專利名稱：：一種摻雜交聯(lián)化學穩(wěn)定的離子交換膜及其制備方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及一種摻雜交聯(lián)化學穩(wěn)定的離子交換膜，該膜以全氟離子交換樹脂為基體，該樹脂通過交聯(lián)位點形成具有全氟烷基鏈或全氟烷氧基鏈作為交聯(lián)橋的交聯(lián)網絡結構，并向膜中添加了具有保水功能或輔助質子傳導功能的無機物和具有自由基清除功能的自由基清除物質；其中全氟離子交換樹脂的EW值并沒有特別的限定，例如可為7001200mmol/g，包括該范圍中的任何子范圍如6001300mmol/g。所述交聯(lián)網絡結構例如可以全氟的碳鏈為主鏈，以磺酸基或磷酸基為離子交換基團。所述自由基消除物質選自下列之一或組合Mn、Ce或La元素的鹽、氧化物、氫氧化物、絡合物；該自由基消除物質占全氟離子交換樹脂的質量的0.0015%。其中鈰的鹽可為如下物質之一或組合Ce(N03)3、Ce(Ac)3、Ce2(C03)3、Ce2(S04)3、CeP04、Ce(N03)4、Ce(C03)2、Ce(S04)2、(NH4)2Ce(NO)6、LaCe(C03)3、Ce3(P04)4.;錳的鹽可為如下物質之一或組合Mn(N03)2、Mn(Ac)2、MnC03、MnS04、Mn(N03)2、Mn3(P04)2、MnP04、Mn(Ac)3、Mn2(C03)3、Mn2(S04)3。鑭的鹽可為如下物質之一或組合LaP04、La(Ac)3、La2(C03)3、La2(S04)3。氧化物或氫氧化物為如下一種或幾種的組合Ce203、Ce02、MnO、Mn203、La203、Ce(OH)3、Ce(OH)4、Mn(OH)2、Mn(OH)3或La(OH)3。這些氧化物還可為鈰、錳及鑭元素任意兩種或三種之間或和其他元素組成的混合氧化物，或者為鈰、錳或鑭元素的任意兩種或三種與其他元素形成的具有鈣鈦礦結構的氧化物，例如可例舉CexTi(1—x)02(x=0.250.4)、CaO.6La。.27Ti03、La(1—y)CeyMn03(y=0.10.4)、La。.7Ce。.15Ca。.15Mn03或(La卜xNdx。.5Ca。.5Mn03。這些氧化物還可負載在輔助質子傳導物質上，所述輔助質子傳導物質為以下物質的一種或幾種的組合Si02、Zr02、Zr3(P04)4、H3PW1204。、CsHS04、CsH2P04、Zr(HP04)2、HZr2(P04)3或Zr2H(PA。)2。所述絡合物的配體可為如下物質的一種或幾種的組合環(huán)糊精、冠醚、乙酰丙酮、含氮冠醚、EDTA(乙二胺四乙酸)、DMF(N，N_二甲基甲酰胺)和匿SO(二甲基亞砜)。本發(fā)明所述交聯(lián)網絡結構是以全氟碳鏈為主鏈，全氟烷基鏈或全氟烷氧基鏈作為交聯(lián)橋，所述交聯(lián)橋具有如下(I)的結構<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>其中，=CF2或0，G2=CF2或0，Rf是C2_C1Q全氟碳鏈或含氯的氟碳鏈。式(I)中的彎曲線代表全氟碳鏈。所述全氟離子交換樹脂是由含氟烯烴、一種或多種含功能基團的含氟烯單體和一種或多種含交聯(lián)位點的含氟烯單體共聚形成，或上述一種或多種共聚物的混合物。該共聚反應是有機化學高分子領域內的公知常識，只要明確了具體的共聚單體，則對本領域熟練技術人員來說，可顯而易見地根據(jù)現(xiàn)有技術來選擇合適的共聚反應條件，如溫度、時間、溶劑、引發(fā)劑等，從而得到本發(fā)明的全氟離子交換樹脂。其中，所述全氟烯烴選自四氟乙烯、三氟氯乙烯、三氟乙烯、六氟丙烯、和/或偏氟乙烯中的一種或幾種；優(yōu)選地，該全氟烯烴為四氟乙烯或三氟氯乙烯。