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非水電解液組合物和非水電解液二次電池的制作方法

文檔序號:6944573閱讀:144來源:國知局
專利名稱:非水電解液組合物和非水電解液二次電池的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及非水電解液組合物和非水電解液二次電池。更具體地,本發(fā)明涉及包含非水溶劑、電解質(zhì)鹽、基質(zhì)樹脂、填料和表面活性劑的 非水電解液組合物,以及采用它的非水電解液二次電池。此外,更具體地,本發(fā)明涉及包含非水溶劑、電解質(zhì)鹽、基質(zhì)樹脂和含有規(guī)定氧化 鋁的填料的非水電解液組合物,以及采用它的非水電解液二次電池。
背景技術(shù)
近年來,已經(jīng)出現(xiàn)大量的便攜式電子設(shè)備,人們設(shè)法減小其尺寸和降低其重量。此外,在用作便攜式電子設(shè)備電源的電池中,為了實現(xiàn)便攜式電子設(shè)備尺寸減小 和重量減輕,需要減小電池自身的尺寸和有效地利用便攜式電子設(shè)備的內(nèi)部空間。眾所周知,符合這種要求的電池,最合適的是能量密度大的鋰離子二次電池。舉例來說,作為這種鋰離子二次電池,鑒于其重量輕和能量密度高,還鑒于可以制 造極薄形狀的電池等事實,外部構(gòu)件采用層疊薄膜的電池已進入實用。在采用層疊薄膜作為外部構(gòu)件的電池中,為了實現(xiàn)阻止液體泄漏等,采用電解質(zhì) 溶液作為電解質(zhì)和固定其中的電解質(zhì)溶液的基質(zhì)樹脂,這種電池稱作聚合物電池。在這種聚合物電池中,通過外部構(gòu)件采用鋁層疊薄膜,極大地增強了形狀自由度。 另一方面,存在強度不足的可能性,所以,當因為誤用而受到強力擠壓時,容易發(fā)生變形。這種情況下,只要這類聚合物電池覆有薄膜外包裝就沒問題。然而,近年來,根據(jù) 實現(xiàn)高容量的需求,外包裝變得簡單;而且當變形大時,電池內(nèi)容易發(fā)生短路,導(dǎo)致產(chǎn)物可 能不能作為電池而工作。為了應(yīng)對這類問題,迄今已提出在電極表面涂布陶瓷而制得的電池(例如參見 JP-A-10-214640)。

發(fā)明內(nèi)容
然而,在JP-A-10-214640公開的電池中,盡管可以增加短路發(fā)生之前的強度(負 載),但是容易降低電解質(zhì)溶液到電極中的浸透性,結(jié)果,存在電池特性顯著降低的問題。本發(fā)明意在解決上述問題以及與常規(guī)方法有關(guān)的其它問題。期望的是提供能夠在短路發(fā)生前增加強度(負載)又不顯著降低電池特性的非水 電解液組合物,或者能夠增強電池特性又不顯著降低短路發(fā)生前的強度(負載)的非水電 解液組合物,以及采用該非水電解液組合物的非水電解液二次電池。為了實現(xiàn)這一期望,本發(fā)明人進行了廣泛和深入的研究。結(jié)果發(fā)現(xiàn),前述期望可如此實現(xiàn),即令所形成的非水電解液包含基質(zhì)樹脂、填料和 表面活性劑,或者包含基質(zhì)樹脂和含有規(guī)定氧化鋁的填料,由此導(dǎo)致本發(fā)明實施方案的完 成。換言之,根據(jù)本發(fā)明實施方案的非水電解液組合物是包含非水溶劑、電解質(zhì)鹽、基質(zhì)樹脂、填料和表面活性劑的組合物。此外,根據(jù)本發(fā)明另一實施方案的非水電解液組合物是包含非水溶劑、電解質(zhì)鹽、基質(zhì)樹脂和至少含有氧化鋁的填料的組合物,其中該氧化鋁是α “轉(zhuǎn)化率為80%或更大的
氧化鋁。此外,根據(jù)本發(fā)明再一實施方案的非水電解液二次電池是包括正極、負極、隔板和 非水電解液組合物的電池,其中所述非水電解液組合物是包含非水溶劑、電解質(zhì)鹽、基質(zhì)樹 月旨、填料和表面活性劑的組合物。而且,根據(jù)本發(fā)明又一實施方案的非水電解液二次電池是包括正極、負極、隔板和 非水電解液組合物的電池,其中所述非水電解液組合物是包含非水溶劑、電解質(zhì)鹽、基質(zhì)樹 脂和至少含有氧化鋁的填料的組合物;且該氧化鋁是α -轉(zhuǎn)化率為80%或更大的氧化鋁。根據(jù)本發(fā)明的實施方案,由于所形成的非水電解液包含基質(zhì)樹脂、填料和表面活 性劑或者包含基質(zhì)樹脂和含有規(guī)定氧化鋁的填料,所以可以使高電池特性和高短路負載特 性相互兼容。也就是說,根據(jù)本發(fā)明的實施方案,可以產(chǎn)生在短路發(fā)生前能夠增加強度(負 載)又不顯著降低電池特性的非水電解液組合物,或者能夠增強電池特性又不顯著降低短 路發(fā)生前的強度(負載)的非水電解液組合物,且可以提供采用該非水電解液組合物的非 水電解液二次電池。


圖1是圖示根據(jù)本發(fā)明實施方案的非水電解液二次電池的實例的分解透視圖。圖2是沿圖1所示電池元件的II-II線的示意性截面圖。
具體實施例方式下面說明實現(xiàn)本發(fā)明的各種方式(下文中稱作為“實施方案”)。說明的順序如下1.第一實施方案(第一非水電解液組合物的實例)2.第二實施方案(第二非水電解液組合物的實例)3.第三或第四實施方案(第一或第二非水電解液二次電池的實例)<1.第一實施方案>根據(jù)第一實施方案的第一非水電解液組合物是包含非水溶劑、電解質(zhì)鹽、基質(zhì)樹 月旨、填料和表面活性劑的組合物,其適用于非水電解液二次電池。[非水溶劑]可以使用各種高介電常數(shù)溶劑和低粘度溶劑作為非水溶劑。作為高介電常數(shù)溶劑的適當例子,可以例舉含碳酸亞乙酯和碳酸亞丙酯的溶劑, 但是不應(yīng)認為高介電常數(shù)溶劑僅限于此。高介電常數(shù)溶劑的實例包括環(huán)狀碳酸酯如碳酸亞丁酯,碳酸亞乙烯酯,4-氟-1, 3-二氧戊環(huán)-2-酮(氟碳酸亞乙酯),4-氯-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮(氯碳酸亞乙酯)和三 氟甲基碳酸亞乙酯。此外,作為高介電常數(shù)溶劑,可以使用內(nèi)酯類如Y-丁內(nèi)酯和Y-戊內(nèi)酯、內(nèi)酰胺 類如N-甲基吡咯烷酮、環(huán)狀氨基甲酸酯如N-甲基噁唑烷酮、砜類化合物如四亞甲基砜等, 代替或者與環(huán)狀碳酸酯一起使用。
