專利名稱：一種互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的離子交換膜及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種質(zhì)子交換膜燃料電池(PEMFC)及全釩液流電池(VRB)用離子交換膜，特別涉及一種互穿網(wǎng)絡(luò)離子交換膜及其制備方法，屬于高分子功能膜材料領(lǐng)域。

背景技術(shù)：
全釩液流電池是一種新型蓄電儲能設(shè)備，不僅可以用作太陽能、風(fēng)能發(fā)電過程配套的儲能裝置，還可以用于電網(wǎng)調(diào)峰，提高電網(wǎng)穩(wěn)定性，保障電網(wǎng)安全。現(xiàn)有的儲能技術(shù)中，由于全釩液流電池(VRB)具有循環(huán)壽命長、能量效率高、運行及維護(hù)費用低廉、環(huán)境友好、響應(yīng)時間短及深度放電而對電池不造成危害等優(yōu)點，使其能滿足多種領(lǐng)域的需求它既可以支持太陽能、風(fēng)能等隨機性很強的可再生能源發(fā)電，又可以作為不間斷電源(UPS)預(yù)防電力供應(yīng)中斷事件，還可以用于電網(wǎng)削峰填谷、平衡負(fù)荷、提高電能質(zhì)量及電站運行穩(wěn)定性。全釩液流電池在大型電力公司供電、邊遠(yuǎn)地區(qū)及中型電力用戶、普通居民用戶用電儲能等方面都具有良好的應(yīng)用前景，其高效、節(jié)能的技術(shù)特點，對于我國新能源的開發(fā)具有長遠(yuǎn)的影響。
質(zhì)子交換膜燃料電池(PEMFC)是一種清潔高效安靜的電化學(xué)發(fā)電裝置，全氟磺酸樹脂質(zhì)子交換膜燃料電池以其運行溫度低，比功率大，對環(huán)境友好，燃料儲運安全方便而在移動電器，汽車等行業(yè)有很好的應(yīng)用前景。
作為質(zhì)子交換膜燃料電池(PEMFC)及全釩液流電池(VRB)的關(guān)鍵部件離子交換膜作為質(zhì)子交換膜燃料電池(PEMFC)及全釩液流電池(VRB)的關(guān)鍵材料之一，起到交換離子、分隔正負(fù)極活性物質(zhì)(不同價態(tài)的釩離子)的雙重功能。其性質(zhì)對PEMFC及VRB的性能、壽命和成本產(chǎn)生重大影響?，F(xiàn)行的全釩液流電池(VRB)中廣泛使用的是全氟磺酸型離子交換膜，它具有質(zhì)子交換率高、機械穩(wěn)定性和抗氧化降解性好等優(yōu)點，但是該類膜的全氟化生產(chǎn)過程復(fù)雜、過程參數(shù)控制嚴(yán)格、膜的生產(chǎn)成本過高，在很大程度上制約了全釩液流電池(VRB)的工業(yè)化和商業(yè)化。與全氟磺酸型離子交換膜相比，烴類磺酸型離子交換膜具有制備工藝簡單、原料價廉易得、生產(chǎn)成本遠(yuǎn)低于全氟磺酸型離子交換膜等優(yōu)點，但其卻存在著化學(xué)穩(wěn)定性差、抗氧化降解能力弱等缺點，當(dāng)其應(yīng)用于全釩液流電池(VRB)的隔膜時，容易被正極電解質(zhì)溶液中的強氧化性V5+所氧化降解，導(dǎo)致全釩液流電池(VRB)的電池性能下降，電池的使用壽命縮短。因此，研制開發(fā)價格低廉、性能優(yōu)異、抗氧化性好的離子交換膜是促進(jìn)全釩液流電池(VRB)發(fā)展的關(guān)鍵之一，新型質(zhì)子交換膜的制備已經(jīng)引起全世界科研人員的關(guān)注。
目前使用的離子膜存在著壽命短、后期機械強度差、電導(dǎo)率偏低等問題。為了克服這些困難，各國研究者進(jìn)行了大量的工作。于景榮(phys.Chem.Chem.Phys.，2003，5(3)611-615)等采用熱壓的方法，制備了PSSA-Nafion復(fù)合膜，并用于質(zhì)子交換膜燃料電池(PEMFC)上；Bo Yang等(Electrochemistry Communications 2004，(6)231-236)采用熱壓法制備了Nafion/SPEEK/Nafion復(fù)合膜，并用于直接甲醇燃料電池(DMFC)中；任素珍(J.Membr.Sci.，2005，(247)59-63)等采用多次浸泡/干燥的方法，制備了SPEEK/Nafion復(fù)合膜，并應(yīng)用于直接甲醇燃料電池(DMFC)。以上制備的氟/烴復(fù)合離子交換膜，由于兩層膜之間沒有化學(xué)鍵交聯(lián)，其結(jié)合性較差，在應(yīng)用過程中容易發(fā)生分層現(xiàn)象，從而導(dǎo)致氟/烴復(fù)合離子交換膜的電阻增大。專利(公開號CN101383404)提出了一種適用于全釩液流電池(VRB)的，全氟磺酸型離子交換膜與烴類磺酸型離子交換膜之間具有良好結(jié)合性的氟/烴復(fù)合離子交換膜及其制備方法。然而此種復(fù)合與交聯(lián)也只在兩層接觸面上進(jìn)行，難以保證整個復(fù)合膜的力學(xué)與機械性能的均一穩(wěn)定性。文獻(xiàn)(J Membr Sci，1995，98C1-2)77-87.)使用交聯(lián)劑二乙烯基苯處理離子交換樹脂Amberlite CG400和Amberlite CG120浸漬后的膜，改善對釩離子的阻擋效果。然而在增加交聯(lián)度的同時可能會減小離子交換樹脂的電導(dǎo)率。
