專(zhuān)利名稱(chēng)：氧化氫氧化鈷顆粒粉末及其制造方法、鈷酸鋰顆粒粉末及其制造方法、以及使用該鈷酸鋰 ...的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及密度高、結(jié)晶均勻成長(zhǎng)而成的氧化氫氧化鈷顆粒粉末。本發(fā)明的氧化 氫氧化鈷顆粒粉末可以有效地作為非水電解質(zhì)二次電池所使用的正極活性物質(zhì)(鈷酸鋰 顆粒粉末)的前體。另外，本發(fā)明涉及密度高、結(jié)晶均勻成長(zhǎng)而成的鈷酸鋰顆粒粉末。本發(fā)明的鈷酸 鋰顆粒粉末可以有效地作為非水電解質(zhì)二次電池所使用的正極活性物質(zhì)(鈷酸鋰顆粒粉 末)。
背景技術(shù)：
近年來(lái)，AV機(jī)器和個(gè)人計(jì)算機(jī)等電子機(jī)器的便攜化、無(wú)線(xiàn)化迅速發(fā)展，作為這些機(jī) 器的驅(qū)動(dòng)用電源，對(duì)小型、輕量且具有高能量密度的二次電池的要求提高。在這樣的狀況 下，具有充放電電壓高、充放電容量也大的優(yōu)點(diǎn)的鋰離子二次電池備受關(guān)注。一直以來(lái)，作為具有4V級(jí)電壓的高能型鋰離子二次電池中有用的正極活性物質(zhì)， 通常已知尖晶石型結(jié)構(gòu)的LiMn2O4、鋸齒形層狀結(jié)構(gòu)的LiMnO2、層狀巖鹽型結(jié)構(gòu)的LiCo02、 LiCcvxNixO2、LiNiO2等，其中，使用LiCoO2的鋰離子二次電池在具有高的充放電電壓和充放 電容量方面優(yōu)異，但需求進(jìn)一步改善其特性。S卩，LiCoO2在抽出鋰時(shí)，Co3+成為Co4+，發(fā)生姜一泰勒變形，在將Li抽出0. 45的區(qū) 域中，由六方晶向單斜晶轉(zhuǎn)化，如果進(jìn)一步抽出，結(jié)晶結(jié)構(gòu)就會(huì)從單斜晶向六方晶轉(zhuǎn)化。因 此，由于反復(fù)進(jìn)行充放電反應(yīng)，會(huì)導(dǎo)致結(jié)晶結(jié)構(gòu)變得不穩(wěn)定，引發(fā)氧放出或與電解液的反應(yīng)寸。因此，需要即使反復(fù)進(jìn)行充放電反應(yīng)也能夠穩(wěn)定地維持特性的循環(huán)特性?xún)?yōu)異的 LiCoO2O另外，關(guān)于填充密度，也希望在正極的高容量化，為了使正極的電極密度提高，要 求使鈷酸鋰的壓縮密度(假想進(jìn)行電極壓延的壓力下)等填充性提高。另外，關(guān)于比表面積，為了防止電池膨脹、提高熱穩(wěn)定性，要求盡可能減小鈷酸鋰 的比表面積。并且，處于高溫時(shí)，與電解液的反應(yīng)就會(huì)變?yōu)榛钚裕?，為了確保作為二次電池 的安全性，需要即使在高溫下正極活性物質(zhì)的結(jié)構(gòu)也穩(wěn)定、提高熱穩(wěn)定性。鈷酸鋰通?？梢酝ㄟ^(guò)將氧化氫氧化鈷(CoOOH)、氫氧化鈷(Co(OH)2)或氧化鈷 (Co3O4)等鈷原料與碳酸鋰或氫氧化鋰等鋰原料混合燒制而得到。由于鈷酸鋰的特性依存于作為前體的鈷原料的特性而發(fā)生變化，所以，關(guān)于鈷原 料也要求進(jìn)一步提高特性。一直以來(lái)，對(duì)于作為鈷酸鋰前體的氧化氫氧化鈷，已知對(duì)其振實(shí)密度和顆粒形狀 進(jìn)行控制(專(zhuān)利文獻(xiàn)1 4)。
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另外，在現(xiàn)有技術(shù)中，已知對(duì)鈷酸鋰顆粒粉末的振實(shí)密度、壓縮密度等進(jìn)行控制 (專(zhuān)利文獻(xiàn)2、5 7)。專(zhuān)利文獻(xiàn)1 日本特開(kāi)2004-35342號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)2 日本特開(kāi)2004-196603號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)3 日本特開(kāi)2005-104771號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)4 日本特開(kāi)2007-1809號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)5 日本特開(kāi)2003-2661號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)6 日本特開(kāi)2004-182564號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)7 日本特開(kāi)2005-206422號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
