專利名稱：染料敏化太陽能電池用氧化鈦薄膜電極材料及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于功能材料技術(shù)領(lǐng)域，具體地說是涉及一種應用于染料敏化太陽能電池(DSSC)中的具有雙層結(jié)構(gòu)的TiO2薄膜電極材料的制備方法。
背景技術(shù)：
染料敏化太陽電池是模仿光合作用原理，研制出來的一種新型太陽電池，其主要優(yōu)勢是原材料豐富、成本低、工藝技術(shù)相對簡單，在大面積工業(yè)化生產(chǎn)中具有較大的優(yōu)勢，同時所有原材料和生產(chǎn)工藝都是無毒、無污染的，部分材料可以得到充分的回收，對保護人類環(huán)境具有重要意義。染料敏化太陽電池主要由半導體薄膜電極、染料敏化劑、氧化還原電解質(zhì)、對電極和導電基底等幾部分組成。半導體薄膜通常為金屬氧化物(Ti02、Sn02、Zn0等)，聚集在有 透明導電膜的玻璃板上作為DSSC的負極。對電極作為還原催化劑，通常在帶有透明導電膜的玻璃上鍍上鉬而成。敏化染料吸附在納米多孔二氧化鈦膜面上。正負極間填充的是含有氧化還原電對的電解質(zhì)，最常用的是13/1_。1991年瑞士洛桑高工M. Gratzel教授領(lǐng)導的研究小組采用納米多孔TiO2作為染料吸附的載體(文獻Brian 0' Regan and Michael Gratzel, A low-cost, high-eff iciencysolar cell based on dye-sensitized colloidal Ti02films， Nature，1991，353 :737-740)，他們的研究證明了染料敏化太陽能電池已經(jīng)具備了與傳統(tǒng)的固結(jié)太陽能電池競爭的實力。這個巨大的突破，引發(fā)了染料敏化太陽能電池的研究熱潮。半導體薄膜電極作為DSSC的重要組成部分，開發(fā)新型的TiO2薄膜電極材料，優(yōu)化半導體薄膜電極的性能是提高DSSC光電轉(zhuǎn)換效率的重要途徑。本發(fā)明開發(fā)了一種TiO2薄膜電極材料的制備方法，所制備的由宏孔/介孔TiO2薄膜層和納米二氧化鈦(P25)薄膜層構(gòu)成的電極材料，可以增強電極對太陽光的捕獲能力，從而顯著地提升DSSC的光電轉(zhuǎn)化效率。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種應用于染料敏化太陽能電池的TiO2薄膜電極材料的制備方法。本發(fā)明的目的是通過如下技術(shù)方案實現(xiàn)的首先制備單分散的聚苯乙烯(PS)球；然后通過蒸發(fā)誘導自組裝使PS球在載玻片上排列成最密堆積的蛋白石結(jié)構(gòu)，制成PS球的膠體晶體模板；將該模板置于Ti的前驅(qū)體溶膠中，由浸潰-提拉法制得復合薄膜，而后通過手術(shù)刀法刮涂P25層，通過熱處理除去有機物即獲得由宏孔/介孔TiO2薄膜層和P25薄膜層構(gòu)成的電極材料。本發(fā)明所述的TiO2薄膜電極材料的制備方法，包括如下步驟(A)單分散聚苯乙烯球的制備將苯乙烯與去離子水按I : 3 I : 20的體積比混合并通入N2氣保護，加入碳酸氫鈉溶液和甲基丙烯酸，碳酸氫鈉溶液的濃度為0. 015 0. 035g/mL，苯乙烯、碳酸氫鈉溶液、甲基丙烯酸的體積比為I : I : (0.06 0.1)，混合均勻后升溫至70 80°C ;然后加入引發(fā)劑過硫酸鉀(KPS)溶液，過硫酸鉀的加入量為苯乙烯質(zhì)量的0. I 11%，反應0.5 5h后升溫至80 95°C，再反應0. 