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光學(xué)元件和具有所述光學(xué)元件的有機(jī)電致發(fā)光顯示裝置的制作方法

文檔序號:6986961閱讀:116來源:國知局
專利名稱:光學(xué)元件和具有所述光學(xué)元件的有機(jī)電致發(fā)光顯示裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及一種能夠改善光學(xué)電致發(fā)光顯示裝置的發(fā)光效率的光學(xué)元件和一種具有所述光學(xué)元件的有機(jī)電致發(fā)光顯示裝置。
背景技術(shù)
所述有機(jī)電致發(fā)光顯示裝置(另稱為“有機(jī)EL顯示裝置”)是自發(fā)光型顯示裝置, 并且用于顯示或照明。與常規(guī)的CRT和IXD相比,所述有機(jī)EL顯示裝置具有諸如可見度高或沒有視角依賴性的這些顯示性能的優(yōu)點(diǎn),并且還具有顯示裝置可以變得更輕和更薄的優(yōu)點(diǎn)。另一方面,有機(jī)EL照明除了能夠?qū)崿F(xiàn)更輕和更薄的優(yōu)點(diǎn)以外,還具有通過使用撓性襯底實(shí)現(xiàn)以迄今還未實(shí)現(xiàn)的形狀照明的可能性。有機(jī)EL顯示裝置或無機(jī)EL顯示裝置具有優(yōu)良的特性,但是包括發(fā)光層在內(nèi)的構(gòu)成顯示裝置的各個層的折射率高于空氣的折射率。例如,在有機(jī)EL顯示裝置中,有機(jī)薄膜層如發(fā)光層具有1. 6至2. 1的折射率。因此,發(fā)射光容易在界面全反射或干涉,光提取效率小于20%。因此,大部分光損失。參考圖1綜述有機(jī)EL顯示裝置的光損失。如圖1所示,制造這樣的有機(jī)EL顯示裝置即在TFT襯底1上堆疊背面電極2、由包括發(fā)光層在內(nèi)的兩或三層構(gòu)成的有機(jī)層3、透明電極4和透明襯底5,并且在有機(jī)層3中將從背面電極2注入的空穴和從透明電極4注入的電子再結(jié)合以激發(fā)熒光物質(zhì)等等,由此發(fā)射光。從有機(jī)層3發(fā)射的光是直接從透明襯底 5發(fā)出的或是在從由鋁等等形成的背面電極2被反射之后發(fā)出的。然而,如圖1所示,在顯示裝置內(nèi)部產(chǎn)生的光會產(chǎn)生全反射,這由在與不同折射率的相鄰層接合的界面上的光入射角度而定,并且光經(jīng)過顯示裝置內(nèi)部被整體波導(dǎo),從而不能提取到外部(在圖1中的Lb和Lc光)。由相對于所述相鄰層的折射率來測量這波導(dǎo)光的百分比,并且在常規(guī)的有機(jī)EL顯示裝置(空氣=n(1.0)/透明襯底(n = 1.5)/透明電極(η = 2.0)/有機(jī)層(η = 1.7)/背面電極)的情況下,沒有釋放到大氣(空氣)中而是通過顯示設(shè)備內(nèi)部被波導(dǎo)的光的百分比會成為大約81%。亦即,僅僅整個發(fā)光量的大約19% 不能被有效利用。因此,提高光提取效率所需的措施是(a)提取從透明襯底/空氣的界面被全反射的光和通過“有機(jī)層+透明電極+透明襯底”被波導(dǎo)的光(在圖1中的Lb);和(b)提取從透明電極/透明襯底的界面被全反射的光和通過“有機(jī)層+透明電極”被波導(dǎo)的光(在圖 1中的Lc)。在這些措施中,對于(a),已經(jīng)提出了一種通過在透明襯底表面上形成不規(guī)則物來阻止從透明襯底/空氣界面全反射的方法(例如參見專利文獻(xiàn)1)。對于(b),已經(jīng)提出了一種加工所述透明電極/透明襯底的界面或發(fā)光層/相鄰層的界面以使其具有衍射光柵的方法(例如參見專利文獻(xiàn)2和幻。此外,還提出了一種通過加工在堆疊有機(jī)層之間的界面而使其具有不規(guī)則物來增加發(fā)光效率的方法(例如,參見專利文獻(xiàn)4)。例如,在發(fā)光層/相鄰層的界面形成衍射光柵的方法中,所述相鄰層由導(dǎo)電介質(zhì)組成,所述衍射光柵的不規(guī)則物的深度以發(fā)光層的膜厚度為基準(zhǔn)是約40%,和將不規(guī)則物的間距(Pitch))和深度設(shè)置為特定的關(guān)系,從而提取經(jīng)波導(dǎo)的光。在有機(jī)層之間的界面形成不規(guī)則物的方法中,越過不規(guī)則物的相鄰層各自由導(dǎo)電介質(zhì)組成,并且不規(guī)則物的深度以所述發(fā)光層的膜厚度為基準(zhǔn)是約20%以及在有機(jī)層之間的界面相對于所述界面形成的不規(guī)則物的傾斜角為大約30°以便增加有機(jī)層連接在一起的界面,由此增加發(fā)光效率。然而,這些方法都有這樣的問題例如難以加工或在通入電流的時候容易發(fā)生電介質(zhì)擊穿。為了提高發(fā)光顯示裝置的發(fā)光效率,需要還開發(fā)提取光的可用方法。作為解決這些問題的一個方法,例如,已經(jīng)提出了在有機(jī)EL表面發(fā)光器的表面上提供光散射層以改善提取效率的技術(shù)(例如參見專利文獻(xiàn)5到9)。然而,在所述表面上發(fā)生的光散射會產(chǎn)生光變得非常模糊不清和清晰度降低的問題。應(yīng)所述注意到,盡管專利文獻(xiàn)8的電致發(fā)光元件具有低折射率層,但是所述方法具有由于其不足的光提取效率而不能阻止圖像模糊的問題。引證目錄
專利文獻(xiàn)
[PTL1]美國專利號4774435
[PTL2]日本申請公開(JP-A)號 11-283751
[PTL3]日文申請公開(JP-A)號 2002-313554
[PTL4]日文申請公開(JP-A)號 2002-313567
[PTL5]日文申請公開(JP-A)號 2003-109747
[PTL6]日文申請公開(JP-A)號 2003-173877
[PTL7]日文申請公開(JP-A)號 11-329742
[PTL8]目文申請公開(JP-A)號 2004496437
[PTL9]美國專利號2009-001514
發(fā)明內(nèi)容
技術(shù)問題本發(fā)明的目的是在于解決上述傳統(tǒng)問題和實(shí)現(xiàn)下述目的。亦即,本發(fā)明的目的是提供一種能夠改善有機(jī)電致發(fā)光顯示裝置光提取效率并減小圖像模糊的光學(xué)元件,和提供一種具有所述光學(xué)元件的有機(jī)電致發(fā)光顯示裝置。特別是,本發(fā)明的目的是提供一種能夠改善波導(dǎo)“有機(jī)層+透明電極”的光電致發(fā)光顯示裝置的光提取效率和減小圖像模糊的光學(xué)元件,和提供一種具有所述光學(xué)元件的有機(jī)電致發(fā)光顯示裝置。解決問題的技術(shù)方案解決上述問題的手段如下<1> 一種光學(xué)元件,包括具有阻擋層的透明襯底;低折射率層;和光漫射層,所述透明襯底、低折射率層和光漫射層是按照該順序提供的,其中所述光漫射層包含光散射粒子和含有至少一種粘合劑樹脂的基質(zhì)材料,所述光散射粒子分散于所述基質(zhì)材料中,其中所述低折射率層具有1. 2μπι以上的厚度,和其中所述光學(xué)元件用于有機(jī)電致發(fā)光顯示裝置中。<2>根據(jù)<1>的光學(xué)元件,其中所述光漫射層還包含著色劑,并且所述光漫射層用作濾色器。<3>根據(jù)<1>和<2>之中中任一項(xiàng)的光學(xué)元件,其中所述光散射粒子包含至少一種選自ZrO2、TiO2、ZnO和SnO2的無機(jī)細(xì)粒。<4>根據(jù)<1>_<3>中任一項(xiàng)的光學(xué)元件,其中所述光散射粒子具有2. 1或更高的折射率,而所述基質(zhì)材料具有1. 6或更低的折射率。<5>根據(jù)<1>_<4>中任一項(xiàng)的光學(xué)元件,其中所述光散射粒子具有2. 0 μ m或更小的平均粒徑。<6>根據(jù)<5>的光學(xué)元件,其中所述光散射粒子具有0. 2 μ m-0. 5 μ m的平均粒徑。<7>根據(jù)<1>_<6>中任一項(xiàng)的光學(xué)元件,其中所述光漫射層具有2. 0 μ m-10. Ομπι
的厚度。<8>根據(jù)<1>_<7>中任一項(xiàng)的光學(xué)元件,其中所述低折射率層具有1. 45或更低的折射率。<9>根據(jù)<8>的光學(xué)元件,其中所述低折射率層包含中空的二氧化硅。<10> 一種有機(jī)電致發(fā)光顯示裝置,其包括根據(jù)<1>_<9>中任一項(xiàng)的光學(xué)元件。<11>根據(jù)<10>的有機(jī)電致發(fā)光顯示裝置,其還包括粘合層,其中所述粘合層具有 1. 5-1. 9的折射率。<12>根據(jù)<11>的有機(jī)電致發(fā)光顯示裝置,其中所述粘合層具有1. 65-1. 9的折射率。<13>根據(jù)<11>和<12>中之一的有機(jī)電致發(fā)光顯示裝置,其中所述粘合層具有 10 μ m或更小的厚度。發(fā)明的有益效果根據(jù)本發(fā)明,能夠解決上述傳統(tǒng)問題,從而實(shí)現(xiàn)上述目的,和提供一種改善有機(jī)電致發(fā)光顯示裝置的光提取效率和減小圖像模糊的光學(xué)元件,和一種具有所述光學(xué)元件的有機(jī)電致發(fā)光顯示裝置。如背景技術(shù)部分所述,在自發(fā)光顯示裝置中引起低光提取效率的原因在于在顯示裝置內(nèi)產(chǎn)生的光由于在與不同折射率的相鄰層接合的界面上的大角度入射光會產(chǎn)生全反射,以及光通過所述顯示源內(nèi)部被波導(dǎo),而不能被提取到外部。另一方面,通過在有機(jī)EL顯示裝置中引入包含粘合劑樹脂和光散射粒子的光漫射層,能夠?qū)⒐馓崛〉酵獠?。亦即,由于全反射致使通過這些層經(jīng)波導(dǎo)的光的前進(jìn)方向在光散射的作用下被彎曲,從而可以實(shí)現(xiàn)將光提取到外部。在這時候,通過將基質(zhì)材料(在光漫射層的組成中除了光散射粒子以外)的折射率設(shè)置成等于或高于有機(jī)發(fā)光層的折射率,可以將在包括有機(jī)發(fā)光層的高折射率層之內(nèi)被波導(dǎo)的光提取到外部。此外,在這時候,通過上電極之上散射光,可以使在發(fā)光點(diǎn)和散射位置之間的距離變窄,而且由于光散射可以防止影像清晰度的下降。此外,為了更多地提高光提取效率,優(yōu)選增加發(fā)生光散射的數(shù)量。為了這個目的,優(yōu)選增加在包括有機(jī)發(fā)光層在內(nèi)的高折射率層中全反射發(fā)生的量,這可通過使包括有機(jī)發(fā)光層在內(nèi)的高折射率層變薄來實(shí)現(xiàn)。另外還,還可通過將所述基質(zhì)材料的折射率設(shè)置成低于有機(jī)發(fā)光層的折射率以及將所述光散射粒子的折射率設(shè)置成等于有機(jī)發(fā)光層的折射率來增加光提取效率。在這種情況下,在上電極和光漫射層之間的界面發(fā)生全反射,并且具有高折射率的光散射粒子與所述界面接觸以便允許在接觸部分發(fā)生光散射,從而可以將經(jīng)全反射被反射的光提取到外部。


圖1是說明光提取效率在自發(fā)光顯示裝置中減少的原因的視圖。圖2是說明本發(fā)明光學(xué)元件基本結(jié)構(gòu)的示意圖。圖3是說明本發(fā)明有機(jī)EL顯示裝置的基本結(jié)構(gòu)的示意圖。圖4是說明圖像模糊(第一個)評估方法的圖表。圖5是說明圖像模糊(第二個)評估方法的圖表。圖6是說明圖像模糊(第三個)評估方法的圖表。
具體實(shí)施例方式(光學(xué)元件)根據(jù)本發(fā)明的光學(xué)元件至少包括具有阻擋層的透明襯底、低折射率層和光漫射層,以及根據(jù)需要可以還包括其它元件。圖2是說明本發(fā)明光學(xué)元件基本結(jié)構(gòu)的示意圖。在圖2中,光學(xué)元件11依次順序具有配有阻擋層的透明襯底20、低折射率層50和光漫射層30。應(yīng)所述注意到,可以在具有低折射率層50的所述透明襯底的至少一個表面及其相對表面提供阻擋層(沒有圖示)。<具有阻擋層的透明襯底>具有阻擋層的透明襯底20至少包括透明基底膜和阻擋層,以及根據(jù)需要還可還包括其他層。其他層的例子包括消光層、保護(hù)層、抗溶劑層、抗靜電層、平滑層、改善粘合層、 遮光層、阻止反射層、硬涂層、應(yīng)力松弛層、防霧層、防污層、印刷層和易粘合層。〈透明基底膜〉對具有阻擋層的透明襯底20中的透明基底膜沒有特別的限制,可以根據(jù)預(yù)定用途來適宜地選擇。例如,可以例舉透明樹脂膜、透明樹脂板和透明樹脂片。對透明樹脂膜沒有特別的限制,可以根據(jù)預(yù)定用途來適宜地選擇。其具體的例子包括三乙酰纖維素(TAC)薄膜(折射率1. 48)、聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)薄膜、二乙酸纖維素薄膜、乙酸丁酸纖維素薄膜、聚醚砜薄膜、聚丙烯酸樹脂薄膜、聚氨酯樹脂薄膜、聚酯薄膜、聚碳酸酯薄膜、聚砜薄膜、聚醚薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚醚酮薄膜和(甲基)丙烯腈薄膜。所述透明樹脂膜的厚度通常是約25 μ m到約