其中，所述含功能基團的含氟烯單體選自具有下式結構的(11)、(III)或(IV):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中，a、b、c獨立地為01的整數(shù)，但不同時為零；d為05的整數(shù)；n為0或1;Rfl、Rf2和Rf3獨立地為全氟烷基或氟氯烷基，優(yōu)選為QC1Q的全氟烷基或氟氯烷基；X為F、Cl、Br或I;Y丄、Y2和Y3獨立地為S02M、C00R3或P0(0R4)(0R5)，其中M為Br、F、Cl、0R或NR凡；所述R選自甲基、乙基、丙基、H、Na、Li、K或銨根獨立地選自H、甲基、乙基或丙基；Rg選自H、Na、Li、K、銨根、甲基、乙基或丙基；尺4、15獨立地選自H、Na、Li、K、銨根、甲基、乙基或丙基。其中，該單體優(yōu)選為如下式(A):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中，所述含交聯(lián)位點的含氟烯單體選自具有如下式結構的(V)或(VI):F2C=CFRf4Y4(V)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中，Y4、Ys獨立地選自Cl、Br、I或CN;a，，、b，，、c，獨立地為0或l，但a，+b，+c，#0;X!選自F、Cl、Br或I;n，為0或1;Rf4、Rf5、Rf6獨立地選自全氟烷基或氟氯烷基。所述具有保水功能或者輔助質子傳導功能的無機物選自下列之一或組合氧化物、磷酸鹽、多酸、多酸鹽及其它們的水合物、硅酸鹽、硫酸鹽、亞硒酸鹽或砷化物。下面進行進一步地詳細解釋和例舉。(1)氧化物，具有如下通式Q0e/2;其中e二18的整數(shù)；Q為第二、三、四、五主族的元素或過渡元素，例如可例舉Si02、A1203、Sb205、Sn02、Zr02、Ti02、Mo03或0s04;(2)磷酸鹽，包括第一、二、三、四、五主族元素、過渡元素的各種形式的正磷酸鹽和縮聚磷酸鹽。例如可例舉BP04、Zr3(P04)4、Zr(HP04)2、HZr2(P04)3、Ce(HP04)2、Ti(HP04)2、KH2P04、NaH2P04、LiH2P04、NH4H2P04、CsH2P04、CaHP04、MgHP04、HSbP208、HSb3P2014、H5Sb5P2020、Zr5(P3010)4^Zr2H(P3010)2;(3)多酸、多酸鹽及其水合物，具有如下通式AiBjQA*1^20。其中A為第一、二、三、四、五主族元素或過渡元素的一、二、三、四、五價基團；B、C獨立地為第二、三、四、五、六、七主族元素或過渡元素；i=110、j=050、k=050、1=2100、m=050。例如可例舉:H3PW12040aH20(a=21-29)、H3SiW12040PH20(P=21-29)、HxW03、HSbW06、H3PMo1204。、H2Sb40n、HTaW06、HNb03、HTiNb05、HTiTa05、HSbTe06、H5Ti409、HSb03或H2Mo04;(4)硅酸鹽，包括各種沸石、銨交換的沸石、層狀硅酸鹽、網狀硅酸鹽、H-鈉沸石、H-絲光沸石、NH4-方沸石、NH4-方鈉石、NH4-鎵酸鹽或H_蒙脫石；(5)硫酸鹽，具有如下通式D。HpSq0r。其中D為第一、二、三、四、五主族元素或過渡元素的一、二、三、四、五價基團；o=110、p=010、q=15、r=250;例如可例舉CsHS04、Fe(S04)2、(NH4)3H(S04)2、LiHS04、NaHS04、KHS04、RbS04、LiN2H5S04或NH4HS04;(6)亞硒酸鹽或砷化物，具有如下通式EsHtFu0v。其中A為第一、二、三、四、五主族元素或過渡元素的一、二、三、四、五價基團；F為As或Se;s=110、t=010、u=15、v=250;例如可例舉(NH4)3H(Se04)2、(NH4)3H(Se04)2、KH2As04、Cs3H(Se04)2或Rb3H(Se04)2。