相反,低粘度溶劑的實例包括鏈狀碳酸酯如碳酸二甲酯,碳酸甲乙酯,碳酸二乙酯 和碳酸甲丙酯;鏈狀羧酸酯如乙酸甲酯,乙酸乙酯,丙酸甲酯,丙酸乙酯,丁酸甲酯,異丁酸 甲酯,三甲基乙酸甲酯和三甲基乙酸乙酯;鏈狀酰胺如N,N-二甲基乙酰胺;鏈狀氨基甲酸 酯如N,N- 二乙基氨基甲酸甲酯和N,N- 二乙基氨基甲酸乙酯;及醚類如1,2- 二甲氧基乙 烷,四氫呋喃,四氫吡喃和1,3-二氧戊環(huán)。前述高介電常數(shù)溶劑和低粘度溶劑可單獨使用,或者以其兩種或多種的任意混合 物使用。此外,非水溶劑的含量優(yōu)選為70 90%質(zhì)量。當非水溶劑的含量小于70%質(zhì)量 時,存在粘度過高的問題,而當其超過90%質(zhì)量時,則存在不能獲得足夠電導(dǎo)率的可能性。
[電解質(zhì)鹽]作為電解質(zhì)鹽,可以使用任何材料,只要它溶解或分散在前述非水溶劑中產(chǎn)生離 子即可,且可以適當?shù)厥褂昧姿徜?LiPF6)。然而,不應(yīng)理解成電解質(zhì)鹽僅限于此。例如,可以使用無機鋰鹽如四氟硼酸鋰(LiBF4),六氟砷酸鋰(LiAsF6),六氟銻酸 鋰(LiSbF6),高氯酸鋰(LiClO4)和四氯鋁酸鋰(LiAlCl4);全氟烷磺酸衍生物的鋰鹽如三氟 甲磺酸鋰(LiCF3SO3), 二(三氟甲砜)酰亞胺化鋰(LiN(CF3SO2)2), 二(五氟乙砜)甲基化 鋰(LiC(C2F5SO2)2)和三(三氟甲砜)甲基化鋰(LiC(CF3SO2)3);等等。這些鋰鹽可單獨使 用,或者以其兩種或多種的任意混合物使用。電解質(zhì)鹽的含量優(yōu)選為10 30%質(zhì)量。當電解質(zhì)鹽的含量小于10%質(zhì)量時,存 在不能獲得足夠電導(dǎo)率的可能性,而當其超過30%質(zhì)量時,則存在粘度過高的問題。[基質(zhì)樹脂]對基質(zhì)樹脂沒有具體的限制,只要其能夠浸漬并保持前述非水溶劑、前述電解質(zhì) 鹽、下列填料和下列表面活性劑于其中。例如,優(yōu)選聚合物(即均聚物、共聚物和多組分共 聚物),作為組成成分,包含偏二氟乙烯、六氟丙烯、聚四氟乙烯等。其具體實例包括聚偏 二氟乙烯(PVdF),聚偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物(PVdF-HFP)和聚偏二氟乙烯-六氟丙 烯_氯三氟乙烯共聚物(PVdF-HFP-CTFE)?;|(zhì)樹脂包括浸漬并將前述非水溶劑和電解質(zhì)鹽保持于其中進而引起溶脹、膠凝 或固定的基質(zhì)樹脂。此外,據(jù)此可以阻止所得電池中的非水電解液的液體泄漏。此外,基質(zhì)樹脂的含量優(yōu)選為4 15%質(zhì)量。如果基質(zhì)樹脂的含量小于4%質(zhì)量, 則可能無法膠凝該非水電解液組合物,而且可能無法均勻地固定填料于其中。另一方面,如 果基質(zhì)樹脂的含量超過15%質(zhì)量,則電池特性可能受到影響,例如,能量密度降低。[填料]可以用各種無機填料和有機填料作填料。這類填料優(yōu)選為陶瓷粉,該陶瓷粉中的雜質(zhì)如鐵、銅、硅、鈉、鎂和鋯(然而,如果 該陶瓷粉包含氧化鋯,則不包括鋯;如果陶瓷粉包含氧化鎂,則不包括鎂)的總和的濃度不 大于lOOppm。如果雜質(zhì)的總和的濃度超過lOOppm,則存在電池特性中的循環(huán)特性降低的問題。無機填料的實例包括陶瓷粉如氧化鋁(Al2O3),氧化鋯(ZrO2),氧化鈦(TiO2)和氧 化鎂(MgO)。這些陶瓷粉可單獨使用,或者以其兩種或多種的任意混合物使用。作為氧化鋁,例如,優(yōu)選使用α-轉(zhuǎn)化率為80%或更大的氧化鋁。當氧化鋁的α-轉(zhuǎn)化率為80%或更大時,可以更多地增強電池特性。相反,對有機填料沒有具體的限制,只要其在與非水溶劑共存時具有比基質(zhì)樹脂 更高的強度即可。其實例包括樹脂粉如PTFE(聚四氟乙烯),PI (聚酰亞胺)和ABS樹脂。作為填料,前述無機填料和有機填料可單獨使用,或者以其兩種或多種的任意混 合物使用。[表面活性劑]作為表面活性劑,可以使用任何材料,只要其能夠分散填料于其中,其適宜的實例包括烴系表面活性劑(hydrocarbon based surfactants)和硅樹脂系表面活性劑 (silicone based surfactants)。特別優(yōu)選非離子烴系表面活性劑和非離子硅樹脂系表面 活性劑,因為它們不產(chǎn)生離子。烴系表面活性劑的實例包括非離子烴系表面活性劑如聚氧乙烯烷基醚,聚氧乙烯 烷基苯基醚,烷基吡咯烷酮(例如1-辛基-2-吡咯烷酮等),烷基葡糖苷,脂肪酸脫水山 梨糖醇酯,一或二乙醇胺脂肪酸酰胺,烷基胺的聚氧乙烯加合物,乙氧基化四甲基十二炔二 醇,四甲基癸炔二醇,甘油脂肪酸酯,季戊四醇脂肪酸酯,聚氧乙烯聚氧丙烯二醇,聚乙二醇 脂肪酸酯和脂肪酸聚氧乙烯山梨糖醇酯。聚氧乙烯烷基醚的實例包括聚氧乙烯十二烷基醚,聚氧乙烯十八烷基醚和聚氧乙 烯油烯基醚。此外,聚氧乙烯烷基苯基醚的實例包括聚氧乙烯辛基苯基醚和聚氧乙烯壬基苯基 醚。