯(lián)苯基，對(duì)三聯(lián)苯-4-基，對(duì)三聯(lián)苯-3-基，對(duì)三聯(lián)苯-2-基，間三聯(lián)苯-4-基，間三聯(lián)苯-3-基，間三聯(lián)苯-2-基，鄰甲苯基，間 甲苯基，對(duì)甲苯基，對(duì)叔丁基苯基，對(duì)(2-苯基丙基)苯基，3-甲基-2-萘基，4-曱基-1-萘基，4-甲基-l-蒽基，4，-甲基聯(lián)苯基和4"-叔丁基 -對(duì)三聯(lián)苯-4-基。
在這些基團(tuán)中，優(yōu)選的是取代和未取代的具有io個(gè)或更多個(gè)核碳 原子的芳基，譬如l-萘基，2-萘基，9-菲基，l-并四苯基，2-并四苯 基，9-并四苯基，l-芘基，2-芘基，4-芘基，2-聯(lián)苯基，3-聯(lián)苯基， 4-聯(lián)苯基，鄰甲苯基，間曱苯基，對(duì)曱苯基和對(duì)叔丁基苯基。
在通式(l)中，X代表取代或未取代的具有6-50個(gè)核碳原子的芳基， 取代或未取代的具有5-50個(gè)核原子的芳族雜環(huán)基，取代或未取代的具 有1-50個(gè)碳原子的烷基，取代或未取代的具有1-50個(gè)碳原子的烷氧 基，取代或未取代的具有6-50個(gè)碳原子的芳烷基，取代或未取代的具 有5-50個(gè)核原子的芳氧基，取代或未取代的具有5-50個(gè)核原子的芳 硫基，取代或未取代的具有1-50個(gè)碳原子的烷氧基羰基，羧基，鹵原 子，氰基，硝基或羥基。
X代表的取代和未取代的芳基的實(shí)例包括苯基，1-萘基，2-萘基，l-蒽基，2-蒽基，9-蒽基，l-菲基，2-菲基，3-菲基，4-菲基，9-菲 基，1-并四苯基，2-并四苯基，9-并四苯基，l-芘基，2-芘基，4-芘 基，2-聯(lián)苯基，3-聯(lián)苯基，4-聯(lián)苯基，對(duì)三聯(lián)苯-4-基，對(duì)三聯(lián)苯-3-基，對(duì)三聯(lián)苯-2-基，間三聯(lián)苯-4-基，間三聯(lián)苯-3-基，間三聯(lián)苯-2-基，鄰甲苯基，間甲苯基，對(duì)甲苯基，對(duì)叔丁基苯基，對(duì)(2-苯基丙基) 苯基，3-曱基-2-萘基，4-甲基-l-萘基，4-甲基-l-蒽基，4，-甲基聯(lián) 苯基和4"-叔丁基-對(duì)三聯(lián)苯-4-基。
X代表的取代和未取代的芳族雜環(huán)基的實(shí)例包括l-吡咯基，2-吡咯 基，3-吡咯基，p比咬基(pyradinyl ) ， 2-吡"定基，3-吡咬基，4-吡咬 基，l-吲哚基，2-吲哚基，3-吲哚基，4-吲哚基，5-吲哚基，6-吲哚 基，7-吲哚基，l-異吲哚基，2-異吲哚基，3-異吲哚基，4-異吲哚基， 5-異吲哚基，6-異吲哚基，7-異吲哚基，2-呋喃基，3-呋喃基，2-苯 并吹喃基，3-苯并吹喃基，4-苯并呋喃基，5-苯并吹喃基，6-苯并p夫 喃基，7-苯并呋喃基，1-異苯并呋喃基，3-異苯并呋喃基，4-異苯并 呋喃基，5-異苯并呋喃基，6-異苯并呋喃基，7-異苯并呋喃基，2-喹 啉基，3-喹啉基，4-喹啉基，5-喹啉基，6-喹啉基，7-喹啉基，8-喹 啉基，l-異喹啉基，3-異喹啉基，4-異喹啉基，5-異喹啉基，6-異喹 啉基，7-異喹啉基，8-異喹啉基，2-喹喔啉基，5-喹喔啉基，6-喹喔 啉基，l-啼唑基，2-^唑基，3-啼唑基，4-吵唑基，9-咔唑基，l-菲 啶基，2-菲啶基，3-菲啶基，4-菲啶基，6-菲啶基，7-菲啶基，8-菲 啶基，9-菲啶基，10-菲啶基，l-吖啶基，2-吖啶基，3-吖啶基，4-吖啶基，9-吖啶基，1，7-菲咯啉-2-基，1,7-菲咯啉-3-基，1，7-菲咯 啉-4-基，1，7-菲咯啉-5-基，1,7-菲咯啉-6-基，1，7-菲咯啉-8-基， 1，7-菲咯啉-9-基，1,7-菲咯啉-10-基，1，8-菲咯啉-2-基，1，8-菲咯 啉-3-基，1，8-菲咯啉-4-基，1,8-菲咯啉-5-基，1，8-菲咯啉-6-基， 1，8-菲咯啉-7-基，1，8-菲咯啉-9-基，1,8-菲咯啉-10-基，1,9-菲咯 啉-2-基，1，9-菲咯啉-3-基，1，9-菲咯啉-4-基，1,9-菲咯啉-5-基， 1，9-菲咯啉-6-基，1，9-菲咯啉7-基，1,9-菲咯啉-8-基，1，9-菲咯啉 -10-基，1, 10-菲咯啉-2-基，1，10-菲咯啉-3-基，1, 10-菲咯啉-4-基，1， lO-菲咯啉-5-基，2，9-菲咯啉-1-基，2,9-菲咯啉-3-基，2，9-菲咯 啉-4-基，2，9-菲咯啉-5-基，2,9-菲咯啉-6-基，2， 9-菲咯啉-7-基， 2，9-菲咯啉-8-基，2， 9-菲咯啉-10-基，2，8-菲咯啉-l-基，2， 8-菲咯 啉-3-基，2，8-菲咯啉-4-基，2，8-菲咯啉-5-基，2， 8-菲咯啉-6-基， 2，8-菲咯啉-7-基，2，8-菲咯啉-9-基，2，8-菲咯啉-10-基，2， 7-菲咯 啉-l-基，2,7-菲咯啉-3-基，2，7-菲咯啉-4-基，2，7-菲咯啉-5-基， 2，7-菲咯啉-6-基，2，7-菲咯啉-8-基，2，7-菲咯啉-9-基，2， 7-菲咯啉 -10-基，l-吩溱基，2-吩-秦基，l-吩噢"泰基，2-吩噻溱基， 基，4-吩噢喚基，10-吩逸喚基，l-吩噁噪基，2-吩噁喚基， 基，4-吩噁漆基，10-吩噁嗪基，2-噁哇基，4-鳴喳基，5-噁哇基，2-噁二唑基，5-噁二唑基，3-呋咱基，2-噻吩基，3-噻吩基，2-甲基吡 咯-l-基，2-曱基吡咯-3-基，2-曱基吡咯-4-基，2-甲基吡咯-5-基， 3-甲基吡咯-1-基，3-曱基吡咯-2-基，3-曱基吡咯-4-基，3-曱基吡咯 -5-基，2-叔丁基吡咯-4-基，3-(2-苯基丙基)吡咯-l-基，2-曱基-l-吲哚基，4-曱基-l-吲哚基，2-甲基-3-吲哚基，4-甲基-3-吲哚基，2-叔丁基-l-吲咮基，4-叔丁基-l-吲哚基，2-叔丁基-3-吲哚基和4-叔 丁基-3-W咮基。
X代表的取代或未取代的烷基的實(shí)例包括曱基，乙基，丙基，異丙 基，正丁基，仲丁基，異丁基，叔丁基，正戊基，正己基，正庚基， 正辛基，羥甲基，l-羥基乙基，2-羥基乙基，2-羥基異丁基，1，2-二 幾基乙基，1，3-二羥基異丙基，2，3-二羥基叔丁基，1，2，3-三羥基丙 基，氯曱基，l-氯乙基，2-氯乙基，2-氯異丁基，1，2-二氯乙基，1，3-二氯異丙基，2，3-二氯叔丁基，1，2，3-三氯丙基，溴甲基，l-溴乙基， 2-溴乙基，2-溴異丁基，1，2-二溴乙基，1，3-二溴異丙基，2，3-二溴 叔丁基，1，2，3-三溴丙基，碘甲基，l-硤乙基，2-碘乙基，2-硪異丁 基，1，2-二碘乙基，1，3-二碘異丙基，2,3-二碘叔丁基，1,2，3-三碘 丙基，氨甲基，l-氨基乙基，2-氨基乙基，2-氨基異丁基，1,2-二氨 基乙基，1，3-二氨基異丙基，2，3-二氨基叔丁基，1，2，3-三氨基丙基， 氰基甲基，l-氰基乙基，2-氰基乙基，2-氰基異丁基，1，2-二氰基乙基，1，3-二氰基異丙基，2，3-二氰基叔丁基，1，2，3-三氰基丙基，硝 基甲基，l-硝基乙基，2-硝基乙基，2-硝基異丁基，1，2-二硝基乙基， 1,3-二硝基異丙基，2，3-二硝基叔丁基，1,2，3-三硝基丙基，環(huán)丙基， 環(huán)丁基，環(huán)戊基，環(huán)己基，4-甲基環(huán)己基，1-金剛烷基，2-金剛烷基，
1- 降水片烷基和2-降冰片烷基。
X代表的取代和未取代的烷氧基是指由-OY表示的基團(tuán)。Y所示基 團(tuán)的實(shí)例包括甲基，乙基，丙基，異丙基，正丁基，仲丁基，異丁基， 叔丁基，正戊基，正己基，正庚基，正辛基，羥曱基，l-羥基乙基，
2- 羥基乙基，2-羥基異丁基，1，2-二羥基乙基，1，3-二羥基異丙基， 2，3-二羥基叔丁基，1，2，3-三羥基丙基，氯甲基，1-氯乙基，2-氯乙 基，2-氯異丁基，1，2-二氯乙基，1,3-二氯異丙基，2，3-二氯叔丁基， 1,2，3-三氯丙基，溴曱基，l-溴乙基，2-溴乙基，2-溴異丁基，1，2-二溴乙基，1,3-二溴異丙基，2，3-二溴叔丁基，1，2，3-三溴丙基，碘 甲基，l-碘乙基，2-碘乙基，2-碘異丁基，1，2-二碘乙基，1，3-二碘 異丙基，2，3-二碘叔丁基，1，2，3-三碘丙基，氨曱基，l-氨基乙基， 2-氨基乙基，2-氨基異丁基，1，2-二氨基乙基，1,3-二氨基異丙基， 2,3-二氨基叔丁基，1，2,3-三氨基丙基，氰基甲基，l-氰基乙基，2-氰基乙基，2-氰基異丁基，1，2-二氰基乙基，1,3-二氰基異丙基，2，3-二氰基叔丁基，1，2，3-三氰基丙基，硝基曱基，1-硝基乙基，2-硝基 乙基，2-硝基異丁基，1,2-二硝基乙基，1，3-二硝基異丙基，2, 3-二 硝基叔丁基和1， 2， 3-三硝基丙基。