1,000μ 。用作透明基底膜的三乙酰纖維素的折射率是1. 48。<阻擋層>對阻擋層沒有特別的限制,只要其具有防止空氣中氧、濕氣、氮氧化物、硫氧化物和臭氧透過的作用即可,并且可以根據(jù)預(yù)定用途來適宜地選擇。阻擋層的材料可以是具有防止加快元件降解的物質(zhì)(如濕氣和氧)進(jìn)入所述元件功能的材料。所述阻擋層的具體例子包括金屬如In、Sn、Pb、Au、Cu、Ag、Al、Ti和Ni ;金屬氧化物如 Mg0、Si0、Si02、Al203、Ge0、Ni0、Ca0、Ba0、Fe203、Y203 和 TiO2 ;金屬氮化物如 SiN ;金屬氧氮化物如SiON ;金屬氟化物如MgF2、LiF、AlF3*CaF2 ;二氯二氟乙烯與聚乙烯、聚丙烯、 聚甲基丙烯酸甲酯、聚酰亞胺、聚脲、聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚二氯二氟乙烯或三氟氯乙烯的共聚物;由四氟乙烯與含有至少一種共聚單體的共聚單體混合物共聚而獲得的共聚物;在共聚物主鏈中具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的含氟共聚物、具有吸水率為或更高的吸水材料;和具有吸水系數(shù)為0. 或更低的防潮材料。對阻擋層的厚度沒有特別的限制,可以根據(jù)預(yù)定用途來適宜地選擇。然而,優(yōu)選其厚度為 5nm-l, OOOnm、更優(yōu)選 7nm_750nm、特別優(yōu)選 10nm_500nm。當(dāng)阻擋層的厚度小于5nm時,防止空氣中的氧和濕氣透過的阻擋功能可能是不足的。當(dāng)所述厚度超過1,OOOnm時,可能降低透光率,并且可能削弱所述透明襯底的透明度。所述阻擋層的透光率通常是80%或更高、優(yōu)選85%或更高、更優(yōu)選90%或更高。對阻擋層的形成方法沒有特別的限制,可以根據(jù)預(yù)定用途來適宜地選擇。所述形成方法的例子包括真空蒸發(fā)方法、濺射方法、反應(yīng)濺射方法、MBE(分子束外延)方法、離子團(tuán)束(cluster ion beam)方法、離子電鍍法、等離子聚合方法(高頻激發(fā)離子電鍍法)、等離子CVD方法、激光CVD方法、熱CVD方法、氣源CVD方法和涂布法。<光漫射層>所述光漫射層包含至少一種粘合劑樹脂、光散射粒子、著色劑和根據(jù)需要可還包含其它組分。當(dāng)所述光漫射層用于起在后提到的濾色器的功能時,所述光漫射層包含著色劑。例如,如圖2所示,在光漫射層30中,光散射粒子41分散于基質(zhì)材料31 (從所述光漫射層30之中排除光散射粒子41之外的組成部分)中,所述基質(zhì)材料31包含粘合劑樹脂和著色劑42。所述光漫射層30可以由許多層組成。另外,可以使用兩種或多種類型的粒子作為光散射粒子41。通過控制基質(zhì)材料31和光散射粒子41各自的折射率以及光散射粒子41的粒徑來控制所述光漫射層30的光散射分布和霧度值。對在光漫射層30中的光散射粒子41的折射率沒有特別的限制,可以根據(jù)預(yù)定用途進(jìn)行適宜地選擇,然而,就與基質(zhì)材料31的折射率差為0. 05以上和能夠獲得足夠量的光散射而言,所述光散射粒子41的折射率優(yōu)選是2. 1或更高、更優(yōu)選2. 15或更高、特別優(yōu)選 2. 2或更高。通過將所述光漫射層30的折射率設(shè)置成更高,則能夠獲得進(jìn)一步改善光提取效率的作用。對光漫射層30的厚度沒有特別的限制,只要其干膜厚度是約0. 5 μ m-約50 μ m,并且可以根據(jù)預(yù)定用途來適宜地選擇。然而,優(yōu)選其厚度為1μπι-20μπι、更優(yōu)選2μπι-10μπι、 特別優(yōu)選3 μ m-7 μ m。 光散射粒子y>對光散射粒子41沒有特別的限制,可以根據(jù)預(yù)定用途進(jìn)行適宜地選擇。然而,優(yōu)選其與構(gòu)成整個光漫射層30的基質(zhì)材料31的折射率之差是0. 02以上。在折射率之差小于0. 02的情況下,由于折射率之間過小的差值不能夠獲得光散射作用。在本發(fā)明中,為了改善光提取效率,必須在界面漫射全反射的光。光漫射作用越顯著,越能改善光的提取效率。作為光散射粒子41,可以單獨(dú)使用一種類型的粒子或可以組合使用兩種或多種類型的粒子。對光散射粒子41的類型沒有特別的限制,可以根據(jù)預(yù)定的用途適宜地選擇。所述光散射粒子41可以是有機(jī)細(xì)?;蚩梢允菬o機(jī)細(xì)粒。對所述有機(jī)細(xì)粒沒有特別的限制,可以根據(jù)預(yù)定的用途適宜地選擇。其例子包括聚甲基丙烯酸甲酯珠、丙烯酸苯乙烯共聚物珠、蜜胺珠、聚碳酸酯珠、苯乙烯珠、交聯(lián)聚苯乙烯珠、聚氯乙烯珠和苯并胍胺-蜜胺甲醛珠。對無機(jī)細(xì)粒沒有特別的限制,可以根據(jù)預(yù)定用途來適宜地選擇。例如,可以使用 SiO2 (例如,無定形二氧化硅珠)、ZrO2, Ti02、Al2O3、In203、ZnO, SnO2 和 SId203、等等。就獲得足夠的光散射量和基本上各向同性散射的光散射方向而言,所述光散射粒子41的平均粒徑優(yōu)選是2. 0 μ m或更小、更優(yōu)選0. 2 μ m-0. 5 μ m。通過使光散射的方向接近于各向同性散射,可以提取更多量的光。注意到如下測量上述平均粒徑。首先,在制備基質(zhì)材料的時候?qū)馍⑸淞W拥膽腋∫和ㄟ^粒度分布分析儀測量粒度分布,其中在形成光漫射層之前分散所述光散射粒子。作為粒度分布分析儀,可以使用購自NIKKIS0 Co.,Ltd.的MICR0TEC粒徑分布分析儀 “9230UPA”。由測量的粒徑分布,獲得粒徑、頻率和聚集速度的數(shù)據(jù)。由獲得的數(shù)據(jù),認(rèn)為粒徑是球狀粒子的直徑,并且測量所得的數(shù)量平均粒徑作為光散射粒子的平均粒徑。在上述光散射粒子41的情況下,所述光散射粒子41容易在基質(zhì)材料31中沉淀。 因此,可以向其加入無機(jī)填料如二氧化硅來防止沉淀。隨著無機(jī)填料添加量的增加,相應(yīng)增加了所述光散射粒子41的防沉淀作用,但是更多地會不利地影響所述涂膜的透明度。因此,優(yōu)選,將粒徑為0. 5μπι或更小的無機(jī)填料以不會削弱所述涂膜透明度的量引入基質(zhì)材料31中,即以小于0. 1質(zhì)量%的量引入。 粘合劑樹脂》對在基質(zhì)材料31中含有的粘合劑樹脂沒有特別的限制,可以根據(jù)預(yù)定用途適宜地選擇。例如,可以例舉丙烯酸(acrylic)共聚物。優(yōu)選是在主鏈中具有飽和烴或聚醚的聚合物、更優(yōu)選是在主鏈中具有飽和烴的聚合物。另外,優(yōu)選所述粘合劑樹脂是交聯(lián)的。優(yōu)選通過烯屬不飽和單體的聚合反應(yīng)來獲得在主鏈中具有飽和烴的聚合物。為了獲得交聯(lián)的粘合劑樹脂,優(yōu)選使用具有兩個或多個烯屬不飽和基團(tuán)的單體。對具有兩個或多個烯屬不飽和基團(tuán)的單體沒有特別的限制,可以根據(jù)預(yù)定的用途適宜地選擇。其具體的例子包括多元醇與(甲基)丙烯酸的酯(例如,二(甲基)丙烯酸乙二醇酯、1,4_ 二氯己烷二丙烯酸酯、四(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、四(甲基) 丙烯酸二季戊四醇酯、五(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、 六(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、1,2,3_環(huán)己烷四甲基丙烯酸酯、三甲基丙烯酸1,3,5_環(huán)己三醇酯、聚氨酯聚丙烯酸酯和聚酯聚丙烯酸酯)、乙烯基苯類(例如,1,4_二乙烯基苯、4-乙烯基苯甲酸酯-2-丙烯酰基乙酯和1,4- 二乙烯基環(huán)己酮)、乙烯基砜的衍射物(例如,二乙烯基砜)、丙烯酰胺類(例如亞甲基雙丙烯酰胺)和甲基丙烯酰胺類。在這些之中,各自具有至少三個官能團(tuán)的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯單體和具有至少五個官能團(tuán)的丙烯酸酯單體是優(yōu)選的,就膜硬度即抗劃傷而言,更優(yōu)選五丙烯酸二季戊四醇酯與六丙烯酸二季戊四醇酯(市售商品)的混合物??梢越M合使用這些單體。在本發(fā)明中,術(shù)語“(甲基)丙烯酸酯”是指“丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯”。可通過以下方式固化這些具有烯屬不飽和基團(tuán)的單體,即在溶劑中與各種聚合引發(fā)劑及其他添加劑一起溶解這些之中的每個單體來以制備涂層溶液溶液,將所述涂層溶液涂布到物體上,隨后干燥和在施加光、離子輻射或熱的條件下使其聚合反應(yīng)。代替使用具有兩個或多個烯屬不飽和基團(tuán)的單體或除了使用所述單體之外,通過可交聯(lián)官能團(tuán)的反應(yīng),可以將交聯(lián)結(jié)構(gòu)引入粘合劑樹脂,。對所述可交聯(lián)的官能團(tuán)沒有特別的限制,可以根據(jù)預(yù)定的用途適宜地選擇。其例子包括異氰酸基、環(huán)氧基、氮丙啶基、聰唑啉基、醛基、羰基、胼基、羧基、羥甲基和活性亞甲基。所述可交聯(lián)的官能團(tuán)可以是由于分解反應(yīng)而呈現(xiàn)可交聯(lián)性的官能團(tuán),如嵌段的異氰酸基。亦即,所述可交聯(lián)的官能團(tuán)可以是不會立即呈現(xiàn)反應(yīng)性、但是由于被分解則會呈現(xiàn)其反應(yīng)性的官能團(tuán)。具有這樣的可交聯(lián)基團(tuán)的這些粘合劑樹脂可以通過涂布后被加熱來形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)。同時,對用于引入交聯(lián)結(jié)構(gòu)的單體沒有特別的限制,可以根據(jù)預(yù)定的用途適宜地選擇。其例子包括乙烯基磺酸、酸酐、氰基丙烯酸酯衍生物、蜜胺、醚化羥甲基、酯、氨基甲酸酯和金屬醇鹽如四甲氧基硅烷。優(yōu)選除了粘合劑樹脂之外,由具有高折射率的單體和/或具有高折射率的金屬氧化物超細(xì)粒子等等形成基質(zhì)材料31。對所述具有高折射率的單體沒有特別的限制,可以根據(jù)預(yù)定的用途適宜地選擇。 其例子包括二甲基丙烯?;虼交?硫化物、乙烯基萘、乙烯基苯基硫醚和4-甲基丙烯酰氧基苯基-4’ -甲氧基苯基硫醚。對具有高折射率的金屬氧化物超細(xì)粒子沒有特別的限制,可以根據(jù)預(yù)定的用途適宜地選擇。例如,優(yōu)選由至少一種金屬氧化物組成的并具有IOOnm或更小粒徑的細(xì)粒,所述金屬氧化物選自鋯(Zr),It (Ti)、鋁(Al)、銦an)、鋅(Zn)JM (Sn)和銻(Sb),和更優(yōu)選是具有50nm或更小粒徑的那些細(xì)粒。其具體的例子是&02、Ti02、Al203Jn203、ai0、Sn02、Sl3203 或ITO等等的細(xì)粒。在這些細(xì)粒之中,ZrO2細(xì)粒是更優(yōu)選的。在基質(zhì)材料31的總質(zhì)量中具有高折射率的單體和/或具有高折射率的金屬氧化物超細(xì)粒子的添加量優(yōu)選是10質(zhì)量% -90質(zhì)量%、更優(yōu)選20質(zhì)量% -80質(zhì)量%。當(dāng)所述基質(zhì)材料31與在具有阻擋層的透明襯底20中的透明基底膜接觸時,為了同時滿足呈現(xiàn)出抗眩目性質(zhì)以及支持體與抗眩目層之間的粘合性,在形成基質(zhì)材料31的涂層液體中使用的溶劑由至少一種溶解透明基底膜(例如,三乙酰纖維素支持體)的溶劑和至少一種不能溶解透明基底膜的溶劑組成。優(yōu)選至少一種不能溶解透明基底膜的溶劑具有高于至少一種溶解透明基底膜的溶劑的沸點(diǎn)。不能溶解透明基底膜的溶劑之中具有最高沸點(diǎn)的溶劑與溶解透明基底膜的溶劑之中的具有最高沸點(diǎn)的溶劑之間的沸點(diǎn)差優(yōu)選是 30°C以上、更優(yōu)選50°C以上。對溶解透明基底膜的溶劑沒有特別的限制,可以根據(jù)預(yù)定的用途適宜地選擇。其具體的例子包括具有3-12個碳原子的醚(例如二丁基醚、二甲氧基甲烷、二甲氧基乙烷、二乙氧基乙烷、環(huán)氧丙烷、1,4- 二卩惡烷、1,3- 二氧戊烷、1,3,5-三卩惡烷、四氫呋喃、茴香醚和苯乙醚(phenatole));具有3_12個碳原子的酮(例如丙酮、甲乙酮、二乙基酮、二丙基酮、 二異丁基酮、環(huán)戊酮、環(huán)己酮和甲基環(huán)己酮);具有3-12個碳原子的酯(例如,甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸正戊基酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、乙酸正戊酯和Y - 丁內(nèi)酯);和具有兩個或多個官能團(tuán)的有機(jī)溶劑(例如,2-甲氧基乙酸甲基酯、2-乙氧基乙酸甲基酯、2-乙氧基乙酸乙基酯、2-乙氧基丙酸乙基酯、2-甲氧基乙醇、2-丙氧基乙醇、2- 丁氧基乙醇、1,2_ 二乙酰氧基丙酮、乙酰丙酮、雙丙酮醇、乙酰乙酸甲酯和乙酰乙酸乙酯)。在這些之中,優(yōu)選是酮溶劑??梢詥为?dú)使用或組合使用這些溶劑。對不溶解透明基底膜的溶劑沒有特別的限制,可以根據(jù)預(yù)定的用途適宜地選擇。 其具體的實(shí)例包括甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、1- 丁醇、2- 丁醇、叔丁醇、1-戊醇、2-甲基-2- 丁醇、環(huán)己醇、乙酸異丁酯、甲基異丁基酮、2-辛酮、2-戊酮、2-己酮、2-庚酮、3-戊酮、3-庚酮和4-庚酮??梢詥为?dú)或組合使用這些溶劑。對能夠溶解透明基底膜的溶劑(A)的總量與不能夠溶解透明基底膜的溶劑(B)的總量之間的質(zhì)量比(A/B)沒有特別的限制,可以根據(jù)預(yù)定的用途適宜地選擇。然而,其優(yōu)選為 5/95-50/50、更優(yōu)選 10/90-40/60、特別優(yōu)選 15/85-30/70。對包含粘合劑樹脂的基質(zhì)材料31的材料沒有特別的限定,可以根據(jù)預(yù)定的用途適宜地選擇。所述材料的例子包括能夠主要由紫外線、電子束和加熱之中的任一個固化的樹脂,即光固化型的樹脂、離子輻射固化型的樹脂和熱固性樹脂。所述基質(zhì)材料31的材料還可以是將熱塑性樹脂和溶劑混合形成這些熱固性樹脂的混合物。作為光固化型樹脂的固化方法,可以使用光固化型樹脂的典型的固化方法。換句話說,所述光固化型的樹脂可通過紫外線的輻照來固化。作為離子輻射固化型樹脂的固化方法,可以使用離子輻射固化型樹脂的典型的固化方法。換句話說,所述離子輻射固化型樹脂可通過電子束照射來固化。例如,在用電子束固化的情況下,可以使用由各種型式的電子束加速器如 Cockroft-Walton型、Vandegraph型、共振轉(zhuǎn)換型、絕緣線芯轉(zhuǎn)換型、直線型、Dinamitron 型和高頻率型加速器產(chǎn)生的具有50keV_l,OOOkeV能量、優(yōu)選100keV-300keV能量的電子束。在用紫外線固化的情況下,可以利用由超高壓水銀燈、高壓水銀燈、低壓水銀燈、碳弧、 氙弧、金屬鹵化物燈等等發(fā)射的光的紫外線。 著色劑》對所述著色劑沒有特別的限制,可以根據(jù)預(yù)定的用途適宜地選擇。所述著色劑的例子包括高分子量有機(jī)材料如有機(jī)顏料、有機(jī)染料、富勒烯、聚二乙炔和聚亞胺;和由芳烴或脂肪族烴(例如具有取向性質(zhì)的芳烴或脂肪族烴,或具有升華性質(zhì)的芳烴或脂肪族烴) 組成的有機(jī)顆粒。在這些之中,有機(jī)顏料、有機(jī)染料和高分子量有機(jī)材料是優(yōu)選的,其中所述有機(jī)顏料是更優(yōu)選的??梢詥为?dú)使用或組合使用這些有機(jī)顆粒。不限制有機(jī)顏料的色相。所述有機(jī)顏料的例子包括二萘嵌苯、紫環(huán)酮(perinone)、 喹吖啶酮、喹吖啶酮醌、蒽醌、蒽垛蒽酮(anthanthorone)、苯并咪唑酮、偶氮縮合物、重氮、 偶氮、陰丹酮、酞菁、三芳基碳錙、二嗯嗪、氨基蒽醌、二酮基吡咯并吡略、硫靛、異吲哚啉、 異二氫吲哚酮、皮蒽酮染料、菁藍(lán)或異紫蒽酮化合物顏料、及其混合物。具體的有機(jī)顏料的例子包括二萘嵌苯化合物顏料如C. I.顏料紅190(C. I.號71140)、C. I.顏料紅224 (C. I.號71127)和C. I.顏料紫四(C. I.號71129);紫環(huán)酮化合物顏料如C. I.顏料橙43 (C. I.號71105)和C. I.顏料紅194 (C. I.號71100);喹吖啶酮化合物顏料如C. I.顏料紫19 (C. I.號73900)、C. I.顏料紫42、C. I.顏料紅122 (C. I.號 73915)、C. I.顏料紅 192、C. I.顏料紅 202 (C. I.編號 73907)、C. I.顏料紅 207 (C. I.號 73900,73906)和C. I.顏料紅209 (C. I.號73905);喹吖啶酮醌化合物顏料如C. I.顏料紅 206 (C. I.號 73900/73920)、C. I.顏料橙 48 (C. I.號 73900/73920)和 C I.顏料橙 49 (C. I.號73900/73920);蒽醌化合物顏料如C. I.顏料黃147 (C. I.