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電化學(xué)系統(tǒng)及其操作方法

文檔序號(hào):7240958閱讀:244來源:國知局
專利名稱:電化學(xué)系統(tǒng)及其操作方法
電化學(xué)系統(tǒng)及其操作方法背景I.公開的領(lǐng)域本公開涉及電化學(xué)系統(tǒng),例如,電能源和具有再生式燃料電池系統(tǒng)的電能儲(chǔ)存系統(tǒng)的組合,其在嚴(yán)酷的環(huán)境中表現(xiàn)出運(yùn)行穩(wěn)定性,例如在酸或酸的混合物、或者鹵素離子或鹵素離子的混合物的存在下在再生式燃料電池中的充電反應(yīng)和放電反應(yīng)二者。本公開還涉及運(yùn)行包括再生式燃料電池系統(tǒng)的電化學(xué)系統(tǒng)的方法。所述電化學(xué)系統(tǒng)具有低成本、響應(yīng)時(shí)間快以及可以接受的壽命和性能。
2.背景技術(shù)的討論燃料電池是能夠高效地將儲(chǔ)存在燃料中的能量轉(zhuǎn)化成電能的電化學(xué)裝置。存在多種還能允許反向運(yùn)行的燃料電池,這樣可以利用電能作為輸入將被氧化的燃料還原回未氧化的燃料。產(chǎn)生電能和再生燃料的能力使得這些燃料電池適合于電能儲(chǔ)存。對(duì)能量?jī)?chǔ)存和產(chǎn)生技術(shù)的接受取決于其循環(huán)壽命和性能。具體地,就再生式燃料電池而言,除了直接模式外,它們還能以可逆的模式運(yùn)行,消耗電能和直接反應(yīng)的產(chǎn)物,從而產(chǎn)生直接反應(yīng)的反應(yīng)物。就再生式燃料電池(例如氫/溴燃料電池)而言,一個(gè)限制其循環(huán)壽命和效率的重要因素是運(yùn)行燃料電池的材料的降解。這些材料在高的溫度下長(zhǎng)期暴露于高腐蝕性的溴電解質(zhì)。需要廣泛地將能量?jī)?chǔ)存和產(chǎn)生裝置與再生能源一起應(yīng)用。這樣的儲(chǔ)存和產(chǎn)生裝置在多種能量供應(yīng)和多種能量需求的匹配中很有用。世界主要面臨著能源和清潔空氣的挑戰(zhàn)。再生能源系統(tǒng)利用風(fēng)、太陽和水,以及使用有利的能量產(chǎn)生技術(shù),來提供一些潛在的解決方案。不幸的是,在本領(lǐng)域的目前階段,常規(guī)的再生能源(例如,風(fēng)輪發(fā)電機(jī)和太陽能)和能量?jī)?chǔ)存系統(tǒng)以及再生能源和能量?jī)?chǔ)存系統(tǒng)的整合還沒能從效率和成本效益的立足點(diǎn)完全發(fā)展,以滿足該挑戰(zhàn)。目前的能量系統(tǒng)通常缺少市售的夜間峰值外的能量?jī)?chǔ)存系統(tǒng)。為實(shí)際應(yīng)用產(chǎn)生電的固體氧化物燃料電池系統(tǒng)一般被設(shè)計(jì)成使用天然氣或甲烷作為氫的基礎(chǔ)燃料,因此加劇了空氣質(zhì)量的下降。還沒能完全開發(fā)出整合的電解系統(tǒng),以成本效益的方式利用低價(jià)的峰值外產(chǎn)生的再生能源來產(chǎn)生氫。需要有利的再生能源系統(tǒng)和能量?jī)?chǔ)存系統(tǒng)之組合的有效整合,來為實(shí)際應(yīng)用提供有效和成本效益的電能。還需要能在嚴(yán)峻的環(huán)境中穩(wěn)定運(yùn)行的能量?jī)?chǔ)存和產(chǎn)生系統(tǒng),例如在酸或酸的混合物,或者鹵素離子或鹵素離子的混合物的存在下再生式燃料電池中的充電反應(yīng)和放電反應(yīng)二者。另外,還需要能夠在同一系統(tǒng)中進(jìn)行析氫反應(yīng)(HER)和氫的氧化反應(yīng)(HOR) 二者的能量?jī)?chǔ)存和產(chǎn)生系統(tǒng)。理想的是在本領(lǐng)域中提供成本低(例如,低成本的反應(yīng)產(chǎn)物)、響應(yīng)時(shí)間快以及可接受的壽命和性能的能量?jī)?chǔ)存和產(chǎn)生系統(tǒng)。本公開提供給了許多優(yōu)點(diǎn),其通過以下描述將會(huì)變得明顯。

發(fā)明內(nèi)容
本公開一般涉及電化學(xué)系統(tǒng),例如,電能源和具有再生式燃料電池系統(tǒng)的電能儲(chǔ)存系統(tǒng)的組合,其在嚴(yán)酷的環(huán)境中表現(xiàn)出運(yùn)行穩(wěn)定性,例如在酸或酸的混合物、或者鹵素離子或鹵素離子的混合物的存在下在再生式燃料電池中的充電反應(yīng)和放電反應(yīng)二者。本公開還涉及能夠在同一系統(tǒng)中進(jìn)行析氫反應(yīng)(HER)和氫的氧化反應(yīng)(HOR) 二者的電化學(xué)系統(tǒng)。本公開還涉及成本低、響應(yīng)時(shí)間快以及可接受的壽命和性能的電化學(xué)系統(tǒng)。