目前最需要滿(mǎn)足上述各特性的正極活性物質(zhì)和氧化氫氧化鈷顆粒粉末，但尚未得 到。S卩，在專(zhuān)利文獻(xiàn)1、3和4中記載了球狀、高密度的氧化氫氧化鈷顆粒粉末，但由于 BET比表面積大，所以在得到鈷酸鋰而制成電極時(shí)，很難說(shuō)在循環(huán)特性方面充分。另外，在專(zhuān)利文獻(xiàn)2中記載了使用休止角為50度以下、振實(shí)密度為1.3 1.8g/cm3 的氧化氫氧化鈷顆粒粉末作為前體，制造鈷酸鋰顆粒粉末，但由于振實(shí)密度低，所以難以使 電極密度提高，很難說(shuō)每單位體積的容量充分。目前最需要滿(mǎn)足上述各特性的正極活性物質(zhì)和鈷酸鋰顆粒粉末，但尚未得到。在上述專(zhuān)利文獻(xiàn)5中記載了重均粒徑為5 15 μ m、比表面積為0. 15 0.6m2/g的 鈷酸鋰顆粒粉末，但由于前體的比表面積高，所以在對(duì)該前體進(jìn)行燒制時(shí)，一次顆粒燒結(jié)， 很難說(shuō)循環(huán)特性?xún)?yōu)異。在上述專(zhuān)利文獻(xiàn)6中記載了振實(shí)密度為1. 8g/cm3以上、以2ton/Cm2加壓的壓縮密 度為3. 5 4. Og/cm3的鈷酸鋰顆粒粉末，但這是將2種成分混合而得到的物性，并且，很難 說(shuō)比率特性、循環(huán)特性?xún)?yōu)異。在上述專(zhuān)利文獻(xiàn)2中記載了平均粒徑為10 15 μ m的鈷酸鋰顆粒粉末，但根據(jù) SEM照片，由于一次粒徑小，所以很難說(shuō)熱穩(wěn)定性?xún)?yōu)異，并且，由于前體的振實(shí)密度低，所以 很難說(shuō)電極密度高。在上述專(zhuān)利文獻(xiàn)7中記載了具有特定的粒度分布、并且容積密度為1. 20 2. 20g/ cm3、振實(shí)密度為2. 30 3. 00g/cm3的鈷酸鋰顆粒粉末，但由于平均粒徑小，壓縮密度降低， 所以在制成電極(正極)時(shí)，成為密度低的電極。因此，本發(fā)明的第一目的在于提供一種填充密度高、比表面積低的氧化氫氧化鈷 顆粒粉末。另外，本發(fā)明的第二目的在于提供一種填充密度高、比表面積低、結(jié)晶成長(zhǎng)均勻的 鈷酸鋰顆粒粉末。上述第一目的可以通過(guò)如下的本發(fā)明1 7達(dá)成。S卩，本發(fā)明提供一種氧化氫氧化鈷顆粒粉末，其特征在于二次顆粒的平均粒徑 (D50)為3. 0 25. 0 μ m、BET比表面積值(BET)為0. 1 20. 0m2/g、振實(shí)密度(TD)為1. 0 3. 5g/cm3，并且，二次顆粒的平均粒徑(D50)和比表面積值(BET)滿(mǎn)足下述關(guān)系式1 (本發(fā)
5明1)。(關(guān)系式1)D50 < 12、BET 彡-12. 536 XLN (D50)+32. 65D50 彡 12、BET 彡 1. 5。另外，如本發(fā)明1所述的氧化氫氧化鈷顆粒粉末，二次顆粒的平均粒徑(D50)和振 實(shí)密度(TD)滿(mǎn)足下述關(guān)系式2 (本發(fā)明2)。(關(guān)系式2)D50 < 17、TD 彡 1. 627XLN(D50)_1. 65D50 彡 17、TD 彡 3. 0。另外，如本發(fā)明1所述的氧化氫氧化鈷顆粒粉末，在氧化氫氧化鈷顆粒粉末的X射 線(xiàn)衍射圖形中，(110)面與(003)面的微晶尺寸比(D110/D003)為0. 50 2. 00，并且，二次 顆粒的平均粒徑(D50)和微晶尺寸比(D110/D003)滿(mǎn)足關(guān)系式3(本發(fā)明3)。(關(guān)系式3)D50 < 12、D110/D003 彡-1. 083XLN(D50)+3. 65D50 彡 12、D110/D003 彡 1. 00。另外，如本發(fā)明1 3中任一項(xiàng)所述的氧化氫氧化鈷顆粒粉末，(003)面的微晶尺 寸為300 700入、(110)面的微晶尺寸為300 800 A (本發(fā)明4)。另外，如本發(fā)明1 4中任一項(xiàng)所述的氧化氫氧化鈷顆粒粉末，平均二次粒徑為 15. 0 25. 0 μ m、比表面積值(BET)為0. 1 5. 0m2/g、振實(shí)密度(TD)為2. 5 3. 5g/cm3 (本 發(fā)明5)。另外，本發(fā)明提供一種本發(fā)明1 5中任一項(xiàng)所述的氧化氫氧化鈷顆粒粉末的制 造方法，其特征在于在水溶液中同時(shí)滴加含有鈷鹽的溶液和堿溶液進(jìn)行中和，迅速進(jìn)行氧 化反應(yīng)，得到氧化氫氧化鈷顆粒(本發(fā)明6)。另外，如本發(fā)明6所述的氧化氫氧化鈷顆粒粉末的制造方法，在反應(yīng)器上連接濃 縮器，在反應(yīng)器的水溶液中同時(shí)滴加含有鈷鹽的溶液和堿溶液進(jìn)行中和，迅速進(jìn)行氧化反 應(yīng)，得到含有氧化氫氧化鈷顆粒的反應(yīng)漿料，使在反應(yīng)器中生成的反應(yīng)漿料在反應(yīng)器和濃 縮器之間循環(huán)，并且，僅使用氫氧化鈉作為堿水溶液(本發(fā)明7)。上述的第二目的可以通過(guò)如下的本發(fā)明8 12達(dá)成。S卩，本發(fā)明提供一種鈷酸鋰顆粒粉末，二次顆粒的平均粒徑(D50)為15.0 25. 0 μ m、BET 比表面積值(BET)為 0. 10 0. 30m2/g、壓縮密度(CD、2. 5t/cm2)為 3. 65 4. 00g/cm3(本發(fā)明 8)。另外，如本發(fā)明8所述的鈷酸鋰顆粒粉末，在鈷酸鋰顆粒粉末的X射線(xiàn)衍射圖形 中，(003)面與(104)面的強(qiáng)度比I (104)/I (003)為0. 70 1. 20 (本發(fā)明9)。 另外，如本發(fā)明8所述的鈷酸鋰顆粒粉末，總堿量為0. IOwt %以下、殘留Co3O4量 為IOOOppm以下(本發(fā)明10)。 另外，本發(fā)明提供一種本發(fā)明8 10中任一項(xiàng)所述的鈷酸鋰顆粒粉末的制造方 法，其特征在于在水溶液中同時(shí)滴加含有鈷鹽的溶液和堿溶液進(jìn)行中和，迅速進(jìn)行氧化 反應(yīng)，得到氧化氫氧化鈷顆粒，混合該氧化氫氧化鈷顆粒和鋰化合物，將該混合物以600 iioo°c的溫度范圍進(jìn)行熱處理，作為所述氧化氫氧化鈷顆粒粉末，使用本發(fā)明5所述的氧化氫氧化鈷顆粒粉末(本發(fā)明11)。另外，本發(fā)明提供一種非水電解質(zhì)二次電池，其包括含有本發(fā)明8 10中任一項(xiàng) 所述的鈷酸鋰顆粒粉末的正極(本發(fā)明12)。發(fā)明效果本發(fā)明1 5的氧化氫氧化鈷顆粒粉末，由于BET比表面積值小，所以在使用該 氧化氫氧化鈷顆粒粉末制得的鈷酸鋰顆粒粉末中，可以期待防止來(lái)自正極的電池膨脹的提