號60645);蒽垛蒽酮化合物顏料如C. I.顏料紅168 (C. I.號59300);苯并咪唑酮化合物顏料如C. I.顏料棕25 (C. I.號 12510)、C. I.顏料紫 32 (C. I.號 12517)、C. I.顏料黃 180 (C. I.號 21290)、C. I.顏料黃 181 (C. I.號 11777)、C. I.顏料橙 62 (C. I.號 11775)和 C. I.顏料紅 185 (C. I.號 12516); 偶氮縮合物化合物顏料如C. I.顏料黃93(C. I.號20710)、C. I.顏料黃94(C. I.號20038)、 C. I.顏料黃 95 (C. I.號 20034)、C. I.顏料黃 128 (C. I.號 20037)、C. I.顏料黃 166 (C. I.號 20035),C. I.顏料橙;34(C. I.號 21115)、C. I.顏料橙 13 (C. I.號 21110)、C. I.顏料橙 31 (C. I.號 20050)、C. I.顏料紅 144 (C. I.號 20735)、C. I.顏料紅 166 (C. I.號 20730)、C. I.顏料紅 220 (C. I.號 20055)、C. I.顏料紅 221 (C. I.號 20065)、C. I.顏料紅 242 (C. I.號 20067)、 C. I.顏料紅M8、C. I.顏料紅262和C. I.顏料棕23 (C. I.號20060);重偶氮化合物顏料如 C. I.顏料黃 13 (C. I.號 21100)、C. I.顏料黃 83 (C. I.號 21108)和 C. I.顏料黃 188 (C. I.號21094);偶氮化合物顏料如C. I.顏料紅187 (C. I.號12486)、C. I.顏料紅170 (C. I.號 12475)、C. I.顏料黃 74(C. I.號 11714)、C. I.顏料黃 150(C. I.號 4854 、C. I.顏料紅 48 (C. I.號 15865)、C. I.顏料紅 53 (C. I.號 15585)、C. I.顏料橙 64 (C. I.號 12760)和 C. I.顏料紅M7(C. I.號15915);陰丹酮化合物顏料如C. I.顏料藍(lán)60(C. I.號69800);酞菁化合物顏料如C. I.顏料綠7 (C. I.號74260)、C. I.顏料綠36 (C. I.號74265)、C. I.顏料綠 37 (C. I.號 74255)、C. I.顏料藍(lán) 16 (C. I.號 74100)、C. I.顏料藍(lán) 75 (C. I.號 74160 2)、 C. I.顏料藍(lán)15:6 (C. I.號74160)和C. I.顏料藍(lán)色15:3 (C. I.號74160);三芳基碳鐺化合物顏料如C. I.顏料藍(lán)56 (C. I.號42800)和C. I.顏料藍(lán)61 (C. I.號42765 1) ;二卩惡嗪化合物顏料如C. I.顏料紫23 (C. I.號51319)和C. I.顏料紫37 (C. I.號51345);氨基蒽醌化合物顏料如C. I.顏料紅177 (C. I.號65300) ;二酮基吡咯并吡咯化合物顏料如C. I.顏料紅 254 (C. I.號 56110)、C. I.顏料紅 255 (C. I.號 561050)、C. I.顏料紅 264、C. I.顏料紅 272 (C. I.號561150)、C. I.顏料橙71和C. I.顏料橙73 ;硫靛化合物顏料如C. I.顏料紅 88 (C. I.號73312);異吲哚啉化合物顏料如C. I.顏料黃139 (C. I.號56四8)和C. I.顏料橙 66 (C. I.號48210);異二氫吲哚酮化合物顏料如C. I.顏料黃109 (C. I.號56284)、C. I.顏料黃185(C. I.號56四0)和C. I.顏料橙61(C. I.號11四5);皮蒽酮染料化合物顏料如C. I.顏料橙 40 (C. I.號 59700)和 C. I.顏料紅 216 (C. I.號 59710);喹酞酮(quinophthalone)顏料如C. I.顏料黃138 ;和異紫蒽酮化合物顏料如C. I.顏料紫31 (60010)。在這些顏料之中, 優(yōu)選是喹吖啶酮化合物顏料、二酮基吡咯并吡咯化合物顏料、二聰嗪化合物顏料、酞菁化合物顏料和偶氮化合物顏料,其中更優(yōu)選二酮基吡咯并吡咯化合物顏料、二嚼嗪化合物顏料和酞菁化合物顏料。 可以通過以粉末加工的顏料形式使用來著色劑來改善所述著色劑的分散性和分散穩(wěn)定性,其中所述著色劑很好地分散于丙烯酸樹脂、馬來樹脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物或乙基纖維素樹脂等等之中。接著,以下說明所述顏料的處理方法。在本發(fā)明中,優(yōu)選預(yù)先用各種類型的樹脂處理所述顏料。換句話說,在合成顏料之后,通常通過各種干燥法來干燥所得的顏料。一般, 將顏料分散于水介質(zhì)中、干燥并以粉末形式提供。水的干燥需要大量的蒸發(fā)潛熱,于是將大量熱能應(yīng)用于水介質(zhì)以便使其成為干燥粉。因此,通常所述顏料是初級粒子彼此聚集的聚集物形式(次級粒子)。細(xì)粒形式聚集物的這種顏料不易于分散,因而期望用樹脂預(yù)先處理所述顏料。此處使用的樹脂的例子包括下文提到的堿溶性樹脂。作為處理的方法,可提及的是沖洗(flushing)處理和利用捏合機(jī)、擠出機(jī)、球磨機(jī)、雙輥破碎機(jī)或三輥破碎機(jī)等等的捏合方法。在這些方法之中,有利地使用沖洗處理和利用雙輥破碎機(jī)或三輥破碎機(jī)的捏合方法來形成細(xì)粒。所述沖洗處理是將包含普通顏料的水分散液體與樹脂溶液(其中所述樹脂已經(jīng)溶解于水不溶混的溶劑中)混合以便從水介質(zhì)中將顏料提取到有機(jī)介質(zhì),由此用樹脂處理顏料的方法。用這個方法,所述顏料不用經(jīng)歷干燥,因而可以防止顏料的聚集,容易進(jìn)行分散。同時,利用雙輥式破碎機(jī)或三輥破碎機(jī)的捏合方法是將顏料與樹脂或樹脂溶液混合,然后將所述顏料和樹脂在施加高剪切力的條件下捏合以用樹脂涂布顏料表面,由此處理顏料的方法。在這個處理過程中,從低級聚集物到初級粒子來分散顏料粒子。還可以以預(yù)先用丙烯酸樹脂、氯乙烯-乙酸乙烯樹脂、馬來樹脂、乙基纖維素樹脂或硝化纖維樹脂等等處理的加工顏料的形態(tài)來使用所述顏料。作為所述加工顏料的形態(tài),優(yōu)選是樹脂和顏料各自均勻分散的粉末、糊劑和小球。不利的是其中樹脂凝膠化的非均質(zhì)聚集物形態(tài)。為了改善顏料的分散性,可以組合使用傳統(tǒng)已知的顏料分散劑和表面活性劑。對顏料分散劑和表面活性劑沒有特別的限制,可以根據(jù)預(yù)定的用途適宜地選擇。其例子包括陽離子表面活性劑如酞菁衍生物(由EFKA生產(chǎn)的EFKA-74Q、S0LSPERSE 5000(由kneca Inc.生產(chǎn));有機(jī)硅氧烷聚合物KP ;341(由 Shin-Etsu Chemical Co. ,Ltd.生產(chǎn))、P0LYFL0W No. 75,No. 90和No. 95的(甲基)丙烯酸(共)聚合物(由Kyoeisha Chemical Co.生產(chǎn)) 和WOOl (由Yusho Co. ,Ltd.生產(chǎn));非離子型表面活性劑如聚氧化乙烯月桂基醚、聚氧化乙烯硬脂酰醚、聚氧化乙烯油烯基醚、聚氧化乙烯辛基苯醚、聚氧化乙烯壬基苯醚、聚乙二醇二月桂酸酯、聚乙二醇二硬脂酸酯和山梨糖醇脂肪酸酯;陰離子表面活性劑如W004、W005、 W017(由 Yusho Co. ,Ltd.生產(chǎn));聚合物分散劑如 EFKA_46、EFKA-47、EFKA_47EA、EFKA 聚合物 100、EFKA聚合物400、EFKA聚合物401 和 EFKA聚合物450(由 Morishita Sangyo K. K.生產(chǎn))和 DISPERSE AID 6,DISPERSE AID 8,DISPERSE AID15 和 DISPERSE AID 9100(由 San Nopco Co. Ltd.生產(chǎn));各種 SOLSPERSE 分散劑如 SOLSPERSE 系列 3000、5000、9000、12000、 13240、13940、17000、24000、26000 和 28000(Zeneca Inc.) ;ADEK PULR0NIC L31、F38、L42、 L44、L61、L64、F68、L72、P95、F77、P84、F87、P94、LlOU P103、F108、L121 和 P-123 (Asahi Denka Kogyo K. K.)和 ISONET S-20 (由 Sanyo Chemical Industries, Ltd.生產(chǎn))?!吹驼凵渎蕦印祵λ龅驼凵渎蕦記]有特別的限制,只要所述層具有1. 2μπι以上的厚度,可以根據(jù)預(yù)定的用途適宜地選擇所述低折射率層。當(dāng)?shù)驼凵渎蕦拥暮穸刃∮?. 2μπι時,不能改善所述有機(jī)電致發(fā)光的光提取效率并且不能減少圖像模糊。如圖3所示,在具有阻擋層的透明襯底20與光漫射層30之間提供了低折射率層50,以便賦予改善光提取效率的功能??梢耘c光漫射層30結(jié)合來獲得由低折射率層50改善光提取效率的作用。所述低折射率層50的厚度優(yōu)選大于約λ /4的值,由于可以避免光的一致性帶來的亮度不均勻性。對低折射率層50的折射率沒有特別的限制,可以根據(jù)預(yù)定的用途適宜地選擇。然而,優(yōu)選其是1. 45或更低,更優(yōu)選1. 30-1. 45,由于與空氣的折射率之差為0. 45或更小,因而可以防止全反射。對所述低折射率層50的材料沒有特別的限制,可以根據(jù)預(yù)定的用途適宜地選擇。 其例子包括含氟樹脂,其中熱固型或光固化型的可交聯(lián)含氟化合物被固化。利用含氟樹脂的低折射率層甚至當(dāng)用作最外層表面層時,與利用氟化鎂或氟化鈣的低折射率層相比仍然具有優(yōu)異的抗劃傷性。對所述熱固型或光固化型的可交聯(lián)含氟化合物的折射率沒有特別的限制,可以根據(jù)預(yù)定的用途適宜地選擇。然而其折射率優(yōu)選為1. 30-1. 45。對固化的含氟樹脂的動摩擦系數(shù)沒有特別的限制,和可以根據(jù)預(yù)定的用途適宜地選擇。然而,優(yōu)選其是0.03-0. 15。對固化的含氟樹脂對于水的接觸角沒有特別的限制,可以根據(jù)預(yù)定的用途適宜地選擇。然而,優(yōu)選是90度到120度。對這種可交聯(lián)的含氟化合物沒有特別的限制,可以根據(jù)預(yù)定的用途適宜地選擇。 例如,含全氟烷基的硅烷化合物(例如,(十七氟基-1,1,2,2-十四烷基)三乙氧基硅烷); 和具有含氟單體和產(chǎn)生可交聯(lián)基團(tuán)單體的結(jié)構(gòu)單元的含氟共聚物。對含氟單體單元沒有特別的限制,可以根據(jù)預(yù)定的用途適宜地選擇。其例子包括氟烯烴(例如,氟乙烯、偏二氟乙烯、四氟乙烯、六氟乙烯、六氟丙烯、全氟代-2,2-二甲基-1,3-二氧雜環(huán)戊烯,等等)、(甲基)丙烯酸的部分或全氟化烷基酯衍生物(例如, BISCOAT 6FM (由 Osaka Organic Chemical Industry, Ltd.生產(chǎn))和 M-2020 (由 Daikin Industries Ltd.生產(chǎn)),等等),和全或部分氟化的乙烯醚。對產(chǎn)生可交聯(lián)基團(tuán)的單體沒有特別的限制,可以根據(jù)預(yù)定的用途適宜地選擇。其例子包括在分子中預(yù)先具有可交聯(lián)官能團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯單體,如甲基丙烯酸縮水甘油酯;和具有羧基、羥基、氨基或磺酸基等等的(甲基)丙烯酸酯單體(例如、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羥甲基酯、(甲基)丙烯酸羥烷基酯、丙烯酸烯丙酯、等等))。日本專利申請公開(JP-A)號10-25388和10-147739公開了將具有羧基、羥基、氨基、磺酸基或類似基團(tuán)的(甲基)丙烯酸酯單體共聚,然后可以在其上引入交聯(lián)結(jié)構(gòu)。對于所述低折射率層50,不僅可以使用含氟單體與產(chǎn)生可交聯(lián)基團(tuán)的單體的共聚物,而且還可以使用其他單體與含氟單體和產(chǎn)生交聯(lián)基團(tuán)的單體共聚得到的聚合物。對其他單體沒有特別的限制,可以根據(jù)預(yù)定的用途適宜地選擇。其例子包括烯烴(乙烯、丙烯、 異戊二烯、氯乙烯、偏二氯乙烯、等等)、丙烯酸酯(丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸2-乙基己基酯)、甲基丙烯酸酯(甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、等等)、苯乙烯衍生物(苯乙烯、二乙烯基苯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、等等)、乙烯醚(甲基乙烯醚、等等)、乙烯基酯(乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、肉桂酸乙烯酯、等等)、丙烯酰胺(N-叔-丁基丙烯酰胺、N-環(huán)己基丙烯酰胺、等等)和甲基丙烯酰胺和丙烯腈衍生物。對用于低折射率層50的含氟樹脂沒有特別的限制,可以根據(jù)預(yù)定的用途適宜地選擇。為了賦予低折射率層50抗劃傷性,優(yōu)選平均粒徑為0. Iym或更小的Si氧化物超細(xì)粒子,更優(yōu)選平均粒徑為0. 001 μ m-0. 05 μ m的Si氧化物超細(xì)顆粒。出于改善光提取效率的觀點(diǎn),含氟樹脂的折射率越低,越優(yōu)選,但是含氟樹脂的折射率變低會降低堅(jiān)固性。然后, 通過優(yōu)化含氟樹脂的折射率和所述Si氧化物超細(xì)粒子的添加量,能夠合理地平衡抗劃傷性和低折射率。作為Si氧化物超細(xì)粒子,可以直接使用已經(jīng)分散于有機(jī)溶劑內(nèi)的市售氧化硅溶膠,或可以以分散于有機(jī)溶劑內(nèi)的石英粉的形態(tài)使用市售的各種石英粉。通過使用在 Si細(xì)粒中含有氣泡的中空二氧化硅粒子,可以進(jìn)一步實(shí)現(xiàn)低的折射率。在所述光學(xué)元件的優(yōu)選方案中,所述光學(xué)元件是具有配有阻擋層的透明襯底20 和在配有阻擋層的透明襯底20上形成的光漫射層30的薄膜,其中在光漫射層30的基質(zhì)材料31中,分散有折射率不同于基質(zhì)材料31的光散射粒子41 ;以及所述基質(zhì)材料31的折射率是1. 6或更低。通過這個結(jié)構(gòu),能夠?qū)⒃谟袡C(jī)EL發(fā)光層中的全反射量減少到一半或更少。 在這個實(shí)施方案中,優(yōu)選在所述光漫射層30的基質(zhì)材料31中包含選自&02、TiO2, SnO和 ZnO中的至少一類無機(jī)細(xì)粒。這樣,所述光漫射層30就會成為具有光散射性質(zhì)的高折射率層。在所述光學(xué)元件的另一個優(yōu)選方案中,所述光學(xué)元件是包括具有阻擋層的透明襯底20和在具有阻擋層的透明襯底20之上形成的光漫射層30的薄膜,其中在所述光漫射層 30的基質(zhì)材料31中,分散有平均粒徑為50nm-300nm至少一類的細(xì)粒,所述細(xì)粒選自Zr02、 TiO2, SnO2和&10。