5 2h ;反應結(jié)束后洗滌、離心、干燥，制得單分散的聚苯乙烯球，粒徑在120 IOOOnm范圍內(nèi)可調(diào),標準偏差小于1% ；(B)聚苯乙烯球膠體晶體模板的制備將摻氟氧化錫(FTO)導電玻璃分別用丙酮和乙醇超聲清洗，將清洗后的FTO導電玻璃垂直浸入聚苯乙烯球的懸浮水溶液中，在空氣氣氛下使懸浮液蒸干，F(xiàn)TO導電玻璃上即可得到均勻的聚苯乙烯球膠體晶體模板，再在空氣氣氛下對該模板進行熱處理；(C)雙層TiO2薄膜的制備將表面活性劑聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯(P123)、無水乙醇、TiCl4、鈦酸四丁醇酯(TTIP)攪拌混合均勻得到前驅(qū)體溶膠，將熱處理后的聚苯乙烯球膠體晶體模板垂直浸泡于溶膠中，通過浸潰、提拉制得復合薄膜；復合薄膜干燥后，將P25、聚乙烯醇、去離子 水、無水乙醇均勻混合形成P25漿料，然后使用手術(shù)刀法在復合薄膜上刮涂P25層，熱處理后得到雙層TiO2薄膜電極。在本發(fā)明所述的TiO2薄膜電極材料的制備方法中，PS球懸浮液的蒸干溫度為40 55°C，膠體晶體模板的熱處理溫度為70 80°C。在本發(fā)明所述的TiO2薄膜電極材料的制備方法中，Ti溶膠的配比為P123 無水乙醇TiCl4 TTIP(質(zhì)量比)=1 (20 40) (0. 6 0. 8) (2. 5 3. 0) ;PS 球膠體晶體模板在Ti溶膠中的浸泡時間為30 60s，提拉速度為I 3mm/s ;P25、聚乙烯醇、去離子水、無水乙醇和的質(zhì)量比為I : (2 10) (6 20) (8 16);薄膜的熱處理溫度為350 450°C，熱處理時間60 180min，升溫速度0. 5 5°C /min。本發(fā)明所述的制備方法，通過改變引發(fā)劑KPS的用量可以實現(xiàn)對PS球粒徑的調(diào)控。將KPS超聲溶解于水中后再加入反應體系，可以避免引發(fā)劑粉末直接加入導致局部濃度過高的現(xiàn)象，同時結(jié)合攪拌速度的控制，可以實現(xiàn)對PS球粒徑均一性的有效調(diào)控。本發(fā)明所述的制備方法，采用蒸發(fā)誘導自組裝法制備PS球的膠體晶體模板，將PS球分散于水中，隨著溶劑的不斷蒸發(fā)，PS球在毛細作用和對流遷移作用的共同影響下在基板上逐漸沉積，最終形成一定層數(shù)的、具有密堆積結(jié)構(gòu)的三維膠體晶體。該方法能夠制備大面積、近乎完美的膠體晶體模板，不僅操作便捷、重復性好，而且適用于各種粒徑的顆粒組裝，為最終高度宏孔結(jié)構(gòu)的形成打下了良好的基礎(chǔ)。本發(fā)明所述的制備方法，采用TTIP和TiCl4的雙鈦源來配制Ti溶膠，可以更快更好的形成Ti-O-Ti結(jié)構(gòu)，從而提高介孔結(jié)構(gòu)的有序性，也縮短了老化時間。同時，TiCl4在前驅(qū)體溶膠中會釋放出HCl，具有調(diào)節(jié)溶液pH值的作用，其效果比直接加入HCl調(diào)節(jié)更加均勻，也促進了更有序結(jié)構(gòu)的形成。本發(fā)明所述方法制備得到的TiO2薄膜電極材料由宏孔/介孔TiO2薄膜層和P25薄膜層構(gòu)成，通過調(diào)變前驅(qū)體溶膠配比、浸泡時間、提拉速度、熱處理條件，可以實現(xiàn)對宏孔/介孔TiO2薄膜孔尺寸及有序性的控制。所述宏孔/介孔TiO2薄膜，其宏孔尺寸由PS球模板決定，孔徑在90 1500nm范圍內(nèi)可調(diào)，介孔尺寸由表面活性劑P123決定，孔徑在2. 5