X代表的取代和未取代的芳烷基的實(shí)例包括芐基，l-苯基乙基， 2-苯基乙基，l-苯基異丙基，2-苯基異丙基，苯基叔丁基，oc-萘?xí)趸?l-oc-萘基乙基，2-a-萘基乙基，1-a-萘基異丙基，2-a-萘基異丙 基，P-萘基甲基，I-P-萘基乙基，2-p-萘基乙基，l-p-萘基異丙 基，2-p-萘基異丙基，l-吡咯基甲基，2-(l-吡咯基)乙基，對(duì)曱基芐 基，間甲基芐基，鄰曱基芐基，對(duì)氯芐基，間氯芐基，鄰氯芐基，對(duì) 溴節(jié)基，間溴節(jié)基，鄰溴芐基，對(duì)碘芐基，間碘芐基，鄰碘芐基，對(duì) 羥基爺基，間羥基芐基，鄰羥基芐基，對(duì)氨基芐基，間氨基芐基，鄰氨基芐基，對(duì)硝基芐基，間硝基芐基，鄰硝基芐基，對(duì)氰基芐基，間
氰基爺基，鄰氰基芐基，1-羥基-2-苯基異丙基和1-氯-2-苯基異丙基。 X代表的取代和未取代的芳氧基是指由-OY，表示的基團(tuán)。Y，所示基 團(tuán)的實(shí)例包括苯基，1-萘基，2-萘基，1-蒽基，2-蒽基，9-蒽基，1-菲基，2-菲基，3-菲基，4-菲基，9-菲基，1-并四苯基，2-并四苯基， 9-并四苯基，1-芘基，2-芘基，4-芘基，2-聯(lián)苯基，3-聯(lián)苯基，4-聯(lián) 苯基，對(duì)三聯(lián)苯-4-基，對(duì)三聯(lián)苯-3-基，對(duì)三聯(lián)苯-2-基，間三聯(lián)苯-4-基，間三聯(lián)苯-3-基，間三聯(lián)苯-2-基，鄰曱苯基，間甲苯基，對(duì)甲苯 基，對(duì)叔丁基苯基，對(duì)(2-苯基丙基)苯基，3-曱基-2-萘基，4-曱基-l-萘基，4-甲基-l-蒽基，4，-甲基聯(lián)苯基，4"-叔丁基-對(duì)三聯(lián)苯-4-基，
2— p比p各基，3—p比p各基，p比咬基(pyradinyl ) ， 2—p比淀基，3—p比梵基， 4-吡啶基,2-p引哚基，3-p引哚基，4-吲哚基，5-吲味基，6-卩引哚基，
7- 吲哚基，l-異吲哚基，3-異吲哚基，4-異吲哚基，5-異吲哚基，6-異吲哚基，7-異吲哚基，2-呋喃基，3-呋喃基，2-苯并呋喃基，3-苯 并吹喃基，4-苯并呋喃基，5-苯并吹喃基，6-苯并吹喃基，7-苯并呋 喃基，l-異苯并呋喃基，3-異苯并呋喃基，4-異苯并呋喃基，5-異苯 并呋喃基，6-異苯并呋喃基，7-異苯并p夫喃基，2-會(huì)啉基，3-喹啉基， 4-全啉基，5-全啉基，6-會(huì)啉基，7-奮啉基，8-查啉基，l-異奮啉基，
3- 異喹啉基，4-異喹啉基，5-異喹啉基，6-異喹啉基，7-異喹啉基，
8- 異會(huì)啉基，2-會(huì)喔啉基，5-奮喔啉基，6-喹喔啉基，l-呼唑基，2-啼唑基，3-^唑基，4-呻唑基，l-菲啶基，2-菲啶基，3-菲啶基，4-菲啶基，6-菲啶基，7-菲啶基，8-菲啶基，9-菲啶基，10-菲啶基，1-吖啶基，2-吖啶基，3-吖啶基，4-吖啶基，9-吖啶基，1，7-菲咯啉-2-基，1，7-菲咯啉-3-基，1，7-菲咯啉-4-基，1,7-菲咯啉-5-基，1，7-菲咯啉-6-基，1，7-菲咯啉-8-基，1,7-菲咯啉-9-基，1，7-菲咯啉-10-基，1，8-菲咯啉-2-基，1，8-菲咯啉-3-基，1，8-菲咯啉-4-基，1，8-菲咯啉-5-基，1，8-菲咯啉-6-基，1，8-菲咯啉-7-基，1，8-菲咯啉-9-基，1， 8-菲咯啉-10-基，1，9-菲咯啉-2-基，1，9-菲咯啉-3-基，1,9-菲咯啉-4-基，1，9-菲咯啉-5-基，1，9-菲咯啉-6-基，1，9-菲咯啉7-基，1，9-菲咯啉-8-基，1，9-菲咯啉-10-基，1， 10-菲咯啉-2-基，1,10-菲咯啉-3-基，1， 10-菲咯啉-4-基，1， 10-菲咯啉-5-基，2, 9-菲咯啉-1-基，2，9-菲咯啉-3-基，2，9-菲咯啉-4-基，2,9-菲咯啉-5-基，2， 9-菲咯啉-6-基，2,9-菲咯啉-7-基，2，9-菲咯啉-8-基，2，9-菲咯啉-10-基，2,8-菲咯啉-l-基，2，8-菲咯啉-3-基，2，8-菲咯啉-4-基，2， 8-菲咯啉-5-基，2,8-菲咯啉-6-基，2，8-菲咯啉-7-基，2， 8-菲咯啉-9-基，2, 8-菲咯啉-10-基，2，7-菲咯啉-1-基，2，7-菲咯啉-3-基，2， 7-菲咯啉-4-基，2，7-菲咯啉-5-基，2，7-菲咯啉-6-基，2， 7-菲咯啉-8-基，2，7-菲咯啉-9-基，2，7-菲咯啉-10-基，l-吩溱基，2-吩溱基，l-吩噻"秦基，2-吩噢噪基，3-吩噻嗪基，4-吩噻噪基，l-吩噁嗪基，2-汾噁漆基，3-吩噁漆基，4-吩噁漆基，2-噁哇基，4-噁哇基，5-噁唑 基，2-噁二唑基，5-噁二唑基，3-呋咱基，2-噻吩基，3-噻吩基，2-甲基吡咯-l-基，2-曱基吡咯-3-基，2-甲基吡咯-4-基，2-甲基吡咯-5-基，3-甲基吡咯-l-基，3-甲基吡咯-2-基，3-甲基吡咯-4-基，3-甲基 吡咯-5-基，2-叔丁基吡咯-4-基，3-(2-苯基丙基)吡咯-1-基，2-甲基 -l-p引咮基，4-甲基-l-吲哚基，2-甲基-3-吲哚基，4-曱基-3-吲哚基， 2-叔丁基-1-吲哚基，4-叔丁基-l-吲哚基，2-叔丁基-3-吲哚基和4-叔丁基-3-丐1哚基。
X代表的取代和未取代的芳硫基是指由-SF '表示的基團(tuán)。Y''所示 基團(tuán)的實(shí)例包括苯基，l-萘基，2-萘基，l-蒽基，2-蒽基，9-蒽基， l-菲基，2-菲基，3-菲基，4-菲基，9-菲基，l-并四苯基，2-并四苯 基，9-并四苯基，1-芘基，2-芘基，4-芘基，2-聯(lián)苯基，3-聯(lián)苯基，
4- 聯(lián)苯基，對(duì)三聯(lián)苯-4-基，對(duì)三聯(lián)苯-3-基，對(duì)三聯(lián)苯-2-基，間三聯(lián) 苯-4-基，間三聯(lián)苯-3-基，間三聯(lián)苯-2-基，鄰甲苯基，間甲苯基，對(duì) 甲苯基，對(duì)叔丁基苯基，對(duì)(2-苯基丙基)苯基，3-甲基-2-萘基，4-甲基-l-萘基，4-甲基-l-蒽基，4，-曱基聯(lián)苯基，4"-叔丁基-對(duì)三聯(lián)苯 -4-基，2-p比咯基，3-p比咯基，p比口定基(pyradinyl ) ， 2-他咬基，3-吡啶基，4-吡啶基，2-吲哚基，3-吲哚基，4-吲哚基，5-吲哚基，6-吲哚基，7-吲哚基，l-異吲哚基，3-異吲咮基，4-異吲哚基，5-異吲 哚基，6-異吲哚基，7-異吲哚基，2-呋喃基，3-呋喃基，2-苯并呋喃 基，3-苯并p夫喃基，4-苯并呋喃基，5-苯并呋喃基，6-苯并呋喃基， 7-苯并呋喃基，1-異苯并呋喃基，3-異苯并呋喃基，4-異苯并呋喃基，
5- 異苯并呋喃基，6-異苯并呋喃基，7-異苯并呋喃基，2-喹啉基，3-喹啉基，4-喹啉基，5-喹啉基，6-喹啉基，7-喹啉基，8-喹啉基，l-異喹啉基，3-異喹啉基，4-異喹啉基，5-異喹啉基，6-異喹啉基，7-異喹啉基，8-異喹啉基，2-喹喔啉基，5-喹喔啉基，6-喹喔啉基，l-啼唑基，2-呼唑基，3-呻唑基，4-呻唑基，1-菲啶基，2-菲啶基，3-菲啶基，4-菲啶基，6-菲啶基，7-菲啶基，8-菲啶基，9-菲啶基，10-菲啶基，1-吖啶基，2-吖啶基，3-吖啶基，4-吖啶基，9-吖啶基，1，7-菲咯啉-2-基，1，7-菲咯啉-3-基，1，7-菲咯啉-4-基，1，7-菲咯啉-5-基，1，7-菲咯啉-6-基，1，7-菲咯啉-8-基，1，7-菲咯啉-9-基，1，7-菲咯啉-lO-基，1,8-菲咯啉-2-基，1，8-菲咯啉-3-基，1,8-菲咯啉-4-基，1,8-菲咯啉-5-基，1，8-菲咯啉-6-基，1,8-菲咯啉-7-基，1，8-菲咯啉-9-基，1,8-菲咯啉-10-基，1,9-菲咯啉-2-基，1，9-菲咯啉-3-基，1，9-菲咯啉-4-基，1，9-菲咯啉-5-基，1，9-菲咯啉-6-基，1，9-菲咯啉7-基，1，9-菲咯啉-8-基，1，9-菲咯啉-10-基，1，10-菲咯啉-2-基，1， lO-菲咯啉-3-基，1， lO-菲咯啉-4-基，1， 10-菲咯啉-5-基，2,9-菲咯啉-l-基，2，9-菲咯啉-3-基，2，9-菲咯啉-4-基，2，9-菲咯啉-5-基，2，9-菲咯啉-6-基，2，9-菲咯啉-7-基，2，9-菲咯啉-8-基，2,9-菲咯啉-10-基，2，8-菲咯啉-1-基，2,8-菲咯啉-3-基，2，8-菲咯啉-4-基，2，8-菲咯啉-5-基，2，8-菲咯啉-6-基，2，8-菲咯啉-7-基，2， 8-菲咯啉-9-基，2,8-菲咯啉-lO-基，2，7-菲咯啉-1-基，2，7-菲咯啉-3-基，2，7-菲咯啉-4-基，2，7-菲咯啉-5-基，2,7-菲咯啉-6-基，2, 7-菲咯啉-8-基，2,7-菲咯啉-9-基，2,7-菲咯啉-10-基，1-吩溱基，2-吩嚷基，1-吩噻喚基，2-吩噻喚基，3-吩噻"秦基，4-吩噻喚基，1-吩