這樣,所述光漫射層30就會成為具有光散射性質(zhì)的高折射率層。〈濾色器〉可以通過將含有著色劑和光散射粒子的可固化組合物固化來獲得所述濾色器。例如,將所述可固化組合物經(jīng)低折射率層涂布到透明襯底或阻擋層上,利用掩模圖案用紫外線固化所述可固化的組合物,由此形成每個RGB顏色的圖案?;蛘?,可以使用各像素的噴墨法來形成圖案。 可固化的組合物》所述可固化的組合物包含至少一種堿溶性樹脂、光散射粒子、著色劑、光敏性可聚合組分和光聚合引發(fā)劑,以及通常包含溶劑(在下文,另稱為有機(jī)溶劑)。通過將光敏性可聚合組分和光聚合引發(fā)劑引入所述可固化組合物中,可以形成負(fù)膜(negative film)形式的可固化組合物。還,所述可固化組合物可以還由改善薄膜硬度的交聯(lián)劑及其他組分組成。 聚合在所述可固化組合物中的光敏性可聚合組分,由此形成粘合劑樹脂?!础秹A溶性樹脂》〉對所述堿溶性樹脂沒有特別的限制,可以根據(jù)預(yù)定的用途適宜地選擇。然而優(yōu)選堿溶性樹脂是線性有機(jī)高分子量聚合物,其可溶于有機(jī)溶劑以及可通過弱堿性的水溶液顯影。對線性有機(jī)高分子量聚合物沒有特別的限制,可以根據(jù)預(yù)定的用途適宜地選擇。 例如,可以例舉在其側(cè)鏈中具有羧酸的聚合物和在其側(cè)鏈中具有羧酸的酸式纖維素衍生物,如在日本專利申請公開(JP-A)號59-44615、日本專利申請出版物(JP-B)號M-34327、 58-12577、54-25957、日本專利申請公開(JP-A)號59-53836和59-71048所述的甲基丙烯酸共聚物、丙烯酸共聚物、衣康酸共聚物、巴豆酸共聚物、馬來酸共聚物和部分酯化的馬來酸共聚物。除了上述之外,還可使用將酸酐加成到含羥基聚合物的化合物。在這些之中,優(yōu)選是(甲基)丙烯酸苯甲基酯/(甲基)丙烯酸共聚物和由(甲基)丙烯酸苯甲基酯/(甲基)丙烯酸/其它單體組成的多組分共聚物。此外,作為水可溶性聚合物,還可使用甲基丙烯酸2-羥乙酯、聚乙烯基吡咯烷酮、聚環(huán)氧乙烷和聚乙烯醇。就增加固化薄膜的強(qiáng)度而言,還可以使用醇可溶解的尼龍和由2,2-雙-(4-羥苯基)-丙烷和表氯醇形成的聚醚。可以以任意量的混合物形式使用這些聚合物。另外,例子還包括在日本專利申請公開(JP-A)號7-1406M中描述的共聚物,如 (甲基)丙烯酸2-羥丙基酯/聚苯乙烯大單體/甲基丙烯酸芐基酯/甲基丙烯酸共聚物、 丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙基酯/聚甲基丙烯酸甲酯大單體/甲基丙烯酸芐基酯/甲基丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸2-羥乙酯/聚苯乙烯大單體/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸2-羥乙酯/聚苯乙烯大單體/甲基丙烯酸芐基酯/甲基丙烯酸共聚物。作為所述堿溶性樹脂,在其側(cè)鏈中具有羧基的樹脂是優(yōu)選的。出于保持在曝光后優(yōu)異的顯影性質(zhì)和涂布性能的觀點(diǎn),具有30-200酸值的堿溶性樹脂是優(yōu)選的。如上所述,通常,大多數(shù)的堿溶性樹脂是將不飽和羧酸與其可共聚單體一起使用的丙烯酸共聚物。在這些之中,就改善以涂層液體制備可固化組合物時的液體性質(zhì)而言,在其側(cè)鏈中具有聚氧化烯鏈的丙烯酸共聚物是優(yōu)選的,其幾乎不會引起涂料管內(nèi)液狀殘留的麻煩,而且容易獲得均勻厚度的涂膜。尤其是,通過使用丙烯酸共聚物,在狹縫涂布法中可以以高產(chǎn)率獲得優(yōu)異的涂膜,所述狹縫涂布法適于在具有寬的寬度和大面積的基材上進(jìn)行涂布。對在所述可固化組合物中使用的堿溶性樹脂的總量沒有特別的限制,可以根據(jù)預(yù)定的用途適宜地選擇。然而,相對于總固體組分,其優(yōu)選是5質(zhì)量% -80質(zhì)量%、更優(yōu)選20 質(zhì)量% -60質(zhì)量%。當(dāng)所述堿溶性樹脂的總量是5質(zhì)量%以上時,可以獲得足夠的膜強(qiáng)度。 當(dāng)其是80質(zhì)量%或更小時,由于所述酸組分的量沒有過量因此容易控制溶解性,以及由于相對地增加了顏料的用量因而能夠獲得足夠的圖像密度。此外,為了改善所述可固化組合物的交聯(lián)效率,所述堿溶性樹脂可以在其側(cè)鏈中具有可聚合的基團(tuán),而且還可以使用在其側(cè)鏈中含有烯丙基、(甲基)丙烯酸基團(tuán)、烯丙氧基烷基或類似基團(tuán)的聚合物。以下說明含有可聚合基團(tuán)的聚合物的例子。所述聚合物可以包含堿溶性基團(tuán)如COOH基團(tuán)、OH基團(tuán)、銨基團(tuán)或類似基團(tuán)以及包含碳之間的不飽和鍵,這就足夠了。對所述堿溶性樹脂沒有特別的限制,可以根據(jù)預(yù)定的用途適宜地選擇。例如,可以例舉通過使具有OH基的丙烯酸2-羥乙基酯、含有COOH基的甲基丙烯酸的共聚物和(例如,丙烯酸類或乙烯系化合物)與具有OH基反應(yīng)性的環(huán)氧環(huán)和碳之間不飽和鍵基團(tuán)的化合物(例如,丙烯酸縮水甘油酯化合物)反應(yīng)而獲得的化合物。在OH基的反應(yīng)中,除了環(huán)氧環(huán)之外,可以使用包含酸酐、異氰酸酯基和/或丙烯?;幕衔?。此外,還可以使用通過使在JP-A號6-1(^669和6-1938中描述的具有環(huán)氧環(huán)的化合物與不飽和羧酸如丙烯酸以及飽和或不飽和多元酸酐反應(yīng)得到的化合物之間的反應(yīng)而得到的反應(yīng)產(chǎn)物。包含堿溶性基團(tuán)如COOH基和碳中間不飽和基團(tuán)的化合物的具體例子包括DIANAL NR系列(由 Mitsubishi Rayon Co.,Ltd.生產(chǎn));PH0T0MER 6173 (包含COOH基團(tuán)的聚氨酯丙烯酸類低聚物,由 Diamond Shamrock Co. Ltd.生產(chǎn));BISCOAT R464,和 KS RESIST 106(兩者均由 Osaka Yuki Kagaku K. K.生產(chǎn));CYCL0MER P 系列和 PLACCEL CF200 系列(兩者均由 Daicel Chemical Industries, Ltd.生產(chǎn));和 EBECRYL3800 (由 Daicel UCB Co. , Ltd.生產(chǎn))。〈《光散射粒子〉》對光散射粒子的類型沒有特別的限制,可以根據(jù)預(yù)定的用途適宜地選擇。他們可以是有機(jī)細(xì)?;蚩梢允菬o機(jī)細(xì)粒。對所述有機(jī)細(xì)粒沒有特別的限制,可以根據(jù)預(yù)定的用途適宜地選擇。其例子包括聚甲基丙烯酸甲酯珠、丙烯酸苯乙烯共聚物珠、蜜胺珠、聚碳酸酯珠、苯乙烯珠、交聯(lián)聚苯乙烯珠、聚氯乙烯珠和苯并胍胺-蜜胺甲醛珠。對無機(jī)細(xì)粒沒有特別的限制,可以根據(jù)預(yù)定用途來適宜地選擇。例如,可以例舉 Si02、ZrO2> Ti02、A1203、In2O3> ZnO> SnO2 和 SId203。所述光散射粒子優(yōu)選是至少一種平均粒子直徑為50nm-300nm的細(xì)粒,其選自 ZrO2、Ti02、SnO2 禾口 ZnO0〈《著色劑》〉所述著色劑的詳情如上所述。對在所述可固化組合物中使用的著色劑的總量沒有特別的限制,可以根據(jù)預(yù)定的用途適宜地選擇。例如,相對于所述可固化組合物的總質(zhì)量,其優(yōu)選是20質(zhì)量% -60質(zhì)量%、更優(yōu)選30質(zhì)量% -55質(zhì)量%、更優(yōu)選35質(zhì)量% -50質(zhì)量%。應(yīng)所述注意,可以根據(jù)預(yù)定的色彩選擇構(gòu)成著色劑的材料的質(zhì)量比。 <光敏性可聚合組分>>>對光敏性可聚合組分沒有特別的限制,可以根據(jù)預(yù)定的用途適宜地選擇。然而, 優(yōu)選其是具有至少一種可加成聚合的烯屬不飽和基團(tuán)且在常壓下沸點(diǎn)為100°c以上的化合物。在這種化合物之中,更優(yōu)選是四官能的或更高官能的丙烯酸酯化合物。對“具有至少一種可加成聚合的烯屬不飽和基團(tuán)且在常壓下沸點(diǎn)為100°C以上的化合物”沒有特別的限制,可以根據(jù)預(yù)定的用途適宜地選擇。其例子包括單官能團(tuán)的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯如聚乙二醇單(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯和苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯;通過將環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷加成到多官能醇、然后使其經(jīng)受 (甲基)丙烯酸酯化反應(yīng)而獲得的化合物(例如聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、 四(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、(甲基)丙烯酸己二醇酯、三羥甲基丙烷三(丙烯酰氧基丙基)醚、三(丙烯酰氧基乙基)異氰脲酸酯、甘油和三羥甲基乙烷);季戊四醇或二季戊四醇的聚(甲基)丙烯酸酯化產(chǎn)物;如在日本專利申請出版物(JP-B)號48-41708和50-6034、以及日本專利申請公開(JP-A)號51-37193中描述的氨基甲酸酯丙烯酸酯;如在日本專利申請公開(JP-A)編號48-64183、日本專利申請出版物 (JP-B)號49-43191和52-30490中描述的聚酯丙烯酸酯;和作為環(huán)氧樹脂與(甲基)丙烯酸反應(yīng)產(chǎn)物(例如,環(huán)氧丙烯酸酯)的多官能丙烯酸酯和多官能甲基丙烯酸酯。還,還可以使用如在 Nihon Secchaku Kyokai-shi (Japan Adhesive Association),第 20 卷,第 7 其月, 第300-308頁中以光可固化的單體和低聚物所公開的那些。
作為通過將環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷加成到多官能醇、然后使其經(jīng)受(甲基)丙烯酸酯化反應(yīng)而獲得的化合物,可以使用在日本專利申請公開(JP-A)號10-6四86中所述的所述化合物和由通式(1)和( 之中的一個表示的化合物的特定例子作為光敏性可聚合組分。在這些之中,優(yōu)選是五(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯和具有通過乙二醇?xì)埢虮細(xì)埢B接這些丙烯?;慕Y(jié)構(gòu)的化合物。還,有利地還可以使用低聚物類化合物。優(yōu)選具有3-20個(優(yōu)選3-10個)單體重復(fù)單元的丙烯酸類低聚物。當(dāng)使用丙烯酸類低聚物用作光敏性可聚合組分時,增加了曝光靈敏度和聚合強(qiáng)度。因此,當(dāng)用包含丙烯酸類低聚物的顯影液體進(jìn)行顯影時難以使圖案剝離,而且加寬了顯影適用的時間間隔。也就是說,有可能加寬顯影的范圍??蓡为?dú)或組合使用上述光敏性可聚合組分?!础豆饩酆弦l(fā)劑》〉對所述光聚合引發(fā)劑沒有特別的限制,可以根據(jù)預(yù)定的用途適宜地選擇。所述光聚合引發(fā)劑的例子包括活性的鹵素化合物,如鹵代甲基卩惡二唑和鹵代甲基-均-三嗪;
3-芳基取代的香豆素化合物和至少一種洛粉堿二聚物。在這些之中,優(yōu)選鹵代甲基-均-三嗪。以下,將詳細(xì)地說明這些化合物。對鹵代甲基嗯二唑沒有特別的限制,可以根據(jù)預(yù)定的用途適宜地選擇。其例子包括2-鹵代甲基-5-乙烯基-1,3,4-曙二唑化合物。所述2-鹵代甲基-5-乙烯基_1,3,
4-蝶二唑化合物的具體例子包括2-三氯甲基-5-苯乙烯基-1,3,4-聰二唑、2-三氯甲基-5-(對-氰基苯乙烯基)-1,3,4- .P惡二唑和2-三氯甲基-5-(對-甲氧基苯乙烯基)-1, 3,4-H惡二唑。對所述鹵代甲基-均-三嗪化合物沒有特別的限制,可以根據(jù)預(yù)定的用途適宜地選擇。例如,可以例舉的是在日本專利申請出版物(JP-B)號59-U81中描述的乙烯基-鹵甲基-均-三嗪化合物和如在日本專利申請公開(JP-A)號53-133428中描述的2-(萘酰-1-基)-4,6-二-鹵甲基-均-三嗪化合物、4-(對-氨基苯基)-2,6-二-鹵甲基-均-三嗪化合物。對所述乙烯基-鹵甲基-均-三嗪化合物沒有特別的限制,可以根據(jù)預(yù)定的用途適宜地選擇。其例子包括2,4- 二(三氯甲基)-6-對-甲氧基苯乙烯基-均-三嗪、2,4- 二 (三氯甲基)-6-(1-對-二甲基氨基苯基-1,3- 丁二烯基)-均-三嗪和2-三氯甲基-4-氨基-6-對-甲氧基苯乙烯基-均-三嗪。對所述2-(萘酰-1-基)-4,6-二-鹵甲基-均-三嗪化合物沒有特別的限制,可以根據(jù)預(yù)定的用途適宜地選擇。其實(shí)例包括2-(萘酰-1-基)-4,6-二-三氯甲基-均-三嗪、 2-(4-甲氧基-萘酰-1-基)-4,6-二-三氯甲基-均-三嗪、2-(4-乙氧基-萘酰-1-基)-4, 6-二-三氯甲基-均-三嗪、2-(4-丁氧基-萘酰-1-基)-4,6_二-三氯甲基-均-三嗪、 2-[4- (2-甲氧基乙基)-萘酰-1-基]-4,6- 二-三氯甲基-均-三嗪、2-[4- (2-乙氧基乙基)_萘酰-1-基]-4,6-二-三氯甲基-均-三嗪、2-[4-(2_丁氧基乙基)-萘酰-1-基]-4, 6- 二-三氯甲基-均-三嗪、2- (2-甲氧基-萘酰-1-基)-4,6- 二-三氯甲基-均-三嗪、 2-(6-甲氧基-5-甲基-萘酰-2-基)-4,6-二-三氯甲基-均-三嗪、2-(6-甲氧基-萘酰-2-基)-4,6- 二-三氯甲基-均-三嗪、2- (5-甲氧基-萘酰-1-基)-4,6- 二-三氯甲基-均-三嗪、2- (4,7- 二甲氧基-萘酰-1-基)-4,6- 二-三氯甲基-均-三嗪、2- (6-乙氧基-萘酰-2-基)-4,6- 二-三氯甲基-均-三嗪和2- (4,5- 二甲氧基-萘酰-1-基)-4, 6-二-三氯甲基-均-三嗪。對4_(對-氨基苯基)-2,6- 二-鹵甲基-均-三嗪化合物沒有特別的限制,可以根據(jù)預(yù)定的用途適宜地選擇。