專利名稱：太陽(yáng)能電池用聚酯樹(shù)脂片、使用該聚酯樹(shù)脂片的疊層品、太陽(yáng)能電池背面保護(hù)片以及組件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及廉價(jià)、耐環(huán)境性(耐水解、耐氣候性等)優(yōu)異、并且最適合于要求太陽(yáng) 光入射光背面?zhèn)鹊姆瓷渎实念I(lǐng)域的太陽(yáng)能電池用背片以及使用它的太陽(yáng)能電池。
背景技術(shù)：
近年，作為下一代的能量源，綠色能源太陽(yáng)能電池受到人們注目，以建筑領(lǐng)域?yàn)槭?直至電氣電子部件都進(jìn)行了開(kāi)發(fā)。太陽(yáng)能電池單元的構(gòu)成是以高光線透過(guò)材料、太陽(yáng)能電 池組件、填充樹(shù)脂層以及背面密封片為基本構(gòu)成的，裝在房子的房頂以及用于電氣電子部 件等。雖然可以使用作為在太陽(yáng)能電池的構(gòu)成品目的一部分中使用的背面密封片而使用的 熱塑性樹(shù)脂片，但對(duì)于該(太陽(yáng)能電池用)熱塑性樹(shù)脂片還強(qiáng)烈要求對(duì)自然環(huán)境的耐久性 (耐水解、耐氣候性)。而且由于還要求提高太陽(yáng)能電池的太陽(yáng)光轉(zhuǎn)換成電的效率，因此，也 利用太陽(yáng)能電池的背面密封薄膜的反射光轉(zhuǎn)換成電。另外，還希望具有輕量性、強(qiáng)度以及電 池的加工性。專利文獻(xiàn)1曾公開(kāi)了 使用數(shù)均分子量高的基礎(chǔ)聚合物形成為低比重的太陽(yáng) 能電池用背片來(lái)使用。可是，耐UV性、隱蔽性差，要求進(jìn)一步改善。在室外使用的太陽(yáng)能電池組件的場(chǎng)合，為了提高機(jī)械強(qiáng)度和在環(huán)境氣氛下難以 劣化的耐環(huán)境性能、確?？煽啃?，一般使用采用合成樹(shù)脂將太陽(yáng)能電池封在強(qiáng)化玻璃板或 金屬基板上的結(jié)構(gòu)。更具體地說(shuō)明利用層壓方法形成的組件結(jié)構(gòu)的話，可以使用在強(qiáng)化玻 璃板上順序地層疊由氟乙烯片夾持乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(以下稱為“EVA”)片/太陽(yáng) 能電池/EVA片/鋁箔而構(gòu)成的片(以下稱為“鋁-氟復(fù)合片”)，并加熱壓接而成的結(jié)構(gòu)的 組件。另外，在太陽(yáng)能電池為非晶硅之類的薄膜太陽(yáng)能電池的場(chǎng)合，可以使用在強(qiáng)化玻 璃板上直接形成太陽(yáng)能電池，并層疊EVA片、鋁-氟復(fù)合片、加熱壓接而成的結(jié)構(gòu)組件。作為 太陽(yáng)能電池背面密封薄膜，人們知道使用聚乙烯系的樹(shù)脂、聚酯系樹(shù)脂，或使用氟系薄膜。 (參照專利文獻(xiàn)2 3)另外，人們知道具有氣泡的聚酯薄膜(參照專利文獻(xiàn)4)，但這些薄膜并不用作為 太陽(yáng)能電池用的背片。專利文獻(xiàn)1日本特開(kāi)2002-26354號(hào)公報(bào)(第2頁(yè)1欄第32 39行)專利文獻(xiàn)2日本特開(kāi)平11-261085號(hào)公報(bào)(第2頁(yè)1欄第36行 2欄第4行)專利文獻(xiàn)3日本特開(kāi)平11-186575號(hào)公報(bào)(第2頁(yè)1欄第36行 第3頁(yè)1欄第 22行目)專利文獻(xiàn)4日本特公平7-37098號(hào)公報(bào)(第1頁(yè)1欄第1行 第3頁(yè)2欄第23行)

發(fā)明內(nèi)容
上述的以往的片存在下述的問(wèn)題。以往，該領(lǐng)域所使用的雙軸拉伸聚酯片，缺乏在 耐環(huán)境性上最需要的耐水解性，因此在該領(lǐng)域的使用受到限制。另外，著色成白色的雙軸拉 伸聚酯片雖然反射率提高，但由于缺乏上述的耐水解性，因此在該領(lǐng)域的使用受到限制。另外，氟系的片雖然耐水解性和耐氣候性優(yōu)異，但存在缺乏氣體阻擋性、片的剛性 較弱的缺點(diǎn)。因此，所述的片為了改善阻擋性和具有背面的密封材的強(qiáng)度，層疊鋁等的金屬 箔等而使用。即使使用為了解決這些問(wèn)題而提出發(fā)明的專利文獻(xiàn)1的薄膜，從疊層界面剝 離也成為問(wèn)題，在制造太陽(yáng)能電池時(shí)和在房頂?shù)仁┕r(shí)成為問(wèn)題。另外，使用聚酯片的太陽(yáng)能電池雖然比較廉價(jià)，但遭受高溫(100 120°C)時(shí)的耐 熱性存在難點(diǎn)。本發(fā)明的目的是，鑒于所述的現(xiàn)有技術(shù)背景，提供廉價(jià)而優(yōu)異的改善耐水解性、防 界面剝離性的、而且通過(guò)提高隱蔽性來(lái)提高太陽(yáng)能電池的光電轉(zhuǎn)換效率的太陽(yáng)能電池用聚 酯樹(shù)脂片以及使用它的太陽(yáng)能電池。本發(fā)明鑒于所述的現(xiàn)有技術(shù)背景，關(guān)于改善耐水解性、耐熱性、而且通過(guò)提高隱蔽 性來(lái)使太陽(yáng)能電池的光電轉(zhuǎn)換效率提高的項(xiàng)目進(jìn)行了刻苦研討，開(kāi)發(fā)并試用滿足特定的UV 透射率、相對(duì)反射率、表觀密度、光學(xué)濃度、光學(xué)濃度偏差以及數(shù)均分子量的太陽(yáng)能電池用 聚酯樹(shù)脂片的結(jié)果，發(fā)現(xiàn)可一舉解決所述的課題。本發(fā)明為了解決所述的課題，采用了如下手段。艮P(1) 一種太陽(yáng)能電池用聚酯樹(shù)脂片，是具有數(shù)均分子量為18500 40000的使用 一個(gè)或多個(gè)層而成的聚酯樹(shù)脂層、并在該聚酯樹(shù)脂層上具有至少一層以上的具有5 40重 量％的二氧化鈦的層的聚酯樹(shù)脂片，波長(zhǎng)300 350nm的光線透射率為0. 005 10%，相對(duì) 反射率為80%以上105%以下，表觀密度為1. 37 1. 65g/cm3，光學(xué)濃度為0. 55 3. 50， 光學(xué)濃度偏差相對(duì)于中心值在20%以內(nèi)。(2)如(1)所述的太陽(yáng)能電池用聚酯樹(shù)脂片，上述光學(xué)濃度偏差相對(duì)于中心值在 15%以內(nèi)。(3)如(1)所述的太陽(yáng)能電池用聚酯樹(shù)脂片，熱塑性樹(shù)脂片的總光線透射率為 0. 005 25%。(4)如⑴所述的太陽(yáng)能電池用熱塑性樹(shù)脂片，上述具有5 40重量％的二氧化 鈦的層的厚度為聚酯樹(shù)脂層整體厚度的7 100%。(5)如(1) (4)的任一項(xiàng)所述的太陽(yáng)能電池用聚酯樹(shù)脂片，在溫度85°C、濕度 85% RH的環(huán)境下進(jìn)行3000小時(shí)老化前后的伸長(zhǎng)率保持率為40 100%。(6)如⑴ (5)的任一項(xiàng)所述的太陽(yáng)能電池用聚酯樹(shù)脂片，在溫度140°C的環(huán)境 下進(jìn)行15小時(shí)老化前后的伸長(zhǎng)率保持率為40 100%。(7)如⑴ (6)所述的太陽(yáng)能電池用聚酯樹(shù)脂片，具有氣體以及水蒸氣阻擋層。(8) 一種太陽(yáng)能電池用聚酯樹(shù)脂片疊層品，至少層疊有(1) (7)所述的聚酯樹(shù)脂 片和氣體以及水蒸氣阻擋層。