噁n秦基，2-汾噁a秦基，3-吩噁噢基，4-吩噁n秦基，2-噁峻基，4-噁哇
基，5-噁唑基，2-噁二唑基，5-噁二唑基，3-吹咱基，2-漆喻基，3-噻吩基，2-甲基吡咯-l-基，2-甲基吡咯-3-基，2-甲基吡咯-4-基，2-甲基吡咯-5-基，3-甲基吡咯-l-基，3-甲基吡咯-2-基，3-曱基吡咯-4-基，3-曱基吡咯-5-基，2-叔丁基吡咯-4-基，3-(2-苯基丙基)吡咯-l-基， 2-甲基-l-吲哚基，4-甲基-l-吲哚基，2-曱基-3-吲哚基，4-甲基 -3-吲咮基，2-叔丁基-l-吲哚基，4-叔丁基-l-吲哚基，2-叔丁基-3-吲哚基和4-叔丁基-3"引哚基。
X代表的取代和未取代的烷氧基羰基是指由-COOZ表示的基團(tuán)。Z所示基團(tuán)的實(shí)例包括甲基，乙基，丙基，異丙基，正丁基，仲丁基， 異丁基，叔丁基，正戊基，正己基，正庚基，正辛基，羥甲基，l-羥
基乙基，2-羥基乙基，2-羥基異丁基，1，2-二羥基乙基，1，3-二羥基 異丙基，2，3-二羥基叔丁基，1，2, 3-三羥基丙基，氯甲基，l-氯乙基， 2-氯乙基，2-氯異丁基，1，2-二氯乙基，1,3-二氯異丙基，2,3-二氯 叔丁基，1，2，3-三氯丙基，溴甲基，l-溴乙基，2-溴乙基，2-溴異丁 基，1,2-二溴乙基，1，3-二溴異丙基，2，3-二溴叔丁基，1，2，3-三溴 丙基，碘甲基，l-碘乙基，2-碘乙基，2-碘異丁基，1，2-二碘乙基， 1,3-二碘異丙基，2，3-二碘叔丁基，1，2，3-三碘丙基，氨甲基，l-氨 基乙基，2-氨基乙基，2-氨基異丁基，1，2-二氨基乙基，1,3-二氨基 異丙基，2，3-二氨基叔丁基，1,2,3-三氨基丙基，氰基甲基，1-氰基 乙基，2-氰基乙基，2-氰基異丁基，1，2-二氰基乙基，1，3-二氰基異 丙基，2,3-二氰基叔丁基，1，2，3-三氰基丙基，硝基甲基，1-硝基乙 基，2-硝基乙基，2-硝基異丁基，1，2-二硝基乙基，1,3-二硝基異丙 基，2， 3-二硝基叔丁基和1， 2， 3-三硝基丙基。
構(gòu)成環(huán)的二價(jià)基團(tuán)的實(shí)例包括四亞甲基，五亞甲基，六亞甲基，二 苯基曱烷-2， 2，-二基，二苯基乙烷-3, 3，-二基和二苯基丙烷-4， 4，-二 基。
鹵原子的實(shí)例包括氟、氯、溴和碘。
在通式(l)中，a、 b和c各自代表0-4的整數(shù)，優(yōu)選為0或1。
n代表l-3的整數(shù)，并且當(dāng)n代表2或3時(shí)，[]中的多個(gè)基團(tuán)彼此 可以相同或者不同。
Ar、 Ar，和X所示基團(tuán)中的取代基的實(shí)例包括卣原子，羥基，硝基， 氰基，烷基，芳基，環(huán)烷基，烷氧基，芳族雜環(huán)基，芳烷基，芳氧基， 芳硫基，烷氧基羰基和羧基。
本發(fā)明通式(1)所示的蒽衍生物的實(shí)例見下文所示。但通式U)所示 的蒽衍生物并不局限于這些實(shí)例所顯示的化合物。在下列各式中，Me 代表甲基，Bu代表丁基。
在通式(l)所示的蒽衍生物中，優(yōu)選其中Ar和Ar，都代表萘基且 a=b=c=0的通式(l)化合物。<formula>formula see original document page 16</formula><formula>formula see original document page 17</formula><formula>formula see original document page 18</formula><formula>formula see original document page 19</formula><formula>formula see original document page 20</formula><formula>formula see original document page 21</formula>本發(fā)明通式(2)所示的蒽衍生物是新化合物，它們包括在通式(1) 所示化合物的范圍之內(nèi)。在通式(2)中，Ar代表取代或未取代的具有10-50個(gè)核碳原子的稠 合芳基。在通式(2)中，Ar，代表取代或未取代的具有6-50個(gè)核碳原子的芳基。在通式(2)中，X代表取代或未取代的具有6-5 0個(gè)核碳原子的芳基， 取代或未取代的具有5-50個(gè)核原子的芳族雜環(huán)基，取代或未取代的具 有1-50個(gè)碳原子的烷基，取代或未取代的具有1-50個(gè)碳原子的烷氧 基，取代或未取代的具有6-50個(gè)碳原子的芳烷基，取代或未取代的具 有5-50個(gè)核原子的芳氧基，取代或未取代的具有5-50個(gè)核原子的芳 硫基，取代或未取代的具有l(wèi)-50個(gè)碳原子的烷氧基羰基，羧基，卣原 子，氰基，硝基或羥基。Ar、 Ar，和X所示基團(tuán)的實(shí)例包括與作為通式(l)中相應(yīng)基團(tuán)的實(shí)例 進(jìn)行描述的基團(tuán)相同的基團(tuán)。Ar、 Ar，和X所示基團(tuán)中的取代基的實(shí)例包括面原子，羥基，硝基， 氰基，烷基，芳基，環(huán)烷基，烷氧基，芳族雜環(huán)基，芳烷基，芳氧基， 芳硫基，烷氧基羰基和羧基。在通式(2)中，a和b各自代表0-4的整數(shù)，優(yōu)選為0或1。n代表l-3的整數(shù)，并且當(dāng)n代表2或3時(shí)，由[]中顯示的結(jié)構(gòu)式所代表的多個(gè)基團(tuán)彼此可以相同或者不同。通式(2)代表的蒽衍生物的實(shí)例包括作為通式(1)蒽衍生物的實(shí)例所示的化合物中的(AN1) - (AN4)， (AN7) - (AN14)， (AN17) - (AN24)，(AN27) - (AN36) ， (AN39) - (AN43)和(AN46) - (AN48)。但通式(2)的蒽衍生物并不局限于上面這些實(shí)例。優(yōu)選使用本發(fā)明通式(2)代表的蒽衍生物作為有機(jī)EL器件的材料。 用于有機(jī)EL器件的本發(fā)明通式(1)或(2)代表的蒽衍生物可采用鹵代蒽衍生物和市售芳基硼酸、按已知方法合成的芳基硼酸或其衍生物作為起始原料，通過適當(dāng)組合Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)、卣化反應(yīng)和硼化反應(yīng)合成得到。反應(yīng)路線如下。R'和R、羥基或可帶有取代基的烷氡基。R'和V可鍵合成環(huán)。200910140886.9 勢溢也被20/38:a;Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)在許多文獻(xiàn)中都有記載(Chem. Rev. Vol. 95， No. 7， 2475 (1995)等等)。該反應(yīng)可以在這些文獻(xiàn)所描述的條件下進(jìn) 行。反應(yīng)通常是在惰性氛圍如氮?dú)?、氬氣和氦氣的氛圍中進(jìn)行，如果必 要的話，可以在加壓條件下實(shí)施。反應(yīng)溫度為15-300。C，優(yōu)選30-200 。C。作為上述反應(yīng)用的溶劑，可以使用水，芳烴如苯、曱苯和二甲苯， 醚類如1， 2-二甲氧基乙烷、乙醚、甲基^又丁基醚、四氫呋喃和二嗜,烷； 飽和烴如戊烷、己烷、庚烷、辛烷和環(huán)己烷，閨化物如二氯甲烷、氯 仿、四氯化碳、1，2-二氯乙烷和l，l，l-三氯乙烷，腈類如乙腈和千腈， 酯類如乙酸乙酯、乙酸甲酯和乙酸丁酯，以及酰胺類如N，N-二甲基曱 酰胺、N，N-二曱基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮，這些溶劑可以單獨(dú)使用 或混合使用。