其實(shí)例包括4-[對-N,N-二(乙氧基羰基甲基)氨基苯基]-2,6-二(三氯甲基)_均-三嗪、4-[鄰-甲基-對-N,N-二(乙氧基羰基甲基)氨基苯基]-2,6-二(三氯甲基)_均-三嗪、4-[對-N,N-二(氯乙基)氨基苯基]-2,6-二(三氯甲基)_均-三嗪、4-[鄰-甲基-對-N,N-二(氯乙基)氨基苯基]-2,6-二(三氯甲基)-均-三嗪、4-(對-N-氯乙基氨基苯基)-2,6- 二(三氯甲基)-均-三嗪、4-(對-N-乙氧基羰基甲基氨基苯基)-2,6_ 二(三氯甲基)_均-三嗪、4-[對-N,N-二(苯基)氨基苯基]-2,6-二(三氯甲基)_均-三嗪、4-(對-N-氯乙基羰基氨基苯基)-2,6_ 二(三氯甲基)_均-三嗪、4-[對-N-(對-甲氧苯基)羰基氨基苯基]-2,6-二(三氯甲基)_均-三嗪、4-[間-N,N-二(乙氧基羰基甲基)氨基苯基]-2,6-二(三氯甲基)_均-三嗪、 4-[間-溴代-對-N,N-二(乙氧基羰基甲基)氨基苯基]-2,6-二(三氯甲基)_均-三嗪、 4-[間-氯代-對-N,N-二(乙氧基羰基甲基)氨基苯基]-2,6-二(三氯甲基)_均-三嗪、4-[間-氟代-對-N,N-二(乙氧基羰基甲基)氨基苯基]-2,6-二(三氯甲基)_均-三嗪、4-[鄰-溴代-對-N,N-二(乙氧基羰基甲基)氨基苯基]-2,6-二(三氯甲基)_均-三嗪、4-[鄰-氯代-對-N,N-二(乙氧基羰基甲基)氨基苯基]-2,6-二(三氯甲基)_均-三嗪、4-[鄰-氟代-對-N,N-二(乙氧基羰基甲基)氨基苯基]-2,6-二(三氯甲基)_均-三嗪、4-[鄰-溴代-對-N,N-二(氯乙基)氨基苯基]-2,6-二(三氯甲基)_均-三嗪、 4-[鄰-氯代-對-N,N-二(氯乙基)氨基苯基]-2,6-二(三氯甲基)_均-三嗪、4-[鄰-氟代-對-N,N- 二(氯乙基氨基苯基]-2,6- 二(三氯甲基)-均-三嗪、4-[間-溴代-對-N, N-二(氯乙基氨基苯基]-2,6-二(三氯甲基)_均-三嗪、4-[間-氯代-對-N,N-二 (氯乙基氨基苯基]_2,6- 二(三氯甲基)-均-三嗪、4-[間-氟代-對-N,N- 二(氯乙基氨基苯基]-2,6- 二(三氯甲基)_均-三嗪、4-(間-溴代-對-N-乙氧基羰基甲基氨基苯基)-2,6- 二(三氯甲基)-均-三嗪、4-(間-氯代-對-N-乙氧基羰基甲基氨基苯基)-2,6- 二(三氯甲基)-均-三嗪、4-(間-氟代-對-N-乙氧基羰基甲基氨基苯基)-2, 6- 二(三氯甲基)-均-三嗪、4-(鄰-溴代-對-N-乙氧基羰基甲基氨基苯基)-2,6- 二 (三氯甲基)_均-三嗪、4-(鄰-氯代-對-N-乙氧基羰基甲基氨基苯基)-2,6_ 二(三氯甲基)-均-三嗪、4-(鄰-氟代-對-N-乙氧基羰基甲基氨基苯基)-2,6- 二(三氯甲基)_均-三嗪、4-(間-溴代-對-N-氯乙基氨基苯基)-2,6-二(三氯甲基)_均-三嗪、4-(間-氯代-對-N-氯乙基氨基苯基)-2,6- 二(三氯甲基)-均-三嗪、4-(間-氟代-對-N-氯乙基氨基苯基)-2,6-二(三氯甲基)_均-三嗪、4-(鄰-溴代-對-N-氯乙基氨基苯基)-2,6_ 二(三氯甲基)_均-三嗪、4-(鄰-氯代-對-N-氯乙基氨基苯基)-2, 6-二(三氯甲基)_均-三嗪和4-(鄰-氟代-對-N-氯乙基氨基苯基)-2,6_ 二(三氯甲基)_均-三嗪??膳c所述光聚合引發(fā)劑結(jié)合使用感光劑。對所述感光劑沒有特別的限制,可以根據(jù)預(yù)定的用途適宜地選擇。其實(shí)例包括在JP-B號51-48516中描述的安息香、安息香甲醚、安息香、9-芴酮、2-氯代-9-芴酮、2-甲基-9-芴酮、9-蒽酮、2-溴代-9-蒽酮、2-乙基-9-蒽酮、9,10-蒽醌、2-乙基-9,10-蒽醌、2-叔-丁基-9,10-蒽醌、2,6- 二氯代_9, 10-蒽醌、咕噸酮、2-甲基咕噸酮、2-甲氧基咕噸酮、2-甲氧基咕噸酮、噻噸酮、芐基、二苯亞甲基丙酮、對-(二甲基氨基)苯基苯乙烯酮、對-(二甲基氨基)苯基-對-甲基苯乙烯基酮、二苯甲酮、對_( 二甲基氨基)二苯甲酮(或Michler酮)、對-(二乙基氨基)二苯甲酮、苯并蒽酮和苯并噻唑化合物。作為上述以光聚合引發(fā)劑例舉的3-芳基取代香豆素化合物,優(yōu)選{(均-三嗪-2-基)氨基} -3-芳基香豆素化合物。上述例舉作為光聚合引發(fā)劑的洛粉堿二聚物是指由兩個洛粉堿基團(tuán)殘基組成的2,4,5-三苯基咪唑。其具體的例子包括2-(鄰-氯苯基)-4,5- 二苯基咪唑二聚物、 2-(鄰-氟苯基)_4,5- 二苯基咪唑二聚物、2-(鄰-甲氧基苯基)-4,5- 二苯基咪唑二聚物、 2-(對-甲氧基苯基)-4,5- 二苯基咪唑二聚物、2-(對-二甲氧基苯基)-4,5- 二苯基咪唑二聚物、2-(2,4- 二甲氧基苯基)-4,5- 二苯基咪唑二聚物和2-(對-甲基巰基苯基)-4, 5-二苯基咪唑二聚物。作為光聚合引發(fā)劑,除了上述光聚合引發(fā)劑之外,還可以使用其他已知的化合物。 例如,可以例舉在U. S.專利號2,367,660中描述的鄰位聚酮醇aldonyl化合物;在美國專利號2,367,661和,367,670中描述的α -羰基化合物;在美國專利號2,448,828中描述的偶姻醚,在美國專利號2,722,512中描述的α -烴取代的芳香族偶姻化合物;在美國專利號3,046,127和2,951,758中描述的多核醌化合物;在美國專利號3,549,367中描述的三烯丙基咪唑二聚物/對-氨基苯基酮的組合;和在JP-B號51-48516中描述的苯并噻唑化合物/三鹵羥甲基-均-三嗪化合物。還,可以使用由Asahi Denka Kogyo K. K.生產(chǎn)的 ADEKA 0PT0MER SP-150、151、170、171、Ν-1717 和 Ν1414 作為光聚合引發(fā)劑。對光聚合引發(fā)劑在所述可固化組合物中的含量沒有特別的限制,可以根據(jù)預(yù)定的用途適宜地選擇。相對于可固化組合物的總固體含量,其優(yōu)選是0. 1質(zhì)量% -10. 0質(zhì)量%、 更優(yōu)選0. 5質(zhì)量% -5. 0質(zhì)量%。當(dāng)所述光聚合引發(fā)劑的含量是0. 1質(zhì)量%以上時,聚合容易以確定的方式進(jìn)行。當(dāng)其是10.0質(zhì)量%或更小時,可以得到足夠的膜強(qiáng)度?!础度軇?>>>在制備可固化組合物的過程中,所述可固化組合物通常包含溶劑(在本發(fā)明中另稱為“有機(jī)溶劑”)?;旧?,對所述溶劑沒有特別的限制,只要滿足各個組分的溶解性和可固化組合物的涂布性能即可。然而,優(yōu)選根據(jù)尤其是著色劑和樹脂組分的可溶性、涂布性能和安全性來選擇所述溶劑。對所述溶劑沒有特別的限制,可以根據(jù)預(yù)定的用途適宜地選擇。優(yōu)選所述溶劑的例子包括酯如乙酸乙酯、乙酸正丁基酯、乙酸異丁酯、甲酸戊酯、乙酸異戊酯、乙酸異丁酯、 丙酸丁酯、丁酸異丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、烷基酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、氧乙酸甲酯、氧乙酸乙酯、氧乙酸丁酯、氧乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯和乙氧基乙酸乙酯;3-氧丙酸烷基酯如3-氧丙酸甲基酯(例如,3-甲氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸甲酯、等等)和3-氧丙酸乙基酯(例如3-甲氧基丙酸乙酯、3-乙氧基丙酸乙酯、等等);2-氧丙酸烷基酯如2-氧丙酸甲基酯(例如,2-甲氧基丙酸甲酯、2-乙氧基丙酸甲酯、 2-氧-2-甲基丙酸甲酯、2-甲氧基-2-甲基丙酸甲酯)、2_氧丙酸乙基酯(例如,2-甲氧基丙酸乙酯、2-乙氧基丙酸乙酯、2-氧-2-甲基丙酸乙酯、2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯,等等)、2_甲氧基丙酸丙酯和2-氧丙酸丙基酯、等等;丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、 乙酸乙酰甲基酯、乙酸乙酰乙基酯、2-甲基氧丁酸和2-乙基氧丁酸;醚如二乙二醇二甲醚、 四氫呋喃、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、甲基溶纖劑乙酸酯、乙基溶纖劑乙酸酯、二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單丁醚、丙二醇甲醚、丙二醇甲醚乙酸酯、丙二醇乙醚乙酸酯和丙二醇丙醚乙酸酯;酮如甲乙酮、環(huán)己酮、2-庚酮和3-庚酮;芳烴如甲苯和二甲苯;乙基卡必醇乙酸酯和丁基卡必醇乙酸酯。在這些之中,優(yōu)選是3-乙氧基丙酸甲酯、3-乙氧基丙酸乙酯、乙基溶纖劑乙酸酯、 乳酸乙酯、二乙二醇二甲醚、乙酸丁酯、3-甲氧基丙酸甲酯、2-庚烷、環(huán)己酮、乙基卡必醇乙酸酯、丁基卡必醇乙酸酯、丙二醇甲醚和丙二醇甲醚乙酸酯??梢詥为?dú)或組合使用這些溶劑。〈《各種添加劑〉》可以向可固化組合物中添加各種添加劑,例如,填料、除了上述之外的高分子量化合物、表面活性劑、增粘劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、聚集抑制劑、等等。這些添加劑的具體例子包括填料如玻璃和礬土 ;衣康酸共聚物、巴豆酸共聚物、 馬來酸共聚物、部分酯化的馬來酸共聚物、酸式纖維素衍生物、其中酸酐被加成到含羥基聚合物上的化合物、醇溶尼龍和堿溶性樹脂如由雙酚A和表氯醇形成的苯氧基樹脂;非離子的、陽離子的或陰離子表面活性劑,尤其是陽離子表面活性劑如酞菁衍生物(由Morishita Sangyo K. K.生產(chǎn)的 EFKA-745);有機(jī)硅氧烷聚合物 KP 341 (由 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.生產(chǎn))、(甲基)丙烯酸(共)聚合物 POLYFLOff No. 75、No. 90 和 No. 95 (由 Kyoeisha Chemical Co.生產(chǎn))和W 001 (由Yusho Co.,Ltd.生產(chǎn));非離子型表面活性劑如聚氧化乙烯月桂基醚、聚氧化乙烯硬脂酰醚、聚氧化乙烯油烯基醚、聚氧化乙烯辛基苯醚、聚氧化乙烯壬基苯醚、聚乙二醇二月桂酸酯、聚乙二醇二硬脂酸酯和山梨糖醇脂肪酸酯(由BASF 生產(chǎn)的 PLUR0NICL10、L31、L61、L62、10R5、17R2 和 25R2, TETR0NIC 304,701,704,901,904, 和 150R1);含氟表面活性劑如 EFTOP EF 301, EF 303 和 EF 352(由 Shin-Akita Chemical Co. , Ltd.生產(chǎn))和 MEGAFACE F-141、F_142、F_143 和 F_144(由 Dainippon Ink Chemical Industries Co. , Ltd.生產(chǎn));陰離子表面活性劑如 W004、W005、W017 (由 Yusho Co. , Ltd. 生產(chǎn));高分子量分散劑如EFKA-46、EFKA-47、EFKA-47EA、EFKA聚合物100、EFKA聚合物 400、EFKA 聚合物 401 和 EFKA 聚合物 450 (由 Morishita Sangyo K. K.生產(chǎn))和 DISPERSE AID 6、DISPERSE AID 8、DISPERSE AID 15 和 DISPERSE AID 9100(由 San Nopco Co. Ltd. 生產(chǎn));各種 SOLSPERSE 分散劑如 S0LSPERSE 3000、5000、9000、12000、13240、13940、17000、 24000,26000 和 28000(由 Zeneca Inc.生產(chǎn));ADEK PULRONIC L31、F38、L42、L44、L61、 L64、F68、L72、P95、F77、P84、F87、P94、L101、P103、F108、L121 和 P-123 (由 Asahi Denka Kogyo K. K.生產(chǎn))和 ISONET S-20 (由 Sanyo Chemical Industries, Ltd.生產(chǎn));增粘劑如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨甲基-丙基二甲氧基硅烷、N- (2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷、3-氨丙基三乙氧基硅烷、3-縮水甘油氧丙基三甲氧基硅烷、3-縮水甘油氧丙基甲基二甲氧基硅烷、 2-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷和3-巰基丙基三甲氧基硅烷;抗氧化劑如2,2-硫代雙甲基-6-叔丁基苯酚)和2,6-二-叔丁基苯酚;紫外線吸收劑如2-(3-叔丁基-5-甲基-2-羥苯基)-5-氯代苯并三唑和烷氧基二苯甲酮;和聚集抑制劑如聚丙烯酸鈉。另外為了進(jìn)在非影像部分中的堿溶性和進(jìn)一步改善可固化組合物的顯影性質(zhì),可以向所述可固化組合物中添加有機(jī)羧酸,優(yōu)選添加具有1,000或更低分子量的低分子量有機(jī)羧酸。所述有機(jī)羧酸的具體例子包括脂肪族單羧酸如甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、新戊酸、己酸、二乙基乙酸、庚酸和辛酸;脂族二羧酸如草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十三烷二酸、甲基丙二酸、乙基丙二酸、二甲基丙二酸、甲基琥珀酸、四甲基琥珀酸和檸康酸;脂肪族三羧酸如丙三羧酸、烏頭酸和樟腦酮酸;芳香族一元羧酸如苯甲酸、甲苯酸、靠曼酸(cumenic acid)、二甲基苯甲酸(hemellitic acid)和2, 5-二甲基苯甲酸;芳香族多元羧酸如酞酸、間苯二酸、對酞酸、偏苯三酸、苯均三酸、苯偏四甲酸和均苯四酸(pyrollitic acid);及其他羧酸如苯乙酸、氫化阿托酸、氫化肉桂酸、扁桃酸、苯基琥珀酸、阿托酸、肉桂酸、甲基肉桂酸、苯甲基肉桂酸、亞肉桂基乙酸、香豆酸和傘形酸。此外,除了上述添加劑之外,優(yōu)選還將熱聚合抑制劑添加到所述可固化組合物中。 對所述熱聚合抑制劑沒有特別的限制,可以根據(jù)預(yù)定的用途適宜地選擇。其例子包括對苯二酚、對-甲氧基苯酚、二叔丁基-對-甲酚、焦酚、叔丁基鄰苯二酚、苯醌、4,4’ -硫代雙 (3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’ -亞甲基雙甲基-6-叔丁基苯酚)和2-巰基苯并咪唑??晒袒M合物的固化產(chǎn)物優(yōu)選具有1.6或更高的折射率。由此能夠?qū)⒂袡C(jī)EL發(fā)光層中的全反射量減少到一半或更少。還,優(yōu)選在所述可固化組合物中包含至少一種有機(jī)細(xì)粒,所述細(xì)粒選自&02、Ti02、 SnO2 和 SiO。在所述可固化組合物中,光散射粒子的折射率優(yōu)選是1. 55或更低。由此,能夠獲得足夠的光散射量。在所述可固化組合物中,所述光散射粒子的平均粒徑優(yōu)選是0. 1 μ m-2. 0 μ m。由此,能夠獲得足夠的光散射量和基本上各向同性散射的光散射方向。通過使光散射方向接近于各向同性散射,能夠提取更大量的光。通??梢酝ㄟ^將光散射粒子、著色劑、堿溶性樹脂、光敏性可聚合組分和光聚合引發(fā)劑、以及根據(jù)需要使用的另外各種添加劑與溶劑混合,然后利用各種型式的混合器和分散器攪拌和分散這些組分,來制備所述可固化組合物。例如,有利地可以以下列方式生產(chǎn)本發(fā)明的可固化組合物。具體地說,在著色劑中將表面改性劑或分散劑、堿溶性樹脂和溶劑混合,然后捏合和分散。用于捏合和分散的設(shè)備是雙輥破碎機(jī)、三輥破碎機(jī)、球磨機(jī)、分散器、捏合機(jī)、均質(zhì)器或混合器等等。