(9)如(1) (7)所述的太陽(yáng)能電池用聚酯樹(shù)脂片疊層品，在基于JIS-K-7129標(biāo) 準(zhǔn)的水蒸氣透過(guò)率測(cè)定中，在溫度40°C、濕度90%冊(cè)下，換算成10(^!11后的水蒸氣透過(guò)率 為0.5g/(m2 · 24小時(shí))以下。(10) 一種太陽(yáng)能電池背面保護(hù)片，是⑴ (9)所述的太陽(yáng)能電池用聚酯樹(shù)脂片 或者太陽(yáng)能電池用聚酯樹(shù)脂片疊層品，用于太陽(yáng)能電池的背面密封材。(11) 一種太陽(yáng)能電池組件，使用了(10)所述的太陽(yáng)能電池背面保護(hù)片。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明，可以提供廉價(jià)而優(yōu)異的改善耐水解性、耐熱性、而且通過(guò)提高隱蔽性 而使太陽(yáng)能電池的光電轉(zhuǎn)換效率提高的太陽(yáng)能電池用熱塑性樹(shù)脂片以及疊層體。該片以及 疊層體，不用說(shuō)可很適合地用于作為房頂材料而使用的太陽(yáng)能電池，還能夠很適合地用于 具有撓性的太陽(yáng)能電池和電子部件等。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明為一種太陽(yáng)能電池用聚酯樹(shù)脂片，是具有數(shù)均分子量為8500 40000的使 用一個(gè)或多個(gè)層而成的聚酯樹(shù)脂層、并在該聚酯樹(shù)脂層上具有至少一層以上的具有5 40 重量％的二氧化鈦的層的聚酯樹(shù)脂片，波長(zhǎng)300 350nm的光線透射率為0. 005 10%、相 對(duì)反射率為80 %以上105 %以下，表觀密度為1. 37 1. 65g/cm3,光學(xué)濃度為0. 55 3. 50， 光學(xué)濃度偏差相對(duì)于中心值為20%以內(nèi)。本發(fā)明中所說(shuō)的太陽(yáng)能電池，是指將太陽(yáng)光轉(zhuǎn)換成電(以下稱為光電轉(zhuǎn)換)的系 統(tǒng)，優(yōu)選是以高光線透過(guò)材料、太陽(yáng)能電池組件、填充樹(shù)脂層以及背面密封片為基本構(gòu)成的 電池，例如為

圖1所示的結(jié)構(gòu)，是裝在房子的房頂?shù)奶?yáng)能電池和用于電氣電子部件等的 太陽(yáng)能電池。在此，所謂高光線透過(guò)材料是使太陽(yáng)光高效率地入射并保護(hù)內(nèi)部的太陽(yáng)能電池組 件的材料，優(yōu)選使用玻璃、高光線透過(guò)塑料和薄膜等。另外，太陽(yáng)能電池組件是將太陽(yáng)光轉(zhuǎn) 換成電的組件，是太陽(yáng)能電池的心臟部分。該組件可以使用硅、鎘-碲、鍺-砷等半導(dǎo)體?，F(xiàn) 在較多使用的有單晶硅、多晶硅、非晶硅等。另外，所謂上述填充樹(shù)脂層，用于太陽(yáng)能電池內(nèi)的太陽(yáng)能電池組件的固定以及保 護(hù)、電氣絕緣的目的，其中，從性能和價(jià)格方面考慮，可優(yōu)選使用乙烯-乙酸乙烯酯樹(shù)脂 (EVA)。本發(fā)明可很適合地用作為太陽(yáng)能電池組件的背面密封片。該片有助于提高阻擋為 太陽(yáng)能電池組件所厭惡的水蒸氣的功能和太陽(yáng)能電池內(nèi)部的隱蔽性，有助于通過(guò)提高反射 率而提高太陽(yáng)能電池的光電轉(zhuǎn)換效率。另外，由于遮蔽從背面入射的UV區(qū)域波長(zhǎng)300 350nm而成為耐久性優(yōu)異的太陽(yáng)能電池。本發(fā)明中的聚酯樹(shù)脂，可以使用二羧酸衍生物與二醇衍生物的縮聚物，例如，聚對(duì) 苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚2，6_萘二甲酸乙 二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸-1，4-環(huán)己二甲醇酯、1，4_環(huán)己二甲醇共聚聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯 等。特別是聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯由于廉價(jià)，因此可用于很多分支的用途中。另外，這些樹(shù) 脂既可以是均聚樹(shù)脂，還可以是共聚物或者摻混物。優(yōu)選使用的聚酯的熔點(diǎn)，從耐熱性上考 慮優(yōu)選為250°C以上的聚酯，從生產(chǎn)性上考慮優(yōu)選300°C以下的聚酯。如果在該范圍內(nèi)，則
5其他的成分無(wú)論是共聚還是摻混都可以。另外，可以在從機(jī)械特性和生產(chǎn)性上來(lái)看沒(méi)有問(wèn) 題的范圍內(nèi)，例如60重量％以下的范圍添加潤(rùn)滑劑、著色劑、抗靜電劑、低密度化劑等添 加劑。所謂本發(fā)明的太陽(yáng)能電池用聚酯樹(shù)脂片，是指對(duì)將上述的聚合物熔融成型而得到 的未拉伸、無(wú)取向片進(jìn)行雙軸拉伸、熱處理而成的片。該片的厚度，從作為太陽(yáng)能電池用背 面密封片的適當(dāng)?shù)膭傂远取⒓庸ば?、太?yáng)能電池的輕量性的方面考慮，優(yōu)選為20 350微米 的范圍。太陽(yáng)能電池用聚酯樹(shù)脂片的厚度為提高部分放電電壓的耐壓是重要的，可優(yōu)選使 用通過(guò)共擠出進(jìn)行的層疊和貼合等方法將厚度提高到達(dá)到目標(biāo)的耐壓的方法。本發(fā)明中的聚酯樹(shù)脂層，是由數(shù)均分子量為18500 40000的聚酯樹(shù)脂構(gòu)成的層， 可以是單層也可以包含多個(gè)層。本發(fā)明的聚酯樹(shù)脂片是指具有上述聚酯樹(shù)脂層，根據(jù)需要 而具有其他的聚酯層從而構(gòu)成的多層或者單層。在本發(fā)明中，聚酯樹(shù)脂片的波長(zhǎng)300nm 350nm的光線透射率須為0. 005 10 %。 本發(fā)明中所說(shuō)的波長(zhǎng)300nm 350nm的光線透射率，是指相反面透過(guò)光與入射到該片的該 波長(zhǎng)的入射光的比例。為了降低UV劣化，須使太陽(yáng)能電池用熱塑性樹(shù)脂片的UV區(qū)域的波長(zhǎng) (300 350nm)的透過(guò)率(以下也稱為UV透射率)在0. 005 10%的范圍，優(yōu)選在0. 01 7%、進(jìn)一步優(yōu)選在0.05 5%的范圍。