在這些溶劑中，優(yōu)選曱苯、1，2-二曱氧基乙烷、二噁烷 和水。溶劑的重量通常為芳基硼酸或其衍生物重量的3-50倍，優(yōu)選 4-20倍。反應(yīng)使用的堿的實(shí)例包括碳酸鈉、碳酸鉀、氫氧化鈉、氫氧化鉀、 碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、碳酸鎂、碳酸鋰、氟化鉀、氟化銫、氯化銫、 溴化銫、碳酸銫、磷酸鉀、甲醇鈉、叔丁醇鉀和4又丁醇鋰。這些堿優(yōu) 選碳酸鈉。以芳基硼酸或其衍生物的用量為基準(zhǔn)，鹽的量通常為 0.7-10摩爾當(dāng)量，優(yōu)選Q.9-6摩爾當(dāng)量。反應(yīng)使用的催化劑的實(shí)例包括鈀催化劑，如四(三苯膦)4巴，二氯二 (三苯膦)釔、二氯[雙(二苯膦基)乙烷]鈀、二氯[雙(二苯膦基)丙烷] 鈀、二氯[雙(二苯膦基)丁烷]鈀和二氯[雙(二苯膦基)二茂鐵]鈀；以 及鎳催化劑，如四(三苯膦)鎳、二氯雙(三苯膦)鎳、二氯[雙(二苯膦 基)乙烷]鎳、二氯[雙(二苯膦基)丙烷]鎳、二氯[雙(二苯膦基)丁烷] 鎳和二氯[雙(二苯膦基)二茂鐵]鎳。這些催化劑優(yōu)選四(三苯膦)鈀。 以鹵代蒽衍生物的量為基準(zhǔn)，催化劑的用量通常為0. 001-1摩爾當(dāng)量， 優(yōu)選0. 01-0. 1摩爾當(dāng)量。卣代蒽衍生物中的卣素的實(shí)例包括碘原子、溴原子和氯原子。優(yōu)選碘原子和溴原子。卣化反應(yīng)中使用的卣化劑沒有特殊限制。例如，優(yōu)選使用N-卣代 琥珀酰亞胺。以蒽衍生物的用量為基準(zhǔn)，卣化劑的用量通常為0. 8-10 摩爾當(dāng)量，優(yōu)選1-5摩爾當(dāng)量。該反應(yīng)通常是在惰性氛圍如氮?dú)狻鍤夂秃獾姆諊杏诙栊匀軇?內(nèi)進(jìn)行。惰性溶劑的實(shí)例包括N， N-二甲基甲酰胺，N, N-二曱基乙酰胺， N-甲基吡咯烷酮，二曱亞砜，四氯化碳，氯苯，二氯苯，硝基苯，曱 苯，二曱苯，甲基溶纖劑，乙基溶纖劑和水。這些溶劑優(yōu)選N，N-二甲 基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮。溶劑的重量通常為蒽衍生物重量的3-50 倍，優(yōu)選5-20倍。反應(yīng)在0-200。C，優(yōu)選20-120'C的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行。硼化反應(yīng)可以按照已知方法實(shí)施(Jikken Kagaku Koza，日本化學(xué) 會(huì)編著，Vol. 24， P61-90; J. Org. Chem. Vol. 60， 7508 (1995)等)。 例如，當(dāng)反應(yīng)包含卣代蒽衍生物的鋰化或格利雅反應(yīng)時(shí)，反應(yīng)一般是 在惰性氛圍如氮?dú)?、氬氣和氦氣的氛圍中進(jìn)行，并且使用惰性溶劑作 為溶劑。關(guān)于這類惰性溶劑，例如可以使用飽和烴如戊烷、己烷、庚 烷、辛烷和環(huán)己烷，醚如1，2-二甲氧基乙烷、乙醚、甲基叔丁基醚、 四氫呋喃和二喁烷，或芳烴如甲苯和二甲苯，這些溶劑可以單獨(dú)使用 或混合使用。優(yōu)選使用乙醚或曱苯。溶劑的重量通常為卣代蒽衍生物 重量的3-50倍，優(yōu)選4-20倍。鋰化劑的實(shí)例包括烷基金屬試劑如正丁基鋰、叔丁基鋰、苯基鋰和 甲基鋰；氨化物堿如二異丙基氨基鋰和雙(三甲基曱硅烷基)氨基鋰。 這些試劑優(yōu)選正丁基鋰。格利雅試劑可通過卣代蒽衍生物與金屬鎂反 應(yīng)制備。作為硼化試劑用的硼酸三烷基酯，例如可以使用硼酸三甲酯， 硼酸三乙酯，硼酸三異丙酯和硼酸三丁酯。優(yōu)選硼酸三甲酯和硼酸三 異丙酉旨。以卣代蒽衍生物的用量為基準(zhǔn)，鋰化劑和金屬鎂各自的用量通常為 1-10摩爾當(dāng)量，優(yōu)選l-2摩爾當(dāng)量。硼酸三烷基酯的用量一般為1-10 摩爾當(dāng)量，優(yōu)選l-5摩爾當(dāng)量(以鹵代蒽衍生物的量為基準(zhǔn))。反應(yīng)溫 度通常為-100至50。C，優(yōu)選-75至10。C。在本發(fā)明的有機(jī)EL器件中，優(yōu)選發(fā)光層包含通式(1)或(2)的蒽衍生物作為主要組分。
在本發(fā)明的有機(jī)EL器件中，優(yōu)選發(fā)光層進(jìn)一步包含芳胺化合物和/或苯乙烯胺化合物。
作為苯乙烯胺化合物，優(yōu)選下面通式(A)代表的化合物
其中Ar2代表選自以下的基團(tuán)苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、芪基和二苯乙烯基芳基，An和A^各自代表氫原子或含6-20個(gè)碳原子的芳基，Ar2、 An和Ar4所代表的這些基團(tuán)可以被取代，p代表l-4的整數(shù)，并且優(yōu)選的是，Ar3和Ar4代表的基團(tuán)中至少一個(gè)被苯乙烯基取代。
含6-20個(gè)碳原子的芳基例如包括苯基，萘基，蒽基，菲基和三聯(lián)苯基。
作為芳胺化合物，優(yōu)選下面通式(B)代表的化合物
其中Ar5-Ar 各自代表含5-40個(gè)核碳原子的芳基，并且q代表1-4的整數(shù)。
含5-40個(gè)核碳原子的芳基的實(shí)例包括苯基，萘基，蒽基，菲基，芘基，蔻基，聯(lián)苯基，三聯(lián)苯基，吡咯基，呋喃基，噻吩基，苯并噻吩基，噁二唑基，二苯基蒽基，吲哚基，^t唑基，吡啶基，苯并喹啉基，焚蒽基，二氬苊并焚蒽基(acenaphthofl匿anthenyl)和荒基。芳基的取代基的優(yōu)選實(shí)例包括含1-6個(gè)碳原子的烷基，如乙基、曱基、異丙基、正丙基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、環(huán)戊基和環(huán)己基；含l-6個(gè)碳原子的烷氧基，如乙氧基、甲氧基、異丙氧基、正丙氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、己氧基、環(huán)戊氧基和環(huán)己氧基；含5-40個(gè)核原子的芳基；被含5-40個(gè)核原子的芳基取代的氨基；帶有含5-40個(gè)核原子的芳基的酯基；帶有含1-6個(gè)碳原子的烷基的酯基；氰基；
硝基；和鹵原子。
本發(fā)明有機(jī)EL器件中的器件結(jié)構(gòu)描述如下。有機(jī)EL器件結(jié)構(gòu)的典型實(shí)例包括
(1) 陽極/發(fā)光層/陰極；
(2) 陽極/空穴注入層/發(fā)光層/陰極；
(3) 陽極/發(fā)光層/電子注入層/陰極；
(4) 陽極/空穴注入層/發(fā)光層/電子注入層/陰極；
(5) 陽極/有機(jī)半導(dǎo)體層/發(fā)光層/陰極；
(6) 陽極/有機(jī)半導(dǎo)體層/電子阻擋層/發(fā)光層/陰極；
(7) 陽極/有機(jī)半導(dǎo)體層/發(fā)光層/增粘層/陰極；
(8) 陽極/空穴注入層/空穴傳輸層/發(fā)光層/電子注入層/陰極；
(9) 陽極/絕緣層/發(fā)光層/絕緣層/陰極；
(10) 陽極/無機(jī)半導(dǎo)體層/絕緣層/發(fā)光層/絕緣層/陰極；
(11) 陽極/有機(jī)半導(dǎo)體層/絕緣層/發(fā)光層/絕緣層/陰極；
(12) 陽極/絕緣層/空穴注入層/空穴傳輸層/發(fā)光層/絕緣層/陰極；和
(13) 陽極/絕緣層/空穴注入層/空穴傳輸層/發(fā)光層/電子注入層/陰極。
在上述結(jié)構(gòu)中，優(yōu)選結(jié)構(gòu)(8)。但有機(jī)EL器件的結(jié)構(gòu)并不局限于上面所述的這些實(shí)例。
一般來講，有機(jī)EL器件是在能透射光的基材上制備的。能透射光的基材是可以支撐有機(jī)EL器件的基材。優(yōu)選能透射光的基材在400-70Onm可見光范圍內(nèi)具有50°/。或更高的透光率。同樣也優(yōu)選使用平坦光滑的基材。
作為能透射光的基材，例如優(yōu)選使用玻璃板和合成樹脂板。玻璃板的實(shí)例包括由下列玻璃制成的板鈉鈣玻璃、含鋇和鍶的玻璃、鉛玻璃、硅鋁酸鹽玻璃、硼硅酸鹽玻璃、硼珪酸鋇玻璃和石英。合成樹脂
