專利名稱：擠出撓性扁平電纜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及撓性扁平電纜，其可用于汽車的可移動部分例如門與靜止部分例如主體之間的電連接。
背景技術(shù)：
撓性扁平電纜是撓性的、薄且可卷繞的，因此用于寬范圍的器件，例如掃描儀頭、打印機頭和汽車的轉(zhuǎn)向簧圈的靜止部分與可移動部分之間的電連接。用層合方法制造常規(guī)的撓性扁平電纜(JP H10-278206 A)。用熱封樹脂層覆蓋在阻燃飽和聚酯樹脂的基材片材上布置的導(dǎo)體以形成復(fù)合片材。熱封層具有高的彎曲疲勞性能和對導(dǎo)體的充足的粘合性。 常規(guī)方法因此包括制造基材片材，形成熱封層，和層合在一起的步驟。與在包覆的電纜的生產(chǎn)中使用的通常的擠出方法相比，制造常規(guī)的撓性扁平電纜的方法具有許多步驟，導(dǎo)致高的生產(chǎn)成本。通過層合方法制備的撓性扁平電纜因為要求極高的撓性、例如至少I千萬次循環(huán)而用于汽車的轉(zhuǎn)向簧圈中。然而，用層合方法制備的撓性扁平電纜幾乎不適合于門、例如滑門的用途。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供具有優(yōu)異的成形性、撓性、粘合性和阻燃性、且以低成本制造的擠出撓性扁平電纜，本發(fā)明的撓性扁平電纜因此適用于在汽車，例如在滑門和車輛主體之間的電連接中使用。根據(jù)本發(fā)明的第一方面，擠出撓性扁平電纜導(dǎo)體，該導(dǎo)體被用擠塑方法而擠出成形的絕緣層覆蓋，該絕緣層由含有改性聚對苯二甲酸丁二醇酯和阻燃添加劑的阻燃樹脂組合物形成，該阻燃樹脂組合物具有在10°C的升溫速度下用差熱分析參考JIS K7121而測量的170_215°C的熔點。優(yōu)選地，用擠塑機通過擠出供應(yīng)到擠塑機的十字頭的在導(dǎo)體周圍的阻燃樹脂組合物的單層而形成在導(dǎo)體周圍的絕緣層。優(yōu)選地，導(dǎo)體具有至少O. Imm的厚度和扁平電纜具有用彎曲試驗參考JISC60695-11-10A而測量的至少7 X IO4次的彎曲循環(huán)。優(yōu)選地，擠出撓性扁平電纜適用于汽車的可移動部分和靜止部分之間的電連接。


圖I是本發(fā)明的擠出撓性扁平電纜的截面示意圖。
具體實施例方式本發(fā)明的擠出撓性扁平電纜具有被用擠塑方法而擠出的阻燃樹脂組合物覆蓋的導(dǎo)體。該阻燃樹脂組合物含有改性聚對苯二甲酸丁二醇酯和阻燃添加劑。阻燃樹脂組合物具有在10°c的升溫速度下用差熱分析參考JIS K7121而測量的170-215°c的熔點。在不損害扁平電纜的合適的性能情況下，阻燃樹脂組合物可含有抗氧化劑、耐熱穩(wěn)定劑和根據(jù)需要的其他添加劑。當(dāng)機械加工或使用電纜時，為了熱穩(wěn)定性來說，抗氧化劑和耐熱穩(wěn)定劑的添加是優(yōu)選的。聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)是含有對苯二甲酸丁二醇酯作為主要組分的均聚酯或共聚酯(聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯共聚酯)。本發(fā)明使用共聚酯的改性聚對苯二甲酸丁二醇酯(改性PBT)。改性PBT的可共聚的單體(也稱為共聚單體)是選自對苯二甲酸以外的二羧酸、I，4-丁二醇以外的二元醇、羥基羧酸和內(nèi)酯中的至少一種。