入射的光的波長(zhǎng)之中，也包含使該太陽(yáng)能電池用聚 酯樹(shù)脂片劣化的UV區(qū)域的光線，在表層附近能夠阻止進(jìn)入(shutout)的場(chǎng)合，向內(nèi)層的UV 區(qū)域的波長(zhǎng)的滲透少，內(nèi)層部的UV劣化就少，耐氣候性優(yōu)異。在UV透射率超過(guò)10%的場(chǎng) 合，隨著時(shí)間經(jīng)過(guò)，分子鏈由于UV波長(zhǎng)的能量而斷開(kāi)，機(jī)械特性降低，因此不優(yōu)選。另外，色 調(diào)也變成黃色，從外觀上就可知已劣化。作為控制上述的波長(zhǎng)300nm 350nm的光線透射率(UV透射率)的方法，可舉出 通過(guò)控制下述二氧化鈦的混合率來(lái)進(jìn)行控制。若提高二氧化鈦的混合率，則在增加隱蔽性的同時(shí)，波長(zhǎng)300 350nm的透過(guò)率顯 著降低。熱塑性樹(shù)脂片的UV透射率優(yōu)選為0. 005 10%，該效果呈現(xiàn)是從二氧化鈦的混 合率(對(duì)于含有二氧化鈦的層的二氧化鈦含量)超過(guò)5重量％的領(lǐng)域開(kāi)始。優(yōu)選為7重 量％以上、進(jìn)一步優(yōu)選為10重量％以上。關(guān)于上限，從生產(chǎn)性、片強(qiáng)度的觀點(diǎn)考慮，二氧化 鈦的濃度優(yōu)選為40重量％以下。通過(guò)使聚酯樹(shù)脂層中具有有上述二氧化鈦的含量的層，可 以得到本發(fā)明的波長(zhǎng)300 350nm的光線透射率的范圍。在本發(fā)明中，熱塑性樹(shù)脂片的相對(duì)反射率須為80% 105%，更優(yōu)選為83% 105%，進(jìn)一步優(yōu)選為85 105%。小于80%時(shí)，光損失大，基本無(wú)助于光電轉(zhuǎn)換效率，因此 不優(yōu)選。在此，本發(fā)明所說(shuō)的相對(duì)反射率，是將作為標(biāo)準(zhǔn)白色板使用氧化鋁，在波長(zhǎng)560nm 下測(cè)定反射率時(shí)的反射率(基值)設(shè)為100%，將樣品的測(cè)定值換算成為相對(duì)于該基值的數(shù) 值而得到的。當(dāng)相對(duì)反射率在本發(fā)明的范圍時(shí)，可使從太陽(yáng)能電池組件的間隙漏出的光相 對(duì)于入射光進(jìn)行擴(kuò)散反射，并再次送到太陽(yáng)能電池電池單元中。由于能夠使照度提高，因此 太陽(yáng)能電池的光電轉(zhuǎn)換效率提高。在本發(fā)明中，聚酯樹(shù)脂片的表觀密度需為1. 37 1. 65g/cm3。在此，所謂表觀密度，是指將以多層或者單層層疊的片整體由厚度、面積、重量計(jì)算而得到的數(shù)值。通過(guò)添加比重高的無(wú)機(jī)粒子，在界面折射率差變大，有助于反射性能。有 助于反射率的表觀密度的下限為1.37g/cm3，作為上限，若還考慮太陽(yáng)能電池的輕量性，為 1. 65g/cm3。作為將表觀密度控制在1. 37 1. 65g/cm3的方法，可通過(guò)控制聚酯樹(shù)脂的種 類、無(wú)機(jī)粒子的種類、無(wú)機(jī)粒子的混合率來(lái)實(shí)現(xiàn)。作為無(wú)機(jī)粒子，可優(yōu)選使用滑石、氧化鎂、 二氧化鈦、二氧化鋅、碳酸鈣、硫酸鋇、石膏等。其中，若使用二氧化鈦，則會(huì)擴(kuò)散反射UV區(qū) 域的波長(zhǎng)，因此在耐UV性上具有顯著的效果。而且，為了提高白色度，使用4，4’_雙(2-苯并巧惡唑基)芪等熒光增白劑是有效 的。在本發(fā)明中，使用ι ” 乂 7光學(xué)濃度計(jì)測(cè)定時(shí)的光學(xué)濃度需為0. 55以上，更優(yōu)選 為0. 60以上。關(guān)于上限，理論上越高越好，但從生產(chǎn)性以及片強(qiáng)度的觀點(diǎn)出發(fā)，為3. 5以下， 優(yōu)選為3. 0以下，進(jìn)一步優(yōu)選為2. 5以下。在此，本發(fā)明中所說(shuō)的光學(xué)濃度是作為隱蔽性 的指標(biāo)進(jìn)行定量化，數(shù)值越高表示隱蔽性越高，在本發(fā)明中是指用光學(xué)濃度計(jì)、”《卞 公司制TR-524)在后述的條件下測(cè)定的值。該太陽(yáng)能電池用熱塑性樹(shù)脂片需要隱蔽性是 為了使從該太陽(yáng)能電池上部的間隙漏出來(lái)的太陽(yáng)光反射，該反射光也進(jìn)行光電轉(zhuǎn)換，賦予 提高光電轉(zhuǎn)換效率的功能。特別是配置于太陽(yáng)能電池組件下部的該太陽(yáng)能電池用熱塑性樹(shù) 脂片，需要防止從間隙漏出來(lái)的入射光漏出到太陽(yáng)能電池外部。當(dāng)光學(xué)濃度小于0.55時(shí)， 入射的光出來(lái)到太陽(yáng)能電池外部。該場(chǎng)合下，不能在太陽(yáng)能電池電池單元中再次用于光電 轉(zhuǎn)換，因此不能指望光電轉(zhuǎn)換效率提高，因此不優(yōu)選。若提高二氧化鈦等的無(wú)機(jī)粒子的混合 率，則在隱蔽性增加的同時(shí)，透過(guò)率顯著降低。隱蔽性的指標(biāo)即光學(xué)濃度，如上所述優(yōu)選為 0. 55 3. 5，該效果呈現(xiàn)的區(qū)域是二氧化鈦的混合率超過(guò)5重量％的區(qū)域。二氧化鈦濃度 優(yōu)選為7重量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為10重量％以上。關(guān)于上限，從生產(chǎn)性、片強(qiáng)度的觀點(diǎn)考 慮，二氧化鈦的濃度優(yōu)選為40重量％以下。通過(guò)使聚酯樹(shù)脂層中具有相對(duì)于含有二氧化鈦 的層具有上述二氧化鈦的含量的層，可以得到本發(fā)明的光學(xué)濃度的范圍。在本發(fā)明中，用7 ”《7光學(xué)濃度計(jì)測(cè)定時(shí)的光學(xué)濃度偏差相對(duì)于中心值需在 20%以內(nèi)。光學(xué)濃度的偏差由(最大值-最小值)/中心值表示。例如，光學(xué)濃度的中心 值為1. 0的場(chǎng)合，光學(xué)濃度的偏差變?yōu)?. 2的范圍，作為光學(xué)濃度需在0. 9 1. 1的范圍。 光學(xué)濃度偏差，優(yōu)選相對(duì)于中心值在15%以內(nèi)，進(jìn)一步優(yōu)選相對(duì)于中心值在10%以內(nèi)。由 于要求光學(xué)濃度偏差在太陽(yáng)能電池組件的面內(nèi)均等，因此在現(xiàn)在通用的尺寸即長(zhǎng)度1. 5mX 寬度Im的范圍內(nèi)滿足是必要的。光學(xué)濃度偏差，從制品滾筒中央沿縱向每IOOm取樣成為 縱向1. 5mX橫向Im的尺寸，再將1. 5mXl. Om的切割樣品的四角取樣成IOcmX IOcm，使用 該IOcmXlOcm的樣品測(cè)定光學(xué)濃度3次，作為光學(xué)濃度。對(duì)于1個(gè)制品滾筒，測(cè)定5次時(shí) 的光學(xué)濃度的最大值、最小值、中心值(數(shù)據(jù)數(shù)為20)算出光學(xué)濃度偏差，作為光學(xué)濃度偏 差。