盡管上述研究在一定程度上提高質(zhì)子交換膜性能，但普遍存在兩方面問題。1)膜材料復(fù)合過程難以控制，成本較高且磺化劑的使用容易引起環(huán)境污染；2)處理過程常常包括多個步驟，難于適用于大規(guī)模批量化生產(chǎn)。


發(fā)明內(nèi)容
針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明的目的在于提供一種適用于質(zhì)子交換膜燃料電池(PEMFC)及全釩液流電池(VRB)用的互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)離子交換膜及其制備方法。
本發(fā)明的技術(shù)方案如下 本發(fā)明的一種互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)離子交換膜是由全氟磺酸離子交換樹脂分子與另一種含有離子交換基團(tuán)的大分子即互穿交聯(lián)分子組成互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，該互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)離子交換膜結(jié)構(gòu)式1的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)圖如附圖1所示； 互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)即IPN(interpenetrating Polymer Network)，是兩種或兩種以上的共混聚合物，分子鏈相互貫穿，并至少一種聚合物分子鏈以化學(xué)鍵的方式交鏈而形成的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。
互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)(IPN)是20世紀(jì)70年代發(fā)展起來的一種新型高分子材料，由于IPN材料中2種或2種以上的聚合物網(wǎng)絡(luò)相互纏結(jié)，互穿而不失去原聚合物固有的特性，從而獲得其他聚合物無法比擬的獨特性能。
所述的全氟磺酸型離子交換樹脂的化學(xué)結(jié)構(gòu)如結(jié)構(gòu)式2所示
結(jié)構(gòu)式2 其中x、y、z分別為1～10000的整數(shù)；且x/(x+y+z)＝45％～85％，y/(x+y+z)＝10％～45％，z/(x+y+z)＝0.01％～10％，均為摩爾比；其中，m為0、1或2，n為1-6的整數(shù)；Rf為-CF3、-CF2CF3、-CF2CF2CF3或-CF(CF3)2。
所述的全氟磺酸型離子交換樹脂為干樹脂，數(shù)均分子量為6萬到30萬，交換容量為0.75-1.50mmol/g，H+型或Na+型。
所述的一種含有離子交換基團(tuán)的大分子即互穿交聯(lián)分子是指含有質(zhì)子交換功能基團(tuán)的可聚合單體，選自丙烯磺酸鈉、甲基丙烯磺酸鈉、乙烯基苯磺酸鈉、全氟丙烯磺酸鈉或全氟甲基丙烯磺酸鈉中的一種或者幾種單體的混合物。
本發(fā)明的一種互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)離子交換膜，其制備過程包括下列步驟 (1)將全氟磺酸型離子交換樹脂溶解于有機溶劑中，然后加入含有質(zhì)子交換功能基團(tuán)的可聚合單體、引發(fā)劑和含至少2個可聚合基團(tuán)的交聯(lián)劑，攪勻溶液待用； (2)使用流延法把步驟(1)得到的溶液在水平且平滑的玻璃板或哈氏合金鋼板表面流延成薄膜； (3)把步驟(2)得到的薄膜加熱到一定溫度，一段時間后從平板表面剝離得到互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的全氟磺酸離子交換膜； (4)把步驟(3)得到的離子交換膜，用氟氣進(jìn)行氟化得到本發(fā)明的互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)離子交換膜。