二羧酸是例如脂族二羧酸(例如，琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、i^一烷二羧酸、十二烷二羧酸、十六烷二羧酸、二聚酸，它們是(C4-C40) 二羧酸，優(yōu)選(C4-C14) 二羧酸,其中Cm-Cn是指在相關(guān)組分內(nèi)含有的m_n個碳原子數(shù))，脂環(huán)族 二羧酸(例如，六氫鄰苯二甲酸、六氫間苯二甲酸、六氫對苯二甲酸、腐殖酸(himic acid),它們是(C8-C12) 二羧酸)，除了對苯二甲酸以外的芳族系列的二羧酸(例如，鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、2，6_萘二甲酸、4-4'-聯(lián)苯二羧酸、4-4' - 二苯氧基醚二羧酸、4-4' -二苯基醚二羧酸、4-4' - 二苯基甲烷二羧酸、4-4' - 二苯基甲酮二羧酸，它們是(C8-C16) 二羧酸)，或其反應(yīng)性衍生物(成酯衍生物，例如鄰苯二甲酸或間苯二甲酸的(C1-C4)烷基酯、例如低級烷基酯(例如，鄰苯二甲酸二甲酯、間苯二甲酸二甲酯(DMI))，酰氯，酸酐)。可將多元羧酸例如偏苯三酸和均苯四酸組合在一起。二元醇是1，4-丁二醇以外的脂族亞烷基二醇(例如，乙二醇、三亞甲基二醇、丙二醇、新戊二醇、己二醇、辛二醇、癸二醇，它們是(C2-C12)烷二醇，優(yōu)選(C2-C10)烷二醇)，聚氧亞烷基二醇，其是含有多個氧(C2-C4)亞烷基單元的二元醇(例如，二甘醇、二丙二醇、雙四亞甲基二醇、三甘醇、三丙二醇、聚四亞甲基二醇)，脂族二元醇(例如，1，4_環(huán)己二醇、1，4_環(huán)己烷二甲醇、氫化雙酚-A)，芳族系列的二元醇(例如，(C6-C14)芳族系列的二元醇(例如，氫醌、間苯二酚、萘二酚)、聯(lián)苯酚、雙酚、苯二甲醇)?？筛鶕?jù)需要將多元醇例如甘油、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、季戊四醇混合在一起。雙酚是雙(4-羥基苯基)甲烷(雙酚F)，1，I-雙(4-羥基苯基)乙烷(雙酚AD)，1，1_雙(4-羥基苯基)丙烷，2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷(雙酚A)，2，2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷，2，2-雙(4-羥基苯基)丁烷，2，2-雙(4-羥基苯基)-3-甲基丁烷，2，2-雙(4-羥基苯基)己燒，2，2-雙(4-羥基苯基)-4-甲基戊烷，它們是雙(羥基芳基)(C1-C6)烷烴，1，I-雙(4-羥基苯基)環(huán)戊烷，1，I-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷，它們是雙(羥基芳基)化4-(10)環(huán)烷烴，4，4' -二羥基二苯基醚，4，4' -二羥基二苯基砜，4，4' -二羥基二苯基硫醚，4，4' - 二羥基二苯基甲酮，它們的環(huán)氧烷烴加成物。環(huán)氧烷烴加成物是雙酚(例如雙酚A、雙酚AD、雙酚F)的(C2-C3)環(huán)氧烷烴加成物，例如2，2_雙[4-(2-羥基乙氧基)苯基]丙烷、二乙氧基化雙酚A(EBPA)、2，2_雙[4-(2-羥基丙氧基)苯基]丙烷、二丙氧基化雙酚A。在環(huán)氧烷烴加成物中，相對于各自的羥基，(C2-C3)環(huán)氧烷烴(環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙燒)的加成摩爾為I-IOmol,優(yōu)選l-5mol。羥基羧酸是羥基苯甲酸、羥基萘甲酸、羥基苯基乙酸、乙醇酸、羥基己酸，或其衍生物。