光學(xué)濃度偏差在20%的范圍以外時(shí)，會(huì)波及UV透射率的偏差、總光線透射率的偏差、 相對(duì)反射率的偏差，在性能以及品位方面不優(yōu)選。為了使光學(xué)濃度偏差在20%以內(nèi)，需要降 低原料片的分級(jí)，例如使用比重不同的原料片的場(chǎng)合，通過(guò)改變?cè)掀某叽缈梢詫?shí)現(xiàn)。二 氧化鈦的比重為3. 9 4. 2g/cm3，聚酯的比重為1. 2 1. 4g/cm3。含有50重量％的二氧化 鈦的母料片的比重為2. 5 2. 8g/cm3。迄今為止，母料片的形狀為長(zhǎng)度5. 95 8. 05mm、寬 度3. 20 4. 80mm、高度1. 70 2. 30mm的圓柱狀。若為上述片形狀，則將二氧化鈦濃度 稀釋成5 40重量％時(shí)，存在在擠出機(jī)上部的料斗內(nèi)二氧化鈦的母料片和聚酯片分級(jí)，比的問(wèn)題。因此，先吐出的片含有較多的二氧化鈦，因此光學(xué)濃度高，后 吐出的片，其二氧化鈦濃度降低，光學(xué)濃度低，光學(xué)濃度偏差增大。因此，通過(guò)將二氧化鈦母 料片的形狀變更成下述長(zhǎng)度2. 40 4. 60mm、寬度3. 20 4. 80mm、高度1. 70 2. 30mm 的圓柱狀，可控制在本申請(qǐng)發(fā)明的光學(xué)濃度偏差的范圍。在本發(fā)明中，為了滿足耐水解性，需要該聚酯樹(shù)脂片具有數(shù)均分子量為18500以 上的聚酯樹(shù)脂的層。關(guān)于上限，越高越好，但該數(shù)均分子量超過(guò)40000的場(chǎng)合，實(shí)質(zhì)上不能 擠出，從熔融成型性、雙軸拉伸性考慮，更優(yōu)選為35000以下的分子量。即，數(shù)均分子量為 18500 40000，更優(yōu)選為19000 35000，進(jìn)一步優(yōu)選為20000 30000。在此，本發(fā)明所說(shuō) 的數(shù)均分子量是采用后述的溶膠滲透色譜法(GPC)測(cè)定的，數(shù)均分子量是聚合度的指標(biāo)。 若數(shù)均分子量在本發(fā)明的范圍，則即使進(jìn)行聚酯樹(shù)脂的水解反應(yīng)，由于反應(yīng)開(kāi)始地點(diǎn)的聚 合度高，因此與低于18500的數(shù)均分子量相比，能夠優(yōu)先降低隨時(shí)間的劣化。為了在本發(fā)明的范圍內(nèi)調(diào)整數(shù)均分子量，在熱塑性樹(shù)脂的聚合中，使高聚合化的 溫度例如在190 230°C內(nèi)變化、使聚合時(shí)間在10 23小時(shí)內(nèi)變化，可以得到不同的數(shù)均 分子量的聚合物。在本發(fā)明中，聚酯樹(shù)脂片的總光線透射率優(yōu)選為0. 005 25%。在此，所謂總光線 透射率，是使用卞力'試驗(yàn)器制的濁度儀HGM-2DP，依據(jù)JIS-K-7105標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定的值。總光線透 射率是成為隱蔽性的指標(biāo)的，特別是通過(guò)降低可見(jiàn)光區(qū)域的波長(zhǎng)的總光線透射率，有助于 發(fā)電的波長(zhǎng)入射的太陽(yáng)光會(huì)透過(guò)，可防止逃離到太陽(yáng)能電池外部。顯著地具有提高隱蔽性 的效果的情況是上述的添加了 5 40重量％的二氧化鈦的情況。若小于5重量％，則上述 隱蔽性降低，不能降低作為目標(biāo)的總光線透射率。若大于40重量％，則成為制膜過(guò)濾器堵 塞的原因以及片自身容易破裂，成為生產(chǎn)性惡化的原因，因此不優(yōu)選。二氧化鈦濃度優(yōu)選為 7重量％以上、進(jìn)一步優(yōu)選為10重量％以上。通過(guò)使聚酯樹(shù)脂層中具有相對(duì)于含有二氧化 鈦的層具有上述的二氧化鈦含量的層，可以得到本發(fā)明的總光線透射率的范圍。如果二氧 化鈦濃度滿足上述范圍，則可以具有多個(gè)層，也可以具有高濃度的層。本發(fā)明，數(shù)均分子量為18500以上的聚酯樹(shù)脂層的厚度優(yōu)選為聚酯樹(shù)脂片整體的 厚度的7 100%，更優(yōu)選為10%以上，進(jìn)一步優(yōu)選為15%以上。即，片整體不需要數(shù)均分 子量為18500 40000，只要薄膜的厚度方向的7%以上的厚度是由數(shù)均分子量18500 40000的高分子量聚酯樹(shù)脂構(gòu)成即可。采用作為全部層的厚度的7%以上、更優(yōu)選為10%以 上的厚度的層而存在的、并且數(shù)均分子量為18500 40000的范圍的聚酯樹(shù)脂層來(lái)構(gòu)成作 為太陽(yáng)能電池用聚酯樹(shù)脂片的外側(cè)的最表層，會(huì)賦予耐水解性，因此優(yōu)選。即使層厚度方向 的小于7%的厚度為數(shù)均分子量18500 40000的高分子量聚酯樹(shù)脂層，耐水解性也差，強(qiáng) 伸長(zhǎng)率保持率降低，劣化快，因此不優(yōu)選。如果以7%以上的厚度層疊，則在來(lái)自層疊界面的 層間剝離方面也是具有優(yōu)勢(shì)的。另外，在本發(fā)明中，優(yōu)選數(shù)均分子量為18500以上的聚酯樹(shù)脂層包含多個(gè)層，含有 5 40重量％的二氧化鈦的層為聚酯樹(shù)脂層整體的厚度的7 100%。優(yōu)選為聚酯樹(shù)脂層 整體的厚度的10%以上。進(jìn)一步優(yōu)選為聚酯樹(shù)脂層整體的厚度的15%以上。二氧化鈦的 含量更優(yōu)選為7 30重量％、進(jìn)一步優(yōu)選為10 20重量％的范圍。在該聚酯樹(shù)脂層中， 通過(guò)分出以高濃度具有二氧化鈦的層和其他的層，可以使制膜性和光學(xué)特性兩者優(yōu)異。另外，為了有效地體現(xiàn)本發(fā)明的太陽(yáng)能電池用聚酯樹(shù)脂片的防水解劣化，更優(yōu)選
8在兩面層疊有18500 40000的該平均分子量的聚酯樹(shù)脂層。本發(fā)明，優(yōu)選在溫度85 °C、濕度85%的環(huán)境下老化3000小時(shí)后的伸長(zhǎng)率保持率為 40 100%。在溫度85°C、濕度85%的環(huán)境下老化3000小時(shí)，是作為太陽(yáng)能電池用熱塑性 樹(shù)脂片在室外暴露狀態(tài)下檢測(cè)相當(dāng)于25年的水解性的試驗(yàn)之一，為了滿足上述伸長(zhǎng)率保 持率，優(yōu)選具有數(shù)均分子量18500 40000的范圍的聚酯樹(shù)脂層，將該層配置成最外層，使 層厚度構(gòu)成為片整體的厚度的7%以上。若該薄膜層厚度小于7%，則從最外層進(jìn)行劣化， 伸長(zhǎng)率保持率往往小于40%。在本發(fā)明中，在溫度140°C的環(huán)境下老化15小時(shí)后的伸長(zhǎng)率保持率優(yōu)選為40 100%。太陽(yáng)能電池在室外使用，存在遭受例如沙漠、熱帶等的高溫的可能性。另外，在密 閉的區(qū)域，會(huì)上升到氣氛溫度以上。