板的實(shí)例包括由以下樹脂制成的板聚碳酸酯樹脂、丙烯酸樹脂、聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯樹脂、聚硫醚樹脂和聚砜樹脂。
優(yōu)選采用具有大功函(4 eV或更高)的材料如金屬、合金、導(dǎo)電化合物以及這些材料的混合物制成的電極作為陽極。陽極材料的具體實(shí)例包括金屬如Au和電導(dǎo)材料如Cul、 IT0(氧化銦錫)、Sn02、 Zn0和In-Zn-0。陽極可通過采用氣相沉積法和濺射法來形成上述電極材料的薄膜而制備。當(dāng)從發(fā)光層發(fā)射的光是穿過陽極獲得時(shí)，優(yōu)選陽極具有大于10%的發(fā)射光透光率。同樣也優(yōu)選陽極的薄膜電阻率為幾百Q(mào)/口或更小。陽極的厚度一般在10nm-1 jnm范圍，優(yōu)選10-200 nm的范圍內(nèi)選擇。
在本發(fā)明的有機(jī)EL器件中，優(yōu)選在如上所述制備的一對(duì)電極中的至少一個(gè)的表面上設(shè)置硫?qū)倩?、金屬卣化物或金屬氧化物的?該層有時(shí)又稱為表面層)。具體地說，優(yōu)選在朝向發(fā)光層一側(cè)的陽極表面設(shè)置金屬如硅和鋁的硫?qū)倩?包括氧化物)的層，在朝向發(fā)光層一側(cè)的陰極表面設(shè)置金屬卣化物或金屬氧化物層。由于上述這些層的存在，驅(qū)動(dòng)過程中的穩(wěn)定性得到改善。
硫?qū)倩锏膬?yōu)選實(shí)例包括SiO， (l<x<2)， A10x (l《x<1.5)，Si0N和SiA10N。金屬卣化物的優(yōu)選實(shí)例包括LiF, MgF2， CaFa及稀土金屬的氟化物。金屬氧化物的優(yōu)選實(shí)例包括Cs20， Li20， Mg0， Sr0， Ba0和CaO。
在本發(fā)明的有機(jī)EL器件中，優(yōu)選在如上所述制備的一對(duì)電極中的至少 一個(gè)的表面上設(shè)置電子轉(zhuǎn)移化合物與還原摻雜劑的混合區(qū)或空穴轉(zhuǎn)移化合物與氧化摻雜劑的混合區(qū)。由于如上所述設(shè)置了混合區(qū)，電子轉(zhuǎn)移化合物被還原成陰離子，從而有利于電子從混合區(qū)注入并傳輸?shù)桨l(fā)光介質(zhì)中?？昭ㄞD(zhuǎn)移化合物被氧化成陽離子，從而促進(jìn)空穴從混合區(qū)注入并傳輸?shù)桨l(fā)光介質(zhì)中。氧化摻雜劑的優(yōu)選實(shí)例包括各種不同類型的路易斯酸和受體化合物。還原摻雜劑的優(yōu)選實(shí)例包括堿金屬，堿金屬化合物，堿土金屬，稀土金屬以及這些金屬的化合物。在本發(fā)明的有機(jī)EL器件中，發(fā)光層具有下列功能
(1) 注入功能當(dāng)施加電場時(shí)，從陽極或空穴注入層注入空穴的功能或者從陰極或電子注入層注入電子的功能；
(2) 傳輸功能在電場力作用下傳輸注入的電荷(電子和空穴)的功能；和
(3) 發(fā)光功能提供電子與空穴的復(fù)合場所并通過復(fù)合而發(fā)光的功能。
可以使用常規(guī)方法如氣相沉積法、旋涂法和LB法作為形成發(fā)光層的方法。特別優(yōu)選發(fā)光層為分子沉積膜。分子沉積膜是一種通過在氣相中沉積原料化合物所形成的薄膜，或者是通過在溶液中或在液相中固化原料化合物所形成的薄膜。 一般來講，根據(jù)聚集結(jié)構(gòu)和更高級(jí)結(jié)構(gòu)的差異以及由這些結(jié)構(gòu)差異引起的功能差異，可以將分子沉積膜與按照LB法形成的薄膜(分子聚集膜)區(qū)別開。
如日本專利申請(qǐng)公開昭57 (1982)-51781中所述，發(fā)光層也可以通過在溶劑中溶解粘合劑如樹脂和原料化合物制成溶液，隨后利用旋涂法等方法由所制備的溶液形成薄膜而得。
在本發(fā)明中，需要時(shí)，發(fā)光層可包含除本發(fā)明發(fā)光材料之外的常規(guī)發(fā)光材料，或者可以在包含本發(fā)明發(fā)光材料的發(fā)光層上層壓包含其它常規(guī)發(fā)光材料的發(fā)光層，只要其不對(duì)本發(fā)明的目的產(chǎn)生不利影響即可。空穴注入層和空穴傳輸層是有助于空穴注入到發(fā)光層并傳輸空穴到發(fā)光區(qū)的層。這些層顯示出高空穴遷移率，通常具有低至5. 5eV或更低的電離能。對(duì)于空穴注入層和空穴傳輸層，優(yōu)選在低電場強(qiáng)度下能將空穴傳輸?shù)桨l(fā)光層中的材料。例如在施加104-106 V/cm的電場下具有至少10—6cm7V sec空穴遷移率的材料是優(yōu)選的。這種材料根據(jù)
比
酌
以及在有機(jī)EL器件中用于空穴注入層的常規(guī)材料。
為形成空穴注入層或空穴傳輸層，可按照常規(guī)方法如真空氣相沉積法、旋涂法、澆鑄法和LB法，分別由用于空穴注入層或空穴傳輸層的材料形成薄膜。空穴注入層與空穴傳輸層的厚度沒有特別限制。厚度通常為5nm到5 ji m。
電子注入層和電子傳輸層是有助于電子注入到發(fā)光層中、電子傳輸 到發(fā)光區(qū)并具有高電子遷移率的層。增粘層是電子注入層中由對(duì)陰極 具有優(yōu)異粘合性的材料制成的層。優(yōu)選使用8-羥基喹啉及其衍生物的 金屬配合物作為電子注入層的材料。8-羥基喹啉及其衍生物的金屬配 合物的實(shí)例包括類8-羥基喹淋化合物(oxinoid compounds)的金屬螫 合物，包括8-羥基喹啉(一般指8-羥基喹啉)的螯合物。例如，可以使 用三(8-羥基喹啉)鋁作為電子注入材料。
一般來講，由于是將電場施加到超薄膜上，有機(jī)EL器件往往會(huì)因 漏電和短路而在圖象像素方面產(chǎn)生缺陷。為防止產(chǎn)生這些缺陷，可以 在電極對(duì)之間插入絕緣薄膜層。
用于絕緣層的材料的實(shí)例包括氧化鋁、氟化鋰、氧化鋰、氟化銫、 氧化銫、氧化鎂、氟化鎂、氧化鈣、氟化鈣、氮化鋁、氧化鈦、氧化 硅、氧化鍺、氮化硅、氮化硼、氧化鉬、氧化釕和氧化釩。也可以使 用上述化合物的混合物和疊層物。
為了制備本發(fā)明的有機(jī)EL器件，例如，可以先按照上述方法采用 上述材料形成陽極、發(fā)光層以及必要時(shí)的空穴注入層和電子注入層， 最后一步形成陰極。有機(jī)EL器件也可以通過與上述相反的次序形成所 述各層來制備，即第一步形成陰極，最后一步形成陽極。
以下描述用于制備有機(jī)EL器件的方法的一個(gè)實(shí)施方案，其結(jié)構(gòu)是 在能透射光的基材上順次設(shè)置陽極、空穴注入層、發(fā)光層、電子注入 層和陰極。
在能透射光的適當(dāng)基材上，采用氣相沉積法或?yàn)R射法形成由用于陽 極的物質(zhì)制成的薄膜，使所形成的薄膜的厚度為ljam或更低，優(yōu)選 10-200nm。將形成的薄膜用作陽極。然后，在陽極上形成空穴注入層。 空穴注入層可如上所述采用真空氣相沉積法、旋涂法、澆鑄法或LB 法形成。優(yōu)選采用真空氣相沉積法，因?yàn)橐撰@得均勻的膜，并且形成 針孔的可能性小。當(dāng)采用真空氣相沉積法形成空穴注入層時(shí)， 一般優(yōu) 選選自以下的合適條件沉積源溫度50-450°C;真空10_7-10—3乇；沉積速率Q.01-50 nm/秒；基材溫度-50至300°C;膜厚度5nm-5 jum;但真空氣相沉積法的條件可根據(jù)所使用的化合物(空穴注入層用 的材料)以及所要形成的空穴注入層的晶體結(jié)構(gòu)和復(fù)合結(jié)構(gòu)有所不同。
然后，在上面形成的空穴注入層之上形成發(fā)光層。采用本發(fā)明所述 的發(fā)光材料，按照真空氣相沉積法、濺射法、旋涂法或澆鑄法可以形 成發(fā)光材料的薄膜，并將所形成的薄膜用作發(fā)光層。優(yōu)選采用真空氣 相沉積法，因?yàn)橐子讷@得均勻的膜并且形成針孔的可能性小。當(dāng)按照 真空氣相沉積法形成發(fā)光層時(shí)，真空氣相沉積法用的條件通?？稍趯?duì) 于空穴注入層的真空氣相沉積法所述的相同范圍內(nèi)選擇。但這些條件 根據(jù)所用化合物可以不同。優(yōu)選厚度在10-40nm范圍內(nèi)。
在上面形成的發(fā)光層上形成電子注入層。與空穴注入層和發(fā)光層類 似，優(yōu)選電子注入層采用真空氣相沉積法形成，因?yàn)楸仨氁@得均勻 的膜。真空氣相沉積法的條件可以在對(duì)于空穴注入層和發(fā)光層的真空 氣相沉積法所述的相同范圍內(nèi)選擇。