本公開部分涉及包括能量?jī)?chǔ)存系統(tǒng)和能源的電化學(xué)系統(tǒng)。所述能量?jī)?chǔ)存系統(tǒng)包括再生式燃料電池系統(tǒng)、至少一個(gè)燃料儲(chǔ)存容器、和至少一個(gè)反應(yīng)產(chǎn)物儲(chǔ)存容器。所述再生式燃料電池系統(tǒng)在燃料電池模式中從燃料和氧化劑(oxidizer)產(chǎn)生電能和反應(yīng)產(chǎn)物,并且在電解模式中從反應(yīng)產(chǎn)物和電能產(chǎn)生燃料和氧化劑(oxidant)。所述至少一個(gè)燃料儲(chǔ)存容器與所述再生式燃料電池系統(tǒng)流體連通。所述至少一個(gè)反應(yīng)產(chǎn)物儲(chǔ)存容器與所述再生式燃料電池系統(tǒng)流體連通。所述再生式燃料電池系統(tǒng)包括再生式燃料電池的一個(gè)或更多個(gè)堆,所述再生式燃料電池包括殼;具有第一表面和第二表面的固體電解質(zhì)膜,其設(shè)置所述殼中以將所述殼分隔成陽極側(cè)和陰極一次;形成在所述第一表面上以連接所述第一表面和所述陽極側(cè)的陽極;形成在所述第二表面上以連接所述第二表面和所述陰極側(cè)的陰極。所述陽極包括載體和分散在其上的催化劑。所述陰極包括載體和任選地分散在其上的催化劑。分散在所述陽極上的催化劑和所述任選地分散在陰極上的催化劑是相同的或不同的,并且能夠在酸或酸的混合物或者鹵素離子或鹵素離子的混合物的存在下,催化再生式燃料電池中的電解模式中的充電反應(yīng)和燃料電池模式中的放電反應(yīng)。所述能源與所述再生式燃料電池系統(tǒng)電連接,以向在電解模式中運(yùn)行的再生式燃料電池系統(tǒng)提供電能。本公開還部分涉及包括再生式燃料電池系統(tǒng)、反應(yīng)產(chǎn)物輸送和/或儲(chǔ)存裝置、和產(chǎn)物/燃料儲(chǔ)存裝置的電化學(xué)系統(tǒng)。所述再生式燃料電池系統(tǒng)在燃料電池模式中從燃料和氧化劑產(chǎn)生電能和反應(yīng)產(chǎn)物,并且在電解模式中從反應(yīng)產(chǎn)物和電能產(chǎn)生燃料和氧化劑。所述再生式燃料電池系統(tǒng)包括再生式燃料電池的一個(gè)或更多個(gè)堆,所述再生式燃料電池包括殼;具有第一表面和第二表面的固體電解質(zhì)膜,其設(shè)置在所述殼中以將所述殼分隔成陽極側(cè)和陰極側(cè);形成在所述第一表面上以連接所述第一表面和所述陽極側(cè)的陽極;形成在所述第二表面上以連接所述第二表面和所述陰極側(cè)的陰極。所述陽極包括載體和分散在其上的催化劑。所述陰極包括載體和任選地分散在其上的催化劑。分散在陽極上的所述催化劑和任選地分散在陰極上的所述催化劑是相同的或不同的,并且能夠在酸或酸的混合物、或者鹵素離子或鹵素離子的混合物存在下,催化再生式燃料電池中的電解模式中的充電反應(yīng)和燃料電池模式中的放電反應(yīng)。所述反應(yīng)產(chǎn)物輸送和/或儲(chǔ)存裝置與所述再生式燃料電池系統(tǒng)流體連通。除了由所述再生式燃料電池系統(tǒng)在燃料電池模式中產(chǎn)生的反應(yīng)產(chǎn)物之外或代替由所述再生式燃料電池系統(tǒng)在燃料電池模式中產(chǎn)生的反應(yīng)產(chǎn)物,所述反應(yīng)產(chǎn)物輸送裝置向以在電解模式中運(yùn)行的所述再生式燃料電池系統(tǒng)提供過量的反應(yīng)產(chǎn)物,使得在電解模式中產(chǎn)生比在燃料電池模式中運(yùn)行再生式燃料電池系統(tǒng)所需的燃料過量的燃料。除了由在燃料電池模式中運(yùn)行的燃料電池系統(tǒng)產(chǎn)生的反應(yīng)產(chǎn)物外,反應(yīng)產(chǎn)物儲(chǔ)存裝置還儲(chǔ)存待提供至在電解模式中運(yùn)行的再生燃料電池系統(tǒng)的過量反應(yīng)產(chǎn)物。產(chǎn)物/燃料儲(chǔ)存裝置與再生式燃料電池系統(tǒng)流體連通。所述裝置任選地從電化學(xué)系統(tǒng)中移出由在電解模式中運(yùn)行的再生式燃料電池系統(tǒng)產(chǎn)生的過量燃料。產(chǎn)物/燃料儲(chǔ)存裝置儲(chǔ)存來自電解模式中的充電反應(yīng)和燃料電池模式中的放電反應(yīng)的產(chǎn)物和過量燃料。
本公開還部分涉及運(yùn)行包含再生式燃料電池系統(tǒng)的電化學(xué)系統(tǒng)的方法。所述方法包括提供包括再生式燃料電池系統(tǒng)的能量?jī)?chǔ)存系統(tǒng)、至少一個(gè)燃料儲(chǔ)存容器和至少一個(gè)反應(yīng)產(chǎn)物儲(chǔ)存容器。所述再生式燃料電池系統(tǒng)在燃料電池模式中從燃料和氧化劑產(chǎn)生電能和反應(yīng)產(chǎn)物,并且在電解模式中從反應(yīng)產(chǎn)物和電能產(chǎn)生燃料和氧化劑。所述至少一個(gè)燃料儲(chǔ)存容器與所述再生式燃料電池系統(tǒng)流體連通。所述至少一個(gè)反應(yīng)產(chǎn)物儲(chǔ)存裝置與所述再生式燃料電池系統(tǒng)流體連通。所述方法還包括使所述再生式燃料電池系統(tǒng)在燃料電池模式中和在電解模式中循環(huán)運(yùn)行,其中在燃料電池模式中從燃料和氧化劑產(chǎn)生電能和反應(yīng)產(chǎn)物,在電解模式中從反應(yīng)產(chǎn)物和電能產(chǎn)生燃料和氧化劑。所述再生式燃料電池系統(tǒng)包括再生式燃料電池的一個(gè)或更多個(gè)堆,所述再生式燃料電池包括殼;具有第一表面和第二表面的固體電解質(zhì)膜,其設(shè)置所述殼中,以將所述殼分隔成陽極側(cè)和陰極側(cè);形成在所述第一表面上以連接所述第一表面和所述陽極側(cè)的陽極;形成在所述第二表面上以連接所述第二表面和所述陰極側(cè)的陰極。所述陽極包括載體和分散在其上的催化劑。所述陰極包括載體和任選地分散在其上的催化劑。分散在陽極上的所述催化劑和任選地分散在陰極上的所述催化劑是相同的或不同的,并且能夠在酸或酸的混合物、或者鹵素離子或鹵素離子的混合物的存在下催化所述再生式燃料電池中的電解模式中的充電反應(yīng)和燃料電池模式中的放電反應(yīng)。 所述方法還包括從與所述再生式燃料電池系統(tǒng)電連接的能源向以電解模式運(yùn)行的所述再生式燃料電池系統(tǒng)提供電能。本公開還部分涉及運(yùn)行包括再生式燃料電池系統(tǒng)的電化學(xué)系統(tǒng)的方法。