而且，太陽(yáng)能電池組件自身也在發(fā)電時(shí)發(fā)熱，因此背片 使用環(huán)境下的耐熱性也是重要項(xiàng)目。耐熱性的加速試驗(yàn)可以由上述評(píng)價(jià)代替。為了使在 溫度140°c的環(huán)境下老化15小時(shí)后的伸長(zhǎng)率保持率為40 100%，優(yōu)選具有數(shù)均分子量 18500 40000的范圍的聚酯樹(shù)脂層，將該層配置成最外層，使層厚度構(gòu)成為片整體的厚 度的7%以上。若聚酯樹(shù)脂層厚度小于7%，則從最外層進(jìn)行劣化，伸長(zhǎng)率保持率往往小于 40%。本發(fā)明的太陽(yáng)能電池用聚酯樹(shù)脂片疊層品，是將聚酯樹(shù)脂片和氣體以及水蒸氣阻 擋層層疊而成。在此，本發(fā)明所說(shuō)的氣體阻擋層，是指具有水蒸氣阻擋性的、例如將金屬、金 屬的氧化物作為層設(shè)置于該片的表層或兩層的片之間的層。本發(fā)明的太陽(yáng)能電池用聚酯樹(shù) 脂片，為了隔斷太陽(yáng)能電池組件最厭惡的來(lái)自外部的水蒸氣的進(jìn)入，如圖2、3所示，可優(yōu)選 使用設(shè)有水蒸氣阻擋層(水蒸氣隔斷層)的聚酯樹(shù)脂片。對(duì)于在最外層不具有氣體以及水 蒸氣阻擋層的疊層體而言，水蒸氣阻擋性差，有時(shí)進(jìn)入到太陽(yáng)能電池組件內(nèi)的回路，發(fā)生回 路短路等的不良情況。本發(fā)明的太陽(yáng)能電池用聚酯樹(shù)脂片疊層品，在基于JIS-K-7129標(biāo)準(zhǔn)的水蒸氣透 過(guò)率測(cè)定中，在溫度40°C、濕度90% RH下，換算成100 μ m后的水蒸氣透過(guò)率優(yōu)選為0. 5g/ (m2 · 24小時(shí))以下。為了使依據(jù)JIS K7129標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定的水蒸氣透過(guò)值為0. 5g/(m2 · 24小 時(shí))(換算成厚度100 μ m)以下，優(yōu)選為0.25g/(m2*24小時(shí))(換算成厚度ΙΟΟμπι)以下， 進(jìn)一步優(yōu)選為0. IOg/(m2 · 24小時(shí))(換算成厚度100 μ m)以下，優(yōu)選使用金屬或金屬氧化 物層。作為所述的金屬，可優(yōu)選使用鋁，另外，作為金屬的氧化物，可優(yōu)選使用硅或者鋁的氧 化物。若流通多于0.5g/(m、24小時(shí))(換算成厚度ΙΟΟμπι)的水蒸氣，則會(huì)促進(jìn)該太陽(yáng) 能電池用聚酯樹(shù)脂片的水解，強(qiáng)度、伸長(zhǎng)率均劣化，從而變脆，而且還導(dǎo)致上述太陽(yáng)能電池 組件故障。本發(fā)明的太陽(yáng)能電池背面保護(hù)片，是太陽(yáng)能電池用聚酯樹(shù)脂片或者太陽(yáng)能電池用 聚酯樹(shù)脂片疊層品，是用于太陽(yáng)能電池的背面密封材的太陽(yáng)能電池背面保護(hù)片。本發(fā)明的 太陽(yáng)能電池用聚酯樹(shù)脂片，具有作為背面保護(hù)片的作用，能夠從污物、水蒸氣等中保護(hù)太陽(yáng) 能電池組件，因此可優(yōu)選用作為太陽(yáng)能電池背面密封材。本發(fā)明的太陽(yáng)能電池組件，是使用了上述太陽(yáng)能電池背面保護(hù)片的太陽(yáng)能電池組 件。使用滿足上述特性的太陽(yáng)能電池用聚酯樹(shù)脂片作為背面保護(hù)片的太陽(yáng)能電池組件，能 夠適合地作為太陽(yáng)能電池使用。接著，對(duì)于本發(fā)明的太陽(yáng)能電池用聚酯樹(shù)脂片的制造方法， 說(shuō)明其一例。
例如，采用眾所周知的方法使對(duì)苯二甲酸或者其衍生物、與乙二醇進(jìn)行酯交換反 應(yīng)。作為反應(yīng)催化劑可舉出堿金屬化合物、堿土類金屬化合物、鋅化合物、鉛化合物、錳化合 物、鈷化合物、鋁化合物、銻化合物、鈦化合物等，作為著色劑可舉出磷化合物等。作為聚合 催化劑，優(yōu)選添加銻化合物或者鍺化合物、鈦化合物。作為這樣的方法，例如以鍺化合物為 例時(shí)，優(yōu)選原樣地添加鍺化合物粉體。將本發(fā)明的聚酯樹(shù)脂的數(shù)均分子量控制在18500 40000的方法，優(yōu)選通過(guò)上述 的方法將數(shù)均分子量為18000水平的通常的聚酯樹(shù)脂聚合之后，在190°C 小于聚酯樹(shù)脂 的熔點(diǎn)的溫度下、在減壓或者氮?dú)怏w之類的惰性氣體的流通下加熱的、所謂的固相聚合的 方法。該方法不使聚酯樹(shù)脂的末端羧基量增加就能夠提高數(shù)均分子量。接著，為了由該聚合物形成為太陽(yáng)能電池用聚酯樹(shù)脂片，還可以使用下述方法 等將該聚合物根據(jù)需要進(jìn)行干燥，使用兩臺(tái)以上的擠出機(jī)由不同的流路送出的聚酯樹(shù)脂 使用多歧管口模、供料頭(feed block)、靜力混合器、匹諾魯(C 7 —> )等層疊成多層。 另外，還可以將它們?nèi)我獾亟M合。由口模吐出的層疊成多層的片，被擠出到流延鼓等冷卻體上，冷卻固化，可以得到 澆鑄片。此時(shí)，優(yōu)選使用絲狀、帶狀、針狀或者刀狀等的電極，通過(guò)靜電力使其密著于流延鼓 等的冷卻體上，使其急冷固化。這樣得到的澆鑄片可以根據(jù)需要進(jìn)行雙軸拉伸。所謂雙軸拉伸是指在縱向以及橫 向進(jìn)行拉伸。拉伸既可以逐次雙軸拉伸，又可以同時(shí)在雙向進(jìn)行拉伸。另外，還可以進(jìn)一步 在縱向和/或橫向進(jìn)行再拉伸。在此，所謂向縱向的拉伸，是指用于對(duì)薄膜賦予縱向的分子取向的拉伸，通?？衫?用輥的圓周速度差來(lái)實(shí)施。該拉伸可以以1個(gè)階段來(lái)進(jìn)行，還可以使用多個(gè)輥組多階段地 拉伸。作為所述的拉伸的倍率，根據(jù)樹(shù)脂的種類不同而不同，通常，面積倍率優(yōu)選為2 15 倍，例如在使用聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的場(chǎng)合，作為縱向拉伸倍率，特別優(yōu)選使用2 4倍。然后，為了在橫向?qū)嵤├欤瑢⒈３至硕瞬康膴A子在置于2 4倍的條件的軌上用 夾子保持的狀態(tài)下使薄膜通過(guò)，在橫向(機(jī)器橫向)進(jìn)行橫向拉伸。關(guān)于氣氛溫度，設(shè)置氣 氛溫度使得薄膜的拉伸溫度為85 110°C，而在橫向進(jìn)行拉伸。為了在其后的工序中得到 尺寸穩(wěn)定性，實(shí)施180 240°C熱處理，得到本發(fā)明的太陽(yáng)能電池用聚酯樹(shù)脂片。在此，提高反射率的方法是在聚酯樹(shù)脂片中，向聚酯中大量添加數(shù)平均粒徑為 0. 1 1 μ m的微粒子，使其以片狀均勻分散的方法。通過(guò)利用該微粒子進(jìn)行擴(kuò)散反射，相 對(duì)反射率提高。微粒子的添加方法優(yōu)選通過(guò)混合進(jìn)行的方法。在本發(fā)明中，作為微粒子使 用二氧化鈦。具體地，向聚酯中添加50重量％的二氧化鈦粒子，作為母料片準(zhǔn)備，進(jìn)行稀釋 來(lái)達(dá)到目標(biāo)的濃度的方法。另外，作為分散助劑，可以使用例如聚亞烷基二醇或者其共聚物 等，具體地可優(yōu)選使用聚乙二醇、聚丙二醇、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯-聚四亞甲基二醇共聚 物等。接著，作為為了對(duì)構(gòu)成本發(fā)明的太陽(yáng)能電池用聚酯樹(shù)脂片的片賦予氣體以及水蒸 氣阻擋性而層疊氣體以及水蒸氣阻擋層的方法，如圖2那樣，有利用真空蒸鍍、濺射等眾所 周知的方法在本發(fā)明的太陽(yáng)能電池用聚酯樹(shù)脂片表面直接設(shè)置的方法。其厚度通常優(yōu)選為 100 700埃的范圍。再者，阻擋層不需要為一層，也可以根據(jù)阻擋性的需要如圖3那樣設(shè) 置在該片的兩側(cè)。