其中，優(yōu)選氧化物、正磷酸鹽或縮聚磷酸鹽；更優(yōu)選地，所述無機物選自下列之一或組合Si02、Zr02、Ti02、BP04、Zr3(P04)4、H3PW1204。、(NH4)3H(Se04)2、H_蒙脫石、CsHS04、CsH2P04、Zr(HP04)2、HZr2(P04)3、Ti(HP04)2或Zr2H(P3010)2。所述無機物與全氟離子交換樹脂的質量比為O.1100:100，優(yōu)選為0.580:ioo，進一步優(yōu)選為i60:100，更優(yōu)選為350:100，最優(yōu)選為540:ioo;所述無機物的粒徑為0.00550iim，優(yōu)選為0.145iim，進一步優(yōu)選為0.540ym，更優(yōu)選為135iim，最優(yōu)選為225iim。7本發(fā)明還提供了該摻雜全氟交聯(lián)離子交換膜的制備方法，其特征在于利用溶液流延、溶液澆注、絲網印刷工藝、旋涂、噴涂或浸漬工藝來進行制備，所述交聯(lián)結構可以在成膜過程中形成，也可以在成膜后形成。例舉的一種具體步驟如下(1)將全氟離子交換樹脂、作為保水物質或輔助質子傳導物質的無機物、交聯(lián)劑(當存在時)、引發(fā)劑分散、自由基清除劑加入到到溶劑中形成混和物溶液；混合物中全氟離子交換樹脂的總重量為溶液總重量的180%;(2)利用步驟(1)中制備的混和物溶液在平板上，通過溶液流延、溶液澆注、絲網印刷工藝、旋涂、噴涂或浸漬工藝成膜。成膜時，需要在3030(TC的溫度下熱處理10100分鐘；(3)形成式(I)所示的交聯(lián)結構，得到無機物摻雜的全氟交聯(lián)離子交換膜。當使用擠出和熱壓工藝來制備所述膜時，其具體步驟如下(1)根據(jù)無機物摻雜全氟交聯(lián)離子交換膜配方來制備合適的全氟離子交換樹脂、無機物、交聯(lián)劑(當存在時)、引發(fā)劑、自由基清除劑的混和物，利用雙螺桿擠出機、密煉機或開煉機在20028(TC進行混合；(2)將步驟(1)混合好的樹脂利用螺桿擠出機或平板硫化機成膜；(3)將步驟(2)得到的膜進行交聯(lián)處理；(4)依次經堿液、酸液處理，得到無機物摻雜的全氟交聯(lián)離子交換膜。其中，步驟(4)中所述的酸可為鹽酸、硫酸或硝酸等；所述的堿可為LiOH、NaOH或KOH等；所述堿液和酸液均為水溶液。優(yōu)選地，形成式(I)所示的交聯(lián)結構方法包括在熱、光、電子輻射、等離子體、X射線或自由基引發(fā)劑等的一種或多種組合存在下，或在一種或幾種交聯(lián)劑存在時下通過熱、光、電子輻射、等離子體、X射線、自由基引發(fā)劑等手段的作用下，發(fā)生交聯(lián)反應，從而形成式(I)的交聯(lián)結構。其中所述的交聯(lián)劑具有如下式(VII)的結構X2RX3(VII)X2、X3獨立地選自Cl、Br或I;Rf7選自全氟烷基或氟氯烷基。所述的自由基引發(fā)劑為有機過氧化物或偶氮類引發(fā)劑，自由基引發(fā)劑可多種組合協(xié)同使用。其中，所述過氧化物引發(fā)劑為本領域內公知的過氧化物引發(fā)劑，例如可例舉具有如下的通式(VIII)或(IX)的過氧化物引發(fā)劑:R丄00R2(VIII)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>非限定性地，R15、R2獨立地選自H、QC2。烷基或芳基取代的QC2。烷基、QC2。?；?、QC2。芳?；?、QC2。全氟烷基或芳基取代的QC2。烷基、QC2。全氟?；C2。全氟芳?；?；條件是&、R2不能同時為H。非限定性地，R3、R4獨立地選自AC2。烷基或芳基取代的QC2。烷基、QC2。全氟烷基。