5.Onm范圍內(nèi)可調(diào)，薄膜多級結(jié)構(gòu)中的宏孔和介孔均具有高度的有序性。本發(fā)明所述方法制備得到的具有雙層結(jié)構(gòu)的TiO2薄膜電極材料，在相同的DSSC光電轉(zhuǎn)化測試條件下，雙層薄膜電極可比單一 P25薄膜電極的光電轉(zhuǎn)化效率高達83%。本發(fā)明所述方法制備得到的TiO2雙層薄膜電極，太陽光透過FTO導電玻璃后，首先照射宏孔/介孔TiO2薄膜層，由于宏孔/介孔TiO2薄膜的規(guī)則宏孔結(jié)構(gòu)，可以產(chǎn)生較強的對太陽光的散射和漫反射，對太陽光有較強的捕獲能力，增加了光束在薄膜中的反射次數(shù)，從而增加了染料分子對光的吸收概率。與此同時，宏孔/介孔TiO2薄膜層中的介孔結(jié)構(gòu)構(gòu)成了較大的比表面積，不僅增加了染料的吸附量，還進一步增強了薄膜對光的捕獲能力。由于宏孔/介孔TiO2層對太陽光產(chǎn)生了較強的捕獲作用，使得更多的光線進入到了 P25層當中，從而顯著提升了 DSSC的光電轉(zhuǎn)化效率。


圖I是實施例I制備的具有雙層結(jié)構(gòu)的TiO2薄膜電極截面的掃描電鏡照片。圖2是實施例I制備的具有雙層結(jié)構(gòu)的TiO2薄膜電極的透射電鏡照片。
具體實施例方式下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明進行更詳細的描述和說明，但本領(lǐng)域技術(shù)人員懂得，這些實施例僅用于舉例說明本發(fā)明，其不對本發(fā)明的范圍構(gòu)成任何限制。實施例I將80ml H2O, IOml苯乙烯,0. 146g碳酸氫鈉(超聲溶解于IOml H2O中)，0. 6ml甲基丙烯酸，混合均勻后水浴加熱至80°C，而后在劇烈攪拌下快速加入引發(fā)劑KPS 0. 072g (超聲溶解于IOml H2O中)，反應4h后，升溫至90°C再反應lh，整個過程于N2保護下進行。產(chǎn)物用去離子水離心清洗3次，所得產(chǎn)物為平均直徑300nm的PS球。將FTO導電玻璃分別用丙酮和乙醇超聲清洗30min。將FTO導電玻璃垂直浸入到質(zhì)量百分比為0. 2%的PS球水溶液中，使此懸浮液于55°C蒸干，載玻片上即可得到均勻的PS球膠體晶體模板。將制備好的PS球膠體晶體模板至于80°C空氣氣氛下熱處理90min。將Ig P123溶于20g無水乙醇中，而后加入0.6g TiCl4和2. 5g TTIP，攪拌2h后得到前驅(qū)體溶膠。把經(jīng)過熱處理的PS球膠體晶體模板垂直浸潰于溶膠60s后，以3mm/s的速度將模板從溶膠中提出，于40°C干燥24h。將Ig P25、2g聚乙烯醇、6g去離子水、8g無水乙醇混合均勻，然后使用手術(shù)刀法刮涂P25層。再以5°C /min的速度升溫至350°C，保持120min,然后冷卻至室溫。以該條件下制備的具有雙層結(jié)構(gòu)的TiO2薄膜電極作為半導體電極，采用二硫氰酸基雙(N，N' -2,2/ -聯(lián)吡啶_4，4' - 二甲酸)釕作為染料(N3染料)，鉬電極作為對電極，在模擬太陽光照條件下，測得該DSSC的光電轉(zhuǎn)化效率為5. 55%。而相同測試條件下，以P25單層薄膜作為半導體電極的DSSC的光電轉(zhuǎn)化效率為3. 04%。實施例2將80ml H2O, IOml苯乙烯,0. 146g碳酸氫鈉(超聲溶解于IOml H2O中)，0. 6ml甲基丙烯酸，混合均勻后水浴加熱至80°C，而后在劇烈攪拌下快速加入引發(fā)劑KPS 0. 144g (超聲溶解于IOml H2O中)，反應4h后，升溫至90°C再反應lh，整個過程于N2保護下進行。產(chǎn)物用去離子水離心清洗3次，所得產(chǎn)物為平均直徑240nm的PS球。將FTO導電玻璃分別用丙酮和乙醇超聲清洗30min。