在施加強(qiáng)烈剪切力的條件下分散這些組分。接著,向所得的捏合分散體中,添加光敏性可聚合組分和光聚合引發(fā)劑、和另外的溶劑、分散劑、堿溶性樹脂、光散射粒子及根據(jù)需要選擇的其他組分。主要利用砂磨機(jī)、針磨機(jī)、滾切機(jī)、超聲波分散裝置等等通過使用由玻璃、氧化鋯或類似物組成的粒徑為0. Imm-IOmm的小球作為分散介質(zhì)來很好地分散這些組分。應(yīng)所述注意,可以省略捏合分散處理。在那種情況下,可以很好地分散著色劑、分散劑或表面處理劑、堿溶性樹脂和溶劑。在由 T. C. Patton編寫的“Paint Flow and Pigment Dispersion”(由 John Wiley and Sons出版,1964)等等中描述了捏合/分散處理的細(xì)節(jié)。 濾色器的生產(chǎn)方法》用于本發(fā)明的濾色器可以通過以下方式來制備將所述可固化組合物施加到透明襯底或阻擋層上,然后通過掩模圖案紫外線固化所述涂層,由此形成每個RGB顏色的圖案。 還可利用各像素的噴墨法來形成所述圖案。以下詳細(xì)地說明通過將所述可固化組合物施加到襯底、施加到有機(jī)EL的上電極或施加到有機(jī)EL的阻擋層上來制備濾色器的方法??梢栽谥珓┙M合物使用至少三種不同的可固化組合物來制備用于本發(fā)明的濾色器。從這三種可固化組合物當(dāng)中,將任何一種可固化組合物施加到襯底上,通過掩模曝光和顯影以形成第一顏色的像素。在形成第一顏色的像素之后,將從那些著色可固化組合物中選出的另一種可固化組合物(其與第一顏色的像素具有不同的顏色和色調(diào))施加到襯底上,通過掩模曝光和顯影以形成第二顏色的像素。此外,在形成第二顏色的像素之后,將從那些著色可固化組合物中選出的又一種可固化組合物(其與第一顏色和第二顏色的顏色和色調(diào)不同)施加到襯底上,通過掩模曝光和顯影以形成第三顏色的像素,由此獲得濾色器。還可以通過進(jìn)一步形成除了第一到第三顏色(例如,綠色、紅色和藍(lán)色)之外的像素來將所述濾色器構(gòu)造成具有四種以上的顏色。也就是說,利用至少三種可固化組合物以要求的顏色順序,根據(jù)著色組合物的數(shù)量重復(fù)下列步驟三次即通過涂布法如旋涂、流延涂布或輥式涂布將所述可固化組合物施加到襯底上、干燥所述涂層以形成輻射敏感層,通過預(yù)定的掩模圖案曝光所述層,和隨后用顯影劑使所述層顯影以形成期望圖案的像素,由此可獲得濾色器。在這時候,如果需要,還可以提供通過加熱和/或曝光來固化形成像素的步驟。這個曝光可以是受到輻射的影響。此處使用的輻射優(yōu)選是紫外線如g_線、h_線或i線。對構(gòu)成所述濾色器的襯底沒有特別的限制,可以根據(jù)預(yù)定的用途適宜地選擇。其例子包括用于液晶顯示裝置等等的鈉玻璃、Pyrex(注冊)玻璃、石英玻璃和通過將透明導(dǎo)電薄膜附著到這種玻璃上而獲得的那些。此外,還可以在這種襯底上預(yù)先形成低折射率層來構(gòu)造所述濾色器。此外,可以直接在構(gòu)成有機(jī)EL裝置的上電極或阻擋層上構(gòu)造所述濾色器。在一些情況下,在所述襯底上形成用于隔離各像素的黑條。對所述顯影劑沒有特別的限制,可以根據(jù)預(yù)定的用途適宜地選擇??梢允褂萌魏物@影劑,只要它能溶解本發(fā)明中使用的可固化組合物的未固化部分,而不會溶解已固化的部分。具體地說,可以使用各種有機(jī)溶劑的組合或堿性水溶液。對有機(jī)溶劑沒有特別的限制,可以根據(jù)預(yù)定的用途適宜地選擇。有機(jī)溶劑的例子包括上述用于制備可固化組合物的溶劑。對所述堿性水溶液沒有特別的限制,可以根據(jù)預(yù)定的用途適宜地選擇。所述堿性水溶液適宜地是堿性化合物以0.001質(zhì)量% -10質(zhì)量%、優(yōu)選0. 01質(zhì)量% -1質(zhì)量%的濃度溶解的堿性水溶液,堿性化合物如氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、硅酸鈉、正硅酸鈉、氨水、 乙胺、二乙胺、二甲基乙醇胺、氫氧化四甲銨、氫氧化四乙銨、膽堿、吡咯或哌啶。在使用含有這種堿性水溶液的顯影劑的情況下,在顯影后通常用水洗所述涂層。(有機(jī)電致發(fā)光顯示裝置)
本發(fā)明的有機(jī)電致發(fā)光顯示裝置是提供有光學(xué)元件的顯示裝置,而且在一對電極即陽極和陰極之間形成了發(fā)光層或包括發(fā)光層的許多有機(jī)化合物薄膜,其除了發(fā)光層之后還可以具有空穴注入層、空穴傳遞層、電子注入層、電子傳遞層、保護(hù)層等等,而且這些層各自可以具有其它的功能。為了形成每個層,可以使用各種材料?!搓枠O〉所述陽極為空穴注入層、空穴傳遞層或發(fā)光層等等提供空穴。對陽極的材料沒有特別的限制,可以根據(jù)預(yù)定的用途適宜地選擇。其例子包括金屬、合金、金屬氧化物、導(dǎo)電化合物或其混合物等等。所述材料優(yōu)選具有4eV以上的功函數(shù)。其具體實(shí)例包括導(dǎo)電金屬氧化物如氧化錫、氧化鋅、氧化銦和氧化錫銦(ITO);金屬如金、銀、鉻和鎳;這些金屬和這些導(dǎo)電金屬氧化物的混合物或?qū)雍衔?,無機(jī)導(dǎo)電物質(zhì)如碘化銅和硫化銅、有機(jī)導(dǎo)電材料如聚苯胺、聚噻吩和聚吡咯,和這種材料與ITO的層合物。優(yōu)選導(dǎo)電金屬氧化物,并且出于生產(chǎn)率、高電導(dǎo)率和透明度等的觀點(diǎn),特別優(yōu)選ΙΤ0。對陽極的厚度沒有特別的限制,可以根據(jù)預(yù)定的用途適宜地選擇。然而,其厚度優(yōu)選是10ηπι-5μπι、更優(yōu)選從50ηπι-1μπι、更加優(yōu)選 100nm-500nm。對所述陽極沒有特別的限制,可以根據(jù)預(yù)定的用途適宜地選擇。例如,可以例舉在鈉鈣玻璃、非-堿玻璃或透明樹脂襯底等等之上形成的層。在使用玻璃的情況下,其材料優(yōu)選是非-堿玻璃,以便減少從玻璃中洗提出的離子。在使用鈉鈣玻璃的情況下,優(yōu)選在其上施加阻擋層如二氧化硅之后再使用所述玻璃。對所述襯底的厚度沒有特別的限制,只要它是足夠厚的,以便保持機(jī)械強(qiáng)度。在使用玻璃的情況下,對玻璃的厚度沒有特別的限制,只要其是0. 2毫米以上,并且可以根據(jù)預(yù)定的用途適宜地選擇。優(yōu)選厚度為0. 7mm以上的玻
^^ ο可以使用阻擋膜用作透明樹脂襯底。所述阻擋膜是通過在塑料支持體上提供不透氣阻擋層而產(chǎn)生的薄膜。所述阻擋膜的例子包括氣相沉積二氧化硅或氧化鋁的那些(參見日本專利申請出版物(JP-扮號53-U953和日本專利申請公開(JP-A)號58-217344)、提供有機(jī)-無機(jī)摻雜涂層的那些(參見JP-A號2000-323273和2004-2573 、提供無機(jī)層化合物的那些(參見JP-A號2001-20574 、堆疊無機(jī)材料的那些(參見JP-A號2003-206361 和2006-263989)、有機(jī)層和無機(jī)層交替堆疊的那些(參見JP-A號2007-30387、美國專利號 6413645、以及 Affinito 等人,Thin Solid Films, pp. 290-291(1996))或有機(jī)層和無機(jī)層連續(xù)堆疊的那些(參見美國專利號2004-46497)。在生產(chǎn)所述陽極的過程中,可以根據(jù)材料使用不同的方法。例如,在ITO的情況下,薄膜成型方法的例子包括電子束方法、濺射方法、電阻加熱氣相沉積方法、化學(xué)反應(yīng)方法(例如,溶膠-凝膠法)、以及涂布氧化錫銦分散體的方法。當(dāng)使所述陽極經(jīng)受凈化或其它處理時,這能夠減小顯示裝置的驅(qū)動電壓或改善發(fā)光效率。例如,在ITO的情況下,UV-臭氧等處理是有效的?!搓帢O〉所述陰極為電子注入層、電子傳遞層、發(fā)光層等等提供電子,因此根據(jù)與鄰近于陰極的層(如電子注入層、電子傳遞層或發(fā)光層)的粘合性、電離電位和穩(wěn)定性等等來選擇所述材料。對陰極的材料沒有特別的限制,可以根據(jù)預(yù)定的用途適宜地選擇。例如,可以使用金屬、合金、金屬氧化物、導(dǎo)電化合物或其混合物等等。所述材料的具體實(shí)例包括堿金屬(例如Li、Na、K)或其氟化物、堿土金屬(例如Mg、Ca)或其氟化物、金、銀、鉛、鋁、鈉-鉀合金或其混合金屬、鋰-鋁合金或其混合金屬、鎂-銀合金或其混合金屬和稀土金屬如銦和鐿。 在這些之中,優(yōu)選的是具有4eV或者更小功函數(shù)的材料,更優(yōu)選是鋁、鋰-鋁的合金或其混合金屬、鎂-銀的合金或其混合金屬。對陰極的厚度沒有特別的限制,可以根據(jù)預(yù)定的用途適宜地選擇。然而,其厚度優(yōu)選是10nm-5 μ m、更優(yōu)選從50nm_l μ m、更加優(yōu)選IOOnm-I μ m。 所述陰極的生產(chǎn)方法包括電子束方法、濺射方法、電阻加熱氣相沉積方法和涂布法,并且可以氣相沉積單個金屬組分或可以同時氣相沉積兩個或多個組分。此外,還可以通過同時氣相沉積許多金屬來形成合金電極,或可以氣相沉積預(yù)先制備好的合金來形成合金電極。優(yōu)選所述陽極和陰極的薄層電阻是較低的,并且優(yōu)選是數(shù)百Ω/ □或更小。不僅可以通過在陰極上層合上述阻擋膜來防止氣體的侵入,而且還可以通過在顯示器表面上形成保護(hù)層來防止氣體的侵入?!窗l(fā)光層〉對所述發(fā)光層的材料沒有特別的限制,可以是任何的材料,只要其可以形成具有以下功能的層,即在施加電場的時候接受來自陽極、空穴注入層或空穴傳遞層的空穴以及接受來自陰極、電子注入層或電子傳遞層的電子并且提供空穴和電子再結(jié)合的場所從而發(fā)光。其例子包括各種金屬配合物,其代表是苯并惡唑衍生物、苯并咪唑衍生物、苯并噻唑衍生物、苯乙烯基苯衍生物、聚苯衍生物、二苯基丁二烯衍生物、四苯基丁二烯衍生物、萘酰亞胺衍生物、香豆素衍生物、二萘嵌苯衍生物、紫環(huán)酮衍生物、卩惡二唑衍生物、醛連氮衍生物、 吡嗪(pyralidine)衍生物、環(huán)戊二烯衍生物、雙苯乙烯基蒽衍生物、喹吖啶酮衍生物、吡咯并吡啶衍生物、噻二唑并吡啶衍生物、環(huán)戊二烯衍生物、苯乙烯胺衍生物、芳香族二次甲基化合物或8-羥基喹啉(quinolinol)衍生物的金屬配合物或稀土配合物;和聚合物如聚噻吩、聚苯撐和聚亞苯基亞乙烯基。對發(fā)光層的厚度沒有特別的限制,可以根據(jù)預(yù)定用途來適宜地選擇。然而,優(yōu)選其厚度為lnm-5 μ m、更優(yōu)選5nm_l μ m、更力tH尤選10nm_500nm。對發(fā)光層的形成方法沒有特別的限制,可以根據(jù)預(yù)定用途來適宜地選擇。所述方法的例子包括電阻加熱氣相沉積方法、電子束方法、濺射方法、分子層合方法、涂布法(例如旋涂、流延涂布、浸涂)和LB方法。在這些之中,優(yōu)選電阻加熱氣相沉積方法和涂布法。<空穴注入層和空穴傳遞層>對所述空穴注入層和空穴傳遞層的材料沒有特別的限制,只要其具有下列之中任何一個功能即可從陽極注入空穴的功能、傳遞空穴的功能和阻隔從陰極注入的電子的功能,可以根據(jù)預(yù)定的用途適宜地選擇所述材料。其例子包括咔唑衍生物、三唑衍生物、卩惡唑衍生物、卩惡二唑衍生物、咪唑衍生物、聚芳基烷烴衍生物、二氫化吡唑衍生物、吡唑啉酮衍生物、苯二胺衍生物、芳基胺衍生物、氨基取代的查耳酮、苯乙烯基蒽衍生物、芴酮衍生物、腙衍生物、芪衍生物、硅氮烷衍生物、芳香族叔胺化合物、苯乙烯胺化合物、芳香族二次甲基化合物、P卜啉基化合物、聚硅烷基化合物、聚(N-乙烯基咔唑)衍生物、苯胺基共聚物和導(dǎo)電聚合物或低聚物如噻吩低聚物和聚噻吩。對空穴注入層和空穴傳遞層的厚度沒有特別的限制,可以根據(jù)預(yù)定用途來適宜地選擇。然而,優(yōu)選其厚度為lnm-5 μ m、更優(yōu)選5nm-l μ m、更加優(yōu)選10nm-500nm。所述空穴注入層和空穴傳遞層可以是含有一種或兩種以上上述材料的單層結(jié)構(gòu)或由均質(zhì)組合物或非均質(zhì)組合物的許多層組成的多層結(jié)構(gòu)。對于所述空穴注入層和空穴傳遞層的形成方法,可以使用真空氣相沉積法、LB方法或?qū)⑸鲜隹昭ㄗ⑷?傳遞材料溶解或分散于溶劑內(nèi)并將所得的溶液涂布(例如、旋涂、 流延涂布、浸涂)的方法。在涂布法的情況下,對所述樹脂組分沒有特別的限制,只要所述材料可以與溶劑中的樹脂組分一起溶解或分散。所述樹脂組分的例子包括聚氯乙烯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚酯、聚砜、聚苯醚、聚丁二烯、聚 (N-乙烯基咔唑)、烴類樹脂、酮類樹脂、苯氧基樹脂、聚酰胺、乙基纖維素、乙酸乙烯酯、ABS 樹脂、聚氨酯、蜜胺樹脂、不飽和聚酯樹脂、醇酸樹脂、環(huán)氧樹脂和硅樹酯。<電子注入層和電子傳遞層>對電子注入層和電子傳遞層的材料沒有特別的限制,只要其具有以下任一個功能從所述陰極注入電子的功能、傳遞電子的功能和阻隔從陽極注入的空穴功能。所述材料的具體例子包括各種金屬配合物,其代表是三唑衍生物、卩惡唑衍生物、卩惡二唑衍生物、 芴酮衍生物、蒽醌二甲烷衍生物、蒽酮衍生物、二苯基醌衍生物、噻喃二氧化物衍生物、碳二亞胺衍生物、亞芴基甲烷衍生物、二苯乙烯基吡嗪衍生物、雜環(huán)四羧酸酐(例如,萘并茈 (naphthalen印erylene))、酞菁衍生物或8_羥基喹啉衍生物的金屬配合物,和配位體是金屬酞菁、苯并惡唑或苯并噻唑的金屬配合物。對電子注入層和電子傳遞層的厚度沒有特別的限制,可以根據(jù)預(yù)定用途來適宜地選擇。然而,優(yōu)選其厚度為lnm-5 μ m、更優(yōu)選5nm-l μ m、更加優(yōu)選10nm-500nm。所述電子注入層和電子傳遞層可以是含有一種或兩種以上上述材料的單層結(jié)構(gòu)或由均質(zhì)組合物或非均質(zhì)組合物的許多層組成的多層結(jié)構(gòu)。對所述電子注入層和電子傳遞層形成法沒有特別的限制,可以根據(jù)預(yù)定的用途適宜地選擇。所述方法的例子包括真空氣相沉積法、LB方法和將上述電子注入/傳遞材料溶解或分散于溶劑內(nèi)并將所得的溶液涂布(例如、旋涂、流延涂布、浸涂)的方法。在涂布法的情況下,對所述樹脂組分沒有特別的限制,只要所述材料可以與溶劑中的樹脂組分一起溶解或分散。作為所述樹脂組分,例如,可以例舉如上對空穴注入/傳遞層所例舉描述的那些。<保護(hù)層>對保護(hù)層的材料沒有特別的限制,只要其具有阻隔促進(jìn)顯示裝置降解的材料(如水和氧)進(jìn)入顯示裝置的功能。其具體的例子包括金屬如In,Sn, Pb,Au,Cu,Ag,Al,Ti和 Ni ;金屬氧化物如 MgO, SiO, SiO2, Al2O3, GeO, NiO, CaO, BaO, Fe2O3, Y2O3 和 TiO2 ;金屬氟化物如MgF2, LiF, AlF3和CaF2 ;聚乙烯、聚丙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚酰亞胺、聚脲、聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚二氯氟乙烯、氯三氟乙烯和二氯二氟乙烯的共聚物、由包含四氟乙烯和至少一種共聚單體共聚而獲得的共聚物、在共聚物主鏈中具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的含氟共聚物、 具有吸水率為以上的吸水材料;和具有吸水率為0. 或更低的防潮材料。對保護(hù)層的形成方法沒有特別的限制,可以根據(jù)預(yù)定用途來適宜地選擇。例如,可以例舉真空氣相沉積方法、濺射方法、反應(yīng)濺射方法、MBE(分子束外延)方法、離子團(tuán)束方法、離子電鍍法、等離子聚合方法(高頻激發(fā)離子電鍍法)、等離子CVD方法、激光CVD方法、 熱CVD方法、氣源CVD方法和涂布法?!垂鈱W(xué)元件的附著方法〉