內(nèi)酯是丙內(nèi)酯、丁內(nèi)酯、戊內(nèi)酯、己內(nèi)酯(例如ε-型)，它們是(C3-C12)內(nèi)酯。優(yōu)選的可聚合的單體是二元醇(例如，直鏈或支鏈的(C2-C6)亞烷基二醇例如乙二醇、三亞甲基二醇、丙二醇、己二醇，具有2-4個重復(fù)的氧亞烷基單元的聚氧(C2-C4)亞烷基二醇(例如二甘醇)，雙酚(例如，雙酚或其環(huán)氧烷烴加成物))，二羧酸(例如，C6-C12的(C6-C12)脂族二羧酸例如己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸，其中羧基在芳烴環(huán)的不對稱位置上被取代的不對稱芳基二羧酸，1，4_環(huán)己烷二甲醇)。在這些化合物中，芳族系列(例如，雙酚(特別是雙酚Α)的環(huán)氧烷烴加成物)、和不對稱芳族系列的二羧酸(例如，鄰苯二甲酸、間苯二甲酸和低級烷基酯例如它們的反應(yīng)性衍生物(例如，間苯二甲酸二甲酯(DMI))是優(yōu)選的。尤其合適的共聚單體是間苯二甲酸及其反應(yīng)衍生物(低級烷基酯，例如間苯二甲酸二甲酯)，這是由于容易獲得、容易聚合、且共聚物組分的容易控制。包括6_30mol% (改性的量)的共聚單體。共聚單體的量可以是O. 01_40mol%的范圍。當(dāng)包括小于6m0l%的共聚單體時，熔點變?yōu)橹辽?15°C且扁平電纜的撓性被降低。 當(dāng)包括至少30mol%的共聚單體時，熔點變?yōu)樾∮?70°C且難以擠出以獲得均勻的電纜。用常規(guī)方法(例如酯交換或直接酯化)通過共聚對苯二甲酸或其反應(yīng)衍生物和可與1，4_ 丁二醇共聚的單體來制造改性PBT。扁平電纜的阻燃樹脂組合物含有為鹵素阻燃添加劑的阻燃添加劑，不含鹵素的阻燃添加劑例如有機/無機酸，或其組合。當(dāng)在組分中包括溴阻燃添加劑時，要求根據(jù)WEEE指導(dǎo)(用過的電子和電氣器件的說明書)的合適處理。因此，有機/無機酸鹽是優(yōu)選的。可使用有機鹵素化合物來作為鹵素阻燃添加劑。有機鹵素化合物通常含有選自氯、溴和碘原子中的至少一種。鹵素阻燃添加劑是含鹵素丙烯酸酯樹脂(鹵化聚芐基(甲基)丙烯酸酯樹脂(例如，溴化聚芐基聚(甲基)丙烯酸酯例如五溴芐基(甲基)丙烯酸酯，鹵化芐基(甲基)丙烯酸酯例如聚(五氯芐基(甲基)丙烯酸酯、或其共聚物，含鹵素苯乙烯樹脂(例如，溴化聚苯乙烯或鹵化聚苯乙烯，其通過使苯乙烯樹脂(單一或共聚物)經(jīng)受鹵素、溴的鹵化處理、或其組合而形成)，鹵化苯乙烯單體的單一或共聚物的含鹵素聚碳酸酯樹脂(例如溴化聚碳酸酯和鹵化聚碳酸酯)，含鹵素環(huán)氧化合物(例如鹵化環(huán)氧樹脂例如溴化環(huán)氧樹脂、鹵化環(huán)氧樹脂和鹵化苯氧基樹脂例如溴化苯氧基樹脂)，鹵化聚芳基醚化合物(例如含鹵素聚苯醚樹脂例如十八溴二苯基醚、雙(齒化芳基)醚(例如，雙(齒化苯基)醚)、溴化聚苯醚)，鹵化芳族系列的酰亞胺化合物(例如，亞烷基溴化鄰苯二甲酰亞胺例如(C2-C6)亞烷基雙溴化鄰苯二甲酰亞胺，溴化芳族系列的酰亞胺化合物(例如雙酰亞胺化合物))，鹵化雙芳基化合物(例如雙鹵化(C6-C10)芳基例如溴化聯(lián)苯、雙(鹵化(C6-C10)芳基)(C1-C4)烷烴、溴化雙酚A的鹵化雙酚或其衍生物(例如，與環(huán)氧乙烷加成物例如鹵化雙酚聚合的溴化聚酯)，鹵化的脂環(huán)族烴(例如，連接環(huán)的飽和或不飽和鹵化脂環(huán)族烴例如十二氯五環(huán)十八碳-7，15-二烯的鹵化多環(huán)二烯烴)、鹵化三(芳氧基)三嗪化合物(例如，溴化三(azoleoxy)三嗪化合物例如溴化三苯氧基三嗪)。