尚ο另外，本發(fā)明1 5的氧化氫氧化鈷顆粒粉末，由于振實(shí)密度大，所以在使用該氧 化氫氧化鈷顆粒粉末制得的鈷酸鋰顆粒粉末中，可以期待密度的提高。并且，本發(fā)明1 5的氧化氫氧化鈷顆粒粉末，由于控制特定的衍射面的微晶尺寸 比，可以期待均勻的結(jié)晶成長(zhǎng)，所以在使用該氧化氫氧化鈷顆粒粉末制得的鈷酸鋰顆粒粉 末中，可以期待比率、循環(huán)特性的提高。另外，本發(fā)明6 7的氧化氫氧化鈷顆粒粉末的制造方法，由于不使用氨而得到特 性?xún)?yōu)異的氧化氫氧化鈷顆粒粉末，所以，環(huán)境負(fù)荷小。本發(fā)明8 10的鈷酸鋰顆粒粉末，由于BET比表面積值小，所以在制成二次電池 的電極時(shí)，能夠抑制來(lái)自正極的電池膨脹，并且可以期待熱穩(wěn)定性的提高。另外，本發(fā)明8 10的鈷酸鋰顆粒粉末，由于壓縮密度大，所以可以期待電極密度 的提高和高容量化。并且，本發(fā)明8 10的鈷酸鋰顆粒粉末，由于控制特定的衍射面的峰強(qiáng)度比，可以 期待均勻的結(jié)晶成長(zhǎng)，所以在制成電極時(shí)，可以期待比率、循環(huán)特性的提高。另外，本發(fā)明11的鈷酸鋰顆粒粉末的制造方法，通過(guò)使用本發(fā)明5中記載的氧化 氫氧化鈷顆粒粉末作為前體，可以得到特性?xún)?yōu)異的鈷酸鋰顆粒粉末。


圖1是實(shí)施例1-1中得到的氧化氫氧化鈷顆粒粉末的X射線(xiàn)衍射圖形。圖2是實(shí)施例1-1中得到的氧化氫氧化鈷顆粒粉末的電子顯微鏡照片(SEM)(倍 率3500倍)。圖3是比較例1-4中得到的氧化氫氧化鈷顆粒粉末的電子顯微鏡照片(SEM)(倍 率3500倍)。圖4是表示氧化氫氧化鈷顆粒粉末的二次顆粒的平均粒徑(D50)和比表面積值 (BET)的關(guān)系的曲線(xiàn)圖。圖5是表示氧化氫氧化鈷顆粒粉末的二次顆粒的平均粒徑(D50)和振實(shí)密度(TD) 的關(guān)系的曲線(xiàn)圖。圖6是表示氧化氫氧化鈷顆粒粉末的二次顆粒的平均粒徑(D50)和微晶尺寸比 (D110/D003)的關(guān)系的曲線(xiàn)圖。圖7是實(shí)施例2-1中得到的鈷酸鋰顆粒粉末的X射線(xiàn)衍射圖形。圖8是實(shí)施例2-1中得到的鈷酸鋰顆粒粉末的電子顯微鏡照片(SEM)(倍率5000 倍)。圖9是比較例2-1中得到的鈷酸鋰顆粒粉末的X射線(xiàn)衍射圖形。
圖10是比較例2-1中得到的鈷酸鋰顆粒粉末的電子顯微鏡照片(SEM)(倍率5000 倍)。
具體實(shí)施例方式首先，說(shuō)明本發(fā)明1 7中記載的氧化氫氧化鈷顆粒粉末及其制造方法。首先，闡述本發(fā)明1 5的氧化氫氧化鈷顆粒粉末(CoOOH)。本發(fā)明的氧化氫氧化鈷顆粒粉末的二次顆粒的平均粒徑(D50)為3.0 25.0μπι。 在二次顆粒的平均粒徑(D50)小于3. Oym時(shí)，使其凝集困難，或者即使凝集密度也非常低。 在二次顆粒的平均粒徑(D50)大于25. Oym時(shí)，在形成鈷酸鋰而制成正極時(shí)，由于電極厚 度的關(guān)系，可能發(fā)生電極折斷、彎曲等，導(dǎo)致顆粒從電極剝落、顆粒露出，因而不優(yōu)選。特別 是在電極密度方面，優(yōu)選二次顆粒的平均粒徑(D50)為8. 0 25. 0 μ m、更優(yōu)選為15. 0 25. 0 μ m、進(jìn)一步優(yōu)選為 17. 0 24. 0 μ m。本發(fā)明的氧化氫氧化鈷顆粒粉末的BET比表面積值(BET)為0. 1 20. 0m2/g。在 BET比表面積值小于0. lm2/g時(shí)，在現(xiàn)實(shí)中合成非常困難；在大于20. 0m2/g時(shí)，制成鈷酸鋰 時(shí)有時(shí)不能滿(mǎn)足目標(biāo)比表面積，并且，在制成電極(正極)時(shí)，很難說(shuō)循環(huán)特性、電池膨脹的 抑制優(yōu)異。BET比表面積值更優(yōu)選為0. 1 10. 0m2/g，進(jìn)一步優(yōu)選為0. 2 5. 0m2/go在本發(fā)明中，氧化氫氧化鈷顆粒粉末的二次顆粒的平均粒徑(D50)和BET比表面 積值(BET)滿(mǎn)足關(guān)系式1。(關(guān)系式1)D50 < 12、BET 彡-12. 536 XLN (D50)+32. 65D50 彡 12、BET 彡 1. 5在本發(fā)明中，在氧化氫氧化鈷顆粒粉末的二次顆粒的平均粒徑(D50)和比表面積 值(BET)在關(guān)系式1的范圍外時(shí)，在制成鈷酸鋰時(shí)，有時(shí)不能滿(mǎn)足目標(biāo)比表面積，在制成電 極(正極)時(shí)，很難說(shuō)循環(huán)特性、電池膨脹的抑制優(yōu)異。本發(fā)明的氧化氫氧化鈷顆粒粉末的振實(shí)密度(TD)為1. 0 3. 5g/cm3。在振實(shí)密 度小于l.Og/cm3時(shí)，制成鈷酸鋰時(shí)不能得到目標(biāo)的高壓縮密度、電極密度(正極)。在振 實(shí)密度也可以大于3. 5g/cm3，但在現(xiàn)實(shí)中制造困難。