所述方法包括使再生式燃料電池系統(tǒng)在燃料電池模式中和在燃料電池模式中循環(huán)運(yùn)行,其中在燃料電池模式中從燃料和氧化劑產(chǎn)生電能和反應(yīng)產(chǎn)物,在電解模式中從反應(yīng)產(chǎn)物和電能產(chǎn)生燃料和氧化劑。所述再生式燃料電池系統(tǒng)包括一個(gè)或更多個(gè)再生式燃料電池的堆,所述再生式燃料電池包括殼;具有第一表面和第二表面的固體電解質(zhì)膜,其位于所述殼中,從而將所述殼分隔成陽極側(cè)和陰極側(cè);形成在所述第一表面上從而連接所述第一表面和所述陽極側(cè)的陽極;形成在所述第二表面上從而連接所述第二表面和所述陰極側(cè)的陰極。所述陽極包括載體和分散在其上的催化劑。所述陰極包括載體和任選地分散在其上的催化劑。分散在陽極上的所述催化劑和任選地分散在陰極上的所述催化劑是相同的或不同的,并且能夠在酸或酸的混合物、或者鹵素離子或鹵素離子的混合物的存在下催化所述再生式燃料電池中的電解模式中的充電反應(yīng)和燃料電池模式中的放電反應(yīng)。除了由再生式燃料電池系統(tǒng)在燃料電池模式中產(chǎn)生的反應(yīng)產(chǎn)物之外或者代替由再生式燃料電池系統(tǒng)在燃料電池模式中產(chǎn)生的反應(yīng)產(chǎn)物,所述方法還包括向在電解模式中運(yùn)行的再生式燃料電池系統(tǒng)提供過量的反應(yīng)產(chǎn)物,使得在電解模式中產(chǎn)生比以燃料電池模式運(yùn)行再生式燃料電池系統(tǒng)所需的燃料過量的燃料。所述方法還包括儲(chǔ)存來自電解模式中的充電反應(yīng)和燃料電池模式中的放電反應(yīng)的產(chǎn)物和過量燃料。本公開的其他目的、特征和優(yōu)點(diǎn)將通過參考以下的附圖和發(fā)明詳述來理解。


圖I是電化學(xué)系統(tǒng)的示意性圖示,其用框示出多種能源和能量?jī)?chǔ)存系統(tǒng)的整合以及電供應(yīng)關(guān)系。圖2是串聯(lián)的機(jī)械連接燃料電池堆的示意性圖示。圖3是串聯(lián)的電連接燃料電池堆的示意性圖示。優(yōu)選實(shí)施方案詳述本公開涉及電化學(xué)系統(tǒng),例如,電能源和具有再生式燃料電池系統(tǒng)之電能儲(chǔ)存系統(tǒng)的組合。所述電化學(xué)系統(tǒng)可實(shí)現(xiàn)用于燃料電池技術(shù)的高功率(例如,能夠輸送小于約I瓦至大于約IMW的功率),同時(shí)因?yàn)榈统杀痉磻?yīng)產(chǎn)物的實(shí)現(xiàn)而實(shí)現(xiàn)低成本的儲(chǔ)存價(jià)格。容量(能量)還可以被調(diào)節(jié)至從小于約IWh至大于約IOM Wh的多種配置。本公開的電化學(xué)系統(tǒng)還表現(xiàn)出快的響應(yīng)時(shí)間。本公開的電化學(xué)系統(tǒng)包括再生式的燃料電池系統(tǒng),所述再生式燃料電池系統(tǒng)在燃 料電池模式中從燃料和氧化劑產(chǎn)生電能和反應(yīng)產(chǎn)物,而在電解模式中從反應(yīng)產(chǎn)物和電能產(chǎn)生燃料和氧化劑。所述系統(tǒng)還可以包括與燃料電池系統(tǒng)流體連通的反應(yīng)產(chǎn)物輸送和/或儲(chǔ)存裝置。所述系統(tǒng)還可以包括與燃料電池系統(tǒng)流體連通的燃料移出和/或儲(chǔ)存裝置。除了由再生式燃料電池系統(tǒng)在燃料電池模式中產(chǎn)生的反應(yīng)產(chǎn)物之外或者代替由再生式燃料電池系統(tǒng)在燃料電池模式中產(chǎn)生的反應(yīng)產(chǎn)物,反應(yīng)產(chǎn)物輸送裝置可適于向再生式在電解模式中運(yùn)行的燃料電池系統(tǒng)提供反應(yīng)產(chǎn)物。除了由再生式燃料電池系統(tǒng)在燃料電池模式中產(chǎn)生的反應(yīng)產(chǎn)物之外,反應(yīng)產(chǎn)物儲(chǔ)存裝置可適于儲(chǔ)存待提供至在電解模式中運(yùn)行的再生式燃料電池系統(tǒng)的反應(yīng)產(chǎn)物。所述任選的燃料移出裝置可適于從電化學(xué)系統(tǒng)中移出由在電解模式中運(yùn)行的再生式燃料電池所產(chǎn)生的燃料。所述燃料儲(chǔ)存裝置可適于由在電解模式中運(yùn)行的儲(chǔ)存燃料電池系統(tǒng)所產(chǎn)生的燃料。所述燃料和反應(yīng)產(chǎn)物儲(chǔ)存裝置可包括任何合適的氣體、液體或固體儲(chǔ)存裝置。優(yōu)選地,這些裝置包括利用閥打開或關(guān)閉的氣體或液體罐。除了僅進(jìn)行能量?jī)?chǔ)存之外,燃料電池的再生式還可以應(yīng)用于為燃料電池系統(tǒng)外的用戶生產(chǎn)燃料。再生式燃料電池用于可逆地儲(chǔ)存電能。在需要來自儲(chǔ)存系統(tǒng)的電能時(shí),燃料電池以燃料電池模式或放電模式運(yùn)行。在這種模式中,燃料在燃料電池中氧化,產(chǎn)生電,并且,如果期望的話,儲(chǔ)存部分或全部的反應(yīng)產(chǎn)物。系統(tǒng)然后在電解模式或充電模式中再次充電。在這種模式中,通過向燃料電池提供電力、電解儲(chǔ)存的和/或供應(yīng)的反應(yīng)產(chǎn)物從而使燃料再生來使系統(tǒng)再次充電。再生的燃料和任選地再生的氧化劑被儲(chǔ)存并可用于燃料電池模式中的能量產(chǎn)生。系統(tǒng)在燃料電池模式和電解模式之間以任何合適的循環(huán)次數(shù)循環(huán)地或交替地轉(zhuǎn)換運(yùn)行。