最后一步是在上面形成的電子注入層之上形成陰極，從而獲得有機(jī) EL器件。陰極由金屬制成，可以采用真空氣相沉積法或?yàn)R射法形成。 優(yōu)選采用真空氣相沉積法以防止在成膜期間對(duì)下面的有4幾層產(chǎn)生損 傷。
在上面有機(jī)EL器件的制備過程中，優(yōu)選從陽極至陰極的上述各層 依次形成，同時(shí)整個(gè)制備系統(tǒng)保持在抽真空后的真空中。
如上所述制備的有機(jī)EL器件在陽極與正極(+)相連而陰極與負(fù)極 (-)相連的條件下施加3-40V的直流電壓時(shí)會(huì)發(fā)射光。當(dāng)反向連接時(shí)， 觀測不到電流，也根本不會(huì)發(fā)光。當(dāng)對(duì)有機(jī)EL器件施加交流電壓時(shí)， 僅在陽極極性為正性和陰極極性為負(fù)性的條件下可觀測到均勻的發(fā) 光。當(dāng)向有機(jī)EL器件施加交流電壓時(shí)，可以使用任何類型的波形。
參照下面的實(shí)施例來更具體地描述本發(fā)明。但本發(fā)明并不局限于這 些實(shí)施例。
實(shí)施例1 (10-(2-萘基)蒽-9-硼酸的合成)在氬氣氛圍中，將通過在4.9升水中溶解549g 2-萘硼酸(TOKYO KASEI有限公司生產(chǎn))、684g 9-溴蒽(TOKYO KASEI有限公司生產(chǎn))、 61. 5g四(三苯膦)鈀(O) (TOKYO KASEI有限公司生產(chǎn))、4.9升甲苯 (HIROSHIMA WAKO有限公司生產(chǎn))和845. 9g碳酸鈉(HIROSHIMA WAKO 有限公司生產(chǎn))而制成的溶液置于20升燒瓶內(nèi)，在回流條件下加熱并 攪拌所形成的混合物24小時(shí)。待反應(yīng)完成之后，冷卻反應(yīng)混合物到室 溫，過濾分離生成的晶體。將所得晶體用曱苯重結(jié)晶，得到751g晶體。
在氬氣氛圍中，取750g上面制得的晶體和IO升無水二甲基甲酰胺 (DMF) (HIROSHIMA WAKO有限公司生產(chǎn))放入20升燒瓶內(nèi)，于80。C加 熱所得混合物。待晶體物質(zhì)溶解后，于5(TC加入482.4g N-溴琥珀酰 亞胺(HIROSHIMA WAKO有限公司生產(chǎn))，攪拌所得混合物2小時(shí)。待反 應(yīng)完成之后，將反應(yīng)溶液倒入20升純凈水中，過濾分離生成的晶體。 分離出的晶體用曱苯重結(jié)晶，得到689g晶體。
在氬氣氛圍中，取588g上面制得的晶體、4.5升無水乙醚 (HIROSHIMA WAKO有限7>司生產(chǎn))和4.5升無水曱苯(HIROSHIMA WAKO 有限公司生產(chǎn))放入20升燒瓶內(nèi)，在干冰浴中于-64'C冷卻所得混合 物。在30分鐘內(nèi)向冷卻的混合物中逐滴加入1.2升1.6M的丁基鋰 (HIROSHIMA WAKO有限公司生產(chǎn))的己烷溶液，反應(yīng)在-64。C下進(jìn)行2 小時(shí)。20分鐘內(nèi)向所得反應(yīng)混合物中逐滴加入866g硼酸三異丙酯 (TOKYO KASEI有限公司生產(chǎn))。添加完畢后，將溫度調(diào)整到室溫，攪 拌反應(yīng)混合物12小時(shí)。用冰冷卻所得反應(yīng)混合物，然后在IO'C或更 低的溫度下加入4升2N鹽酸，再加入1升甲苯。從所得混合物中分離 出有機(jī)層，用硫酸鈉干燥，減壓濃縮。向所得溶液中加入己烷，過濾 分離生成的晶體。將所得晶體溶于5升四氫呋喃中。向所得溶液中加 入500ml濃鹽酸和5g四丁基溴化銨，攪拌所得混合物12小時(shí)。過濾 分離生成的晶體，干燥后得到431g晶體。
由于在所得化合物的場解吸質(zhì)鐠分析(FD-MS)中m/z=348，對(duì)應(yīng)于 C24H17B02=348 ，從而證實(shí)該化合物是10-(2-萘基)蒽-9-硼酸(收率 47%)。合成實(shí)施例2(2-(4-溴苯基)萘的合成)
在氬氣氛圍中，將通過在60ml水中溶解7. lg 2-萘硼酸(T0KY0 KASEI有限公司生產(chǎn))、12. 9g 4-碘代溴苯(TOKYO KASEI有限公司生 產(chǎn))、0. 6g四(三苯膦)鈀(O) (TOKYO KASEI有限公司生產(chǎn))和l2. ^碳 酸鈉(HIROSHIMA WAKO有限公司生產(chǎn))而制得的溶液》文入300ml燒瓶 內(nèi)，在回流條件下加熱攪拌所得混合物24小時(shí)。反應(yīng)完成后，冷卻反 應(yīng)混合物到室溫，過濾分離生成的晶體。將所得晶體用甲苯重結(jié)晶， 得到9. 0g晶體。
由于在所得化合物的FD-MS中m/z=284，對(duì)應(yīng)于C16H Br=283,從 而證實(shí)該化合物是2-(4-溴苯基)萘(收率77%)。
合成實(shí)施例3(3-(4-溴苯基)熒蒽的合成)
在氬氣氛圍中，在500ml燒瓶中放入62g熒蒽和250ml無水DMF (HIROSHIMA WAKO有限公司生產(chǎn))，于80。C加熱。待這些物質(zhì)溶解后， 于50。C加入60g N-溴琥珀酰亞胺(HIROSHIMA WAKO有限7^司生產(chǎn))， 攪拌所得混合物2小時(shí)。反應(yīng)完成后，將反應(yīng)溶液倒入500ml純凈水 中，過濾分離生成的晶體。分離的晶體用柱色譜法純化，得IO. 5g晶 體。
在氬氣氛圍中，取10. 0g上面制得的晶體、120ml無水乙醚 (HIROSHIMA WAKO有限公司生產(chǎn))和120ml無水甲苯(HIROSHIMA WAKO 有限公司生產(chǎn))放入500ml燒瓶內(nèi)，在干冰浴中于-64。C冷卻所得混合 物。30分鐘內(nèi)向冷卻的混合物中逐滴加入25ml 1.6M的丁基鋰 (HIROSHIMA WAKO有限公司生產(chǎn))的己烷溶液，并于-64。C反應(yīng)2小時(shí)。 20分鐘內(nèi)向所得反應(yīng)混合物中逐滴加入8g硼酸三異丙酯(TOKYO KASEI有限公司生產(chǎn))。添加完畢后，調(diào)整溫度到室溫，攪拌反應(yīng)混合 物12小時(shí)。用水冷卻所得反應(yīng)混合物，然后在l(TC或更低的溫度下 加入100ml2N鹽酸，再加入25ml甲苯。從所得混合物中分離出有機(jī) 層，用石危酸鈉干燥，減壓濃縮。向所得溶液中加入己烷，過濾分離生成的晶體。將所得晶體溶于120ml四氫呋喃中。向所得溶液中加入15ml 濃鹽酸和0. 15g四丁基溴化銨，攪拌所得混合物12小時(shí)。過濾分離生 成的晶體，干燥后得到7. 0g 3-熒蒽硼酸晶體。
在氬氣氛圍中，將通過在60ml水中溶解7. Og上步所得晶體(TOKYO KASEI有限公司生產(chǎn))、9. 0g 4-碘代溴苯(TOKYO KASEI有限公司生產(chǎn))、 0. 6g四(三苯膦M巴(O) (TOKYO KASEI有限公司生產(chǎn))和12. 7g碳酸鈉 (HIROSHIMA WAK0有限公司生產(chǎn))而制得的溶液i文入300ml燒瓶內(nèi)，在 回流條件下加熱攪拌所得混合物24小時(shí)。反應(yīng)完成后，冷卻反應(yīng)混合 物到室溫，過濾分離生成的晶體。將所得晶體用曱苯重結(jié)晶，得到6. 4g 晶體。
由于在所得化合物的FD-MS中m/z-358和356,對(duì)應(yīng)于C22H15Br=357， 從而證實(shí)該化合物是3-(4-溴苯基)熒蒽(收率6%)。
合成實(shí)施例4(10-(3-熒蒽基)蒽-9-硼酸的合成)
在氬氣氛圍中，將通過在50ml水中溶解7. 85g 3-熒蒽硼酸、6. 84g 9-溴蒽(TOKYO KASEI有限公司生產(chǎn))、0. 6g四(三苯膦H巴(0) (TOKYO KASEI有限公司生產(chǎn))、50ml甲苯(HIROSHIMA WAKO有限公司生產(chǎn))和 8. 5g碳酸鈉(HIROSHIMA WAKO有限公司生產(chǎn))而制得的溶液》文入300ml 燒瓶內(nèi)，在回流條件下加熱攪拌所得混合物24小時(shí)。反應(yīng)完成后，冷 卻反應(yīng)混合物到室溫，過濾分離生成的晶體。將所得晶體用曱苯重結(jié) 晶，得到4. 6g晶體。