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另一方面，還有下述方法并不在該片上直接設(shè)置阻擋層，而是如圖4那樣，將在 另外的基材片上設(shè)置了金屬或者無(wú)機(jī)氧化物層的氣體阻擋片使用粘接劑層等在本發(fā)明的 太陽(yáng)能電池用聚酯樹(shù)脂片表面形成為疊層品。另外，還可以使用將金屬箔(例如鋁箔)層 疊于薄膜表面的方法。該場(chǎng)合的金屬箔的厚度，從加工性和氣體阻擋性來(lái)看優(yōu)選為10 50μπι的范圍。另外，該氣體阻擋層未必必須配置在該片表面，例如還可以?shī)A在兩層薄膜之 間。另外，使用了本發(fā)明的太陽(yáng)能電池用聚酯樹(shù)脂片的太陽(yáng)能電池背面保護(hù)片的構(gòu) 成，并不限于與上述氣體以及水蒸氣阻擋片的層疊。作為與本發(fā)明的太陽(yáng)能電池用聚酯樹(shù) 脂片層疊的片，除了上述阻擋片以外，例如還可以另行與選自具有更優(yōu)異的光線反射率的 反射片、用于提高電絕緣性的100 μ m以上的較厚的塑料片、用于提高放熱性的黑色著色或 者熱傳導(dǎo)性高的放熱片、用于進(jìn)一步提高耐氣候性的氟樹(shù)脂片等中的一種以上的片層疊。 另外，關(guān)于其層疊順序也沒(méi)有特別限定，但優(yōu)選具有光反射功能的片盡可能地配置于離太 陽(yáng)能電池電池單元近的一側(cè)，具有耐氣候性的片配置于最外側(cè)。在本發(fā)明中，將通過(guò)粘接劑 等層疊而成的作為疊層品，將不通過(guò)粘接劑等層疊而成的作為片。本發(fā)明的太陽(yáng)能電池組件采取例如圖1所示的構(gòu)成。即，將具有高光線透射率的 基材(玻璃、薄膜等)置于表面，將硅系等的太陽(yáng)能電池組件賦予取出電的引線并用EVA樹(shù) 脂等填充樹(shù)脂固定，然后在背側(cè)將本發(fā)明的太陽(yáng)能電池用聚酯樹(shù)脂片用于背面密封用，以 太陽(yáng)能電池背面保護(hù)片固定從而得到。以下對(duì)本發(fā)明所使用的物性及其評(píng)價(jià)方法、評(píng)價(jià)基準(zhǔn)進(jìn)行說(shuō)明。<物性以及評(píng)價(jià)方法、評(píng)價(jià)基準(zhǔn)>(1)數(shù)均分子量(Mn)在室溫(23°C )下使用244型凝膠滲透色譜儀GCP-244 (WATERS公司制)，柱使用 Shodex K 80M (昭和電工(株)制)2 根、TSK-GEL-G2000Hxl (東 ^ 一(株)制)1 根，在實(shí) 施該太陽(yáng)能電池用聚酯樹(shù)脂片的測(cè)定之前，使用聚苯乙烯(PS)(標(biāo)準(zhǔn)品)實(shí)施了分子量校 正。使用溶出容積(V)以及分子量(M)計(jì)算3次近似式(i)的系數(shù)(A1)并作圖。Log(M) = A0+A1V+A2V2+A3V3 ‘ · · · (i)結(jié)束校正·作圖之后，使該太陽(yáng)能電池用聚酯樹(shù)脂片的樣品溶解于溶劑鄰氯苯酚 /氯仿(1/4容積比)中使得其達(dá)到0. 2% (wt/vol)。向色譜儀中的注射量為0. 400ml、流 速為0. 8ml/分鐘下實(shí)施。檢測(cè)器使用R-401型示差折射率器(WATERS)，通過(guò)下述式算出數(shù) 均分子量。數(shù)均分子量(Mn)= Σ NiMi/ Σ Ni摩爾分率Ni、與各保持容量(Vi)相應(yīng)的分子量(Mi)將復(fù)合或者單體的薄膜取樣進(jìn)行了測(cè)定。再者，復(fù)合薄膜是一邊進(jìn)行顯微鏡觀察 一邊研磨該薄膜來(lái)取樣。(2) 二氧化鈦的含量將片作為樣品，利用熒光X射線元素分析裝置(堀場(chǎng)制作所制、MESA-500W型)求 出二氧化鈦特有的元素即鈦的元素量。由該鈦元素量換算二氧化鈦含量。(3)光學(xué)濃度用光學(xué)濃度計(jì)(夕《^制TR_524)測(cè)定透過(guò)光束，由下述式算出。
光源可見(jiàn)光線分光組成色溫度3006K的鎢電燈泡測(cè)定環(huán)境溫度23°C 士3°C、濕度65士 10% RH計(jì)算式光學(xué)濃度=Iog10 (F。/F)F 試樣的透過(guò)光束，F(xiàn)0 無(wú)試樣的透過(guò)光束。(4)光學(xué)濃度偏差(％ )光學(xué)濃度的偏差由[(Fmax-Fmin) /Fave] X 100表示。Fmax 20個(gè)數(shù)據(jù)的最大值、Fmin 20個(gè)數(shù)據(jù)的最小值、Fave 20個(gè)數(shù)據(jù)的平均值光學(xué)濃度測(cè)定方法采用與上述(3)同樣的方法測(cè)定。光學(xué)濃度偏差，從制品滾筒中央部沿縱向?qū)OOm制取5個(gè)部位的縱向1. 5mX橫 向Im的尺寸的試樣，再將1.5mX 1.0m的四角切取成IOcmX IOcm，使用該樣品測(cè)定光學(xué)濃 度3次，將3次的平均值作為光學(xué)濃度。對(duì)于1個(gè)制品滾筒，測(cè)定5次時(shí)的光學(xué)濃度的最大 值、最小值、中心值(數(shù)據(jù)數(shù)為5個(gè)部位X4個(gè)樣品，即20個(gè))算出光學(xué)濃度偏差，作為光 學(xué)濃度偏差。(5)表觀密度通過(guò)電磁式測(cè)量?jī)x(研精工業(yè)(株)制SD-120L)測(cè)定。N = 3次測(cè)定的平均值。(6)耐水解性在85°C、85%RH的氣氛下將薄膜老化，根據(jù)ASTM-D61T測(cè)定片的斷裂伸長(zhǎng)率，用未 老化的斷裂伸長(zhǎng)率設(shè)為100%時(shí)的比(保持率)進(jìn)行比較，用下述的基準(zhǔn)判定。老化時(shí)間0小時(shí)(100% ) ,3000小時(shí)◎保持率為50 60%以上〇保持率為50 小于60%Δ 保持率為40 小于50%X 保持率小于40%。(7)耐氣候性使用促進(jìn)試驗(yàn)器7 ^ 7 — 〃一 UW試驗(yàn)機(jī)，將下述循環(huán)進(jìn)行5次循環(huán)，與上述同樣 地求出伸長(zhǎng)率保持率，用與上述同樣的基準(zhǔn)評(píng)價(jià)。1循環(huán)在溫度60°C、濕度50%RH的氣氛下照射紫外線8小時(shí)后，在結(jié)露狀態(tài)(溫 度35°C、濕度100RH)下老化4小時(shí)。紫外線照射強(qiáng)度100mW/cm2〇b值上升率(5以下)Δ :b值上升率(5 25)X :b值上升率(25以上)。(8)總光線透射率使用卞力'試驗(yàn)器制的濁度儀HGM-2DP，依據(jù)JIS-K-7105(1981年)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行測(cè)定。(9)相對(duì)反射率使用日立制分光光度計(jì)U-3310，標(biāo)準(zhǔn)白色板用開(kāi)口部和試驗(yàn)片開(kāi)口部均使用氧化 鋁作為標(biāo)準(zhǔn)白色板，在560nm下使試驗(yàn)片開(kāi)口部的傾斜角度為10°測(cè)定擴(kuò)散反射率(Ttl)，