將清洗后的載玻片垂直浸入到質(zhì)量百分比為0.2%的PS球水溶液中，使此懸浮液于55°C蒸干，載玻片上即可得到均勻的PS球膠體晶體模板。將制備好的PS球膠體晶體模板至于80°C空氣氣氛下熱處理90min。將Ig P123溶于20g無水乙醇中，而后加入0.6g TiCljP2.5g TTIP，攪拌2h后得到前驅(qū)體溶膠。把經(jīng)過熱處理的PS球膠體晶體模板垂直浸潰于溶膠60s后，以3mm/s的速度將模板從溶膠中提出，于40°C干燥24h。將0. 7g P25、7g聚乙烯醇、4. 2g去離子水、5.6g無水乙醇混合均勻，然后使用手術(shù)刀法刮涂P25層。再以5°C /min的速度升溫至350°C，保持120min，然后冷卻至室溫。實施例3將80ml H2O, IOml苯乙烯,0. 146g碳酸氫鈉(超聲溶解于IOml H2O中)，0. 6ml甲基丙烯酸，混合均勻后水浴加熱至80°C，而后在劇烈攪拌下快速加入引發(fā)劑KPS 0.072g (超 聲溶解于IOml H2O中)，反應4h后，升溫至90°C再反應lh，整個過程于N2保護下進行。產(chǎn)物用去離子水離心清洗3次，所得產(chǎn)物為平均直徑300nm的PS球。將FTO導電玻璃分別用丙酮和乙醇超聲清洗30min。將清洗后的載玻片垂直浸入到質(zhì)量百分比為0.2%的PS球水溶液中，使此懸浮液于55°C蒸干，載玻片上即可得到均勻的PS球膠體晶體模板。將制備好的PS球膠體晶體模板至于80°C空氣氣氛下熱處理90min。將Ig P123溶于40g無水乙醇中，而后加入0.8g TiCl4和3. Og TTIP，攪拌2h后得到前驅(qū)體溶膠。把經(jīng)過熱處理的PS球膠體晶體模板垂直浸潰于溶膠60s后，以3mm/s的速度將模板從溶膠中提出，于40°C干燥24h。將0. 5g P25、Ig聚乙烯醇、IOg去離子水、4g無水乙醇混合均勻，然后使用手術(shù)刀法刮涂P25層。再以5°C /min的速度升溫至350°C，保持120min，然后冷卻至室溫。實施例4將80ml H2O, IOml苯乙烯,0. 146g碳酸氫鈉(超聲溶解于IOml H2O中)，0. 6ml甲基丙烯酸，混合均勻后水浴加熱至80°C，而后在劇烈攪拌下快速加入引發(fā)劑KPS 0. 072g (超聲溶解于IOml H2O中)，反應4h后，升溫至90°C再反應lh，整個過程于N2保護下進行。產(chǎn)物用去離子水離心清洗3次，所得產(chǎn)物為平均直徑300nm的PS球。將FTO導電玻璃分別用丙酮和乙醇超聲清洗30min。將清洗后的載玻片垂直浸入到質(zhì)量百分比為0. I %的PS球水溶液中，使此懸浮液于55°C蒸干，載玻片上即可得到均勻的PS球膠體晶體模板。將制備好的PS球膠體晶體模板至于80°C空氣氣氛下熱處理90min。將Ig P123溶于20g無水乙醇中，而后加入0.6g TiCl4和2. 5g TTIP，攪拌2h后得到前驅(qū)體溶膠。把經(jīng)過熱處理的PS球膠體晶體模板垂直浸潰于溶膠60s后，以3mm/s的速度將模板從溶膠中提出，于40°C干燥24h。將0. 7g P25、1.4g聚乙烯醇、4. 2g去離子水、11. 2g無水乙醇混合均勻，然后使用手術(shù)刀法刮涂P25層。再以5°C /min的速度升溫至450°C，保持120min，然后冷卻至室溫。以該條件下制備的具有雙層結(jié)構(gòu)的TiO2薄膜電極作為半導體電極，采用二硫氰酸基雙(N，N' -2,2/ -聯(lián)吡啶_4，4' - 二甲酸)釕作為染料(N3染料)，鉬電極作為對電極，在模擬太陽光照條件下，測得該DSSC的光電轉(zhuǎn)化效率為4. 39%。