而且,聚乙二醇脂肪酸酯的實例包括聚乙二醇二月桂酸酯和聚乙二醇二硬脂酸 酯。相反,硅樹脂系表面活性劑的實例包括非離子硅樹脂系表面活性劑如二甲基硅氧 烷,氨基硅烷,丙烯?;柰?acrylsilane),乙烯基芐基硅烷,乙烯基芐基氨基硅烷,縮水 甘油基硅烷,巰基硅烷,二甲基硅烷,聚二甲基硅氧烷,聚烷氧基硅氧烷,羥基二烯改性的硅 氧烷,乙烯基改性的硅氧烷,羥基改性的硅氧烷,氨基改性的硅氧烷,羧基改性的硅氧烷,鹵 代的改性硅氧烷,環(huán)氧改性的硅氧烷,甲基丙烯酰氧基改性的硅氧烷,巰基改性的硅氧烷, 氟改性的硅氧烷,烷基改性的硅氧烷,苯基改性的硅氧烷和氧化烯改性的硅氧烷。前述烴系表面活性劑和硅樹脂系表面活性劑可單獨使用,或者以其兩種或多種的 任意混合物使用。此外,表面活性劑的含量優(yōu)選為0. 3 5. 0質(zhì)量份,基于100質(zhì)量份的填料。當表 面活性劑的含量落入前述范圍內(nèi)時,強度(負載)直至短路發(fā)生時仍可以增加很多而基本 上不降低電池特性。<2.第二實施方案>根據(jù)第二實施方案的第二非水電解液組合物是包含非水溶劑、電解質(zhì)鹽、基質(zhì)樹 脂和至少含有氧化鋁的填料的組合物。此外,該氧化鋁是α-轉(zhuǎn)化率為80%或更大的氧化鋁。這種非水電解液組合物適用于非水電解液二次電池。根據(jù)第二實施方案的第二非水電解液組合物中的非水溶劑和電解質(zhì)鹽與上述那 些相同,因此省略了有關(guān)它們的說明。
[基質(zhì)樹脂]對基質(zhì)樹脂沒有具體的限制,只要其能夠浸漬并保持前述非水溶劑、前述電解質(zhì) 鹽和下述填料于其中即可。例如,優(yōu)選組成成分包含偏二氟乙烯、六氟丙烯、聚四氟乙烯等 的聚合物(即均聚物、共聚物和多組分共聚物)。其具體實例包括聚偏二氟乙烯(PVdF),聚 偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物(PVdF-HFP)和聚偏二氟乙烯-六氟丙烯-氯三氟乙烯共聚 物(PVdF-HFP-CTFE)?;|(zhì)樹脂包括可以浸漬并保持前述非水溶劑和電解質(zhì)鹽于其中,進而引起溶脹、 膠凝和固定的基質(zhì)樹脂。而且,據(jù)此可以抑制所得電池中非水電解液的液體泄漏。此外,優(yōu)選基質(zhì)樹脂的含量為4 15%質(zhì)量。如果基質(zhì)樹脂的含量小于4%質(zhì)量, 則存在不能膠凝非水電解液組合物的可能,而且存在不能均勻地固定填料于其中的可能。 另一方面,如果基質(zhì)樹脂的含量超過15%質(zhì)量,則可能影響電池特性,例如,降低能量密度。[填料]填料是至少含有氧化鋁(Al2O3)且氧化鋁的α _轉(zhuǎn)化率為80%或更大的材料。除 α -轉(zhuǎn)化率為80%或更大的氧化鋁之外,填料還可以同時包含其它無機填料或有機填料。這種填料優(yōu)選為陶瓷粉,該陶瓷粉中雜質(zhì)如鐵、銅、硅、鈉、鎂和鋯(然而,當陶 瓷粉含有氧化鋯時,不包括鋯;當陶瓷粉包含氧化鎂時,不包括鎂)的總和的濃度不大于 IOOppm0如果雜質(zhì)總和的濃度超過lOOppm,則存在電池特性中循環(huán)特性降低的問題。與氧化鋁一起包含的無機填料的實例包括陶瓷粉如氧化鋯(ZrO2),氧化鈦(TiO2) 和氧化鎂(MgO)。這些陶瓷粉可單獨或者以其兩種或多種的任意混合物與α-轉(zhuǎn)化率為 80 %或更大的氧化鋁一起使用。相反,對與氧化鋁一起包含的有機填料沒有具體的限制,只要其與非水溶劑共存 時具有比基質(zhì)樹脂高的強度。其實例包括樹脂粉如PTFE(聚四氟乙烯),ΡΙ (聚酰亞胺)和 ABS樹脂。這些樹脂粉可單獨或者以其兩種或多種的任意混合物與α-轉(zhuǎn)化率為80%或更 大的氧化鋁一起使用。例如,非水電解液組合物,作為其它成分,可以包含能夠分散前述填料于其中的表 面活性劑。適宜的表面活性劑的實例包括烴系表面活性劑和硅樹脂系表面活性劑。特別優(yōu)選 非離子烴系表面活性劑和非離子硅樹脂系表面活性劑,因為它們不產(chǎn)生離子。烴系表面活性劑的實例包括非離子烴系表面活性劑如聚氧乙烯烷基醚,聚氧乙烯 烷基苯基醚,烷基吡咯烷酮(例如1-辛基-2-吡咯烷酮等),烷基葡糖苷,脂肪酸脫水山 梨糖醇酯,一或二乙醇胺脂肪酸酰胺,烷基胺的聚氧乙烯加合物,乙氧基化四甲基十二炔二 醇,四甲基癸炔二醇,甘油脂肪酸酯,季戊四醇脂肪酸酯,聚氧乙烯聚氧丙烯二醇,聚乙二醇 脂肪酸酯和脂肪酸聚氧乙烯山梨糖醇酯。聚氧乙烯烷基醚的實例包括聚氧乙烯十二烷基醚,聚氧乙烯十八烷基醚和聚氧乙 烯油烯基醚。此外,聚氧乙烯烷基苯基醚的實例包括聚氧乙烯辛基苯基醚和聚氧乙烯壬基苯基 醚。 而且,聚乙二醇脂肪酸酯的實例包括聚乙二醇二月桂酸酯和聚乙二醇二硬脂酸 酯。
相反,硅樹脂系表面活性劑的實例包括二甲基硅氧烷,氨基硅烷,丙烯?;柰?, 乙烯基芐基硅烷,乙烯基芐基氨基硅烷,縮水甘油基硅烷,巰基硅烷,二甲基硅烷,聚二甲基 硅氧烷,聚烷氧基硅氧烷,羥基二烯改性的硅氧烷,乙烯基改性的硅氧烷,羥基改性的硅氧 烷,氨基改性的硅氧烷,羧基改性的硅氧烷,鹵代的改性硅氧烷,環(huán)氧改性的硅氧烷,甲基丙 烯酰氧基改性的硅氧烷,巰基改性的硅氧烷,氟改性的硅氧烷,烷基改性的硅氧烷,苯基改 性的硅氧烷和氧化烯改性的硅氧烷。前述烴系表面活性劑和硅樹脂系表面活性劑可單獨使用,或者以其兩種或多種的 任意混合物使用。此外,表面活性劑的含量優(yōu)選為0. 3 5. 0質(zhì)量份,基于100質(zhì)量份的填料。如果 表面活性劑的含量落入前述范圍,則強度(負載)直至短路發(fā)生時仍可以增加很多而基本 上不降低電池特性。<3.第三或第四實施方案〉[非水電解液二次電池的構(gòu)造] 圖1是根據(jù)本發(fā)明實施方案的非水電解液二次電池的實例的分解透視圖。