如果在預(yù)定數(shù)目的運(yùn)行循環(huán)內(nèi)向再生式燃料電池提供超過再生燃料所需的電能和反應(yīng)產(chǎn)物,則在一些或所有的這些循環(huán)期間在電解模式中可產(chǎn)生過量的或額外的燃料。換言之,在系統(tǒng)以電解模式運(yùn)行時(shí)產(chǎn)生超過系統(tǒng)以燃料電池模式運(yùn)行所需的燃料。該過量燃料可用于能量?jī)?chǔ)存系統(tǒng)之外。作為一個(gè)示例,能源通過導(dǎo)管與能量?jī)?chǔ)存系統(tǒng)連接。能量?jī)?chǔ)存系統(tǒng)通過導(dǎo)管與能量用戶相連。如果期望的話,能量?jī)?chǔ)存系統(tǒng)在所有的時(shí)間或預(yù)定時(shí)間向能量用戶提供所需的電力。向用戶提供的能量來自能源,或來自能量?jī)?chǔ)存系統(tǒng),或二者的組合。這樣的系統(tǒng)將被能量用戶引走的電能的量與從能源引走的能量的量無關(guān)。能源的實(shí)例包括但不限于電網(wǎng)、發(fā)電機(jī)和可再生能源。優(yōu)選的可再生能源包括光伏源(例如太陽能電池陣列)、風(fēng)力電源(例如風(fēng)力渦輪機(jī))、潮汐電源(其中電力由大洋、?;蚝某毕Ξa(chǎn)生)和地?zé)犭娫?其中電力由地?zé)釤崃慨a(chǎn)生)。能量?jī)?chǔ)存系統(tǒng)是本文更充分描述的再生式燃料電池系統(tǒng)。能量用戶的實(shí)例包括但不限于住宅建筑、商業(yè)建筑(例如工廠、醫(yī)院和辦公建筑)、子電網(wǎng)和遠(yuǎn)程發(fā)射機(jī)。相比在電解模式中向能量用戶所提供的電力,能量?jī)?chǔ)存系統(tǒng)通常會(huì)從電源引走更多的電力,并且以再生的燃料的形式儲(chǔ)存額外的電力。在燃料電池模式中,代替或除了從能源向用戶提供的電力之外,能量?jī)?chǔ)存系統(tǒng)向用戶提供電力或能量。能量?jī)?chǔ)存系統(tǒng)優(yōu)選為包括以下結(jié)構(gòu)的電化學(xué)系統(tǒng)電力控制系統(tǒng)、再生式燃料電池系統(tǒng)、任選的燃料儲(chǔ)存裝置以及任選的反應(yīng)產(chǎn)物儲(chǔ)存裝置。能量?jī)?chǔ)存系統(tǒng)還包括電連接導(dǎo)管或?qū)Ь€,以及分別允許燃料和反應(yīng)產(chǎn)物在再生式燃料電池系統(tǒng)與燃料儲(chǔ)存裝置之間以及在再生式燃料電池系統(tǒng)和產(chǎn)物儲(chǔ)存裝置之間通過的燃料導(dǎo)管和反應(yīng)產(chǎn)物導(dǎo)管。電力控制系統(tǒng)可以是任何合適的控制裝置,例如計(jì)算機(jī)或微處理器,并且優(yōu)選包 括決定如何按管線發(fā)送電流的邏輯電路。來自電能源的能量可以被完全導(dǎo)至電能用戶、完全被導(dǎo)至再生式燃料電池系統(tǒng)、或者可以在電能用戶和再生式燃料電池系統(tǒng)之間分配。還能夠?qū)㈦娔芊答伝仉娫?,例如在電能源為電網(wǎng)的情況下可以這樣使用。電力控制系統(tǒng)還控制電力從何處被供應(yīng)到電能用戶。電力可以從電能源、再生式燃料電池系統(tǒng)或其組合供應(yīng)。再生式燃料電池系統(tǒng)可以包括一個(gè)或更多個(gè)再生式燃料電池。再生式燃料電池是單個(gè)電化學(xué)裝置,其在燃料電池模式下產(chǎn)生反應(yīng)產(chǎn)物和電能或電力,并且在電解模式中從反應(yīng)產(chǎn)物和電能產(chǎn)生燃料。再生式燃料電池系統(tǒng)可以包括再生式燃料電池的一個(gè)或更多個(gè)堆。再生式燃料電池包括殼;具有第一表面和第二表面的固體電解質(zhì)膜,其設(shè)置所述殼中以將所述殼分隔成陽極側(cè)和陰極側(cè);形成在所述第一表面上以連接所述第一表面和所述陽極側(cè)的陽極;和形成在所述第二表面上以連接所述第二表面和所述陰極側(cè)的陰極。所述陽極包括載體和分散在其上的催化劑。所述陰極包括載體和任選地分散在其上的催化劑。所述分散在陽極上的催化劑和所述任選地分散在陰極上的催化劑是相同的或不同的,并且能夠在酸或酸的混合物、或者鹵素離子或鹵素離子的混合物的存在下催化再生式燃料電池中的電解模式中的充電反應(yīng)和燃料電池模式中的放電反應(yīng)。再生式燃料電池系統(tǒng)還可以包括如下的再生式燃料電池的一個(gè)或更多個(gè)堆所述再生式燃料電池包括溶液或電解質(zhì)室、氣體室以及設(shè)置在溶液或電解質(zhì)室和氣體室之間的膜電極組合件(MEA)。膜電極組合件(MEA)包括陽極、陰極以及設(shè)置在陽極和陰極之間的固體電解質(zhì)膜。陽極面向氣體室而陰極面向溶液或電解質(zhì)室。陽極包括載體和分散在其上的催化劑。陰極包括載體和任選地分散在其上的催化劑。分散在陽極上的催化劑和任選地分散在陰極上的催化劑是相同的或不同的,并且能夠在酸或酸的混合物、或者鹵素離子或鹵素離子的混合物的存在下催化再生式燃料電池中的電解模式中的充電反應(yīng)和燃料電池模式中的放電反應(yīng)。再生式燃料電池系統(tǒng)還可以包括如下的再生式燃料電池的一個(gè)或更多個(gè)堆所述再生式燃料電池包括陽極、陰極以及設(shè)置在陽極和陰極之間的固體電解質(zhì)膜。陽極包括載體和分散在其上的催化劑。陰極包括載體和任選的分散在其上的催化劑。分散在陽極上的催化劑和任選的分散在陰極上的催化劑是相同的或不同的,并且能夠在酸或酸的混合物、或者鹵素離子或鹵素離子的混合物的存在下催化燃料和氧化劑之間的反應(yīng)而產(chǎn)生電流??