振實(shí)密度(TD)更優(yōu)選為2. O 3. 5g/ cm3，進(jìn)一步優(yōu)選為2. 5 3. 5g/cm3。在本發(fā)明中，氧化氫氧化鈷顆粒粉末的二次顆粒的平均粒徑(D50)和振實(shí)密度 (TD)滿(mǎn)足關(guān)系式2。(關(guān)系式2)D50 < 17、TD 彡 1. 627XLN(D50)_1. 65D50 彡 17、TD 彡 3. O在本發(fā)明中，在氧化氫氧化鈷顆粒粉末的二次顆粒的平均粒徑(D50)和振實(shí)密度 (TD)在關(guān)系式2的范圍外時(shí)，制成鈷酸鋰時(shí)，不能得到目標(biāo)的高壓縮密度、電極密度(正 極)。在本發(fā)明的氧化氫氧化鈷顆粒粉末的X射線(xiàn)衍射圖形中，(110)面和(003)面的 微晶尺寸比(D110/D003)優(yōu)選為0. 50 2. 00。在上述微晶尺寸比大于2. 00時(shí)，一次顆粒 的厚度小、比表面積大，制成鈷酸鋰時(shí)，結(jié)晶成長(zhǎng)方向?yàn)閍b軸，Li脫離插入變得困難，循環(huán)特性惡化，因而不優(yōu)選。微晶尺寸比小于0. 50時(shí)，一次顆粒的厚度或微晶尺寸過(guò)大，二次顆 粒的形狀變形，在制成鈷酸鋰時(shí)，顆粒尺寸和壓縮密度的關(guān)系破壞，因而不優(yōu)選。更優(yōu)選微 晶尺寸比(D110/D003)為 0. 60 1. 95。在本發(fā)明中，優(yōu)選氧化氫氧化鈷顆粒粉末的二次顆粒的平均粒徑(D50)和微晶尺 寸比(D110/D003)滿(mǎn)足關(guān)系式3。(關(guān)系式3)D50 < 12、D110/D003 ≤-1. 083XLN(D50)+3. 65D50 ≥ 12、D110/D003 ≤ 1. 00在本發(fā)明中，氧化氫氧化鈷顆粒粉末的二次顆粒的平均粒徑(D50)和微晶尺寸比 (D110/D003)在關(guān)系式3的范圍外時(shí)，制成鈷酸鋰時(shí)不能得到目標(biāo)的高壓縮密度、電極密度 (正極)。本發(fā)明的氧化氫氧化鈷顆粒粉末的(003)面的微晶尺寸優(yōu)選為300 700人。 (003)面的微晶尺寸小于300人時(shí)，一次顆粒的厚度小、比表面積大，制成鈷酸鋰時(shí)，結(jié)晶成 長(zhǎng)方向成為ab軸，Li脫離插入變得困難，循環(huán)特性惡化，因而不優(yōu)選。一次顆粒的厚度小、 比表面積大，制成鈷酸鋰時(shí)，結(jié)晶成長(zhǎng)的方向性成為ab軸方向，因而不優(yōu)選。(003)面的微 晶尺寸大于700 A時(shí)，一次顆粒的厚度或微晶尺寸過(guò)大，二次顆粒的形狀變形，在制成鈷酸 鋰時(shí)，顆粒尺寸和壓縮密度的關(guān)系破壞，因而不優(yōu)選。更優(yōu)選(003)面的微晶尺寸為320 670 A。本發(fā)明的氧化氫氧化鈷顆粒粉末的(110)面的微晶尺寸優(yōu)選為300 800人。在 (110)面的微晶尺寸小于300 A時(shí)，一次顆粒的厚度小、比表面積大，制成鈷酸鋰時(shí)，結(jié)晶成 長(zhǎng)方向成為ab軸，Li脫離插入變得困難，循環(huán)特性惡化，因而不優(yōu)選。一次顆粒的厚度小、 比表面積大，制成鈷酸鋰時(shí)，結(jié)晶成長(zhǎng)的方向性成為ab軸方向，因而不優(yōu)選。在(110)面 的微晶尺寸大于800 A時(shí)，一次顆粒的厚度或微晶尺寸過(guò)大，二次顆粒的形狀變形，在制成 鈷酸鋰時(shí)，顆粒尺寸和壓縮密度的關(guān)系破壞，因而不優(yōu)選。更優(yōu)選(110)面的微晶尺寸為 400 700 A。接著，闡述本發(fā)明6 7的氧化氫氧化鈷顆粒粉末的制造方法。在水溶液中滴加含有鈷鹽的溶液和堿水溶液，瞬間進(jìn)行中和反應(yīng)后，迅速進(jìn)行氧 化反應(yīng)，從而得到本發(fā)明的氧化氫氧化鈷顆粒粉末。作為堿水溶液，例如，可以使用氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉等的水溶液，但優(yōu)選使 用氫氧化鈉、碳酸鈉或它們的混合溶液。另外，從環(huán)境負(fù)荷的觀點(diǎn)出發(fā)，不優(yōu)選氨溶液。中和反應(yīng)中使用的堿水溶液添加量，相對(duì)于所含有的全部金屬鹽的中和量，可以 為當(dāng)量比1.0，但為了調(diào)節(jié)pH，優(yōu)選將堿過(guò)剩部分合并添加。反應(yīng)溶液的PH優(yōu)選控制在11.0 13.0的范圍。在反應(yīng)溶液的pH小于11.0時(shí)， 難以使一次顆粒凝集，形成二次顆粒困難，或者產(chǎn)生微粉，顆粒個(gè)數(shù)增加，因而不優(yōu)選。在反 應(yīng)溶液的PH大于13. 0時(shí)，一次顆粒成長(zhǎng)為板狀，二次顆粒疏松，填充密度下降，因而不優(yōu) 選。反應(yīng)溶液的PH更優(yōu)選12. 0 13. 0。作為鈷鹽，可以使用硫酸鈷、硝酸鈷、醋酸鈷、碳酸鈷。特別優(yōu)選硫酸鈷。另外，鈷溶液的滴加速度(m值)優(yōu)選控制在0.005 0. 300mol/(l · h)。其中， 該單位是每IL反應(yīng)容積、1小時(shí)反應(yīng)時(shí)間所滴加的鈷的摩爾濃度。并且，為了使鹽濃度穩(wěn)定，還可以預(yù)先使反應(yīng)母液中含有硫酸鈉。鈷溶液的滴加速度(m值)更優(yōu)選為0.010 0. 280mol/(l · h)。通過(guò)通入含氧氣體或混合有含氮?dú)怏w的氣體而進(jìn)行氧化反應(yīng)。