如圖1中所示,該二次電池如此構(gòu)造,使得其中安裝有正極端子11和負極端子12 的電池元件20封閉在呈薄膜狀的外部構(gòu)件30的內(nèi)部。正極端子11和負極端子12分別沿 例如相同的方向從內(nèi)部引出到外部構(gòu)件30的外部。正極端子11和負極端子12各自由例 如金屬材料如鋁(Al)、銅(Cu)、鎳(Ni)和不銹鋼構(gòu)成。外部構(gòu)件30,例如,由長方形的層疊薄膜構(gòu)成,所述層疊薄膜是通過按尼龍薄膜、 鋁箔和聚乙烯薄膜的順序粘接制成的。外部構(gòu)件30例如如此布置,使得聚乙烯薄膜的一側(cè) 與電池元件20彼此相對,而且各自外緣通過熔接或者利用膠粘劑彼此接合在一起。在外部構(gòu)件30與每個正極端子11和負極端子12之間嵌入接觸薄膜31,以阻止外 部空氣的進入。接觸薄膜31由對正極端子11和負極端子12均有粘合性的材料構(gòu)成。例 如,當正極端子11和負極端子12由前述金屬材料構(gòu)成時,優(yōu)選接觸薄膜31由聚烯烴樹脂 如聚乙烯,聚丙烯,改性聚乙烯或改性聚丙烯構(gòu)成。外部構(gòu)件30可由具有其它結(jié)構(gòu)的層疊薄膜構(gòu)成,例如,用不含金屬材料的層疊薄 膜、聚合物薄膜如聚丙烯、金屬膜等代替前述層疊薄膜。這里,層疊薄膜的一般構(gòu)造可以描繪成(外層)/(金屬箔)/(密封劑層)的層疊 結(jié)構(gòu)(然而,外層和密封劑層可以由多層構(gòu)成)。在前述實例中,尼龍薄膜相當于外層;鋁 箔相當于金屬箔;及聚乙烯薄膜相當于密封劑層。金屬箔足以充當阻擋潮氣滲透阻擋薄膜,不僅可以使用鋁箔,而且可以使用不銹 鋼箔、鎳箔、鍍鐵箔等。這些當中,特別適用的是鋁箔,鋁箔薄、重量輕且加工性優(yōu)異。當以(外層)/(金屬箔)/(密封劑層)的方式列舉可以用作外部構(gòu)件的構(gòu)造時, 其實例包括Ny (尼龍)/Al (鋁)/CPP (澆注聚丙烯),PET (聚對苯二甲酸乙二酯)/A1/CPP, PET/A1/PET/CPP, PET/Ny/Al/CPP, PET/Ny/Al/Ny/CPP, PET/Ny/Al/Ny/PE (聚乙烯),Ny/ PE/A1/LLDPE (線性低密度聚乙烯),PET/PE/A1/PET/LDPE (低密度聚乙烯)和PET/Ny/Al/ LDPE/CPP。[電池元件的構(gòu)造]圖2是沿圖1所示電池元件20的II-II線的截面示意圖。圖2中,在電池元件20中,正極21和負極22通過由前述第一非水電解液組合物或第二非水電解液組合物構(gòu)成的 非水電解液組合物層23和隔板24彼此相向地布置并盤繞,且電池元件20的最外面的外圍 部分用保護膠帶25保護。根據(jù)第三實施方案的第一非水電解液二次電池中的第一非水電解液組合物,以及 根據(jù)第四實施方案的第二非水電解液二次電池中的第二非水電解液組合物,分別與前述的 那些相同,因此省略有關(guān)它們的說明。[正極]這里,例如,正極21具有這樣的結(jié)構(gòu),其中正極活性物質(zhì)層21B涂布在具有一對彼 此相對的 表面的正極集電體21A的兩個表面或一個表面上。正極集電體21A包括沿縱向一 端沒有提供正極活性物質(zhì)層21B的暴露部分,而正極端子11就安裝在該暴露部分。舉例來說,正極集電體21A由金屬箔如鋁箔、鎳箔和不銹鋼箔構(gòu)成。正極活性物質(zhì)層21B,作為正極活性物質(zhì),包含能夠嵌入和脫出鋰離子的正極材料 中的任意一種、兩種或多種,并且在需要時可以進一步包含導(dǎo)電劑和粘結(jié)劑。能夠嵌入和脫出鋰離子的正極材料的實例包括不含鋰的硫?qū)倩衔?尤其是層 狀化合物和尖晶石型化合物),例如,氧化物如釩氧化物(V2O5)、二氧化鈦(TiO2)和二氧化 錳(MnO2),硫(S),二硫化物如二硫化鐵(FeS2)、二硫化鈦(TiS2)和二硫化鉬(MoS2)以及二 硒化鈮(NbSe2);其中包含鋰的含鋰化合物;以及導(dǎo)電的聚合物,例如,聚苯胺,聚噻吩,聚乙 炔和聚吡咯。這些當中,優(yōu)選含鋰化合物,因為它們包括能夠獲得高電壓和高能量密度的化合 物。這種含鋰化合物的實例包括含鋰和過渡金屬元素的復(fù)合氧化物;及含鋰和過渡金屬的 磷酸鹽化合物。從獲得高電壓的觀點來看,優(yōu)選那些含鈷(Co),鎳(Ni),錳(Mn),鐵(Fe), 銅(Cu),鋅(Zn),鉻(Cr),釩(V),鈦(Ti)或其任意混合物的化合物。這種含鋰化合物典型地由下面通式(1)或(2)表示LirM1O2(I)LisM11PO4 (2)在式(1)和⑵中,M1和Mn各自代表一種或多種過渡金屬元素;r和s的數(shù)值隨電 池的充放電狀態(tài)而變化,且通常分別滿足關(guān)系式(0. 05 ^r ^ 1. 10)和(0. 05彡s彡1. 10)。 式(1)的化合物一般具有層狀結(jié)構(gòu);式(2)的化合物一般具有橄欖石結(jié)構(gòu)。此外,含鋰和過渡金屬元素的復(fù)合氧化物的具體實例包括鋰鈷復(fù)合氧化物 (LiCoO2);鋰鎳復(fù)合氧化物(LiNiO2)及其固溶體(Li (NitCouMnv) O2 (0 <t<l,0<u<l,0 < ν < 1,(t+u+v) = 1));鋰鎳鈷復(fù)合氧化物(LiNi1^wCowO2 (0 < w< 1));以及具有尖晶石 結(jié)構(gòu)的鋰錳復(fù)合氧化物(LiMn2O4)及其固溶體(Li (MrvxNiy) 04(0 <x<2和0<y<2)。含鋰和過渡金屬元素的磷酸鹽化合物的具體實例包括具有橄欖石結(jié)構(gòu)的磷酸鋰 鐵(LiFePO4)和磷酸鋰鐵錳化合物(LiFe1^zMnzPO4 (0 < ζ < 1))。