捎糜诒竟_的電化學(xué)系統(tǒng)的反應(yīng)產(chǎn)物或電解質(zhì)包括氫鹵酸、氫鹵酸的混合物、鐵鹽及其共軛酸、或者鐵鹽及其共軛酸的混合物。可用于本公開的能量?jī)?chǔ)存和產(chǎn)生系統(tǒng)的氣體包括氫。在鹵素-氫再生式燃料電池中,反應(yīng)產(chǎn)物或電解質(zhì)由氫鹵酸或氫鹵酸的混合物構(gòu)成。在充電(電解模式)時(shí),在鹵素正電極處形成鹵素分子、三原子和四原子的復(fù)離子(取決于所使用的酸的種類及其濃度)。例如,在使用高濃度的HBr時(shí),氧化產(chǎn)物為作為主要產(chǎn)物的Br3_、低濃度的Br5_離子和低濃度的溶解溴分子。在使用氫鹵酸的混合物時(shí),可形成復(fù)合物的混合物,例如ClBr2'Br2F 和 IBr2'這些離子和溶解的鹵素分子為氧化化合物,其在放電時(shí)從正電極接受電子并且送回到氫鹵酸(HX)。待用于本公開的能量?jī)?chǔ)存和產(chǎn)生系統(tǒng)的氫鹵酸取決于最終用途。例如, 相比HBr和HI,HCl具有高的蒸汽壓,但是氯化氫電池具有更高的電壓??梢约尤攵栊运?即,不參與電池反應(yīng)的酸)如磷酸以增加電解質(zhì)粘度。這減少了穿越至氫電極的鹵化物復(fù)離子,從而對(duì)質(zhì)子導(dǎo)電性具有小的影響。其他的惰性酸包括可以添加為增加電解質(zhì)導(dǎo)電性的硫酸和三氟甲烷磺酸。例如,在氫-三溴化物再生式燃料電池中,氫-三溴化物燃料電池和電解槽由溴電極、氫電極以及它們之間的質(zhì)子傳導(dǎo)膜構(gòu)成。所有的電池部件,尤其是電極,必須能夠抵抗溴和氫溴酸的腐蝕。式I給出了氫-三溴化物再生式燃料電池反應(yīng)(放電)
2 寧 Di2 ·<—7· ZJTlDiL1J由式2所示的能斯托方程所給出的可逆電池電壓可以看出,氫-溴電池的電壓隨著HBr活性的增加而降低,隨著H2壓力和Br2活性而增加。
Ti 7τI 7'R rE = E0+ — \n aBrt +In afr其中Etl實(shí)際上是Br2/Br_電極的標(biāo)準(zhǔn)電勢(shì)(I. 088V對(duì)標(biāo)準(zhǔn)氫電極(NHE))。溴復(fù)合物的形成使Etl降低不到O. IV。以包含3-7M HBr的納米多孔質(zhì)子傳導(dǎo)膜(NP-PCM)為基礎(chǔ)的完全充電的再生式氫-溴燃料電池在室溫下的實(shí)驗(yàn)輸出電路電壓(OCV)值為約IV。溴在含水電解質(zhì)中高度可溶。由于復(fù)離子如Br3_和Br5_的形成,在溴化物的存在下溴在水中的溶解度增加。例如,在25°C,溴在IM HBr中的溶解度為I. 495摩爾/升,而在3. IM NaBr中的溶解度為6. 83M(部分是因?yàn)樾纬闪烁叩膹?fù)合物如Br5_)。溶液的顏色在低溴(或三溴化物)濃度下為黃色,而在高溴(或三溴化物)濃度下為深紅色。溴氣體在405nm的摩爾吸光系數(shù)是162,而溴水溶液在393nm的摩爾吸光系數(shù)是164。在溴和溴化物的存在下,三溴化物離子的形成是快速的反應(yīng),由式3給出
權(quán)利要求
1.一種電化學(xué)系統(tǒng),包括 能量?jī)?chǔ)存系統(tǒng),所述能量?jī)?chǔ)存系統(tǒng)包括再生式燃料電池系統(tǒng),所述再生式燃料電池系統(tǒng)在燃料電池模式中由燃料和氧化劑產(chǎn)生電能和反應(yīng)產(chǎn)物,并且在電解模式中由所述反應(yīng)產(chǎn)物和電能產(chǎn)生所述燃料和氧化劑;與所述再生式燃料電池系統(tǒng)流體連通的至少一個(gè)燃料存儲(chǔ)容器;和,與所述再生式燃料電池系統(tǒng)流體連通的至少一個(gè)反應(yīng)產(chǎn)物存儲(chǔ)容器;其中所述再生式燃料電池系統(tǒng)包括再生式燃料電池的一個(gè)或更多個(gè)堆,所述再生式燃料電池包括殼;具有第一表面和第二表面的固體電解質(zhì)膜,所述固體電解質(zhì)膜設(shè)置在所述殼中以將所述殼分隔成陽極側(cè)和陰極側(cè);陽極,所述陽極形成在所述第一表面上以連接所述第一表面和所述陽極側(cè);陰極,所述陰極形成在所述第二表面上以連接所述第二表面和所述陰極側(cè);所述陽極包括載體和分散在其上的催化劑;所述陰極包括載體和任選地分散在其上的催化劑;其中分散在所述陽極上的催化劑和任選地分散在所述陰極上的催化劑是相同或不同的,并且能夠在酸或酸的混合物、或者鹵素離子或鹵素離子的混合物存在下催化所述再生式燃料電池中的電解模式中的充電反應(yīng)和燃料電池模式中的放電反應(yīng);和 能源,所述能源與所述再生式燃料電池系統(tǒng)電連接,以向在電解模式中運(yùn)行的所述再生式燃料電池系統(tǒng)提供電能。
2.一種電化學(xué)系統(tǒng),包括 再生式燃料電池系統(tǒng),所述再生式燃料電池系統(tǒng)在燃料電池模式中由燃料和氧化劑產(chǎn)生電能和反應(yīng)產(chǎn)物,并且在電解模式中由所述反應(yīng)產(chǎn)物和電能產(chǎn)生所述燃料和氧化劑;其中,所述再生式燃料電池系統(tǒng)包括再生式燃料電池的一個(gè)或更多個(gè)堆,所述再生式燃料電池包括殼;具有第一表面和第二表面的固體電解質(zhì)膜,所述固體電解質(zhì)膜設(shè)置在所述殼中以將所述殼分隔成陽極側(cè)和陰極側(cè);陽極,所述陽極形成在所述第一表面上以連接所述第一表面和所述陽極側(cè);陰極,所述陰極形成在所述第二表面上以連接所述第二表面和所述陰極側(cè);所述陽極包括載體和分散在其上的催化劑;所述陰極包括載體和任選地分散在其上的催化劑;其中,分散在所述陽極上的催化劑和任選地分散在所述陰極上的催化劑是相同或不同的,并且能夠在酸或酸的混合物、或鹵素離子或鹵素離子的混合物存在下催化所述再生式燃料電池中的電解模式中的充電反應(yīng)和燃料電池模式中的放電反應(yīng); 