實施例5將200ml H2O, IOml苯乙烯，0. 346g碳酸氫鈉(超聲溶解于IOml H2O中)，1.0ml甲基丙烯酸，混合均勻后水浴加熱至75°C，而后在劇烈攪拌下快速加入引發(fā)劑KPS0.975g (超聲溶解于IOml H2O中)，反應5h后，升溫至95°C再反應2h，整個過程于N2保護下進行。產(chǎn)物用去離子水離心清洗3次，所得產(chǎn)物為平均直徑120nm的PS球。將FTO導電玻璃分別用丙酮和乙醇超聲清洗30min。將清洗后的載玻片垂直浸入到質(zhì)量百分比為0.2%的PS球水溶液中，使此懸浮液于55°C蒸干，載玻片上即可得到均勻的PS球膠體晶體模板。將制備好的PS球膠體晶體模板至于80°C空氣氣氛下熱處理90min。將Ig P123溶于40g無水乙醇中，而后加入0.8g TiCl4和3. Og TTIP，攪拌2h后得到前驅(qū)體溶膠。把經(jīng)過熱處理的PS球膠體晶體模板垂直浸潰于溶膠60s后，以3mm/s的速度將模板從溶膠中提出，于40°C干燥24h。將Ig P25、2g聚乙烯醇、6g去離子水、8g無水乙醇混合均勻，然后使用手術(shù)刀法刮涂P25層。再以5°C /min的速度升溫至450°C，保持180min,然后冷卻至室溫。實施例6將30ml H2O, IOml苯乙烯,0. 146g碳酸氫鈉(超聲溶解于IOml H2O中)，I. Oml甲基 丙烯酸，混合均勻后水浴加熱至70°C，而后在劇烈攪拌下快速加入引發(fā)劑KPS 0. OOSg (超聲溶解于IOml H2O中)，反應0. 5h后，升溫至80°C再反應0. 5h，整個過程于N2保護下進行。產(chǎn)物用去離子水離心清洗3次，所得產(chǎn)物為平均直徑IOOOnm的PS球。將FTO導電玻璃分別用丙酮和乙醇超聲清洗30min。將清洗后的載玻片垂直浸入到質(zhì)量百分比為0.2%的PS球水溶液中，使此懸浮液于40°C蒸干，載玻片上即可得到均勻的PS球膠體晶體模板。將制備好的PS球膠體晶體模板至于70°C空氣氣氛下熱處理90min。將Ig P123溶于40g無水乙醇中，而后加入0.8g TiCl4和3. Og TTIP，攪拌2h后得到前驅(qū)體溶膠。把經(jīng)過熱處理的PS球膠體晶體模板垂直浸潰于溶膠30s后，以lmm/s的速度將模板從溶膠中提出，于40°C干燥24h。將0.4g P25、4g聚乙烯醇、8g去離子水、3. 2g無水乙醇混合均勻，然后使用手術(shù)刀法刮涂P25層。再以0. 50C /min的速度升溫至350°C，保持60min，然后冷卻至室溫。
權(quán)利要求
1.一種染料敏化太陽能電池(DSSC)用氧化鈦(TiO2)薄膜電極材料的制備方法，包括如下步驟 (A)單分散聚苯乙烯球的制備 將苯乙烯與去離子水按I : 3 I : 20的體積比混合并通入N2氣保護，加入碳酸氫鈉溶液和甲基丙烯酸，碳酸氫鈉溶液的濃度為0. 015 0. 035g/mL，苯乙烯、碳酸氫鈉溶液、甲基丙烯酸的體積比為I : I : (0.06 0.1)，混合均勻后升溫至70 80°C;然后加入引發(fā)劑過硫酸鉀溶液，過硫酸鉀的加入量為苯乙烯質(zhì)量的0. I 11%,反應0. 5 5h后升溫至80 95°C，再反應0. 