所述偶氮類引發(fā)劑為本領域內公知的偶氮類引發(fā)劑，非限定性地可選自偶氮二甲酰胺、偶氮二異丁腈、偶氮二異戊腈、偶氮二異庚腈、偶氮二異丁酸二甲酯、l-((氰基-l-甲基乙基)偶氮)甲酰胺、1，1'-偶氮(環(huán)己基-l-氰基)、2，2'_偶氮(2-甲基丙基脒)二鹽酸鹽或4，4'_偶氮雙(4-氰基戊酸)。根據(jù)上述描述，本發(fā)明采用了如下的多種技術手段，完美地解決了質子交換膜存在的上述諸多問題1、加入輔助質子傳導物質以滿足膜在高溫下的質子傳導性，從而提高燃料電池的高溫導電性能；2、膜中加入具有自由基清除性能的物質，從而有效地清除了自由基和過氧化氫，保證了膜的無自由基工作環(huán)境；3、形成了碳氟鏈的交聯(lián)結構，由于交聯(lián)鏈是由穩(wěn)定的C-F鍵組成，所以交聯(lián)鏈能夠在燃料電池的環(huán)境具有較好的尺寸穩(wěn)定性。正是由于自由基清除物質和交聯(lián)結構的協(xié)同作用，很好地保證了膜幾乎不發(fā)生化學降解和機械破損，大大提高了膜的可操作性和使用壽命。在膜的抗自由基穩(wěn)定性方面得以提高的同時，發(fā)明人還驚奇地發(fā)現(xiàn)膜的阻氫效果也有了顯著提高，對此現(xiàn)有技術中尚未給出任何可能的原因或機理，究其原因可能是加入的金屬元素可能與膜中離子交換基團進一步產生了絡合作用，從而使膜在原來交聯(lián)的基礎上進一步得到交聯(lián)，變得更為致密。具體實施例方式本領域技術人員應理解，這些實施方式僅用于例舉，而非對本發(fā)明的精神和所請求保護的范圍進行任何形式的限制。實施例1:將重復單元為——|~CF2CF2+CF2CF~j"CF2CF2+CF2CF——OCF2CF2BrOCF2CFOCF2CF2S02FCF3的聚合物樹脂(EW=1200)和粒徑為0.008ym的Zr(HP04)2按100:5(質量比)混合，再加入少量的過氧化全氟丙二酰和Ce203粉體(占樹脂質量的0.1%)，熱壓成膜，再將膜放于摩爾濃度為0.5M的H2S04溶液中煮沸1小時，并用去離子水洗滌。經加熱處理后，將膜依次用堿液、酸液處理，得到自由基降解物質Ce203改性的厚度為50m的全氟磺酸摻雜交聯(lián)化學穩(wěn)定的離子膜。實施例2:將實施例1中的聚合物樹、1，2-二碘四氟乙烷、Si(^(粒徑為0.03ym、與樹脂的質量比為15:100)、過氧化全氟辛二酰和Mn(0H)2粉體(Mn(OHh加入量為樹脂質量的1.5%)充分混合后，于10(TC的溫度下熱處理45分鐘后，熔融擠出得到厚度為lOOym的膜。最后將膜依次用堿液、酸液處理，得到自由基消除劑Mn離子改性的全氟磺酸交聯(lián)摻雜離子膜。實施例3:將實施例i的聚合物樹脂、h3pw12o4。按質量比ioo:i的比例，制成質量濃度為7%的聚合物樹脂乙二醇溶液，再在溶液中加入硝酸錳(III)，硝酸錳的質量占樹脂質量的0.05%，通過澆鑄的方法在17(TC下60分鐘制得厚度為30iim的膜。然后將此膜經50KGy輻射交聯(lián)，得到自由基消除劑Mn離子改性的全氟磺酸交聯(lián)摻雜離子膜。實施例4:將重復單元為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>(ew=1000)的聚合物樹脂和CsHS04按質量比100:10分散于二甲基甲酰胺中，制成質量濃度為28%的聚合物樹脂溶液，再向該溶液中加入(Lai—xNdx)。.5Ca。.5Mn03(0《x《1)鈣鈦礦結構氧化物(占樹脂質量的0.01%)、過氧化全氟月桂二酰和1，4-二碘八氟丁烷進行充分混合，然后利用流延的方法20(TC的溫度下熱處理40分鐘，制得厚度為30m全錳鈣鈦礦氧化物改性的全氟磺酸交聯(lián)摻雜離子膜。