12此時(shí)的反射率設(shè)為100%。然后，將試驗(yàn)片開(kāi)口部替換成試驗(yàn)片在560nm下測(cè)定擴(kuò)散反射 率。然后，由下述式換算成相對(duì)反射率(R)。R(% ) = T1A0X 100Ttl:標(biāo)準(zhǔn)白色板的反射率T1 試驗(yàn)片的反射率(10)UV(300 350nm)的光線透射率使用日立分光光度計(jì)U-3310，標(biāo)準(zhǔn)白色板用開(kāi)口部和試驗(yàn)片開(kāi)口部均使用氧化鋁 作為標(biāo)準(zhǔn)白色板，在300 350nm下使試驗(yàn)片開(kāi)口部的傾斜角度為10°測(cè)定無(wú)試樣的狀態(tài) 的透過(guò)率(Atl),此時(shí)的透過(guò)率設(shè)為100%。然后，在入射光前面配置該樣品，對(duì)300 350nm 的透過(guò)率(Al)每隔波長(zhǎng)5nm采集測(cè)定值，將測(cè)定值的平均值作為UV透射率T (%)。T(% ) = A1A0X 100Atl 無(wú)試樣時(shí)的透過(guò)率A1 試驗(yàn)片的透過(guò)率(11)水蒸氣透過(guò)率依據(jù)JIS Κ7129(1992年)標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定水蒸氣透過(guò)率。測(cè)定條件為24小時(shí)、溫度 400C、濕度90% RH,進(jìn)行m2換算。(厚度換算成100 μ m)。(12)耐熱性在140°C的氣氛下將薄膜老化15小時(shí)，根據(jù)ASTM-D61T測(cè)定薄膜的斷裂伸長(zhǎng)率，將 未進(jìn)行老化的斷裂伸長(zhǎng)率設(shè)為100%，計(jì)算老化后的伸長(zhǎng)率與其之比(保持率)。然后用下 述的基準(zhǔn)判定。〇保持率為40%以上Δ 保持率為30 小于40%X 保持率小于30%。(13)加工性制作Im見(jiàn)方的太陽(yáng)能電池背面密封薄膜，用下述基準(zhǔn)判定考慮了在太陽(yáng)能電池 系統(tǒng)中的裝配性的剛度。〇剛度適當(dāng)，能夠簡(jiǎn)單地裝配加工的水平。Δ 剛性弱或過(guò)強(qiáng)，裝配加工稍有難點(diǎn)的水平。X 剛性過(guò)弱或者過(guò)強(qiáng)，加工性明顯存在難點(diǎn)的水平。(14)介電常數(shù)依據(jù)JIS C2151 (1990年)標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定介電常數(shù)。(15)各層的厚度依據(jù)JIS C2151(1990年)標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定整體的厚度，將疊層斷面用切片機(jī)在厚度方 向進(jìn)行切斷面的前處理之后，使用日立制作所制的電場(chǎng)放射型掃描電子顯微鏡(FE-SEM) S-800將厚度斷面以拍照整體像的倍率(Χ1000)拍攝，采集該斷面照片中的厚度。含二氧 化鈦層可作為白色的層拍攝。(16)復(fù)合比由通過(guò)(15)的方法從斷面照片采集的各層厚度的結(jié)果算出復(fù)合比率。在為A層/B層/C層構(gòu)成的場(chǎng)合，基礎(chǔ)聚酯的數(shù)均分子量為18500 40000，二氧
13化鈦的含量5 40重量％只在A層的場(chǎng)合，復(fù)合比(％) = A層的厚度/(A層的厚度+B層的厚度+C層的厚度)X 100···式 1進(jìn)行上述的計(jì)算而算出。各層的數(shù)均分子量，使用從各層制取的樣品通過(guò)上述的 測(cè)定方法測(cè)定。(17)含二氧化鈦層的粒子濃度二氧化鈦濃度是對(duì)片整體量用上述(2)的方法測(cè)定，由復(fù)合比率算出含二氧化鈦 層的二氧化鈦粒子濃度，作為含二氧化鈦層的粒子濃度。(18)含二氧化鈦層比率(相對(duì)于聚酯樹(shù)脂片整體)由用(15)的方法從斷面照片采集各層厚度的結(jié)果算出含二氧化鈦層比率。在為A層/B層/C層構(gòu)成的場(chǎng)合，二氧化鈦的含量5 40重量％只在A層的場(chǎng)合，含二氧化鈦層比率(％) =A層的厚度/(A層的厚度+B層的厚度+C層的厚 度)XlOO…式2進(jìn)行上述的計(jì)算而算出。各層的數(shù)均分子量使用從各層制取的樣品通過(guò)上述的測(cè) 定方法測(cè)定。
實(shí)施例以下通過(guò)實(shí)施例更詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明。實(shí)施例1 4向?qū)Ρ蕉姿岫柞?00份(重量份以下簡(jiǎn)單地稱為份)混合乙二醇64份，進(jìn) 而作為催化劑添加乙酸鋅0. 1份以及三氧化銻0. 03份，在乙二醇的回流溫度下實(shí)施了酯交換。向其中添加磷酸三甲酯0. 08份，緩慢地升溫，使其減壓，在271°C的溫度下進(jìn)行5 小時(shí)聚合。得到的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的特性粘度為0.55。將該聚合物切成長(zhǎng)度4mm 的片狀，PET (聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)的片形狀為圓柱形，長(zhǎng)度5. 95 8. 05mm、寬度 3. 20 4. 80mm、高度1. 70 2. 30mm,比重為1. 3g/cm3。將該P(yáng)ET裝入高聚合化溫度190 230°C、真空度0. 5mmHg的條件的回轉(zhuǎn)式的真空裝置(旋轉(zhuǎn)真空干燥器)中，一邊攪拌10 23小時(shí)一邊加熱，得到了 PET聚合物。在混合以及用于基礎(chǔ)的PET的聚合中，使高聚合化的溫度在190 230°C內(nèi)變化， 使高聚合化的時(shí)間在10 23小時(shí)內(nèi)變化，得到了 PET聚合物的特性粘度為0. 