對導(dǎo)電劑沒有具體的限制,只要其適量混合時能夠賦予正極活性物質(zhì)以導(dǎo)電性即 可。其實例包括碳材料如石墨、炭黑和ketjen黑。這些材料可以單獨或者以其兩種或多種 的混合物使用。此外,除碳材料之外,還可以使用金屬材料或?qū)щ娋酆衔锊牧系龋灰涫?具有導(dǎo)電性的材料即可。作為粘結(jié)劑,可以使用該類型電池正極混合物中常用的已知粘結(jié)劑。粘結(jié)劑的優(yōu)選實例包括氟基聚合物如聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯和聚四氟乙烯;以及合成橡膠如苯乙 烯-丁二烯基橡膠,氟基橡膠和乙烯-丙烯-二烯橡膠。這些材料可以單獨或者以其兩種 或多種的混合物使用。[負極] 另一方面,與正極21類似,負極22具有例如這樣的結(jié)構(gòu),其中負極活性物質(zhì)層22B 提供在具有一對彼此相對的表面的負極集電體22A的兩個表面或者一個表面上。負極集電 體22A包括沿縱向一端沒有提供負極活性物質(zhì)層22B的暴露部分,且負極端子12就安裝在 該暴露部分。舉例來說,負極集電體22A由金屬箔如銅箔、鎳箔和不銹鋼箔構(gòu)成。負極活性物質(zhì)層22B,作為負極活性物質(zhì),包含能夠嵌入和脫出鋰離子的負極材料 和金屬鋰中的任意一種、兩種或多種,并且需要時可進一步包含導(dǎo)電劑和粘結(jié)劑。能夠嵌入和脫出鋰離子的負極材料的實例包括碳材料,金屬氧化物和聚合物。碳材料的實例包括硬石墨化碳材料,人造石墨材料和石墨基材料。其更具體的實 例包括熱解碳,焦炭,石墨,玻璃碳,有機聚合物焦化材料,碳纖維,活性炭和炭黑。這些當 中,焦炭的實例包括浙青焦炭,針狀焦和石油焦。本文所述的有機聚合物焦化材料,是通過 在適當溫度燒制聚合物材料如酚樹脂和呋喃樹脂使之碳化而得到的材料。此外,金屬氧化物的實例包括鐵氧化物,釕氧化物和鉬氧化物;及聚合物材料的實 例包括聚乙炔和聚吡咯。而且,能夠嵌入和脫出鋰離子的負極材料的實例包括其組成元素包含至少一種能 夠與鋰形成合金的金屬元素和半金屬元素的材料。這類負極材料可以是金屬元素或半金屬 元素的單質(zhì)、合金或化合物。此外,還可以使用至少其一部分具有一相、兩相或多相的材料。在根據(jù)本發(fā)明的實施方案中,所述合金,除由兩種或多種金屬元素構(gòu)成的合金之 夕卜,還包括含一種、兩種或多種金屬元素以及一種、兩種或多種半金屬元素的合金。此外,該 合金可以包含非金屬元素。其晶體結(jié)構(gòu)的實例包括固溶體,共晶體(低共熔混合物),金屬 互化物,及其中兩種或多種共存在晶體結(jié)構(gòu)。這種金屬元素或半金屬元素的實例包括錫(Sn),鉛(Pb),鎂(Mg),鋁,銦(In),硅
(Si),鋅(Zn),銻(Sb),鉍(Bi),鎵(Ga),鍺(Ge),砷(As),銀(Ag),鉿(Hf),鋯(Zr)和釔 ⑴。首先,優(yōu)選屬于長式周期表中第14族的金屬元素或半金屬元素;特別優(yōu)選硅和 錫。這是因為硅和錫具有大的嵌入混入脫出鋰的能力并且能夠獲得高能量密度。錫的合金的實例包括作為除錫之外的第二組成元素包含選自硅,鎂,鎳,銅,鐵, 鈷,錳,鋅,銦,銀,鈦,鍺,鉍,銻和鉻(Cr)中至少一種的合金。硅的合金的實例包括作為除硅之外的第二組成元素包含選自錫,鎂,鎳,銅,鐵, 鈷,錳,鋅,銦,銀,鈦,鍺,鉍,銻和鉻中至少一種的合金。錫或硅的化合物的實例包括含氧(0)或碳(C)的化合物,這些化合物除錫或硅之 外還可以包含前述第二組成元素。而且,負極材料可以是能夠與鋰形成復(fù)合氧化物的元素如鈦。當然,金屬鋰可以沉 積或溶解;或者鋰之外的鎂或鋁可以沉積或溶解。作為導(dǎo)電劑和粘結(jié)劑,使用那些與正極中所使用的相同的材料。
[隔板]此外,隔板24,例如,是由具有大的離子滲透性和前述機械強度的絕緣薄膜如由聚烯烴基合成樹脂(例如聚丙烯、聚乙烯等)構(gòu)成的多孔膜和由無機材料(例如陶瓷制成的 無紡纖維等)構(gòu)成的多孔膜組成的,并且可以具有其中兩種或多種這類多孔膜疊合起來的 結(jié)構(gòu)。具體地,包含聚烯烴基多孔膜的隔板是合適的,因為其在正極21和負極22之間的可 分離性優(yōu)異并且能夠更好地降低內(nèi)部短路或者降低開路電壓。[非水電解液二次電池的制備]下面,說明前述非水電解液二次電池制造方法的實例。首先,制備正極21。例如,在采用顆粒狀正極活性物質(zhì)的情況下,將正極活性物 質(zhì)與需要時的導(dǎo)電劑和粘結(jié)劑混合,制得正極混合物,將該混合物分散在分散介質(zhì)如N-甲 基-2-吡咯烷酮中,制得正極混合物漿料。接著,將該正極混合物漿料涂布在正極集電體21A上,干燥然后模壓形成正極活 性物質(zhì)層21B。此外,制備負極22。例如,在使用顆粒狀負極活性物質(zhì)的情況下,將負極活性物質(zhì) 與需要時的導(dǎo)電劑和粘結(jié)劑混合,制得負極混合物,然后將該負極混合物分散在分散介質(zhì) 如N-甲基-2-吡咯烷酮中,制得負極混合物漿料。其后,將該負極混合物漿料涂布在負極 集電體22A上,干燥然后模壓形成負極活性物質(zhì)層22B。接下來,將正極端子11安裝在正極21上,且將負極端子12安裝在負極22上。然 后,將負極22、隔板24、正極21和隔板24接連地層疊并盤繞,并使保護膠帶25粘附在該盤 繞的層疊體最外面的外圍部分,由此形成盤繞的電極體。而且,將該盤繞的電極體置于作為 外部構(gòu)件30之實例的層疊薄膜之間,并將除一側(cè)的外緣熱熔接以形成袋狀。其后,制備前述的非水電解液組合物,并將其由層疊薄膜開口處注入到盤繞電極 體的內(nèi)部,然后熱熔層疊薄膜的開口并使之密封于其中。據(jù)此,形成非水電解液組合物層 23,由此完成圖1和2所示的非水電解液二次電池。