該氧氣優(yōu)選從流通 管的內(nèi)部、反應(yīng)器下部通入。反應(yīng)溫度優(yōu)選為30°C以上，更優(yōu)選為30 70°C。根據(jù)需要，可以添加微量的Mg、Al、Ti、&、Ni、Mn、Sn等不同種金屬，可以采用預(yù)先 與鈷鹽混合的方法、與鈷鹽同時(shí)添加的方法、在反應(yīng)中途向反應(yīng)溶液中添加的方法等的任 一種方法。在本發(fā)明中，優(yōu)選在反應(yīng)器上連接濃縮器，在反應(yīng)器的水溶液中同時(shí)滴加含有鈷 鹽的溶液和堿溶液，進(jìn)行中和，迅速進(jìn)行氧化反應(yīng)。得到含有氧化氫氧化鈷顆粒的反應(yīng)漿 料，使在反應(yīng)器中生成的反應(yīng)漿料在反應(yīng)器和濃縮器之間循環(huán)。因此，反應(yīng)器優(yōu)選使用具備 擋板、流通管且在外部具備濃縮器的裝置，使反應(yīng)漿料在反應(yīng)器和濃縮器之間進(jìn)行管線(xiàn)循 環(huán)。反應(yīng)器和濃縮器的循環(huán)流量?jī)?yōu)選為不使反應(yīng)器的攪拌狀態(tài)變化的程度。濃縮優(yōu)選 不延遲地將滴加的原料溶液過(guò)濾的速度。過(guò)濾方法為連續(xù)式、間歇式均可。反應(yīng)時(shí)間依賴(lài)于目的粒徑，所以沒(méi)有特別限定。另外，關(guān)于反應(yīng)濃度的上限，根據(jù) 反應(yīng)漿料的粘度等性狀，只要不向配管內(nèi)附著、不閉塞的程度、設(shè)備能夠穩(wěn)定運(yùn)轉(zhuǎn)的范圍， 就沒(méi)有特別規(guī)定?，F(xiàn)實(shí)情況下上限優(yōu)選為20mol/l左右。下面，闡述使用本發(fā)明的氧化氫氧化鈷顆粒粉末制得的鈷酸鋰顆粒粉末。本發(fā)明的鈷酸鋰顆粒粉末的二次顆粒的平均粒徑優(yōu)選為15. 0 25. Ομπι，BET比 表面積值優(yōu)選為0. 10 0. 30m2/g。另外，以2. 5ton/cm2的壓力壓縮時(shí)的壓縮密度優(yōu)選為 2. 70 3. 00g/cm3。本發(fā)明的鈷酸鋰顆粒粉末，可以按照常規(guī)方法，混合上述本發(fā)明的氧化氫氧化鈷 顆粒粉末和鋰化合物，以600 iioo°c的溫度范圍進(jìn)行熱處理而得到。本發(fā)明的氧化氫氧化鈷氧化物顆粒和鋰化合物的混合處理，只要能夠均勻混合， 干式、濕式的任一種均可。鋰化合物為氫氧化鋰、碳酸鋰均可，但優(yōu)選碳酸鋰。相對(duì)于本發(fā)明的氧化氫氧化鈷顆粒中的鈷的總摩爾數(shù)，鋰的混合比優(yōu)選為 0. 95 1. 05。根據(jù)需要，可以添加微量的Mg、Al、Ti、Zr、Sn等不同種金屬。下面，闡述使用本發(fā)明的正極活性物質(zhì)的正極。在使用本發(fā)明的正極活性物質(zhì)制造正極時(shí)，按照常規(guī)方法，添加并混合導(dǎo)電劑和 粘合劑。作為導(dǎo)電劑，優(yōu)選乙炔炭黑、炭黑、黑鉛等；作為粘合劑，優(yōu)選聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯等。使用本發(fā)明的正極活性物質(zhì)制得的二次電池由上述正極、負(fù)極和電解質(zhì)構(gòu)成。作為負(fù)極活性物質(zhì)，可以使用鋰金屬、鋰/鋁合金、鋰/錫合金、石墨(graphite) 或黑鉛等。另外，作為電解液的溶劑，除了碳酸乙烯酯和碳酸二乙酯的組合以外，還可以使用 含有碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯等碳酸酯類(lèi)或二甲氧基乙烷等醚類(lèi)中的至少1種的有機(jī)溶劑。并且，作為電解質(zhì)，除了六氟磷酸鋰以外，還可以將高氯酸鋰、四氟硼酸鋰等鋰鹽 的至少1種溶解在上述溶劑中使用?！醋饔谩当景l(fā)明中最重要方面是，通過(guò)使用比表面積小、振實(shí)密度高的氧化氫氧化鈷前體 作為前體，在形成鈷酸鋰時(shí)，能夠得到比表面積小、壓縮密度高的鈷酸鋰粉末，制成電極時(shí)， 能夠得到高密度、高容量的電極(正極)，并且能夠得到熱穩(wěn)定性良好、膨脹少且循環(huán)特性 優(yōu)異的電池。特別是通過(guò)利用前體和燒制條件控制LiCoO2的結(jié)晶成長(zhǎng)性，使LiCoO2結(jié)晶各向同 性地成長(zhǎng)，使得從ab軸的Li的擴(kuò)散順利進(jìn)行，本發(fā)明人推定能夠改善電池中的循環(huán)特性。接著，闡述本發(fā)明8 10的鈷酸鋰顆粒粉末(LiCoO2)。本發(fā)明的鈷酸鋰顆粒粉末的二次顆粒的平均粒徑(D50)為15. O 25. O μ m。二 次顆粒的平均粒徑(D50)小于15. Oym時(shí)，壓縮密度低，制成電極(正極)時(shí)的密度非常 低。二次顆粒的平均粒徑(D50)大于25.0 μ m時(shí)，由于電極厚度的關(guān)系，可能發(fā)生電極折斷、 彎曲等，導(dǎo)致顆粒從電極剝落、顆粒露出，因而不優(yōu)選。二次顆粒的平均粒徑(D50)優(yōu)選為 15. O 23. O μ m，更優(yōu)選為 15. 5 20. O μ m。本發(fā)明的鈷酸鋰顆粒粉末的BET比表面積值(BET)為0. 10 0. 30m2/g。BET比 表面積值小于0. 10m2/g時(shí)，在現(xiàn)實(shí)中合成非常困難；在大于0. 30m2/g時(shí)，制成電極(正極) 時(shí)，很難說(shuō)循環(huán)特性、電池膨脹的抑制優(yōu)異。