5 2h ;反應結(jié)束后洗滌、離心、干燥，制得單分散的聚苯乙烯球，粒徑在120 IOOOnm范圍內(nèi)可調(diào)，標準偏差小于1% ； (B)聚苯乙烯球膠體晶體模板的制備 將摻氟氧化錫(FTO)導電玻璃分別用丙酮和乙醇超聲清洗，將清洗后的FTO導電玻璃垂直浸入聚苯乙烯球的懸浮水溶液中，在空氣氣氛下使懸浮液蒸干，F(xiàn)TO導電玻璃上即可得到均勻的聚苯乙烯球膠體晶體模板，再在空氣氣氛下對該模板進行熱處理； (C)雙層TiO2薄膜的制備 將表面活性劑聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯、無水乙醇、TiCl4、鈦酸四丁醇酯攪拌混合均勻得到前驅(qū)體溶膠，將熱處理后的聚苯乙烯球膠體晶體模板垂直浸泡于溶膠中，通過浸潰、提拉制得復合薄膜；復合薄膜干燥后，將納米二氧化鈦(P25)、聚乙烯醇、去離子水、無水乙醇均勻混合形成P25漿料，然后使用手術(shù)刀法在復合薄膜上刮涂P25層，熱處理后得到雙層TiO2薄膜電極。
2.如權(quán)利要求I所述的TiO2薄膜電極材料的制備方法，其特征在于，步驟B中聚苯乙烯球懸浮液的蒸干溫度為40 55°C，膠體晶體模板的熱處理溫度為70 80°C。
3.如權(quán)利要求I所述的TiO2薄膜電極材料的制備方法，其特征在于，步驟C中聚氧乙烯-聚氧丙烯-聚氧乙烯、無水乙醇、TiCl4、鈦酸四丁醇酯的質(zhì)量比為I : (20 40) (0. 6 0. 8) (2. 5 3. 0)。
4.如權(quán)利要求I所述的TiO2薄膜電極材料的制備方法，其特征在于，步驟C中聚苯乙烯球膠體晶體模板在溶膠中的浸泡時間為30 60s,提拉速度為I 3mm/s。
5.如權(quán)利要求I所述的TiO2薄膜電極材料的制備方法，其特征在于，步驟C中P25、聚乙烯醇、去離子水和無水乙醇的質(zhì)量比為I : (2 10) (6 20) (8 16)。
6.如權(quán)利要求I所述的TiO2薄膜電極材料的制備方法，其特征在于，步驟C中復合薄膜的熱處理溫度為350 450°C，熱處理時間60 180min，升溫速度0. 5 5°C /min。
7.根據(jù)權(quán)利要求I所述方法制備的一種染料敏化太陽能電池用TiO2薄膜電極材料，其具有由宏孔/介孔TiO2薄膜層和P25薄膜層組成的雙層結(jié)構(gòu)，薄膜的宏孔和介孔結(jié)構(gòu)均具有聞度的有序性。
8.如權(quán)利要求7所述的TiO2薄膜電極材料，其特征在于，雙層結(jié)構(gòu)中的宏孔/介孔TiO2薄膜層，其宏孔孔徑在90 1500nm范圍內(nèi)可調(diào)，介孔孔徑在2. 5 5. Onm范圍內(nèi)可調(diào)。
9.如權(quán)利要求7或8所述的TiO2薄膜電極材料，其特征在于，在相同的DSSC光電轉(zhuǎn)化測試條件下，該雙層薄膜電極可比單一 P25薄膜電極的光電轉(zhuǎn)化效率高83%。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種應用于染料敏化太陽能電池(DSSC)的TiO2薄膜電極材料的制備方法，通過蒸發(fā)誘導自組裝法，使制備的單分散聚苯乙烯(PS)球在載玻片上排列成膠體晶體模板，將該模板置于Ti的前驅(qū)體溶膠中，由浸漬-提拉法制得復合薄膜，然后通過手術(shù)刀法刮涂納米二氧化鈦(P25)層，熱處理除去有機物即獲得TiO2薄膜電極材料。采用該方法制備的電極材料具有獨特的雙層結(jié)構(gòu)，由宏孔/介孔TiO2薄膜層和P25薄膜層構(gòu)成，對太陽光具有較強的捕獲能力，提高了染料分子對光的吸收概率，從而顯著提升了DSSC的光電轉(zhuǎn)化效率。本發(fā)明方法操作方簡便、可控性高、具有廣闊的應用前景。
文檔編號H01G9/04GK102760579SQ201110109638
公開日2012年10月31日 申請日期2011年4月29日 優(yōu)先權(quán)日2011年4月29日
發(fā)明者杜江, 毛丹, 王丹, 賴小勇 申請人:中國科學院過程工程研究所, 佛山市高明區(qū)(中國科學院)新材料專業(yè)中心