步驟(1)中所述的有機溶劑為N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)、二甲基亞砜(DMSO)或N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)中的一種或多種溶劑的混合溶劑； 步驟(1)中所述的全氟磺酸離子交換樹脂為干樹脂，數(shù)均分子量為6萬到30萬，為H+型或Na+型，交換容量為0.75-1.50mmol/g，在溶液中的濃度用重量百分?jǐn)?shù)表示時為5％～50％； 步驟(1)中所述的含有質(zhì)子交換功能基團(tuán)的可聚合單體是至少含有一個磺酸基團(tuán)和一個碳-碳雙鍵的分子，選自丙烯磺酸鈉、甲基丙烯磺酸鈉、乙烯基苯磺酸鈉、全氟丙烯磺酸鈉或全氟甲基丙烯磺酸鈉中的一種或者幾種單體的混合物，所述單體在溶液中的濃度用重量百分?jǐn)?shù)表示時為10％～25％； 步驟(1)中所述的引發(fā)劑選自過氧化苯甲酰(BPO)、偶氮二異丁腈(AIBN)，所述引發(fā)劑量為加入單體量的0.2wt％～2wt％； 步驟(1)中所述的交聯(lián)劑選自二乙烯基苯(DVB)、二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA)、二丙烯酸-1，4-丁二酯或三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTA)中的一種或者幾種交聯(lián)劑的混合物，所述交聯(lián)劑加入量與單體加入量之質(zhì)量比為1∶6～1∶2； 步驟(2)中所得到的薄膜，膜厚在25～300微米之間；干燥后可從所述平板表面剝離。
步驟(3)中所述的加熱溫度為50℃～180℃，加熱時間的長度在15分鐘到12個小時，其中升溫過程可以包括梯度升溫； 針對上述質(zhì)子交換膜制備和改性技術(shù)的不足之處，本發(fā)明提出如下思路以化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定的全氟磺酸樹脂為基體原料，將其和具有磺酸基團(tuán)的聚合反應(yīng)單體化合物，如乙烯基磺酸鈉，在非質(zhì)子強極性溶劑中溶解，混合后制成均一溶液，通過流延法制膜。該膜在一定溫度下進(jìn)行熱處理，引發(fā)單體發(fā)生聚合反應(yīng)，和基體高分子形成互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)(IPN，interpenetrating Polymer Network)的質(zhì)子交換膜。IPN結(jié)構(gòu)的最大特點是可以將熱力學(xué)不相容的聚合物相混而形成至少在動力學(xué)上可以穩(wěn)定的合金性質(zhì)的物質(zhì)，構(gòu)成IPN結(jié)構(gòu)的聚合物合金狀態(tài)物質(zhì)的各種聚合物本身均為連續(xù)相，互穿而不失去原聚合物固有的特性，從而獲得其他聚合物無法比擬的獨特性能。其中的基體材料須具備良好的耐化學(xué)腐蝕特性和柔韌性，磺酸基團(tuán)具有質(zhì)子交換能力，提供交換氫質(zhì)子的離子通道。該質(zhì)子交換膜制備方法簡單、易于工業(yè)化放大，制備過程避免使用強腐蝕性磺化劑，顯著改善工藝環(huán)境條件。既可以用于全釩液流電池的隔膜，也可以作為陽離子交換膜用于電場驅(qū)動的分離過程等場合(如PEMFC)。
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的優(yōu)良效果如下 本發(fā)明所述的方法避免現(xiàn)有方法中使用磺化劑、多步處理等繁瑣的工藝過程，以及熔融法無法制備均相質(zhì)子交換膜的缺點。在鑄膜液中預(yù)先導(dǎo)入具有質(zhì)子交換功能的磺酸基團(tuán)，使用溶液流延法制備均相質(zhì)子交換膜。發(fā)揮含氟高分子材料耐電化學(xué)腐蝕性強，韌性好的特長，組成膜材料的基本部分。使用加熱引發(fā)方式使單體化合物發(fā)生聚合反應(yīng)，和含氟元素的基體高分子形成互穿網(wǎng)絡(luò)構(gòu)造，所含的磺酸基團(tuán)彼此連接組成離子通道，有效降低膜質(zhì)子交換阻力。所述制膜方法簡單，容易實現(xiàn)工業(yè)化放大生產(chǎn)。該質(zhì)子交換膜適用于用作全釩液流電池的隔膜，也可以作為常見的陽離子交換膜用于電場驅(qū)動的分離過程等場合。利用本發(fā)明的質(zhì)子交換膜電導(dǎo)性高的特點，可以有效降低全釩液流電池內(nèi)阻，為發(fā)展新型質(zhì)子交換膜制備提供普適性方法，為進(jìn)一步工業(yè)生產(chǎn)奠定基礎(chǔ)。



圖1是互穿網(wǎng)絡(luò)離子交換膜結(jié)構(gòu)式1的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)圖。

具體實施例方式 以下通過實施例對本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步說明，但本發(fā)明不僅限于以下實施例。
實施例1 將120g干磺酸樹脂(數(shù)均分子量8萬，交換容量0.95mmol/g，Na+型)溶解于880g N，N-二甲基甲酰胺(DMF)中，得到磺酸溶液(鑄膜液)，加入乙烯基苯磺酸鈉單體110g、引發(fā)劑偶氮二異丁腈0.5g，及交聯(lián)劑二乙烯基苯(DVB)50g，溶解、攪拌均勻后，在光滑且水平的玻璃表面流涎，70℃下蒸發(fā)溶劑10h成膜，從玻璃上剝離后得到離子交換膜，用氟氣進(jìn)行氟化得到膜厚50微米的互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的離子交換膜。