該非水電解液二次電池還可以按下列方法制備。例如,在制得盤繞的電極體之后不注入前述非水電解液組合物;但是該非水電解 液二次電池可以如此制備涂布非水電解液組合物于正極21和負極22上或者涂布在隔板 24上并盤繞,制得盤繞的電極體,然后將該盤繞的電極體密封在層疊薄膜的內(nèi)部。此外,例如,非水電解液組合物層23可如此形成涂布基質(zhì)聚合物(例如前述的聚 偏二氟乙烯等)的單體或聚合物的溶液于負極21和正極22上或者涂布在隔板24上并盤 繞,制得盤繞的電極體,將該盤繞的電極體裝在由層疊薄膜構(gòu)成的外部構(gòu)件30內(nèi),然后向 其中注入前述非水電解液組合物的其它組分。然而,優(yōu)選單體在外部構(gòu)件30的內(nèi)部聚合的原因是,因為可以增強非水電解液組 合物層23與隔板24之間的熔接性,進而使內(nèi)阻降低。此外,優(yōu)選非水電解液組合物等注入 到外部構(gòu)件30的內(nèi)部以形成非水電解液組合物層23的原因是,因為可以通過更少的步驟 簡單地制得非水電解液二次電池。[行為的說明]在上述非水電解液二次電池中,充電時,鋰離子從正極活性物質(zhì)層21B脫出并經(jīng) 由非水電解液組合物層23嵌入負極活性物質(zhì)層22B。放電時,鋰離子由負極活性物質(zhì)層22B脫出并經(jīng)由非水電解液組合物層23嵌入正極活性物質(zhì)層21B。 實施例現(xiàn)參照下面的實施例和對比例,更詳細地說明本發(fā)明,但是不應(yīng)解釋成本發(fā)明僅 限于這些實施例和對比例。具體地,實施下面各實施例和對比例中所述的操作,由此制得圖1和2所示的非水 電解液二次電池,并對其性能進行評價。實施例1-1-1
(正極的制備)首先,將91質(zhì)量份作為正極活性物質(zhì)的鋰鈷復(fù)合氧化物(LiCoO2),6質(zhì)量份作為 導(dǎo)電劑的石墨和10質(zhì)量份作為粘結(jié)劑的聚偏二氟乙烯(PVdF)混合均勻,并將該混合物分 散在N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)中,得到正極混合物漿料。接下來,將所得正極混合物漿料均勻地涂布在充當正極集電體的20 μ m-厚的條 形鋁箔的兩個表面上并干燥,形成正極活性物質(zhì)層。將其切割成寬38mm、長700mm的形狀, 由此制得正極。進一步將正極端子安裝在正極上。(負極的制備)其次,將90質(zhì)量份作為負極活性物質(zhì)的人造石墨和10質(zhì)量份作為粘結(jié)劑的PVdF 均勻混合,并將該混合物分散在NMP中,得到負極混合物漿料。接下來,將所得負極混合物漿料均勻地涂布在充當負極集電體的10 μ m-厚的條 形銅箔的兩個表面上并干燥,形成負極混合物層。將其切割成寬40mm、長650mm的形狀,由 此制得負極。進一步將負極端子安裝在負極上。(非水電解液組合物的制備)此外,通過混合90質(zhì)量份的非水電解質(zhì)溶液;10質(zhì)量份作為基質(zhì)樹脂的聚偏二氟 乙烯-六氟丙烯共聚物(PVdF/HFP = 93. 1/6.9(質(zhì)量比));10質(zhì)量份作為填料的氧化鋁 (雜質(zhì)的濃度55ppm,α-轉(zhuǎn)化率90%);及0. 2質(zhì)量份(基于100質(zhì)量份的填料)作為 表面活性劑的烴系表面活性劑(非離子聚氧乙烯十二烷基醚),并分散該混合物,制得組合 物,且使用該組合物作為非水電解液組合物。通過以0. 8摩爾/kg的濃度溶解作為電解質(zhì)鹽的六氟磷酸鋰(LiPF6)于非水溶劑 中制得溶液,并使用該溶液作為非水電解質(zhì)溶液,其中所述非水溶劑是通過混合碳酸亞乙 酯和碳酸亞丙酯制得,碳酸亞乙酯與碳酸亞丙酯的比例為6/4(質(zhì)量比)。此外,當時的分散時間為30分鐘。(非水電解液二次電池的制備)將所得正極和負極各自涂以所得非水電解液組合物,經(jīng)由20 μ m-厚充當隔板的 微孔聚乙烯薄膜進行層疊,然后盤繞。然后將該盤繞的層疊體密封在由鋁層疊薄膜構(gòu)成的 外包裝材料中,由此制得該實施例的非水電解液二次電池。所得非水電解液二次電池的部分規(guī)范示于表1中。實施例1-1-2至1-1-5以及對比例1_1_1和1_1_2重復(fù)與實施例1-1-1中相同的操作,所不同的是,在非水電解液組合物的制備中, 部分規(guī)范的變化如表1中所示,由此得到各實施例和對比例中的非水電解液二次電池。 實施例1-2-1至1-2-5以及對比例1-1-1和1_1_3重復(fù)與實施例1-1-1中相同的操作,所不同的是,在非水電解液組合物的制備中, 部分規(guī)范的變化如表2中所示,由此得到各實施例和對比例中的非水電解液二次電池。在下列實施例和對比例中,使用3-甲基丙烯?;已趸柰樽鳛楣铇渲?系表面活性劑。表2 重復(fù)與實施例1-1-1中相同的操作,所不同的是,在非水電解液組合物的制備中, 部分規(guī)范的變化如表3中所示,由此得到各實施例和對比例中的非水電解液二次電池。表3實施例1-6-1 至 1-6-3 以及對比例 1-1-1,1-1-3 和 1-1-8 至 1_1_10重復(fù)與實施例1-1-1中相同的操作,所不同的是,在非水電解液組合物的制備中, 部分規(guī)范的變化如表6中所示,由此得到各實施例和對比例中的非水電解液二次電池。表6 實施例1-7-1 至 1-7-3 以及對比例 1-1-1,1-1-2 和 1-1-11 至 1-1-13重復(fù)與實施例1-1-1中相同的操作,所不同的是,在非水電解液組合物的制備中, 部分規(guī)范的變化如表7中所示,由此得到各實施例和對比例中的非水電解液二次電池。