作為在有機(jī)電致發(fā)光顯示裝置中提供本發(fā)明光學(xué)元件以便使用的方法,可以提及的是將光學(xué)元件通過粘合劑或膠粘劑直接附著到所述有機(jī)EL的光提取側(cè)電極或阻擋層上。也就是說,在本發(fā)明的有機(jī)電致發(fā)光顯示裝置的一個實(shí)施方案中,將所述光學(xué)元件直接附著到上電極上。在本發(fā)明有機(jī)電致發(fā)光顯示裝置的另一個實(shí)施方案中,所述光學(xué)元件通過阻擋層粘合到上電極上或直接附著到阻擋層上。在光學(xué)元件是光漫射薄膜的情況下,本發(fā)明有機(jī)電致發(fā)光顯示裝置的優(yōu)選方案包括將所述光學(xué)元件(光漫射薄膜)通過粘合層附著到上電極上或附著到在上電極上提供的阻擋層上的方案。 粘合層》對由粘合劑組成的粘合層的折射率沒有特別的限制,可以根據(jù)預(yù)定的用途適宜地選擇。然而,優(yōu)選其等于或大于包括發(fā)光層在內(nèi)的有機(jī)層的折射率。如果折射率過大,則由于在界面的反射會減少效率。因此,與有機(jī)層的折射率之差優(yōu)選是0.2或更小。換句話說, 所述粘合層的折射率優(yōu)選是1. 5-1. 9、更優(yōu)選1. 6-1. 9、特別優(yōu)選1. 65-1. 9,從而使在有機(jī) EL發(fā)光層中的全反射量成為一半或更少。作為抑制在界面處反射的另一個方法,可以使用在粘合層中產(chǎn)生折射率變以允許粘合劑和在粘合劑兩端的材料粘合而不會間斷折射率的方法。粘合劑優(yōu)選是在加熱或壓力下能夠流動的粘合劑、更優(yōu)選是在200 V或更低的溫度下加熱或在lkgf/cm2以上的壓力下能夠呈現(xiàn)出流動性的粘合劑。通過使用這種粘合劑, 可以借助于使粘合劑流態(tài)化而將本發(fā)明中使用的光漫射薄膜粘合到粘合體上即顯示板或塑料板??梢粤鲬B(tài)化所述粘合劑,以便容易地通過層合或施壓、特別是施壓來將光學(xué)薄膜粘合到粘合體上或甚至粘合到具有曲面或復(fù)雜形狀的粘合體上。為此,所述粘合劑的軟化溫度優(yōu)選是200°C或更低??紤]到光學(xué)薄膜的使用,其使用環(huán)境通常在低于80°C的溫度下,因此所述粘合層的軟化溫度優(yōu)選是80°C或更高,而且鑒于加工性能,最優(yōu)選80°C -120°C。軟化點(diǎn)是指粘度成為IO12泊或更小(IO13Pa · s或更小)的溫度,而且在上述溫度下所述粘合劑通常在大約1秒到大約10秒的時間之內(nèi)被流態(tài)化。作為在加熱或壓力下流動的粘合劑,例如,可以例舉熱塑性樹脂。對所述熱塑性樹脂沒有特別的限制,可以根據(jù)預(yù)定的用途適宜地選擇。其例子包括天然橡膠(折射率η = 1.52), (二)烯如聚異戊二烯(η = 1. 521)、聚-1,2-丁二烯(η = 1. 50)、聚異丁烯(n = 1. 505-1. 51)、聚丁烯(n = 1. 513)、聚-2-庚基-1,3-丁二烯(n = 1. 50)、聚-2-叔-丁基-1,3-丁二烯(n = 1.506)和聚-1,3-丁二烯(n = 1. 515)、聚醚如聚氧化乙烯(n = 1. 456)、聚氧化丙烯(n = 1. 450)、聚乙烯基乙醚(n = 1. 454)、聚乙烯己醚(n = 1. 459)和聚乙烯丁醚(n = 1. 456)、聚酯如聚乙烯乙酸酯(n = 1. 467)和聚乙烯丙酸酯(n = 1. 467)、 聚氨酯(n = 1.5-1. 6)、乙基纖維素(n = 1.479)、聚氯乙烯(n = 1. 54-1. 55)、聚丙烯腈 (n = 1. 52)、聚甲基丙烯腈(n = 1. 52)、聚砜(n = 1. 633)、聚硫化物(n = 1. 6)、苯氧基樹脂(n = 1. 5-1. 6)和聚(甲基)丙烯酸酯如聚丙烯酸乙酯(n = 1. 469)、聚丙烯酸丁酯(η =1. 466)、聚-丙烯酸2-乙基己基酯(n = 1. 463)、聚-丙烯酸叔-丁酯(n = 1. 464)、 聚-丙烯酸3-乙氧基丙基酯(η = 1.465)、聚氧羰基四亞甲基(η = 1.465)、聚丙烯酸甲酯(n = 1. 472-1. 480)、聚甲基丙烯酸異丙基酯(n = 1. 473)、聚甲基丙烯酸十二烷基酯(η=1.474)、聚甲基丙烯酸十四烷基酯(η = 1.475)、聚甲基丙烯酸正丙基酯(η = 1.484)、 聚-甲基丙烯酸3,3,5_三甲基環(huán)己基酯(η= 1.484)、聚甲基丙烯酸乙酯(η= 1.485)、 聚-2-硝基-2-甲基丙基甲基丙烯酸酯(n = 1. 487)、聚-甲基丙烯酸1,1_ 二乙基丙基酯 (n = 1.489)和聚甲基丙烯酸甲酯(n = 1.489)。如果要求,可以將兩種或多種這些丙烯酸類聚合物共聚或混合。此外,還可以使用丙烯酸樹脂與除了丙烯酸之外的聚合物的共聚樹脂,如環(huán)氧丙烯酸酯(η = 1.48-1. 60)、氨基甲酸酯丙烯酸酯(η = 1. 5-1. 6)、聚醚丙烯酸酯(n = 1. 48-1. 49)和聚酯丙烯酸酯(n = 1. 48-1. 54)。特別是,鑒于粘結(jié)性能,氨基甲酸酯丙烯酸酯、環(huán)氧丙烯酸酯和聚醚丙烯酸酯是優(yōu)異的。所述環(huán)氧丙烯酸酯的例子包括1, 6-己二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、烯丙醇二縮水甘油醚、間苯二酚二縮水甘油醚、己二酸二縮水甘油酯、酞酸二縮水甘油酯、聚乙二醇二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、甘油三環(huán)氧丙醚、季戊四醇四縮水甘油醚和山梨糖醇四縮水甘油醚的(甲基) 丙烯酸加合物。在其分子內(nèi)具有羥基的聚合物如環(huán)氧丙烯酸酯可有效提高膠粘性質(zhì)。如果要求,可以組合使用兩個或多個這些共聚樹脂。鑒于操作性能,成為粘合劑的聚合物的軟化點(diǎn)優(yōu)選是200°C或更低、更優(yōu)選150°C或更低??紤]到光漫射薄膜的使用,其使用環(huán)境通常在80°C或更低,因此,鑒于加工性能,所述粘合層的軟化點(diǎn)尤其優(yōu)選是80°C -120°C。另一方面,所使用的聚合物的質(zhì)量平均分子量(通過凝膠滲透色譜法利用標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯的校準(zhǔn)曲線測量的質(zhì)量平均分子量;以下相同)優(yōu)選是500以上。當(dāng)所述分子量是500以上時,所述粘膠劑組合物能夠產(chǎn)生足夠的內(nèi)聚力,因而可以獲得對粘合體可靠地粘合性。在本發(fā)明中使用的粘合劑中,如果要求,可以混合添加劑如稀釋劑、增塑劑、抗氧化劑、填料、著色劑、紫外線吸收劑和增粘劑。對粘合層的厚度沒有特別的限制,可以根據(jù)預(yù)定用途來適宜地選擇。 然而,其干膜厚度優(yōu)選為10 μ m或更小、更優(yōu)選5 μ m或更小。對所述粘合劑的材料沒有特別的限制,可以根據(jù)預(yù)定的用途適宜地選擇。至于所述粘合劑材料,可以使用雙酚A類型的環(huán)氧樹脂、雙酚F類型的環(huán)氧樹脂、四羥基-苯基甲烷-類型的環(huán)氧樹脂、酚醛清漆-類型的環(huán)氧樹脂、間苯二酚-類型的環(huán)氧樹脂、多元醇、 聚乙二醇-類型的環(huán)氧樹脂、聚烯烴-類型的環(huán)氧樹脂和環(huán)氧樹脂如脂環(huán)或鹵化雙酚(全部具有1. 55-1. 60的折射率)。所述材料的例子除了環(huán)氧樹脂之外還包括天然橡膠(n = 1.52)、(二)烯如聚異戊二烯(η = 1. 521)、聚-1,2-丁二烯(n = 1.50)、聚異丁烯(n = 1. 505-1. 51)、聚丁烯(n = 1. 5125)、聚-2-庚基-1,3-丁二烯(n = 1. 50)、聚-2-叔-丁基-1,3-丁二烯(n = 1.506)和聚-1,3-丁二烯(n = 1. 515)、聚醚如聚氧化乙烯(n = 1. 4563)、聚氧化丙烯(n = 1. 4495)、聚乙烯基乙醚(n = 1. 454)、聚乙烯己醚(n = 1. 4591) 和聚乙烯丁醚(n = 1.4563)、聚酯如聚乙酸乙烯酯(n = 1.4665)和聚丙酸乙烯酯(n = 1. 4665)、聚氨酯(n = 1. 5-1. 6)、乙基纖維素(n = 1. 479)、聚氯乙烯(n = 1. 54-1. 55)、聚丙烯腈(n = 1. 52)、聚甲基丙烯腈(n = 1. 52)、聚砜(n = 1. 633)、聚硫化物(n = 1. 6)和苯氧基樹脂(n = 1. 5-1. 6)。這些材料具有適當(dāng)?shù)目梢姽馔干渎省3松鲜鰳渲?,還可以使用聚(甲基)丙烯酸酯如聚丙烯酸乙酯(n = 1. 4685)、聚丙烯酸丁酯(n = 1. 466)、聚-丙烯酸2-乙基己基酯(n = 1. 463)、聚-丙烯酸叔-丁酯(η = 1.4638)、聚-丙烯酸3-乙氧基丙基酯(η = 1. 465)、聚四甲基丙烯酸氧基羰基酯(η = 1.465)、聚丙烯酸甲酯(η = 1. 472-1. 480)、聚甲基丙烯酸異丙基酯(η = 1.47 )、聚甲基丙烯酸十二烷基酯(η = 1.474)、聚甲基丙烯酸十四烷基酯(n = 1. 4746)、聚甲基丙烯酸正丙基酯(n = 1.484)、聚-甲基丙烯酸3,3,5_三甲基環(huán)己基酯(n = 1. 484)、聚甲基丙烯酸乙基酯(n = 1. 485)、聚-2-硝基-2-甲基丙基甲基丙烯酸酯(n = 1. 4868)、聚四羰基(polytetracarbanyl)甲基丙烯酸酯(n = 1. 4889)、聚-甲基丙烯酸1, 1-二乙基丙基酯(n = 1.4889)和聚甲基丙烯酸甲酯(n = 1.4893)。如果要求,可以將兩種或多種這些丙烯酸類聚合物共聚或混合。此外,還可以使用丙烯酸樹脂與除了丙烯酸之外的聚合物的共聚樹脂,如環(huán)氧丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯和聚酯丙烯酸酯。特別是,鑒于粘結(jié)性能,環(huán)氧丙烯酸酯和聚醚丙烯酸酯是優(yōu)異的。對所述環(huán)氧丙烯酸酯沒有特別的限制,可以根據(jù)預(yù)定的用途適宜地選擇。所述環(huán)氧丙烯酸酯的例子包括1,6_己二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、烯丙醇二縮水甘油醚、間苯二酚二縮水甘油醚、己二酸二縮水甘油酯、酞酸二縮水甘油酯、聚乙二醇二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、甘油三環(huán)氧丙醚、季戊四醇四縮水甘油醚和山梨糖醇四縮水甘油醚的(甲基)丙烯酸加合物。所述環(huán)氧丙烯酸酯在其分子內(nèi)具有羥基,因此其可有效地提高膠粘性質(zhì)。如果要求,可以組合使用兩種或多種這些共聚樹脂。鑒于操作性能,用來成為粘合劑主要成分的聚合物的質(zhì)量平均分子量是1,000以上。當(dāng)所述分子量是 1,000以上時,所述組合物能夠產(chǎn)生足夠的內(nèi)聚力,因而可以獲得對粘合體可靠地粘合性。除這些材料之外,所述粘合劑可以包含,例如,具有高折射率的單體和/或具有高折射率的金屬氧化物超細(xì)粒子。對具有高折射率的單體沒有特別的限制,可以根據(jù)預(yù)定的用途適宜地選擇。其例子包括雙甲基丙烯?;虼交?硫化物、乙烯萘、乙烯基苯基硫化物和4-甲基丙烯酰氧基苯基-4’ -甲氧基苯基硫醚。對具有高折射率的金屬氧化物超細(xì)粒子沒有特別的限制,可以根據(jù)預(yù)定的用途適宜地選擇。優(yōu)選其含有具有IOOnm或更小、優(yōu)選50nm或更小粒徑的細(xì)粒,并且其包含至少一種金屬的氧化物,所述金屬選自鋯(Zr),It (Ti)、鋁(Al)、銦an)、鋅(Zn)JM (Sn)和銻 (Sb)。其具體的例子是 ZrO2, TiO2, A1203、In203、ZnO, SnO2, Sb2O3 和 ITO0 特別是,所述粘合層優(yōu)選包含至少一種選自&02、Ti02、Sr^2和ZnO的無機(jī)細(xì)粒,而且在這種情況下,所述粘合層成為高折射率層。在這些之中,Zr02是更優(yōu)選的。以基質(zhì)材料31的總質(zhì)量為基準(zhǔn),具有高折射率的單體或金屬氧化物超細(xì)粒子的添加量優(yōu)選是10質(zhì)量% -90質(zhì)量%、更優(yōu)選20質(zhì)量% -80質(zhì)量%。在所述粘合劑中還可以使用固化劑(交聯(lián)劑),可使用的交聯(lián)劑的例子包括胺如三乙四胺、二甲苯二胺和二氨基二苯甲烷、酸酐如酞酐、馬來酐、十二烷基琥珀酸酐、苯均四酸酐和苯甲酮四羧酸酐,二氨基二苯砜、三(二甲基氨基甲基)苯酚、聚酰胺樹脂、雙氰胺和乙基甲基咪唑??梢詥为?dú)使用或以混合物形式組合使用這些交聯(lián)劑。所述交聯(lián)劑的添加量是每100質(zhì)量份上述聚合物0. 1質(zhì)量份-50質(zhì)量份、優(yōu)選1質(zhì)量份-30質(zhì)量份。如果添加量小于0. 1質(zhì)量份,則固化不充分,而如果其超過50質(zhì)量份,則會產(chǎn)生過度的交聯(lián)并且不利地影響膠粘性質(zhì)。在用于本發(fā)明的粘合劑的樹脂組合物中,如果要求,可以混合添加劑如稀釋劑、增塑劑、抗氧化劑、填料、著色劑和增粘劑??梢酝坎妓稣澈蟿┑臉渲M合物以部分或全部覆蓋組成材料的襯底,其中在透明塑料襯底上提供了用導(dǎo)電材料畫出的幾何圖樣, 然后通過干燥溶劑和加熱固化,就可得到本發(fā)明的粘合膜。利用粘合膜的粘合劑可以將具有電磁波屏蔽性能和透明度的粘合膜直接附著于顯示裝置上如CRT、PDP、液晶和EL,或者將其附著于板材或片材如丙烯酸板或玻璃板,然后用于顯示裝置。所述粘合劑優(yōu)選是透明的。具體地說,總透光率優(yōu)選是70%或更高、更優(yōu)選80% 或更高和特別優(yōu)選85%-92%。此外,所述粘合劑優(yōu)選具有低的霧度值。具體地說,所述霧度值優(yōu)選是0% -3%、更優(yōu)選0% -1. 5%。用于在本發(fā)明中使用的粘合劑優(yōu)選是無色的,以便不會改變所述顯示裝置所固有的顯示色彩。然而,即使所述樹脂本身是著色的,當(dāng)所述粘合劑的厚度很薄時,可以認(rèn)為所述粘合劑基本上是無色的。此外,在故意使粘合劑著色的情況下,如下所述,透光率和霧度值不在上述范圍內(nèi)。對具有上述性質(zhì)的所述粘合劑沒有特別的限制,可以根據(jù)預(yù)定的用途適宜地選擇。其例子包括丙烯酸樹脂、α -烯烴樹脂、乙酸乙烯酯基樹脂、丙烯酸共聚物基樹脂、氨基甲酸酯基樹脂、環(huán)氧基樹脂、偏二氯乙烯基樹脂、氯乙烯基樹脂、乙烯-乙酸乙烯酯基樹脂、 聚酰胺基樹脂和聚酯基樹脂。在這些之中,優(yōu)選丙烯酸樹脂。即使當(dāng)使用相同的樹脂時,可以在通過聚合方法合成所述粘合劑的時候使用這樣的方法來提高所述自膠粘性質(zhì)即減少交聯(lián)劑的添加量、添加增粘劑或改變分子端基。此外,即使在使用相同的粘合劑的情況下, 可以通過改性與粘合劑粘合的表面來提高粘合力,即通過對透明塑料薄膜或玻璃板進(jìn)行表面改性。所述表面改性法的例子包括物理方法如電暈放電處理和等離子發(fā)熱處理,和形成用于增強(qiáng)粘合力的底層(underlying layer)的方法。對粘合劑的厚度沒有特別的限制,可以根據(jù)預(yù)定用途來適宜地選擇。然而,鑒于透明度、無色和操作性能,優(yōu)選所述粘合劑的厚度為約1 μ m-50 μ m、更優(yōu)選1 μ m-20 μ m。在不會改變顯示裝置自身顯示色彩并且透明度在上述范圍內(nèi)的情況下,所述粘合劑的厚度可以超過上述范圍。實(shí)施例以下,將參考實(shí)施例和比較例來進(jìn)一步說明本發(fā)明,然而,不應(yīng)所述認(rèn)為本發(fā)明被限制于此。(比較例1)<光學(xué)元件1的生產(chǎn)> 具有阻擋層的透明襯底的生產(chǎn)》在厚度為100 μ m且由聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)組成的透明襯底的整個表面上, 通過CVD法依次順序沉積SiN薄膜和SiON薄膜,以形成厚度為500nm的阻擋層,由此產(chǎn)生具有阻擋層的透明PEN襯底。 濾色器的生產(chǎn)y>首先,將如下所述的可固化組合物各自用砂磨機(jī)分散大約16個小時,以產(chǎn)生綠色可固化組合物、紅色可固化組合物和藍(lán)色可固化組合物。 <綠色可固化組合物 >》甲基丙烯酸芐基酯/甲基丙烯酸共聚物...............80質(zhì)量份(質(zhì)量平均分子量30,000,酸值150) 丙二醇單甲醚乙酸酯.....................500質(zhì)量份 銅酞菁顏料 ..................................... 33質(zhì)量份· C. I.顏料黃185.......................................... 67質(zhì)量份