在氬氣氛圍中，在300ml燒瓶中放入4. 5g上步制得的晶體和100ml 無水DMF (HIROSHIMA WAKO有限公司生產(chǎn))，于80。C加熱所得混合物。 待這些物質(zhì)都溶解后，于50。C加入2. 3g N-溴琥珀酰亞胺(HIROSHIMA WAKO有限公司生產(chǎn))，并且攪拌所得混合物2小時(shí)。反應(yīng)完成后，將 反應(yīng)溶液倒入200ml純凈水中，過濾分離生成的晶體。分離出的晶體 用甲苯重結(jié)晶，得4. 5g晶體。
在氬氣氛圍中，取4. 5g上步制得的晶體、50ml無水乙醚(HIROSHIMA WAKO有限公司生產(chǎn))和5 0m 1無水曱苯(HIROSHIMA WAKO有限公司生產(chǎn))放入300ml燒瓶內(nèi)，在干冰浴中于-64。C冷卻所得混合物。30分鐘內(nèi) 向冷卻的混合物中逐滴加入7ml 1, 6M的丁基鋰(HIROSHIMA WAK0有 限公司生產(chǎn))的己烷溶液，并于-64。C反應(yīng)2小時(shí)。在20分鐘內(nèi)向所 得反應(yīng)混合物中逐滴加入5. 6g硼酸三異丙酯(TOKYO KASEI有限公司 生產(chǎn))。添加完畢后，調(diào)整溫度到室溫，攪拌反應(yīng)混合物12小時(shí)。用 冰冷卻所得反應(yīng)混合物，然后在l(TC或更低的溫度下加入40ml 2N鹽 酸，并加入10ml甲苯。從所得混合物中分離出有機(jī)層，用石克酸鈉干燥， 減壓濃縮。向所得溶液中加入己烷，過濾分離生成的晶體。將所得晶 體溶于50ml四氫呋喃中。向所得溶液中加入5ml濃鹽酸和0. lg四丁 基溴化銨，攪拌所得混合物12小時(shí)。過濾分離生成的晶體，干燥后得 到3. 6g晶體。
由于在所得化合物的FD-MS中m/z=422，對(duì)應(yīng)于C3。H19B02=422，從 而證實(shí)該化合物是10-(3-熒蒽基)蒽-9-硼酸(收率32%)。
合成實(shí)施例5(1-(4-溴苯基)萘的合成)
按照合成實(shí)施例2的相同方法進(jìn)行合成，不同之處是使用1-萘硼 酸代替2-萘硼酸，從而得到29. 9g無色油狀物質(zhì)。
由于在所得化合物的FD-MS中m/z=284和282,對(duì)應(yīng)于C16H Br=283， 從而證實(shí)該化合物是l-(4-溴苯基)萘(收率88%)。
合成實(shí)施例6 (2-(3-溴苯基)萘的合成)
按照合成實(shí)施例2的相同方法進(jìn)行合成，不同之處是使用3-碘代 溴苯代替4-碘代溴苯，從而得到20. lg無色油狀物質(zhì)。
由于在所得化合物的FD-MS中m/z-284和282,對(duì)應(yīng)于d6HnBr-283, 從而證實(shí)該化合物是2-(3-溴苯基)萘(收率75%)。
實(shí)施例1 (化合物(AN8)的合成)
在氬氣氛圍中，將通過在21ml水中溶解5. 98g合成實(shí)施例1中制 得的10-(2-萘基)蒽-9-硼酸、4. 05g合成實(shí)施例2中制得的2-(4-溴苯基)萘、0. 33g四(三苯膦)鈀(O) (TOKYO KASEI有限^S司生產(chǎn))、60ml 的1， 2-二甲氧基乙烷(HIROSHIMA WAK0有限公司生產(chǎn))和4. 55g碳酸鈉 (HIROSHIMA WAKO有限公司生產(chǎn))而制得的溶液放入300ml燒瓶內(nèi)，在 回流條件下加熱并攪拌所得混合物24小時(shí)。反應(yīng)完成后，冷卻反應(yīng)混 合物到室溫，過濾分離生成的晶體。將所得混合用柱色譜法純化，得 到3. 4g淡黃色固體物質(zhì)。
由于在所得化合物的FD-MS中m/z=506，對(duì)應(yīng)于C4。H26=506 ，從而 證實(shí)該化合物是AN8(收率47%)。
實(shí)施例2 (化合物(AN10)的合成)
在氬氣氛圍中，將通過在21ml水中溶解5. 98g合成實(shí)施例1中制 得的10-(2-萘基)蒽-9-硼酸、5. 13g合成實(shí)施例3中制得的3-(4-溴 苯基)熒蒽、0.33g四(三苯膦)鈀(O) (TOKYO KASEI有限公司生產(chǎn))、 60ml 1, 2-二甲氧基乙烷(HIROSHIMA WAKO有限^>司生產(chǎn))和4. 55g碳 酸鈉(HIROSHIMA WAKO有限公司生產(chǎn))而制得的溶液》文入300ml燒瓶 內(nèi)，在回流條件下加熱并攪拌所得混合物24小時(shí)。反應(yīng)完成后，冷卻 反應(yīng)混合物到室溫，過濾分離生成的晶體。將所得化合物用柱色譜法 純化，得到3. 3g淡黃色固體物質(zhì)。
由于在所得化合物的FD-MS中m/z=580,對(duì)應(yīng)于C46H28=580,從而 證實(shí)該化合物是AN10(收率40°/。)。
實(shí)施例3 (化合物(AN28)的合成)
在氬氣氛圍中，將通過在21ml水中溶解7. 24g合成實(shí)施例4中制 得的10-(3-熒蒽基)蒽-9-硼酸、4. 05g合成實(shí)施例2中制得的2-(4-溴苯基)萘、0. 33g四(三苯膦)鈀(O) (TOKYO KASEI有限公司生產(chǎn))、 60ml 1， 2-二曱氧基乙烷(HIROSHIMA WAKO有限公司生產(chǎn))和4. 55g碳 酸鈉(HIROSHIMA WAKO有限公司生產(chǎn))而制得的溶液i文入300ml燒瓶 內(nèi)，在回流條件下加熱并攪拌所得混合物24小時(shí)。反應(yīng)完成后，冷卻 反應(yīng)混合物到室溫，過濾分離生成的晶體。將所得化合物用柱色語法純化，得到3. 6g淡黃色固體物質(zhì)。
由于在所得化合物的FD-MS中m/z=580,對(duì)應(yīng)于C46H 28= 5 8 0，從而 證實(shí)該化合物是AN28(收率43%)。
實(shí)施例4 (化合物(AN30)的合成)
在氬氣氛圍中，將通過在21ml水中溶解7. 24g合成實(shí)施例4中制 得的10-(3-熒蒽基)蒽-9-硼酸、5. 13g合成實(shí)施例3中制得的3-(4-溴苯基)熒蒽、0. 33g四(三苯膦)釔(O) (TOKYO KASEI有限/>司生產(chǎn))、 60ml 1， 2-二甲氧基乙烷(HIROSHIMA WAKO有限公司生產(chǎn))和4. 55g碳 酸鈉(HIROSHIMA WAKO有限/〉司生產(chǎn))而制得的溶液i丈入300ml燒瓶 內(nèi)，在回流條件下加熱并攪拌所得混合物24小時(shí)。反應(yīng)完成后，冷卻 反應(yīng)混合物到室溫，過濾分離生成的晶體。將所得化合物用柱色鐠法 純化，得到3. lg淡黃色固體物質(zhì)。
由于在所得化合物的FD-MS中m/z=654，對(duì)應(yīng)于C52H3。=654，從而 證實(shí)該化合物是AN30(收率33%)。
實(shí)施例5 (有機(jī)EL器件的制備)
將帶有IT0透明電極的25mm x 75mm x 1.1mm厚度的玻璃基材 (GEOMATEC公司生產(chǎn))通過在異丙醇中施加超聲波5分鐘，然后與紫外 線產(chǎn)生的臭氧接觸30分鐘而加以清洗。將清洗過的帶有透明電極線的 玻璃基材連接到真空氣相沉積裝置的基材夾持器上。在帶有透明電極 一側(cè)的經(jīng)清洗的基材的表面上，以使形成的薄膜覆蓋透明電極的方式 形成厚度為60nm并且結(jié)構(gòu)如下的N，N，-雙(N，N，-二苯基-4-氨基苯 基)-N， N-二苯基-4， 4，-二氨基-1， l，-聯(lián)苯的膜(以下稱作TPD232膜)。 所形成的TPD232的膜用作空穴注入層。在所形成的TPD232的膜的表 面上，形成厚度為20nm并且結(jié)構(gòu)如下的N，N，N，，N，-四(4-聯(lián)苯基)二氨 基聯(lián)苯的膜(以下稱作TBDB膜)。所形成的TBDB膜用作空穴傳輸層。 在所形成的TBDB膜之上，通過氣相沉積法形成厚40認(rèn)的化合物AN8 的膜，該化合物用作發(fā)光材料。同時(shí)，氣相沉積用作發(fā)光材料的帶有苯乙烯基的胺化合物Dl(結(jié)構(gòu)見下文所示)，使得AN8:D1的相對(duì)重量為 40:2。所形成的膜用作發(fā)光層。在上面所形成的膜上，形成厚度10nra 的Alq(結(jié)構(gòu)如下)的膜。所形成的Alq膜用作電子注入層。然后，將 作為還原摻雜劑用的Li (鋰源SAES GETTERS >司生產(chǎn))和Alq進(jìn)4亍二 元?dú)庀喑练e，形成Alq:Li膜(厚度10nm)作為電子注入層(陰極)。在 所形成的Alq:Li膜上，氣相沉積金屬鋁以形成金屬陰極，從而制得有 機(jī)EL器件。