更優(yōu)選BET比表面積值為0. 10 0. 25m2/g。本發(fā)明的鈷酸鋰顆粒粉末的壓縮密度(⑶2. 5t/cm2)為3. 65 4. OOg/cm3。壓縮 密度小于3. 65g/cm3時(shí)，不能得到目標(biāo)的電極密度(正極)。壓縮密度也可以大于4. OOg/ cm2，但制成電極時(shí)電解液的浸透有時(shí)不充分，在現(xiàn)實(shí)中制造困難。更優(yōu)選壓縮密度為 3. 70 3. 95g/cm3。在本發(fā)明的鈷酸鋰顆粒粉末的X射線(xiàn)衍射圖形中，(003)面與(104)面的強(qiáng)度比 I (104)/I (003)優(yōu)選為0.70 1.20。上述強(qiáng)度比也可以大于1. 20，但在現(xiàn)實(shí)中制造困難。 上述強(qiáng)度比小于0. 70時(shí)，結(jié)晶成長(zhǎng)方向成為ab軸方向，Li脫離插入變得困難，循環(huán)特性 惡化，因而不優(yōu)選。更優(yōu)選強(qiáng)度比I (104)/I (003)為0.70 1. 15，進(jìn)一步優(yōu)選為0.75 1. 10。本發(fā)明的鈷酸鋰顆粒粉末的總堿量?jī)?yōu)選為0. 10wt%以下。在鈷酸鋰顆粒粉末的總 堿量大于0. 10wt%時(shí)，制成電極(正極)時(shí)可能發(fā)生電池的膨脹，因而不優(yōu)選。更優(yōu)選為
0.001 0. 08wt%。本發(fā)明的鈷酸鋰顆粒粉末的殘留Co3O4量?jī)?yōu)選為IOOOppm以下。在鈷酸鋰顆粒粉 末的殘留Co3O4量大于IOOOppm時(shí)，制成電極(正極)時(shí)，可能發(fā)生電池中的OCV不良，因而 不優(yōu)選。更優(yōu)選為10 800ppm。接著，闡述本發(fā)明11的鈷酸鋰顆粒粉末的制造方法。本發(fā)明的鈷酸鋰顆粒粉末，相對(duì)于鈷(包括不同種金屬)的摩爾數(shù)，混合1. 00
1.02的氧化氫氧化鈷顆粒粉末和鋰化合物，以600 1100°C的溫度范圍對(duì)該混合物進(jìn)行熱 處理而得到。本發(fā)明中的氧化氫氧化鈷顆粒粉末和鋰化合物的混合處理，只要能夠均勻混合，
11干式、濕式的任一種均可。鋰化合物是氫氧化鋰、碳酸鋰均可，但優(yōu)選碳酸鋰。根據(jù)需要，也可以添加微量的Mg、Al、Ti、&、Ni、Mn、Sn等不同種金屬。氧化氫氧化鈷顆粒粉末和鋰化合物的混合物的加熱處理溫度低于600°C時(shí)，生成 具有擬尖晶石結(jié)構(gòu)的低溫相LiCoO2,因而不優(yōu)選。加熱處理溫度高于1100°C時(shí)，生成鋰和 鈷的位置不規(guī)則的高溫不規(guī)則相LiCo02。燒制時(shí)的氛圍優(yōu)選氧化性氣體氛圍。反應(yīng)時(shí)間優(yōu) 選為5 20小時(shí)。闡述本發(fā)明的氧化氫氧化鈷顆粒粉末。本發(fā)明中的氧化氫氧化鈷顆粒粉末，可以使用在水溶液中滴加含有鈷鹽的溶液和 堿水溶液、瞬間進(jìn)行中和反應(yīng)后、迅速進(jìn)行氧化反應(yīng)而得到的氧化氫氧化鈷顆粒粉末。艮口， 基本上優(yōu)選使用上述本發(fā)明5中記載的氧化氫氧化鈷顆粒粉末。這些氧化氫氧化鈷顆粒粉 末可以由本發(fā)明6 7中記載的方法得到。作為更優(yōu)選作為鈷酸鋰顆粒粉末的前體的氧化氫氧化鈷顆粒粉末，其二次顆粒的 平均粒徑(D50)為15. 0 25. 0 μ m、BET比表面積值(BET)為0. 1 20. 0m2/g、振實(shí)密度 (TD)為1.0 3. 5g/cm3，X射線(xiàn)衍射圖形中的(110)面與(003)面的微晶尺寸比(D110/ D003)為0. 50 2. 00，(003)面的微晶尺寸為300 700 A，并且，滿(mǎn)足上述關(guān)系式1 3。接著，闡述使用由本發(fā)明的鈷酸鋰顆粒粉末構(gòu)成的正極活性物質(zhì)的正極。在使用本發(fā)明的正極活性物質(zhì)制造正極時(shí)，按照常規(guī)方法，添加并混合導(dǎo)電劑和 粘合劑。作為導(dǎo)電劑，優(yōu)選乙炔炭黑、炭黑、黑鉛等；作為粘合劑，優(yōu)選聚四氟乙烯、聚偏氟乙 烯等。使用本發(fā)明的正極活性物質(zhì)制得的二次電池由上述正極、負(fù)極和電解質(zhì)構(gòu)成。作為負(fù)極活性物質(zhì)，可以使用鋰金屬、鋰/鋁合金、鋰/錫合金、石墨和黑鉛等。另外，作為電解液的溶劑，除了碳酸乙烯酯和碳酸二乙酯的組合以外，還可以使用 含有碳酸丙烯酯、碳酸二甲酯等碳酸酯類(lèi)和二甲氧基乙烷等醚類(lèi)中的至少1種的有機(jī)溶 劑。并且，作為電解質(zhì)，除了六氟磷酸鋰以外，還可以將高氯酸鋰、四氟硼酸鋰等鋰鹽 的至少1種溶解在上述溶劑中使用。使用本發(fā)明的鈷酸鋰顆粒粉末，按照后述方法制造的正極的電極密度優(yōu)選為 3. 5 4. Og/cm3。使用本發(fā)明的鈷酸鋰顆粒粉末制得的二次電池，充電后取出的鈷酸鋰顆粒粉末的 重量減少率優(yōu)選為1.0%以下。〈作用〉本發(fā)明中最重要的方面是，通過(guò)使用比表面積小、壓縮密度高的鈷酸鋰前體作為 前體，在形成鈷酸鋰時(shí)，能夠得到比表面積小、壓縮密度高的鈷酸鋰粉末。并且，在制成電極 時(shí)，能夠得到高密度、高容量的電極(正極)，并且能夠得到熱穩(wěn)定性良好、膨脹少且循環(huán)特 性?xún)?yōu)異的電池。特別是通過(guò)利用前體的特性和燒制條件控制LiCoO2的結(jié)晶成長(zhǎng)性，使LiCoO2結(jié)晶 各向同性地成長(zhǎng)，使得從ab軸的Li的擴(kuò)散順利進(jìn)行，本發(fā)明人推定能夠改善電池中的循環(huán) 特性。