與所述再生式燃料電池系統(tǒng)流體連通的反應(yīng)產(chǎn)物輸送和/或存儲(chǔ)裝置;代替或除了由所述再生式燃料電池系統(tǒng)在所述燃料電池模式中產(chǎn)生的所述反應(yīng)產(chǎn)物之外,所述反應(yīng)產(chǎn)物輸送裝置向在所述電解模式中運(yùn)行的所述再生式燃料電池系統(tǒng)提供過量的反應(yīng)產(chǎn)物,使得在所述電解模式中產(chǎn)生的燃料超過所述再生式燃料電池系統(tǒng)在所述燃料電池模式中運(yùn)行所需燃料;除了由所述再生式燃料電池系統(tǒng)在所述燃料電池模式中運(yùn)行所產(chǎn)生的所述反應(yīng)產(chǎn)物之外,所述反應(yīng)產(chǎn)物存儲(chǔ)裝置存儲(chǔ)待提供至在所述電解模式中運(yùn)行的所述再生式燃料電池系統(tǒng)的過量反應(yīng)產(chǎn)物;和 與所述再生式燃料電池系統(tǒng)流體連通的產(chǎn)物燃料存儲(chǔ)裝置;所述產(chǎn)物/燃料存儲(chǔ)裝置存儲(chǔ)來自電解模式中的所述充電反應(yīng)和燃料電池模式中的所述放電反應(yīng)的產(chǎn)物和過量燃料。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的電化學(xué)系統(tǒng),其中所述能源選自電網(wǎng)、發(fā)電機(jī)或可再生能源。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的電化學(xué)系統(tǒng),其中所述能源是選自光伏能源或太陽能源,或風(fēng)力能源的可再生能源。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的電化學(xué)系統(tǒng),其中所述再生式燃料電池系統(tǒng)與可再生能源電連接,用于產(chǎn)生可再生的電能和用于利用過量容量來向在所述電解模式中運(yùn)行的所述再生式燃料電池系統(tǒng)提供電能以產(chǎn)生充電的產(chǎn)物。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的電化學(xué)系統(tǒng),其中所述再生式燃料電池系統(tǒng)與包括太陽能源的能源電連接,用來從太陽光產(chǎn)生電能,在白天期間向所述再生式燃料電池系統(tǒng)提供電能以產(chǎn)生充電的產(chǎn)物,并且允許所述再生式燃料電池系統(tǒng)在夜晚期間產(chǎn)生電能。
7.根據(jù)權(quán)利要求I所述的電化學(xué)系統(tǒng),其中所述再生式燃料電池系統(tǒng)與包括風(fēng)力能源的能源電連接,用于從風(fēng)產(chǎn)生電能,在風(fēng)速超過預(yù)定風(fēng)速的時(shí)間期間向所述再生式燃料電池系統(tǒng)提供電能以產(chǎn)生充電的產(chǎn)物,并且允許所述再生式燃料電池系統(tǒng)在風(fēng)速不超過預(yù)定風(fēng)速的時(shí)間期間產(chǎn)生電能。
8.根據(jù)權(quán)利要求I所述的電化學(xué)系統(tǒng),其中所述再生式燃料電池系統(tǒng)包括 再生式燃料電池的一個(gè)或更多個(gè)堆,所述再生式燃料電池包括溶液或電解質(zhì)室、氣體室和設(shè)置在所述溶液或電解室和所述氣體室之間的膜電極組合件(MEA);其中所述膜電極組合件(MEA)包括陽極、陰極和設(shè)置在所述陽極和所述陰極之間的固體電解質(zhì)膜;所述陽極面對(duì)所述氣體室并且所述陰極面對(duì)所述溶液或電解質(zhì)室;所述陽極包括載體和分散在其上催化劑;所述陰極包括載體和任選地分散在其上的催化劑;其中分散在所述陽極上的催化劑和任選地分散在所述陰極上的催化劑是相同或不同的,并且能夠在酸或酸的混合物、或鹵素離子或鹵素離子的混合物存在下催化所述再生式燃料電池中的電解模式中的充電反應(yīng)和燃料電池模式中的放電反應(yīng);
9.根據(jù)權(quán)利要求I所述的電化學(xué)系統(tǒng),其中所述再生式燃料電池系統(tǒng)包括 再生式燃料電池的一個(gè)或更多個(gè)堆,所述再生式燃料電池包括陽極、陰極和設(shè)置在所述陽極和所述陰極之間的固體電解質(zhì)膜;所述陽極包括載體和分散在其上的催化劑;所述陰極包括載體和任選地分散在其上的催化劑;其中分散在所述陽極上的催化劑和任選地分散在所述陰極上的催化劑是相同或不同的,并且能夠在酸或酸的混合物、或鹵素離子或鹵素離子的混合物存在下催化燃料和氧化劑之間的反應(yīng)以產(chǎn)生電流。
10.根據(jù)權(quán)利要求I所述的電化學(xué)系統(tǒng),其中所述反應(yīng)產(chǎn)物包括氫鹵酸、氫鹵酸的混合物、鐵鹽及其共軛酸,或鐵鹽與其共軛酸的混合物,并且所述氣體包括氫。
11.根據(jù)權(quán)利要求I所述的電化學(xué)系統(tǒng),其中所述固體電解質(zhì)膜包括質(zhì)子傳導(dǎo)膜。
12.根據(jù)權(quán)利要求I所述的電化學(xué)系統(tǒng),其中對(duì)于包括載體和分散在其上的催化劑的陽極,所述催化劑包括至少一種貴金屬;并且,對(duì)于包括載體和任選地分散在其上的催化劑的陰極,所述催化劑包括碳粉或碳粉與至少一種貴金屬。
13.根據(jù)權(quán)利要求I所述的電化學(xué)系統(tǒng),其中所述再生式燃料電池包括氫/溴(三溴化物)再生式燃料電池。