實施例5:將實施例4的聚合物樹脂與(朋4)3H(Se04)2(質量比100:25)制成質量濃度為15%的聚合物樹脂匿SO溶液，再加入Ce(III)-匿SO絡合物(占樹脂質量的0.1%)、偶氮二異戊腈和1，4-二碘八氟丁烷進行充分混合，通過澆鑄的方法在230°C的溫度下熱處理20分鐘，制得厚度為20m的鈰絡合物改性的全氟磺酸交聯(lián)摻雜離子膜。實施例6:將重復單元為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>的聚合物樹脂(ew=900)、全氟過氧化丙酰和1，4-二碘八氟丁烷溶解于N-甲基吡咯烷酮中，制成質量濃度為60%的聚合物樹脂溶液，然后與表面用La203改性的氧化鋯(粒徑為0.5ym，與樹脂質量比為3:100)和四磺基鈰酞菁(占樹脂質量的0.007%)進行充分混合，然后通過流延方法得到厚度為80m的膜，將膜在69t:下處理2.4小時，得到La203改性的交聯(lián)摻雜全氟磺酸離子膜。實施例7:將重復單元為■fCF2CF24i"CF2CF~j"CF2CF2+CF2CF——OCF2BrOCF2CFOCF2CF2CF2S03HCF3、EW=900的聚合物樹脂、過氧化苯甲酰和1，14-二碘二十氟十烷溶解于二甲基亞砜中制成質量濃度為10%的聚合物樹脂溶液，然后與Ti02(粒徑為0.05m，與樹脂的質量比為0.5:100)和18-冠-6絡合的La(III)化合物進行充分混合，通過絲網印刷工藝方法得到厚度為25ym的膜。將膜在16(TC下處理3分鐘。得到含有自由基清除物質鑭的交聯(lián)摻雜全氟磺酸離子膜。實施例8:將重復單元為——("CF2CF2~^CF2CF~fcF2CF2+'CF2CF~("CF2CF2"|~CF2CF——OCF2CF2CF2lOCF2CF2S03HOCF2CF2CF2S02NH2、EW=1000的聚合物樹脂與CsH2P04按質量比100:20溶解于六甲基磷酸胺中制成質量濃度為24^的聚合物樹脂溶液，再加入乙酰丙酮-Ce(ni)絡合物(加入量為樹脂質量的0.01%)，通過噴涂工藝方法，得到厚度為250m的膜。將膜在23(TC下處理100分鐘，得到含有自由基清除物質Ce的交聯(lián)摻雜全氟磺酸離子膜。實施例9:將重復單元為-CF2CF2f~CF2CF-10'OCF2CFOCF2CF2P03H2CF3、EW=1200的聚合物樹脂和重復單元為-CF2CF2—CF2(pF-7CF2CF2S〇3H、EW=850的聚合物樹脂與重復單元為CF2CF2+CF2丫F""["CF2CF2+6CF2丫F——OCF2BrOCF2CFOCF2CF2CF2COOHCF3、EW=1250的聚合物按質量比1:5:l，混合溶解于匿SO中形成固體質量含量為35^的溶液，加入Zr2H(P^。)2顆粒(粒徑為0.07iim，與樹脂質量比為7:IOO)，再加入11過氧化全氟辛酰和1^2(0)3)3，將上述混合物利用噴涂的方法并在16(TC處理60分鐘，得到厚度為200i！m的含鑭交聯(lián)摻雜的全氟磺酸離子膜。比較例10:將重復單元為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>、EW=1000的聚合物樹脂與CsH2P04按質量比100:20溶解于六甲基磷酸胺中，制成質量濃度為24%的聚合物溶液樹脂，通過噴涂工藝方法，得到厚度為250ym的膜。將膜在23(TC下處理100分鐘，得到交聯(lián)的無機物摻雜全氟磺酸離子膜。實施例11.Fenton試劑法測定所制備膜的化學穩(wěn)定性分別取上述制備實施例中一定質量的膜放入8(TC含30卯m的Fe3+的30%的雙氧水溶液中，連續(xù)加熱70小時，將溶液進行稀釋，利用氟離子選擇電極測定溶液中氟離子的濃度(c)。氟離子釋放量可通過如下計算F=1000c*19(mg)。實施例12對各種膜的性能進行表征，結果見表l。