實(shí)施例本發(fā)明的代表性實(shí)施方式如下。其中，以下的實(shí)施例1-1 1-8、比較例1-1
1-4和參考例1-1 1-2是關(guān)于本發(fā)明1 7的各例，以下的實(shí)施例2-1 2_15和比較例
2-1 2-8是關(guān)于本發(fā)明8 13的各例。首先，對(duì)實(shí)施例1-1 1-8、比較例1-1 1-4和參考例1_1 1_2進(jìn)行說(shuō)明。以 下表示實(shí)施例1-1 1-8、比較例1-1 1-4和參考例1-1 1-2中的評(píng)價(jià)方法。氧化氫氧化鈷顆粒粉末的顆粒形狀，使用帶有能量分散型X射線(xiàn)分析裝置的掃描 電子顯微鏡 SEM-EDX[Hitachi High-Technologies Corporation 生產(chǎn)]進(jìn)行觀察。氧化氫氧化鈷顆粒粉末的平均二次粒徑和體積基準(zhǔn)的中值粒徑的頻度，使用粒度 分布計(jì)MICR0TRAC HRA 9320_X100(日機(jī)裝公司生產(chǎn))進(jìn)行測(cè)定。氧化氫氧化鈷顆粒粉末的比表面積使用Macsorb HM model-1208 (Mountech Co.， Ltd.生產(chǎn))，利用BET法測(cè)定。氧化氫氧化鈷顆粒粉末的振實(shí)密度(TD)，將40g粉末試樣填充在IOOml的計(jì)量用 筒中，使用夕W〒 > 寸一 (KYT-3000, Seishin企業(yè)公司生產(chǎn))，測(cè)定振實(shí)300次后的粉末
也/又。使用粉末X射線(xiàn)衍射(RIGAKU Cu-K α 40kV 40mA)進(jìn)行氧化氫氧化鈷顆粒粉末的 鑒定。另外，微晶尺寸((DllO)面、(D003)面)由上述粉末X射線(xiàn)衍射的各自的衍射峰計(jì)
笪弁。〈正極活性物質(zhì)〉將稱(chēng)量的IOg試樣加入圓柱模具中，利用臺(tái)式壓力機(jī)(RIKENS1-150)以2. 5t/cm2 加壓，由加壓后的體積算出鈷酸鋰顆粒粉末的壓縮密度。通過(guò)下述制造方法調(diào)制正極、負(fù)極和電解液，制作紐扣型電池單元，評(píng)價(jià)正極活性 物質(zhì)的電池特性。〈正極的制作〉精確稱(chēng)量正極活性物質(zhì)和作為導(dǎo)電劑的乙炔炭黑、石墨和粘合劑聚偏氟乙烯，使 其重量比為93 3 4，將其分散在N-甲基-2-吡咯烷酮中，利用高速混煉裝置充分混合， 配制正極合劑漿料。接著，利用150 μ m的刮板將該漿料涂布在集電體的鋁箔上，以120°C干 燥后，沖切為Φ 16mm的圓板狀，制成正極板?！簇?fù)極的制作〉將金屬鋰箔沖切成Φ 16mm的圓板狀，制作負(fù)極?！措娊庖旱呐渲啤翟谔妓嵋蚁ズ吞妓岫阴サ捏w積比30 70的混合溶液中，混合作為電解質(zhì)的 六氟磷酸鋰(LiPF6) 1摩爾/升，制成電解液。〈紐扣型電池單元的組裝〉在氬氣氛圍的手套箱中，使用SUS316L制的殼，在上述正極和負(fù)極之間夾入聚丙 烯制的隔膜，再注入電解液，制作CR2032型的紐扣電池。〈電池評(píng)價(jià)〉使用上述紐扣型電池進(jìn)行二次電池的充放電試驗(yàn)。作為測(cè)定條件，截止電壓在從 3. OV至4. 3V之間，第1循環(huán)以1/10C充放電、第2循環(huán)以后以IC反復(fù)進(jìn)行充放電直至11
13個(gè)循環(huán)，確認(rèn)各充放電容量。實(shí)施例1-1<氧化氫氧化鈷顆粒粉末的制造>在具備流通管、擋板、葉片型攪拌機(jī)的有效容積為IOL的反應(yīng)器內(nèi)，加入8L離子 交換水，邊充分?jǐn)嚢柽厡囟日{(diào)節(jié)為50°C，從反應(yīng)器下部通入足夠的含氧氣體，滴加4mol/ 1的氫氧化鈉水溶液使得PH = 12. 5。以平均0. 025mol/(l -hr)的供給速度連續(xù)地向反應(yīng) 器供給1. 5mol/l的硫酸鈷水溶液。同時(shí)，連續(xù)供給4mol/l的氫氧化鈉水溶液，使得pH = 12. 5。迅速地氧化生成的氧化氫氧化鈷顆粒從反應(yīng)器上部溢出，在連接于溢流管的0. 4L的 濃縮器中濃縮，向反應(yīng)器進(jìn)行循環(huán)，進(jìn)行反應(yīng)直至反應(yīng)器內(nèi)的氧化氫氧化鈷顆粒濃度達(dá)到 15mol/l0反應(yīng)后，使用壓濾機(jī)對(duì)取出的懸濁液進(jìn)行水洗后，進(jìn)行干燥，得到氧化氫氧化鈷顆 粒。得到的氧化氫氧化鈷顆粒利用XRD進(jìn)行分析，結(jié)果為氧化氫氧化鈷單相(圖1)，D50為 17. 6μπκ頻度為 9. 7%、比表面積 BET 為 1. 26m2/g、振實(shí)密度 TD 為 3. 08g/cm3、D003 為 602 A、 DllO 為 470 A、(D110/D003)為 0. 78%。在圖 2 中表示 SEM 照片。實(shí)施例1-2 1-8、比較例1-1 1-4除了將反應(yīng)溫度、pH、鈷的供給速度、反應(yīng)時(shí)間作各種變化以外，與上述發(fā)明的實(shí) 施方式同樣操作，得到氧化氫氧化鈷顆粒粉末。在表1中表示此時(shí)的制造條件，在表2中表示得到的氧化氫氧化鈷顆粒粉末的各 特性。[表1]
權(quán)利要求
一種氧化氫氧化鈷顆粒粉末，其特征在于二次顆粒的平均粒徑(D50)為3.0～25.0μm、BET比表面積值(BET)為0.1～20.0m2/g、振實(shí)密度(TD)為1.0～3.5g/cm3，并且，二次顆粒的平均粒徑(D50)和比表面積值(BET)滿(mǎn)足下述關(guān)系式1，(關(guān)系式1)D50＜12、BET≤ 12.536×LN(D50)+32.65D50≥12、BET≤1.5。