14.一種運(yùn)行包括再生式燃料電池系統(tǒng)的電化學(xué)系統(tǒng)的方法,所述方法包括 提供能量?jī)?chǔ)存系統(tǒng),所述能量?jī)?chǔ)存系統(tǒng)包括再生式燃料電池系統(tǒng),所述再生式燃料電池系統(tǒng)在燃料電池模式中由燃料和氧化劑產(chǎn)生電能和反應(yīng)產(chǎn)物,并且在電解模式中由反應(yīng)產(chǎn)物和電能產(chǎn)生所述燃料和氧化劑;與所述再生式燃料電池系統(tǒng)流體連通的至少一個(gè)燃料存儲(chǔ)容器;和與所述再生式燃料電池系統(tǒng)流體連通的至少一個(gè)反應(yīng)產(chǎn)物存儲(chǔ)容器; 在燃料電池模式中和在電解模式中循環(huán)運(yùn)行所述再生式燃料電池系統(tǒng),其中在所述燃料電池模式中由燃料和氧化劑產(chǎn)生電能和反應(yīng)產(chǎn)物,在所述電解模式中由所述反應(yīng)產(chǎn)物和電能產(chǎn)生所述燃料和氧化劑;其中所述再生式燃料電池系統(tǒng)包括再生式燃料電池的一個(gè)或更多個(gè)堆,所述再生式燃料電池包括殼;具有第一表面和第二表面的固體電解質(zhì)膜,所述固體電解質(zhì)膜設(shè)置在所述殼中以將所述殼分隔成陽極側(cè)和陰極側(cè);陽極,所述陽極形成在所述第一表面上以連接所述第一表面和所述陽極側(cè);陰極,所述陰極形成在所述第二表面上以連接所述第二表面和所述陰極側(cè);所述陽極包括載體和分散在其上的催化劑;所述陰極包括載體和任選地分散在其上的催化劑;其中分散在所述陽極上的催化劑和任選地分散在所述陰極上的催化劑是相同或不同的,并且能夠在酸或酸的混合物、或鹵素離子或鹵素離子的混合物存在下催化所述再生式燃料電池中的電解模式中的充電反應(yīng)和燃料電池模式中的放電反應(yīng);以及 從與所述再生式燃料電池系統(tǒng)電連接的能源向在電解模式中運(yùn)行的所述再生燃料電 池系統(tǒng)提供電能。
15.一種運(yùn)行包括再生式燃料電池系統(tǒng)的電化學(xué)系統(tǒng)的方法,所述方法包括 在燃料電池模式中和在電解模式中循環(huán)運(yùn)行所述再生式燃料電池系統(tǒng),其中在所述燃料電池模式中由燃料和氧化劑產(chǎn)生電能和反應(yīng)產(chǎn)物,在所述電解模式中由所述反應(yīng)產(chǎn)物和電能產(chǎn)生所述燃料和氧化劑;其中所述再生式燃料電池系統(tǒng)包括再生式燃料電池的一個(gè)或更多個(gè)堆,所述再生式燃料電池包括殼;具有第一表面和第二表面的固體電解質(zhì)膜,所述固體電解質(zhì)膜設(shè)置在所述殼中以將所述殼分成陽極側(cè)和陰極側(cè);陽極,所述陽極形成在所述第一表面上以連接所述第一表面和所述陽極側(cè);陰極,所述陰極形成在所述第二表面上以連接所述第二表面和所述陰極側(cè);所述陽極包括載體和分散在其上的催化劑;所述陰極包括載體和任選地分散在其上的催化劑;其中分散在所述陽極上的催化劑和任選地分散在所述陰極上的催化劑是相同或不同的,并且能夠在酸或酸的混合物、或鹵素離子或鹵素離子的混合物存在下催化所述再生式燃料電池中的電解模式中的充電反應(yīng)和燃料電池模式中的放電反應(yīng); 代替或除了由所述再生式燃料電池系統(tǒng)在燃料電池模式中產(chǎn)生的反應(yīng)產(chǎn)物之外,向在所述電解模式中運(yùn)行的所述再生式燃料電池系統(tǒng)提供過量的反應(yīng)產(chǎn)物,使得在所述電解模式中產(chǎn)生的燃料超過所述再生式燃料電池系統(tǒng)在所述燃料電池模式中運(yùn)行所需燃料;以及 存儲(chǔ)來自電解模式中的所述充電反應(yīng)和燃料電池模式中的所述放電反應(yīng)的產(chǎn)物和過量燃料。
16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的方法,還包括使用與所述再生式燃料電池系統(tǒng)電連接的能源的過量容量,以向在所述電解模式中運(yùn)行的所述再生式燃料電池系統(tǒng)提供電能以產(chǎn)生充電的產(chǎn)物。
17.根據(jù)權(quán)利要求15所述的方法,還包括,除了由在所述燃料電池模式中運(yùn)行的所述再生式燃料電池系統(tǒng)產(chǎn)生的所述反應(yīng)產(chǎn)物之外,存儲(chǔ)待提供至在所述電解模式中運(yùn)行的所述再生式燃料電池系統(tǒng)的過量反應(yīng)產(chǎn)物。
18.根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法,其中在預(yù)定數(shù)目的循環(huán)內(nèi),所述再生式燃料電池系統(tǒng)在所述電解模式中產(chǎn)生比其在所述燃料電池模式中消耗的多的充電的產(chǎn)物。
19.根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法,其中在預(yù)定數(shù)目的循環(huán)內(nèi),所述再生式燃料電池系統(tǒng)在所述電解模式中以比在所述燃料電池模式中更高的電流水平運(yùn)行。
20.根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法,其中至少在所述再生式燃料電池系統(tǒng)在所述燃料電池模式中運(yùn)行的部分時(shí)間期間,所述再生式燃料電池系統(tǒng)以比所述再生式燃料電池系統(tǒng)能夠提供的峰值負(fù)荷低的負(fù)荷運(yùn)行。