<紅色可固化組合物>>>·甲基丙烯酸芐基酯/甲基丙烯酸共聚物(質(zhì)量平均分子量30,000,酸值150) 丙二醇單甲醚乙酸酯................·顏料紅 254 ........................·顏料紅 PR 177..................... <藍(lán)色可固化組合物>>>·甲基丙烯酸芐基酯/甲基丙烯酸共聚物(質(zhì)量平均分子量30,000,酸值150) 丙二醇單甲醚乙酸酯................ 顏料藍(lán) 15:6........................ 顏料紫 23..........................
500質(zhì)量份
95質(zhì)量份 5質(zhì)量份
500質(zhì)量份 50質(zhì)量份 50質(zhì)量份
80質(zhì)量份
80質(zhì)量份接著,向由此制備的綠色可固化組合物、紅色可固化組合物和藍(lán)色可固化組合物中分別加入下列組分?!ち┧岫疚焖拇减?DPHA)... 80質(zhì)量份· TiO2 (光散射粒子,平均粒徑(平均直徑)0. 30 μ m,折射率2. 54).............
.......................40質(zhì)量份·4_[鄰-溴基-對-N,N_二(乙氧基羰基)氨基苯基]2,6_二(三氯甲基)_均-三嗪.....................................5質(zhì)量份· 7- [ {4-氯代-6- ( 二乙基氨基)-均-三嗪-2-基}氨基]_3_苯基香豆素.....
..................................2質(zhì)量份·對苯二酚單甲醚.....................0. 01質(zhì)量份 丙二醇單甲醚乙酸酯............ 500質(zhì)量份均勻混合上述各組分并且通過具有孔徑為5 μ m的過濾器過濾以獲得三個顏色的可固化組合物。在這些之中,將綠色可固化組合物用旋涂機(jī)施加到具有阻擋層的所述透明 PEN襯底的阻擋層上,以便具有2. 50 μ m的干膜厚度,并且在120°C干燥2分鐘,由此形成綠色均勻涂膜。應(yīng)該注意,所述阻擋層是由SiN薄膜和SiON薄膜組成的用以防止空氣中氧和濕氣滲透的厚度為500nm的層。接著,使用曝光設(shè)備用具有365nm波長的光通過100 μ m的掩模在300mJ/cm2的曝光劑量下照射所述涂膜。在照射之后,利用10%⑶(由Fuji Film Arch Co.,Ltd.生產(chǎn)) 顯影劑在^TC顯影所述涂膜60秒。隨后用流水漂清所述涂膜20秒,用氣刀干燥,然后在 180°C熱處理30分鐘以形成綠色圖案圖像(綠色像素)。對于紅色可固化組合物和藍(lán)色可固化組合物,以同樣的方式在相同的玻璃襯底上進(jìn)行這個工序以便依此順序形成紅色圖案影像(紅色像素)和藍(lán)色圖案影像(藍(lán)色像素),由此獲得具有干膜厚度為2. 5 μ m的濾色器(光漫射層)。在各自550nm、630nm和450nm的發(fā)光波長下測量的不含有TW2光散射粒子的綠色像素、紅色像素和藍(lán)色像素(可固化組合物的固化產(chǎn)物)的折射率分別是1. 50、1. 51和 1. 49。在實(shí)施例1中,生產(chǎn)光學(xué)元件1,其中濾色器(光漫射層)由固化各自含有著色劑和光散射粒子的可固化組合物形成。(實(shí)施例1)<光學(xué)元件2的生產(chǎn)> 低折射率層涂層液體的制備》向93質(zhì)量份折射率為1. 42的熱交聯(lián)含氟聚合物(JN-7228,由JSR公司生產(chǎn))中添加8質(zhì)量份平均粒徑為10nm-20nm且固含量濃度為30質(zhì)量份的SW2溶膠的MEK-ST (甲乙酮MEK)分散產(chǎn)物(由Nissan Chemical Industries Ltd.生產(chǎn))和100質(zhì)量份的甲乙酮,然后攪拌并通過孔徑為1 μ m的聚丙烯過濾器過濾,由此制備低折射率層涂層液體。將由此制備的低折射率層涂層液體用刮棒涂布機(jī)施加到在比較例1中生產(chǎn)的具有阻擋層的透明PEN襯底的阻擋層上,在80°C干燥,并且在120°C進(jìn)一步熱交聯(lián)10分鐘以便形成厚度為1.2μπι的的低折射率層(折射率1. 43)。隨后,在所述低折射率層上,利用在比較例1中產(chǎn)生的綠色可固化組合物、紅色可固化組合物和藍(lán)色可固化組合物以與比較例相同的方式形成濾色器(光漫射層),由此產(chǎn)生光學(xué)元件2。所述濾色器(光漫射層)在光學(xué)元件2中的干膜厚度是2. 5 μ m。應(yīng)所述注意,所述阻擋層是由SiN薄膜和SiON薄膜組成的用以防止空氣中氧和濕氣滲透的厚度為500nm的層。(實(shí)施例2-14和比較例2)以與實(shí)施例1相同的方法生產(chǎn)光學(xué)元件3-16,除了如表1所示改變構(gòu)成光學(xué)元件 2的光散射粒子的材料、所述光散射粒子的平均粒徑、以及所述光漫射層和低折射率層的厚度(折射率1. 4 之外。在表1的“光散射粒子的類型” 一欄中,粒子1是TiO2粒子(折射率2. 54),而粒子2表示苯并胍胺珠(EPOSTAR MS,由Nippon Shokubai Co. ,Ltd.生產(chǎn), 折射率1. 66)。(比較例3)〈光學(xué)元件17的生產(chǎn)〉向用于生產(chǎn)丙烯酸共聚物乳液的、配備有攪拌器、回流冷凝器、溫度計(jì)和氮入口管線的四頸燒瓶中,裝入30質(zhì)量份的水和0. 1質(zhì)量份的過硫酸銨,然后在氮?dú)獯迪聪聦囟壬叩?0°C,并在4個小時期間滴入包含以下成分的乳液單體混合物B。在完成滴加后,將反應(yīng)產(chǎn)物另外反應(yīng)3小時,由此獲得固含量為50%的丙烯酸共聚物乳液(光漫射層涂層液體)。 乳液單體混合物B的成分Y}·丙烯酸正丁酯..................................49.5質(zhì)量份·丙烯酸2-乙基己基酯............................50質(zhì)量份·丙烯酸.....................................0.5質(zhì)量份 水.........................................70質(zhì)量份·十二碳硫醇.................................0. 05質(zhì)量份·十二烷基硫酸鈉.............................0.5質(zhì)量份·非離子乳化劑...............................1.0質(zhì)量份(商品名稱"NOIGEN EA 140”,由 DAI-ICHI KOGYO SEIYAKU CO.,LTD.生產(chǎn))·無機(jī)細(xì)粒TW2...............................100. 0質(zhì)量份(光散射粒子,平均粒徑0. 30 μ m,折射率2. 54)
·分散劑.....................................0. 1質(zhì)量份(商品名稱“NEOGEN P”,由 DAI-ICHI KOGYO SEIYAKU CO.,LTD.生產(chǎn))·消泡劑.....................................0. 1質(zhì)量份(商品名稱:"SN DEF0AMER,,,由 San Nopco Limited 生產(chǎn))此處,在不含有乳液單體混合物B的光散射粒子的光學(xué)元件中,形成用于光漫射層的基質(zhì)材料。為了測量所述基質(zhì)材料的折射率,制備沒有混合TiO2粒子的乳液單體混合物B',以與上述相同的方法滴加所述乳液單體混合物B'并使其反應(yīng)以制備丙烯酸共聚物乳液。將這個丙烯酸共聚物乳液涂在玻璃襯底上以形成基質(zhì)材料。使用反射光譜膜厚度計(jì)測量所述基質(zhì)材料的折射率,發(fā)現(xiàn)其折射率是1. 45。將由此制備的光漫射層涂層液體用旋涂機(jī)施加到對比例1制備的具有阻擋層的所述透明PEN襯底的阻擋層上,以便具有2. 5 μ m的干膜厚度,并且在180°C干燥60分鐘以形成光漫射層,從而產(chǎn)生光學(xué)元件17。應(yīng)所述注意,所述阻擋層是由SiN薄膜和SiON薄膜組成的用以防止空氣中氧和濕氣滲透的厚度為500nm的層。(實(shí)施例15和16,比較例4)以與比較例3相同的方法生產(chǎn)光學(xué)元件18-20,除了利用刮棒涂布機(jī)涂布在實(shí)施例1中產(chǎn)生的低折射率層涂層液體,在80°C干燥,并且另外在120°C熱交聯(lián)10分鐘以形成具有如表1所示厚度的低折射率層(折射率1. 43),以及在由此形成的低折射率層上形成光漫射層,而不是在具有阻擋層的透明PEN襯底的阻擋層上形成光漫射層?!幢容^例5>以與實(shí)施例1相同的方法生產(chǎn)光學(xué)元件21,以便在其中形成低折射率層(折射率 1.43)和濾色器(光漫射層),除了使用厚度為IOOym的由聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)組成但沒有阻擋層的透明襯底之外,而不使用具有阻擋層的透明PEN襯底。
權(quán)利要求
1.一種光學(xué)元件,其包括 具有阻擋層的透明襯底, 低折射率層,和光漫射層,所述透明襯底、低折射率層和光漫射層是按照該順序提供的,其中所述光漫射層包含光散射粒子和含有至少一種粘合劑樹脂的基質(zhì)材料,所述光散射粒子分散于所述基質(zhì)材料中,其中所述低折射率層具有1. 2 μ m以上的厚度,以及其中所述光學(xué)元件用于有機(jī)電致發(fā)光顯示裝置中。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的光學(xué)元件,其中所述光漫射層還包含著色劑,并且所述光漫射層用作濾色器。
3.根據(jù)權(quán)利要求1和2之一的光學(xué)元件,其中所述光散射粒子包含至少一種選自&02、 TiO2, ZnO和SnA的無機(jī)細(xì)粒。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的光學(xué)元件,其中所述光散射粒子具有2.1或更高的折射率,而所述基質(zhì)材料具有1. 6或更低的折射率。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的光學(xué)元件,其中所述光散射粒子具有2.0 μ m或更小的平均粒徑。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的光學(xué)元件,其中所述光散射粒子具有0.2 μ m-0. 5 μ m的平均粒徑。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的光學(xué)元件,其中所述光漫射層具有2.0 μ m-10. 0 μ m的厚度。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)的光學(xué)元件,其中所述低折射率層具有1.45或更低的折射率。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的光學(xué)元件,其中所述低折射率層包含中空的二氧化硅。
10.一種有機(jī)電致發(fā)光顯示裝置,其包括根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)的光學(xué)元件。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的有機(jī)電致發(fā)光顯示裝置,其還包括粘合層,其中所述粘合層具有1. 5-1. 9的折射率。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的有機(jī)電致發(fā)光顯示裝置,其中所述粘合層具有1.65-1. 9的折射率。
13.根據(jù)權(quán)利要求11和12之一的有機(jī)電致發(fā)光顯示裝置,其中所述粘合層具有10μ m 或更小的厚度。
全文摘要
根據(jù)本發(fā)明的光學(xué)元件,其包括具有阻擋層的透明襯底、低折射率層和光漫射層,依次提供所述透明襯底、低折射率層和光漫射層,其中所述光漫射層包含光散射粒子和含有至少一種粘合劑樹脂的基質(zhì)材料,所述光散射粒子分散于所述基質(zhì)材料中,其中所述低折射率層具有1.2μm以上的厚度,以及其中所述光學(xué)元件用于有機(jī)電致發(fā)光顯示裝置。
文檔編號H01L51/52GK102326101SQ20108000869
公開日2012年1月18日 申請日期2010年1月28日 優(yōu)先權(quán)日2009年2月20日
發(fā)明者實(shí)藤竜二, 松永淳, 野村達(dá)穗, 齊藤之人 申請人:富士膠片株式會社
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