實施例2 將45g干磺酸樹脂(數(shù)均分子量15萬，交換容量0.8mmol/g，H+型)溶解于880g二甲基亞砜(DMSO)中，得到磺酸溶液(鑄膜液)，加入丙烯磺酸鈉單體100g、引發(fā)劑偶氮二異丁腈0.5g，及交聯(lián)劑二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA)30g，溶解、攪拌均勻后，在光滑且水平的哈氏合金平板表面流涎，升溫到150℃蒸發(fā)溶劑1h成膜，從玻璃上剝離后得到離子交換膜，用氟氣進(jìn)行氟化得到膜厚30微米的互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的離子交換膜。
實施例3 將420g干磺酸樹脂(數(shù)均分子量25萬，交換容量1.05mmol/g，Na+型)溶解于880g N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)中，得到磺酸溶液(鑄膜液)，加入乙烯基苯磺酸鈉單體300g、引發(fā)劑過氧化苯甲酰(BPO)3g，及交聯(lián)劑二乙烯基苯(DVB)50g，溶解、攪拌均勻后，在光滑且水平的玻璃表面流涎，100℃下蒸發(fā)溶劑2h成膜，從玻璃上剝離后得到離子交換膜，用氟氣進(jìn)行氟化得到膜厚150微米的互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的離子交換膜。
實施例4 將800g干磺酸樹脂(數(shù)均分子量12萬，交換容量1.45mmol/g，Na+型)溶解于880g N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)中，得到磺酸溶液(鑄膜液)，加入全氟甲基丙烯磺酸鈉單體200g、引發(fā)劑偶氮二異丁腈1g，及交聯(lián)劑三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTA)60g，溶解、攪拌均勻后，在光滑且水平的玻璃表面流涎，160℃下蒸發(fā)溶劑20分鐘成膜，從玻璃上剝離后得到離子交換膜，用氟氣進(jìn)行氟化得到膜厚250微米的互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的離子交換膜。
實施例5 同實施例1，所不同的是鑄膜液中溶劑用量是480g，所用平板為哈氏合金板。
實施例6 同實施例1，所不同的是鑄膜液中溶劑為二甲基亞砜(DMSO)與N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)的混合物(體積比1∶1)。
實施例7 同實施例1，所不同的是鑄膜液中引發(fā)劑用量是1.6g。
實施例8 同實施例1，所不同的是鑄膜液中交聯(lián)劑用量是17g。
實施例9 同實施例2，所不同的是鑄膜液在平板表面流涎后，升溫到55℃蒸發(fā)溶劑10分鐘后，再升溫到175度，15分鐘，成膜。
實施例10 同實施例2，所不同的是鑄膜液在平板表面流涎后，升溫到75℃蒸發(fā)溶劑5分鐘后，再升溫到175度，15分鐘，成膜。
實施例11 實施例3，所不同的是溶劑為N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)。
實施例12 同實施例3，所不同的是干磺酸樹脂(數(shù)均分子量28萬，交換容量1.05mmol/g，H+型)。
實施例13 實施例3，所不同的是交聯(lián)劑為二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA)與三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTA)的混合物(質(zhì)量比1∶1)。
實施例14 同實施例3，所不同的是單體為丙烯磺酸鈉與甲基丙烯磺酸鈉的混合物(質(zhì)量比1∶1)。
實施例15 同實施例4，所不同的是單體為全氟丙烯磺酸鈉與全氟甲基丙烯磺酸鈉的混合物(質(zhì)量比1∶1)。
實施例16 同實施例4，所不同的是單體為全氟丙烯磺酸鈉與全氟甲基丙烯磺酸鈉的混合物(質(zhì)量比3∶1)。
權(quán)利要求
1.一種互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的離子交換膜，其特征在于是由全氟磺酸離子交換樹脂分子與另一種含有離子交換基團(tuán)的大分子即互穿交聯(lián)分子組成互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)；
所述的全氟磺酸型離子交換樹脂的化學(xué)結(jié)構(gòu)具有如下結(jié)構(gòu)式
其中x、y、z分別為1～10000的整數(shù)；且x/(x+y+z)＝45％～85％，y/(x+y+z)＝10％～45％，z/(x+y+z)＝0.01％～10％，均為摩爾比；其中，m為0、1或2，n為1-6的整數(shù)；Rf為-CF3、-CF2CF3、-CF2CF2CF3或-CF(CF3)2；