由表l可以看出，加入自由基清除物質的膜相對于未加入自由基清除物質的摻雜全氟交聯(lián)離子交換膜在95°C電導率、拉伸強度、氫氣滲透電流和尺寸變化率等性能雖然有所改善，但沒有非常明顯的提高，但是氫氣滲透率大大降低，尤其是抗自由基的穩(wěn)定性有了非常明顯的提高。這證明由于自由基清除物質的加入，使得電化學反應時產生的自由基數(shù)量大幅度得以降低或減少，從而保證了離子膜的化學穩(wěn)定性，使其有著更長的使用壽命。表l各種膜表征<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>權利要求一種摻雜交聯(lián)化學穩(wěn)定的離子交換膜，其特征在于該膜以全氟離子交換樹脂為基體，該樹脂通過交聯(lián)位點形成具有全氟烷基鏈或全氟烷氧基鏈作為交聯(lián)橋的交聯(lián)網絡結構，并向膜中添加了具有保水功能或輔助質子傳導功能的無機物和具有自由基清除功能的組成；所述交聯(lián)網絡結構是以全氟碳鏈為主鏈，磺酸或磷酸基團為離子交換基團。2.如權利要求1所述離子交換膜，其特征在于所述自由基消除物質選自Mn、Ce或La元素的下列物質之一或組合鹽、氧化物、氫氧化物或絡合物。3.如權利要求2所述的離子交換膜，其特征在于所述鈰鹽為以下物質之一或組合Ce(N03)3、Ce(Ac)3、Ce2(C03)3、Ce2(S04)3、CeP04、Ce(N03)4、Ce(C03)2、Ce(S04)2、(NH4)2Ce(NO)6或LaCe(C03)3。4.如權利要求2所述的離子交換膜，其特征在于所述錳鹽為以下物質之一或組合Mn(N03)2、Mn(Ac)2、MnC03、MnS04、Mn(N03)2、Mn3(P04)2、MnP04、Mn(Ac)3、Mn2(C03)3或Mn2(S04)3。5.如權利要求2所述的離子交換膜，其特征在于所述鑭鹽為以下物質之一或組合LaP04、La(Ac)3、La2(C03)3或La2(S04)3。6.如權利要求2所述的離子交換膜，其特征在于所述氧化物或氫氧化物為下面一種或幾種的組合:Ce203、Ce02、MnO、Mn203、La203、Ce(OH)3、Ce(OH)4、Mn(OH)2、Mn(OH)3或La(OH)3。7.如權利要求2所述的離子交換膜，其特征在于所述氧化物是鈰、錳或鑭元素的任意兩種或三種之間或與其他元素組成的混合氧化物，或者為鈰、錳或鑭元素的任意兩種或三種與其他元素形成的具有鈣鈦礦結構的氧化物。8.如權利要求7所述的離子交換膜，其特征在于所述混合氧化物或具有鈣鈦礦結構的氧化物為CexTi(1—x)02(x=0.250.4)、Ca。.6La。.27Ti03、La(1—y)CeyMn03(y=0.10.4)或La07Ce015Ca015Mn03。9.如權利要求6-8任一項所述的離子交換膜，其特征在于所述氧化物是負載在輔助質子傳導物質上的氧化物，所述輔助質子傳導物質為以下物質的一種或幾種組合Si(^、Zr02、Zr3(P04)4、H3PW1204。、CsHS04、CsH2P04、Zr(HP04)2、HZr2(P04)3或Zr2H(P3010)2。10.如權利要求2所述的離子交換膜，其特征在于所述的絡合物的配體是下面物質的一種或幾種的組合環(huán)糊精、冠醚、乙酰丙酮、含氮冠醚、EDTA、DMF和匿SO。全文摘要本發(fā)明涉及一種摻雜交聯(lián)化學穩(wěn)定的離子交換膜，屬于功能高分子復合材料領域。該全氟離子交換膜是以具有交聯(lián)位點的全氟離子交換樹脂作為成膜樹脂，同時摻雜具有保水功能或輔助質子傳導功能的無機物和和具有自由基消除功能的物質組成，這樣改進的離子交換膜的化學穩(wěn)定性大大提高。文檔編號H01M8/02GK101745320SQ20091023112公開日2010年6月23日申請日期2009年12月10日優(yōu)先權日2009年12月10日發(fā)明者唐軍柯,張恒,張永明,王軍申請人:山東東岳神舟新材料有限公司