使用上面制得的有機(jī)EL器件，在常規(guī)使用環(huán)境中測量在1， 000 nit 初始亮度下的發(fā)光效率與半衰期。結(jié)果見表l所示。
A 1 q
實(shí)施例6-8 (有機(jī)EL器件的制備)
按照實(shí)施例5的相同方法制備有機(jī)EL器件(不同之處是使用表1 所示化合物代替AN8作為發(fā)光材料)，并在常規(guī)使用環(huán)境中測量在 1, 000 nit初始亮度下的發(fā)光效率與半衰期。結(jié)果見表l所示。實(shí)施例9 (有機(jī)EL器件的制備)
按照實(shí)施例5的相同方法制備有機(jī)EL器件(不同之處是使用下文所 示的芳族胺D2代替具有苯乙烯基的胺化合物Dl作為發(fā)光材料)，并在 常規(guī)使用環(huán)境中測量在1， 000 nit初始亮度下的發(fā)光效率與半衰期。 結(jié)果見表l所示。 M\_
實(shí)施例10 (化合物(AN5)的合成)
按照實(shí)施例1的相同方法進(jìn)行合成，不同之處是使用3，5-二苯基 溴苯代替2-(4-溴苯基)萘，從而得到5.6g淡黃色固體物質(zhì)。
由于在所得化合物的FD-MS中m/z-5 32，對(duì)應(yīng)于C42H28Br=532，從 而證實(shí)該化合物是AN5(收率45%)。
實(shí)施例11 (化合物(AN7)的合成)
按照實(shí)施例1的相同方法進(jìn)行合成，不同之處是使用1- (4-溴苯基) 萘代替2-(4-溴苯基)萘，從而得到7.8g淡黃色固體物質(zhì)。
由于在所得化合物的FD-MS中m/z=506，對(duì)應(yīng)于C4。H26Br=506，從 而證實(shí)該化合物是AN7(收率54%)。
實(shí)施例12 (化合物(AN49)的合成)
按照實(shí)施例1的相同方法進(jìn)行合成，不同之處是使用2- (3-溴苯基) 萘代替2-(4-溴苯基)萘，從而得到6. 9g淡黃色固體物質(zhì)。
由于在所得化合物的FD-MS中m/z=506,對(duì)應(yīng)于C4。H26Br=506,從 而證實(shí)該化合物是AN49(收率52%)。
實(shí)施例13-15 (有機(jī)EL器件的制備)按照實(shí)施例5的相同方法制備有機(jī)EL器件(不同之處是使用表1 所示的化合物代替AN8作為發(fā)光材料)，并在常規(guī)使用環(huán)境中測量在 1,000 nit初始亮度下的發(fā)光效率與半衰期。結(jié)果見表l所示。
比較例1 (有機(jī)EL器件的制備)
按照實(shí)施例5的相同方法制備有機(jī)EL器件(不同之處是使用下文所 示的anl代替AN8作為發(fā)光材料)，并在常規(guī)使用環(huán)境中測量在1， 000 nit初始亮度下的發(fā)光效率與半衰期。結(jié)果見表l所示。
a n 1
比較例2 (有機(jī)EL器件的制備)
按照實(shí)施例5的相同方法制備有機(jī)EL器件(不同之處是使用下文所 示的an2代替AN8作為發(fā)光材料)，并在常規(guī)使用環(huán)境中測量在1,000 nit初始亮度下的發(fā)光效率與半衰期。結(jié)果見表l所示。
a n 2__
發(fā)光層 發(fā)光效率 半衰期 發(fā)出的光
化合物(cd/A)(小時(shí)) 的顏色
如表1所示，實(shí)施例5 - 9和13- 15的有機(jī)EL器件顯示出高的發(fā) 光效率和非常長的壽命。相比之下，比較例1和2的有機(jī)EL器件呈現(xiàn)
低發(fā)光效率，而且壽命也短。 工業(yè)實(shí)用性
正如上文所詳細(xì)描述的，本發(fā)明的有機(jī)EL器件以及使用本發(fā)明的 蒽衍生物的有機(jī)EL器件呈現(xiàn)出高的發(fā)光效率并且具有長的壽命，因此 非常適合用作可長期連續(xù)使用的有機(jī)EL器件。
買施例5AN8/D111. 2
實(shí)施例6AN10/D111. 0
實(shí)施例7AN28/D110. 9
實(shí)施例8A謂/D110. 8
實(shí)施例9AN8/D210. 6
實(shí)施例13AN5/D111. 0
實(shí)施例14AN7/D111. 3
實(shí)施例15AN49/D111. 3
比較例1anl/Dl9. 0
比較例2an2/Dl8. 8
色色色色色色色色色色
藍(lán)藍(lán)藍(lán)藍(lán)藍(lán)藍(lán)藍(lán)藍(lán)藍(lán)藍(lán)
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5
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5
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2 1
443332442權(quán)利要求
1.下面通式(2)表示的蒽衍生物其中Ar表示選自下面各通式所示基團(tuán)的基團(tuán)其中Ar1代表苯基，1-萘基，2-萘基，2-聯(lián)苯基，3-聯(lián)苯基或4-聯(lián)苯基；Ar’代表苯基，1-萘基，2-萘基，2-聯(lián)苯基，3-聯(lián)苯基或4-聯(lián)苯基；X代表具有6-50個(gè)環(huán)碳原子的取代或未取代的芳基，具有5-50個(gè)環(huán)原子的取代或未取代的芳族雜環(huán)基，具有1-50個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基，具有1-50個(gè)碳原子的取代或未取代的烷氧基，具有6-50個(gè)碳原子的取代或未取代的芳烷基，具有5-50個(gè)環(huán)原子的取代或未取代的芳氧基，具有5-50個(gè)環(huán)原子的取代或未取代的芳硫基，具有1-50個(gè)碳原子的取代或未取代的烷氧基羰基，羧基，鹵原子，氰基，硝基，或羥基；a和b各自代表0；和n代表整數(shù)1；并且其是用于電致發(fā)光器件的材料。
2. 權(quán)利要求1所述的蒽衍生物，其中Ar是2-萘基，并且Ar'是 l-萘基或2-萘基。
3. 權(quán)利要求1所述的蒽衍生物，其中Ar是l-萘基，并且Ar'是 l-萘基或2-萘基。
4. 權(quán)利要求1所述的蒽衍生物，其中Ar是2-萘基，其中Ai^是 2-萘基，并且Ar'是1-萘基或2-萘基。
5. —種電致發(fā)光器件，其包括陰極、陽極和有機(jī)薄膜層，所述的 有機(jī)薄膜層包括包含發(fā)光層的至少一個(gè)層并且設(shè)置在陰極和陽極之 間，其中所述發(fā)光層包含單一的或作為混合物組分的權(quán)利要求1-4中 任一項(xiàng)所述的通式(2)的蒽衍生物。
6. 權(quán)利要求5所述的電致發(fā)光器件，其中發(fā)光層進(jìn)一步包含芳胺 化合物。
7. 權(quán)利要求5所述的電致發(fā)光器件，其中發(fā)光層進(jìn)一步包含苯乙 烯基胺化合物。
全文摘要
本申請(qǐng)?zhí)峁┝税帢O、陽極以及有機(jī)薄膜層的有機(jī)電致發(fā)光器件，所述的有機(jī)薄膜層包括包含發(fā)光層的至少一個(gè)層并且設(shè)置在陰極和陽極之間，其中有機(jī)薄膜層中至少一層包含單一的或作為混合物組分的具有特定結(jié)構(gòu)的蒽衍生物。本申請(qǐng)也提供了具有特定不對(duì)稱結(jié)構(gòu)并用于構(gòu)成呈現(xiàn)高發(fā)光效率和長壽命的有機(jī)電致發(fā)光器件的蒽衍生物。
文檔編號(hào)H01L51/30GK101628847SQ20091014088
公開日2010年1月20日 申請(qǐng)日期2003年8月18日 優(yōu)先權(quán)日2002年8月23日
發(fā)明者井戶元久, 池田秀嗣, 舟橋正和 申請(qǐng)人:出光興產(chǎn)株式會(huì)社