表 7 實施例1-8-1 至 1-8-3 以及對比例 1-1-1,1-1-3 和 1-1-11 至 1-1-13重復(fù)與實施例1-1-1中相同的操作,所不同的是,在非水電解液組合物的制備中, 部分規(guī)范的變化如表8中所示,由此得到各實施例和對比例中的非水電解液二次電池。表8 (正極的制備)首先,將91質(zhì)量份作為正極活性物質(zhì)的鋰鈷復(fù)合氧化物(LiCoO2),6質(zhì)量份作為 導(dǎo)電劑的石墨,及10質(zhì)量份作為粘結(jié)劑的聚偏二氟乙烯(PVdF)均勻混合,并將該混合物分 散在N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)中,得到正極混合物漿料。接下來,將所得正極混合物漿料均勻涂布在充當正極集電體的20 μ m-厚的條形 鋁箔的兩個表面上并干燥,形成正極活性物質(zhì)層。將切割成尺寸為寬38mm、長700mm的形 狀,由此制得正極。將正極端子進一步安裝在正極上。(負極的制備)
其次,將90質(zhì)量份作為負極活性物質(zhì)的人造石墨和10質(zhì)量份作為粘結(jié)劑的PVdF 均勻混合,并將該混合物分散在NMP中,得到負極混合物漿料。接下來,將所得負極混合物漿料均勻涂布在充當負極集電體的10 μ m-厚的條形 銅箔的兩個表面上并干燥,形成負極混合物層。將其切割成尺寸為寬40mm、長650mm的形 狀,由此制得負極。進一步將負極端子安裝在負極上。(非水電解液組合物的制備)此外,通過混合90質(zhì)量份的非水電解質(zhì)溶液,10質(zhì)量份作為基質(zhì)樹脂的聚偏二氟 乙烯_六氟丙烯共聚物(PVdF/HFP = 93. 1/6. 9 (質(zhì)量比))和10質(zhì)量份作為填料的氧化鋁 (雜質(zhì)的濃度20ppm,α-轉(zhuǎn)化率90% )并分散該混合物,制得組合物,并使用該組合物作 為非水電解液組合物。通過以0. 8摩爾/kg的濃度溶解電解質(zhì)鹽六氟磷酸鋰(LiPF6)于非水溶劑中制得 溶液,并利用該溶液作為非水電解質(zhì)溶液,其中所述非水溶劑是通過混合碳酸亞乙酯和碳 酸亞丙酯制得,所述碳酸亞乙酯與碳酸亞丙酯的比例為6/4(質(zhì)量比)。此外,當時的分散時間為30分鐘。(非水電解液二次電池的制備)將所得正極和負極各自涂以所得非水電解液組合物,經(jīng)由充當隔板的20 μ m-厚 微孔聚乙烯薄膜層疊,然后盤繞。將該盤繞的層疊體密封在由鋁層疊薄膜構(gòu)成的外部材料 中,由此得到該實施例的非水電解液二次電池。所得非水電解液二次電池的部分規(guī)范示于表9中。實施例2-1-2至2-1-6和對比例2_1_1重復(fù)與實施例2-1-1中相同的操作,所不同的是,在非水電解液組合物的制備中, 部分規(guī)范的變化如表9中所示,由此得到各實施例和對比例中的非水電解液二次電池。表9 [性能的評價]就下列性能,評價由此得到的各實施例和對比例中的電池,所得結(jié)果同樣示于表1 9中。(短路負載)用SUS-制成的棒條以3mm/分鐘的速度施壓于電池中央,所述棒條的直徑為10mm、 頂錐角為45°且R = 4mm,并測量發(fā)生短路時施加于電池的負載。1000N或更大的數(shù)值被視 為滿意的。(循環(huán)特性)
將電池在4. 2V和IC充電3小時然后以IC放電至3. 0V,該操作被定義為一個循 環(huán),并重復(fù)該操作。優(yōu)選的是,500個循環(huán)之后的保留率為80%或更大。(開路電壓(OCV))將電池以4. 2V和IC充電3小時,然后使之在大氣中和80°C靜置4天。待使電池 靜置之后,測量其開路電壓。優(yōu)選的是,4天之后的開路電壓為4. 1V或更大。從表1可以看出,落入所要求范圍的實施例1-1-1至1-1-5增強短路負載又不 顯著地降低電池特性如循環(huán)特性和0CV,相比于落入所要求范圍之外的對比例1-1-1和 1-1-2。具體地,可以看出,實施例1-1-2至1-1-4更多地增強短路負載又基本不降低電池 特性如循環(huán)特性和0CV。從表2可以看出,落入所要求范圍的實施例1-2-1至1-2-5增強短路負載又不 顯著地降低電池特性如循環(huán)特性和0CV,相比于落入所要求范圍之外的對比例1-1-1和 1-1-3。具體地,可以看出,實施例1-2-2至1-2-4更多地增強短路負載又基本不降低電池 特性如循環(huán)特性和OCV。從表3可以看出,落入所要求范圍的實施例1-3-1至1-3-5增強短路負載又不 顯著地降低電池特性如循環(huán)特性和0CV,相比于落入所要求范圍之外的對比例1-1-1和 1-1-2。具體地,可以看出,實施例1-3-2至1-3-4更多地增強短路負載又基本不降低電池 特性如循環(huán)特性和0CV,相比于對比例1-1-1,1-1-2和1-1-4至1_1_7。從表4可以看出,落入所要求范圍的實施例1-4-1至1-4-5增強短路負載又不 顯著地降低電池特性如循環(huán)特性和0CV,相比于落入所要求范圍之外的對比例1-1-1和 1-1-3。具體地,可以看出,實施例1-4-2至1-4-4更多地增強短路負載又基本不降低電池 特性如循環(huán)特性和0CV,相比于對比例1-1-1,1-1-3和1-1-4至1_1_7。從表5可以看出,落入所要求范圍的實施例1-5-1至1-5-3增強短路負載又不 顯著地降低電池特性如循環(huán)特性和0CV,相比于落入所要求范圍之外的對比例1-1-1和 1-1-2。具體地,可以看出,實施例1-5-1至1-5-3更多地增強短路負載又基本不降低電池 特性如循環(huán)特性和0CV,相比于對比例1-1-1,1-1-2和1-1-8至1_1_10。從表6可以看出,落入所要求范圍的實施例1-6-1至1-6-3增強短路負載又不 顯著地降低電池特性如循環(huán)特性和0CV,相比于落入所要求范圍之外的對比例1-1-1和 1-1-3。