60(實(shí)施 例1)、0· 66 (實(shí)施例2)、0· 73 (實(shí)施例3)、0· 81 (實(shí)施例4)4種PET聚合物。將該4種PET 聚合物和二氧化鈦微粒子混合，形成為二氧化鈦為50重量％的母料片。該母料片的比重 為2. 5g/cm3，使母料片的片形狀成為長(zhǎng)度2. 40 4. 60mm、寬度3. 20 4. 80mm、高度 1. 70 2. 30mm的圓柱形，形成為難以引起分級(jí)的片形狀。添加二氧化鈦的母料片28重 量％，相對(duì)于基礎(chǔ)聚酯，二氧化鈦濃度設(shè)為14重量％。將這些聚合物通過(guò)疊層裝置層疊使 得成為B層/A層/B層，由T 口模成型為片狀。疊層構(gòu)成為復(fù)合3層構(gòu)成，A層中使用與B 層相同的聚合物，實(shí)質(zhì)為單層(B層/A層/B層=B層/B層/B層))。因此，各層(A層、B 層)的聚合度相同。將由T 口模吐出的片狀成型物在表面溫度25°C的冷卻鼓上冷卻固化 而成的未拉伸片導(dǎo)入到加熱至85 98°C的輥組中，在縱向縱拉伸3. 3倍，用21 25°C的輥組冷卻。接著，一邊將縱拉伸了的薄膜的兩端用夾子把持，一邊導(dǎo)入拉幅機(jī)中，在加熱至 130°C的氣氛中在與縱向垂直的方向橫拉伸3. 6倍。然后，在拉幅機(jī)內(nèi)進(jìn)行220°C的熱固定， 均勻地緩冷后，冷卻到室溫，得到了卷取厚度50 μ m的片。上述的A、B層中的上述的PET聚合物的特性粘度為0. 60的片設(shè)為片_2、為0. 66 的片設(shè)為片-3、為0. 73的片設(shè)為片_4，為0. 81的片設(shè)為片_5。另一方面，向12 μ m的雙軸 拉伸聚酯樹(shù)脂片(東> (株)制的> $ ’一 (注冊(cè)商標(biāo))Pll)濺射氧化硅(SiO2),得到形 成有400埃的厚度的氧化硅膜的薄膜。將該濺射薄膜通過(guò)下述的粘接劑與片2 5層疊， 所得的疊層品記為疊層品_2 疊層品_5。粘接劑聚氨酯系的粘接劑(7卜"二一卜(注冊(cè)商標(biāo))76P1 東洋 一卜 > 社制)上述的粘接劑，相對(duì)于主劑10重量份以1重量份的比例配合固化劑，用乙酸乙酯 調(diào)整成30重量％，在濺射薄膜的非濺射面用照相凹版輥法涂布使得溶劑干燥后的涂布厚 度為5μπι厚度。干燥溫度設(shè)為100°C。另外，疊層的條件是用輥層壓機(jī)在60°C的溫度下以 lkg/cm2的壓力進(jìn)行，固化條件為在60°C下固化3天。比較例1數(shù)平均粒徑為0. 2 μ m的二氧化鈦微粒子為50重量％的母料片(母料片形狀設(shè)為 圓柱形，長(zhǎng)度5. 95 8. 05mm、寬度3. 20 4. 80mm、高度1.70 2. 30mm)，除此以外采用 與實(shí)施例1同樣的方法得到上述的PET聚合物特性粘度為0. 55 (比較例1)的片-1，將該 片-1用與實(shí)施例1同樣的方法層疊，所得到的疊層品記為疊層品-1。另外，A、B層中的PET的數(shù)均分子量為41000，聚合物特性粘度為0. 90，不能夠擠 出ο
實(shí)施例1 4的本發(fā)明的太陽(yáng)能電池用聚酯樹(shù)脂片疊層品，與比較例1比較，可知 耐水解性優(yōu)異，而且還可知越是使用聚合度高的聚合物，耐水解性 耐熱性越提高。關(guān)于光
權(quán)利要求
一種太陽(yáng)能電池用聚酯樹(shù)脂片，是具有數(shù)均分子量為18500～40000的使用一個(gè)或多個(gè)層而成的聚酯樹(shù)脂層、并在該聚酯樹(shù)脂層上具有至少一層以上的具有5～40重量％的二氧化鈦的層的聚酯樹(shù)脂片，波長(zhǎng)300～350nm的光線透射率為0.005～10％，相對(duì)反射率為80％以上105％以下，表觀密度為1.37～1.65g/cm3，光學(xué)濃度為0.55～3.50，光學(xué)濃度偏差相對(duì)于中心值在20％以內(nèi)。
2.如權(quán)利要求1所述的太陽(yáng)能電池用聚酯樹(shù)脂片，上述光學(xué)濃度偏差相對(duì)于中心值在 15%以內(nèi)。
3.如權(quán)利要求1所述的太陽(yáng)能電池用聚酯樹(shù)脂片，熱塑性樹(shù)脂片的總光線透射率為 0. 005 25%。
4.如權(quán)利要求1所述的太陽(yáng)能電池用熱塑性樹(shù)脂片，上述具有5 40重量％的二氧化 鈦的層的厚度為聚酯樹(shù)脂層整體厚度的7 100%。
5.如權(quán)利要求1所述的太陽(yáng)能電池用聚酯樹(shù)脂片，在溫度85°C、濕度85%RH的環(huán)境下 進(jìn)行3000小時(shí)的老化前后的伸長(zhǎng)率保持率為40 100%。
6.如權(quán)利要求1所述的太陽(yáng)能電池用聚酯樹(shù)脂片，在溫度140°C的環(huán)境下進(jìn)行15小時(shí) 的老化前后的伸長(zhǎng)率保持率為40 100%。
7.如權(quán)利要求1所述的太陽(yáng)能電池用聚酯樹(shù)脂片，具有氣體以及水蒸氣阻擋層。
8.一種太陽(yáng)能電池用聚酯樹(shù)脂片疊層品，至少層疊有權(quán)利要求1所述的聚酯樹(shù)脂片、 和氣體以及水蒸氣阻擋層。
9.如權(quán)利要求8所述的太陽(yáng)能電池用聚酯樹(shù)脂片疊層品，在基于JIS-K-7129標(biāo)準(zhǔn)的 水蒸氣透過(guò)率測(cè)定中，在溫度40°C、濕度90% RH下，換算成100 μ m后的水蒸氣透過(guò)率為 0. 5g/(m2 · 24 小時(shí))以下。
10.一種太陽(yáng)能電池背面保護(hù)片，是權(quán)利要求1 9所述的太陽(yáng)能電池用聚酯樹(shù)脂片或 太陽(yáng)能電池用聚酯樹(shù)脂片疊層品，用于太陽(yáng)能電池的背面密封材。
11.一種太陽(yáng)能電池組件，使用了權(quán)利要求10所述的太陽(yáng)能電池背面保護(hù)片。全文摘要
本發(fā)明的目的是提供廉價(jià)且優(yōu)異的改善耐水解性、耐熱性，而且通過(guò)提高隱蔽性而使太陽(yáng)能電池的光電轉(zhuǎn)換效率提高的太陽(yáng)能電池用聚酯樹(shù)脂片以及使用它的太陽(yáng)能電池。本發(fā)明的太陽(yáng)能電池用聚酯樹(shù)脂片，是具有數(shù)均分子量為18500～40000的使用一個(gè)或多個(gè)層而成的聚酯樹(shù)脂層、并在該聚酯樹(shù)脂層上具有至少一層以上的具有5～40重量％的二氧化鈦的層的聚酯樹(shù)脂片，波長(zhǎng)300～350nm的光線透射率為0.005～10％，相對(duì)反射率為80％以上105％以下，表觀密度為1.37～1.65g/cm3，光學(xué)濃度為0.55～3.50，光學(xué)濃度偏差相對(duì)于中心值在20％以內(nèi)。
文檔編號(hào)H01L31/048GK101934621SQ20101024885
公開(kāi)日2011年1月5日 申請(qǐng)日期2006年3月14日 優(yōu)先權(quán)日2006年3月14日
發(fā)明者川口雅博, 藤井秀樹(shù) 申請(qǐng)人:東麗株式會(huì)社