1.一種氧化氫氧化鈷顆粒粉末，其特征在于二次顆粒的平均粒徑(D50)為3. 0 25. 0 μ m、BET比表面積值(BET)為0. 1 20. Om2/ g、振實(shí)密度(TD)為1. 0 3. 5g/cm3，并且，二次顆粒的平均粒徑(D50)和比表面積值(BET) 滿(mǎn)足下述關(guān)系式1， (關(guān)系式1)D50 < 12、BET 彡-12. 536XLN(D50)+32. 65 D50 彡 12、BET 彡 1. 5。
2.如權(quán)利要求1所述的氧化氫氧化鈷顆粒粉末，其特征在于 二次顆粒的平均粒徑(D50)和振實(shí)密度(TD)滿(mǎn)足下述關(guān)系式2， (關(guān)系式2)D50 < 17、TD 彡 1. 627XLN(D50)-1. 65 D50 彡 17、TD 彡 3. 0。
3.如權(quán)利要求1所述的氧化氫氧化鈷顆粒粉末，其特征在于在氧化氫氧化鈷顆粒粉末的X射線(xiàn)衍射圖形中，(110)面與(003)面的微晶尺寸比 (D110/D003)為0. 50 2. 00，并且，二次顆粒的平均粒徑(D50)和微晶尺寸比(D110/D003) 滿(mǎn)足關(guān)系式3， (關(guān)系式3)D50 < 12、D110/D003 彡-1. 083XLN(D50)+3. 65 D50 彡 12、D110/D003 彡 1. 00。
4.如權(quán)利要求1 3中任一項(xiàng)所述的氧化氫氧化鈷顆粒粉末，其特征在于 (003)面的微晶尺寸為300 700人、(110)面的微晶尺寸為300 80(l·人。
5.如權(quán)利要求1 4中任一項(xiàng)所述的氧化氫氧化鈷顆粒粉末，其特征在于平均二次粒徑為15. 0 25. 0 μ m、比表面積值(BET)為0. 1 5. 0m2/g、振實(shí)密度(TD) 為 2. 5 3. 5g/cm3。
6.一種權(quán)利要求1 5中任一項(xiàng)所述的氧化氫氧化鈷顆粒粉末的制造方法，其特征在于在水溶液中同時(shí)滴加含有鈷鹽的溶液和堿溶液進(jìn)行中和，迅速進(jìn)行氧化反應(yīng)，得到氧 化氫氧化鈷顆粒。
7.如權(quán)利要求6所述的氧化氫氧化鈷顆粒粉末的制造方法，其特征在于在反應(yīng)器上連接濃縮器，在反應(yīng)器的水溶液中同時(shí)滴加含有鈷鹽的溶液和堿溶液進(jìn)行 中和，迅速進(jìn)行氧化反應(yīng)，得到含有氧化氫氧化鈷顆粒的反應(yīng)漿料，使在反應(yīng)器中生成的反 應(yīng)漿料在反應(yīng)器和濃縮器之間循環(huán)，并且，僅使用氫氧化鈉作為堿水溶液。
8.一種鈷酸鋰顆粒粉末，其特征在于二次顆粒的平均粒徑(D50)為15. 0 25. Ομπκ BET比表面積值(BET)為0. 10 0. 30m2/g、壓縮密度(CD、2. 5t/cm2)為 3. 65 4. 00g/cm3。
9.如權(quán)利要求8所述的鈷酸鋰顆粒粉末，其特征在于在鈷酸鋰顆粒粉末的X射線(xiàn)衍射圖形中，(003)面與(104)面的強(qiáng)度比1(104)/1(003) 為 0. 70 1. 20。
10.如權(quán)利要求8所述的鈷酸鋰顆粒粉末，其特征在于總堿量為0. 10wt%以下、殘留Co3O4量為IOOOppm以下。
11.一種權(quán)利要求8 10中任一項(xiàng)所述的鈷酸鋰顆粒粉末的制造方法，其特征在于 在水溶液中同時(shí)滴加含有鈷鹽的溶液和堿溶液進(jìn)行中和，迅速進(jìn)行氧化反應(yīng)，得到氧化氫氧化鈷顆粒，混合該氧化氫氧化鈷顆粒和鋰化合物，將該混合物以600 iioo°c的溫 度范圍進(jìn)行熱處理，作為所述氧化氫氧化鈷顆粒粉末，使用權(quán)利要求5所述的氧化氫氧化鈷顆粒粉末。
12.—種非水電解質(zhì)二次電池，其特征在于包括含有權(quán)利要求8 10中任一項(xiàng)所述的鈷酸鋰顆粒粉末的正極。
全文摘要
本發(fā)明提供一種密度高、結(jié)晶均勻成長(zhǎng)而成的氧化氫氧化鈷顆粒粉末和鈷酸鋰顆粒粉末。上述課題通過(guò)氧化氫氧化鈷顆粒粉末和鈷酸鋰顆粒粉末達(dá)成，該氧化氫氧化鈷顆粒粉末的特征在于二次顆粒的平均粒徑(D50)為3.0～25.0μm、BET比表面積值(BET)為0.1～20.0m2/g、振實(shí)密度(TD)為1.0～3.5g/cm3，且二次顆粒的平均粒徑(D50)和比表面積值(BET)滿(mǎn)足下述關(guān)系式1。該鈷酸鋰顆粒粉末的特征在于二次顆粒的平均粒徑(D50)為15.0～25.0μm、BET比表面積值(BET)為0.10～0.30m2/g、壓縮密度(CD、2.5t/cm2)為3.65～4.00g/cm3。上述氧化氫氧化鈷顆粒粉末作為非水電解質(zhì)二次電池所使用的正極活性物質(zhì)(鈷酸鋰顆粒粉末)的前體有用，上述鈷酸鋰顆粒粉末作為非水電解質(zhì)二次電池所使用的正極活性物質(zhì)有用。
文檔編號(hào)H01M10/36GK101945825SQ20098010491
公開(kāi)日2011年1月12日 申請(qǐng)日期2009年3月26日 優(yōu)先權(quán)日2008年3月28日
發(fā)明者上神雅之, 伊藤亞季乃, 佐藤幸太, 岡崎精二, 沖中健二, 小尾野雅史, 平本敏章, 本田知廣, 梶山亮尚, 森田大輔, 藤本良太, 藤田勝弘, 藤野昌市, 西尾尊久, 西本一志 申請(qǐng)人:戶(hù)田工業(yè)株式會(huì)社