所述的全氟磺酸型離子交換樹脂干樹脂，數(shù)均分子量為6萬到30萬，交換容量為0.75-1.50mmol/g，H+型或Na+型。
2.制備權(quán)利要求1所述的一種互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的離子交換膜的方法，包括如下步驟
(1)將全氟磺酸型離子交換樹脂溶解于有機溶劑中，然后加入含有質(zhì)子交換功能基團(tuán)的可聚合單體、引發(fā)劑和含至少2個可聚合基團(tuán)的交聯(lián)劑，攪勻溶液待用；
(2)使用流延法把步驟(1)得到的溶液在水平且平滑的玻璃板或哈氏合金鋼板表面流延成薄膜；
(3)把步驟(2)得到的薄膜加熱到一定溫度，一段時間后從平板表面剝離得到互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的全氟磺酸離子交換膜；
(4)把步驟(3)得到的離子交換膜，用氟氣進(jìn)行氟化得到本發(fā)明的互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)離子交換膜。
3.如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于步驟(1)中所述的有機溶劑為N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、N，N-二甲基乙酰胺(DMAc)、二甲基亞砜(DMSO)或N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)中的一種或多種溶劑的混合溶劑。
4.如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于步驟(1)中所述的全氟磺酸離子交換樹脂為為干樹脂，數(shù)均分子量為6萬到30萬，交換容量為0.75-1.50mmol/g，H+型或Na+型，在溶液中的濃度用重量百分?jǐn)?shù)表示時為5％～50％。
5.如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于步驟(1)中所述的含有質(zhì)子交換功能基團(tuán)的可聚合單體是至少含有一個磺酸基團(tuán)和一個碳-碳雙鍵的分子，選自丙烯磺酸鈉、甲基丙烯磺酸鈉、乙烯基苯磺酸鈉、全氟丙烯磺酸鈉或全氟甲基丙烯磺酸鈉中的一種或者幾種單體的混合物，所述單體在溶液中的濃度用重量百分?jǐn)?shù)表示時為10％～25％。
6.如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于步驟(1)中所述的引發(fā)劑選自過氧化苯甲酰(BPO)、偶氮二異丁腈(AIBN)，所述引發(fā)劑量為加入單體量的0.2wt％～2wt％。
7.如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于步驟(1)中所述的交聯(lián)劑選自二乙烯基苯(DVB)、二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA)、二丙烯酸-1，4-丁二酯或三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TMPTA)中的一種或者幾種交聯(lián)劑的混合物，所述交聯(lián)劑加入量與單體加入量之質(zhì)量比為1∶6～1∶2。
8.如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于步驟(2)中所得到的薄膜，膜厚在25～300微米之間；干燥后可從所述平板表面剝離。
9.如權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于步驟(3)中所述的加熱溫度為50℃～180℃，加熱時間的長度在15分鐘到12個小時。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的離子交換膜及其制備方法。它采用極性有機溶劑將全氟磺酸樹脂和含有質(zhì)子交換功能基團(tuán)的可聚合單體溶解；使用流延法在平滑的固體表面流延成膜；然后引發(fā)所述含有質(zhì)子交換功能基團(tuán)的可聚合單體發(fā)生聚合反應(yīng)，所述聚合反應(yīng)的產(chǎn)物和全氟磺酸分子鏈形成高分子互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的離子交換膜。本制膜方法能夠得到質(zhì)子交換性良好的離子交換膜材料，克服現(xiàn)有熔融模壓過程無法制備均質(zhì)交聯(lián)離子交換膜的缺點，具有工藝過程簡單，易于工業(yè)放大等優(yōu)點。
文檔編號H01M8/02GK101757860SQ20091023007
公開日2010年6月30日 申請日期2009年11月13日 優(yōu)先權(quán)日2009年11月13日
發(fā)明者王學(xué)軍, 張永明, 張恒, 董辰生 申請人:山東東岳高分子材料有限公司