具體地,可以看出,實施例1-6-1至1-6-3更多地增強短路負載又基本不降低電池 特性如循環(huán)特性和0CV,相比于對比例1-1-1,1-1-3和1-1-8至1_1_10。從表7可以看出,落入所要求范圍的實施例1-7-1至1-7-3增強短路負載又不 顯著地降低電池特性如循環(huán)特性和0CV,相比于落入所要求范圍之外的對比例1-1-1和 1-1-2。具體地,可以看出,實施例1-7-1至1-7-3更多地增強短路負載又基本不降低電池特性如循環(huán)特性和OCV,相比于對比例1-1-1,1-1-2和1-1-11至1-1-13。從表8可以看出,落入所要求范圍的實施例1-8-1至1-8-3增強短路負載又不 顯著地降低電池特性如循環(huán)特性和0CV,相比于落入所要求范圍之外的對比例1-1-1和 1-1-3。具體地,可以看出,實施例1-8-1至1-8-3更多地增強短路負載又基本不降低電池 特性如循環(huán)特性和0CV,相比于對比例1-1-1,1-1-3和1-1-11至1-1-13。 從表9可以看出,落入所要求范圍的實施例2-1-1至2-1-6增強短路負載又不顯 著地降低電池特性如循環(huán)特性和0CV,相比于落入所要求范圍之外的對比例2-1-1。此外,從表9可以看出,α-轉(zhuǎn)化率更優(yōu)選為90%或更大。而且,從表9可以看出, 雜質(zhì)的濃度更優(yōu)選不大于lOOppm。盡管已經(jīng)參照實施方案和工作實施例說明了本發(fā)明,但是不應(yīng)理解為本發(fā)明限于 前述實施方案和工作實施例,而是在本發(fā)明的構(gòu)思范圍內(nèi)可以作出各種修改。例如,在前述實施方案,盡管已經(jīng)說明了其中提供有層疊和盤繞的正極21和負極 22的電池元件20的情形,但是本發(fā)明還可以應(yīng)用于其中具有一對層疊的正極和負極的板 狀電池元件的情形或者其中提供有多個層疊的正極和負極的層疊型電池元件的情形。而且,如前所述,盡管本發(fā)明涉及采用鋰作為電極反應(yīng)物的電池,但是本發(fā)明的技 術(shù)思想還可以應(yīng)用于采用其它堿金屬如鈉(Na)和鉀(K),堿土金屬如鎂(Mg)和鈣(Ca),或 者其它輕金屬如鋁的情形。本申請包含2009年4月27日提交給日本專利局的日本優(yōu)先權(quán)專利申請JP 2009-108064中所公開的主題,該申請的全部內(nèi)容引入本文作為參考。本領(lǐng)域的技術(shù)人員應(yīng)當理解,依據(jù)設(shè)計需要及其它因素,可能出現(xiàn)各種修改、次級 組合、組合和變更,只要它們落入所附權(quán)利要求或其等價物的范圍內(nèi)。
權(quán)利要求
一種非水電解液組合物,包含非水溶劑;電解質(zhì)鹽;基質(zhì)樹脂;填料;及表面活性劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的非水電解液組合物,其中所述表面活性劑是包含烴系表面活性劑和/或硅樹脂系表面活性劑的表面活性劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的非水電解液組合物,其中所述表面活性劑的含量比例按100質(zhì)量份的填料計為0. 3 5. 0質(zhì)量份。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的非水電解液組合物,其中所述填料為陶瓷粉,該陶瓷粉中鐵、銅、硅、鈉、鎂和鋯的總和的濃度不大于lOOppm,條 件是當陶瓷粉包含氧化鋯時排除鋯,當陶瓷粉包含氧化鎂時排除鎂。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的非水電解液組合物,其中所述填料為陶瓷粉,該陶瓷粉包含選自下列中的至少一項氧化鋁,氧化鋯,氧化鈦及氧化鎂。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的非水電解液組合物,其中 所述氧化鋁是a-轉(zhuǎn)化率為80%或更大的氧化鋁。
7.一種非水電解液二次電池,包括 正極;負極; 隔板 ’及非水電解液組合物,其中所述非水電解液組合物包含非水溶劑、電解質(zhì)鹽、基質(zhì)樹脂、填料和表面活性劑。
8.一種非水電解液組合物,包含 非水溶劑;電解質(zhì)鹽; 基質(zhì)樹脂;及至少包含氧化鋁的填料,其中所述氧化鋁是a-轉(zhuǎn)化率為80%或更大的氧化鋁。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的非水電解液組合物,其中所述填料為陶瓷粉,該陶瓷粉中鐵、銅、硅、鈉、鎂和鋯的總和的濃度不大于lOOppm,條 件是當陶瓷粉包含氧化鋯時排除鋯,當陶瓷粉包含氧化鎂時排除鎂。
10.一種非水電解液二次電池,包括 正極;負極; 隔板 ’及非水電解液組合物,其中該非水電解液組合物包含非水溶劑、電解質(zhì)鹽、基質(zhì)樹脂和至少包含氧化鋁的填料;以及該氧化鋁為a-轉(zhuǎn)化率為80%或更大的氧化鋁。
全文摘要
一種非水電解液組合物,包含非水溶劑;電解質(zhì)鹽;基質(zhì)樹脂;填料;及表面活性劑。
文檔編號H01M10/056GK101872872SQ20101016740
公開日2010年10月27日 申請日期2010年4月20日 優(yōu)先權(quán)日2009年4月27日
發(fā)明者河野陽介, 町田昌紀 申請人:索尼公司
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