21.根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法,其中在預(yù)定數(shù)目的循環(huán)內(nèi),所述再生式燃料電池系統(tǒng)在所述電解模式中比在所述燃料電池模式中運(yùn)行更長(zhǎng)的持續(xù)時(shí)間。
22.根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法,其中所述再生式燃料電池系統(tǒng)與包括可再生能源的能源電連接,使得利用所述可再生能源的過量容量來向在所述電解模式中運(yùn)行的所述再生式燃料電池提供電能以產(chǎn)生充電的產(chǎn)物。
23.根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法,其中所述再生式燃料電池系統(tǒng)與包括光伏發(fā)電系統(tǒng)的能源電連接,所述光伏發(fā)電系統(tǒng)在白天期間向所述再生式燃料電池系統(tǒng)提供電能以產(chǎn)生充電的產(chǎn)物,并且在夜間期間所述再生式燃料電池系統(tǒng)產(chǎn)生電能。
24.根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法,其中所述再生式燃料電池系統(tǒng)與包括風(fēng)力發(fā)電系統(tǒng)的能源電連接,所述風(fēng)力發(fā)電系統(tǒng)在風(fēng)速超過預(yù)定最小風(fēng)速時(shí)的時(shí)間期間向所述再生式燃料電池系統(tǒng)提供電能以產(chǎn)生充電的產(chǎn)物,并且在風(fēng)速不超過所述預(yù)定最小風(fēng)速時(shí)的時(shí)間期間所述再生式燃料電池系統(tǒng)產(chǎn)生電能。
25.根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法,其中所述再生式燃料電池系統(tǒng)包括 再生式燃料電池的一個(gè)或更多個(gè)堆,所述再生式燃料電池包括溶液或電解質(zhì)室、氣體室和設(shè)置在所述溶液或電解質(zhì)室和所述氣體室之間的膜電極組合件(MEA);其中所述膜電極組合件(MEA)包括陽極、陰極和設(shè)置在所述陽極和所述陰極之間的固體電解質(zhì)膜;所述陽極面對(duì)所述氣體室并且所述陰極面對(duì)所述溶液或電解質(zhì)室;所述陽極包括載體和分散在其上的催化劑;所述陰極包括載體和任選地分散在其上的催化劑;其中分散在所述陽極上的催化劑和任選地分散在所述陰極上的催化劑是相同或不同的,并且能夠在酸或酸的混合物、或鹵素離子或鹵素離子的混合物存在下催化所述再生式燃料電池中的電解模式中的充電反應(yīng)和燃料電池模式中的放電反應(yīng)。
26.根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法,其中所述再生式燃料電池系統(tǒng)包括 再生式燃料電池的一個(gè)或更多個(gè)堆,所述再生式燃料電池包括陽極、陰極和設(shè)置在所述陽極和所述陰極之間的固體電解質(zhì)膜;所述陽極包括載體和分散在其上的催化劑;所述陰極包括載體和任選地分散在其上的催化劑;其中分散在所述陽極上的催化劑和任選地分散在所述陰極上的催化劑是相同或不同的,并且能夠在酸或酸的混合物、或鹵素離子或鹵素離子的混合物存在下催化燃料和氧化劑之間的反應(yīng)以產(chǎn)生電流。
27.根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法,其中所述反應(yīng)產(chǎn)物包括氫鹵酸、氫鹵酸的混合物、鐵鹽及其共軛酸、或鐵鹽及其共軛酸的混合物,并且所述氣體包括氫。
28.根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法,其中所述固體電解質(zhì)膜包括質(zhì)子傳導(dǎo)膜。
29.根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法,其中對(duì)于包括載體和分散在其上的催化劑的所述陽極,所述催化劑包括至少一種貴金屬;并且,對(duì)于包括載體和任選地分散在其上的催化劑的陰極,所述催化劑包括碳粉或碳粉與至少一種貴金屬。
30.根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法,其中所述再生式燃料電池包括氫/溴(三溴化物)再生式燃料電池。
全文摘要
本公開涉及電化學(xué)系統(tǒng),例如,電源和具有再生式燃料電池系統(tǒng)之電能儲(chǔ)存系統(tǒng)的組合,其在嚴(yán)酷的環(huán)境中表現(xiàn)出運(yùn)行穩(wěn)定性,例如,在酸或酸的混合物、或者鹵素離子或鹵素離子的混合物存在下,再生式燃料電池中的充電反應(yīng)和放電反應(yīng)二者。所述電化學(xué)系統(tǒng)能夠在相同系統(tǒng)中進(jìn)行析氫反應(yīng)(HER)和氫的氧化反應(yīng)(HOR)二者。所述電化學(xué)系統(tǒng)具有成本低、響應(yīng)時(shí)間快以及可以接受的壽命和性能。本公開還涉及運(yùn)行包括再生式燃料電池系統(tǒng)的電化學(xué)系統(tǒng)的方法。
文檔編號(hào)H01M4/90GK102714320SQ201180006913
公開日2012年10月3日 申請(qǐng)日期2011年1月24日 優(yōu)先權(quán)日2010年1月25日
發(fā)明者埃馬努埃爾·佩萊德, 阿爾農(nóng)·布盧姆 申請(qǐng)人:雷蒙特亞特特拉維夫大學(xué)有限公司
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