鹵素阻燃添加劑可單獨使用或組合在一起。阻燃樹脂組合物含有1-30重量份、優(yōu)選2-25 (或2_20)重量份、更優(yōu)選3_20 (或5-18)重量份鹵素阻燃添加劑，相對于100重量份改性PBT。有機/無機酸鹽是選自有機次膦酸鹽或堿性含氮化合物的含氧酸鹽(含氧酸與堿性含氮化合物的鹽)中的至少一種。有機次膦酸鹽是有機基團(例如，含有取代基的烴基)和有機次膦酸鹽(例如與多價有機基團一起連接的多價次膦酸)。有機次膦酸鹽是選自金屬、硼、銨和堿性含氮化合物的鹽組分(金屬鹽、硼鹽(硼基化合物)、銨鹽、氨基/含氮化合物)中的至少一種。有機次膦酸鹽與鹵素阻燃添加劑的一起使用改善電性能。有機次膦酸鹽充當(dāng)改善電性能的試劑。有機次膦酸鹽的有機次膦酸可含有取代基(例如羥基，含碳-氧不飽和鍵的基團例如羧基、?；⑼檠趸驶?甲氧基羰基)，烴基(例如，烷基例如甲基)，烷氧基(例如，甲氧基)。有機次膦酸可含有至少上述取代基的至少一 種。有機次膦酸鹽的典型的有機次膦酸是I)可含有取代基的單或二烷基次膦酸(二烷基次膦酸例如二(Cl-ClO)烷基次膦酸)，(例如，二甲基次膦酸、甲基乙基次膦酸、二乙基次膦酸，乙基丁基次膦酸(例如乙基正丁基次膦酸、乙基異丁基次膦酸、乙基叔丁基次膦酸)，二丙基次膦酸(例如，二正丙基次膦酸、二異丙基次膦酸)，二丁基次膦酸(例如，二正丁基次膦酸、二異丁基次膦酸、二叔丁基次膦酸)，二烷基次膦酸例如二辛基次膦酸，含羥基的二烷基次膦酸例如(羥乙基)次膦酸，含羧基的次膦酸例如(2-羧乙基)-甲基次膦酸，(甲氧基甲基)甲基次膦酸，(2-羧丙基)甲基次膦酸，雙(2-羧乙基)次膦酸，含羧基的二烷基次膦酸例如雙(2-羧丙基)次膦酸，(2-甲氧基羰基乙基)甲基次膦酸，(2-β-羥乙基羰基乙基)甲基次膦酸，(2-甲氧基羰基丙基)甲基次膦酸，雙(2-甲氧基擬基乙基)次勝酸，雙(2_甲氧基擬基丙基)次勝酸，它們是含有燒氧基擬基的_■燒基次膦酸，2)可含有取代基的單或二環(huán)烷基次膦酸(例如，環(huán)烷基烷基次膦酸例如環(huán)己基甲基次膦酸、二環(huán)烷基次膦酸，它們是單或二-(C5-C10)環(huán)烷基次膦酸)，3)可含有取代基的單或二芳基次膦酸(例如，(C6-C10)芳基次膦酸例如苯基次膦酸、(Cl-ClO)芳基次膦酸例如二苯基次膦酸、烷基芳基次膦酸(例如，(C1-C4)例如甲基苯基次膦酸，烷基-(C5-C10)芳基次膦酸))，4)可含有取代基的亞燒基次膦酸(例如，I-輕基phosphoranel-氧化物、I-輕基-3-甲基phosphoranel-氧化物、2_竣基-1-輕基-lH-phosphoranel-氧化物，它們是(C3-C8)亞烷基次膦酸)，5)可含有取代基的亞烯基次膦酸(例如，I-羥基_2，3-二氫-lH-phospholel-氧化物、I-輕基-3-甲基-2, 5_ 二氫-lH-phospholel-氧化物,它們是環(huán)(C 3-C8)亞烯基次膦酸)，6)可含有取代基的(雙)環(huán)亞烷基次膦酸，(例如，1，3-環(huán)亞丁基次膦酸、I，3-環(huán)亞戊基次膦酸、I，4-環(huán)亞辛基次膦酸、I，5-環(huán)亞辛基次膦酸，它們是雙(C4-C10)環(huán)狀脂環(huán)族亞烷基次膦酸)，7)可含有取代基的雙環(huán)亞烯基次膦酸，8)含有用多價有機基團將多個次膦酸(有機次膦酸)連接在一起的多價次膦酸(例如，可含有取代基的烷烴-雙-次膦酸例如乙烷-I，2-雙(次膦酸)，其是(Cl-ClO)烷烴-雙-次膦酸，可含有取代基的烷烴-雙_(烷基次膦酸)例如乙烷-1，2-雙-(甲基次膦酸)，其是(Cl-ClO)燒烴_雙-(C1-C6)燒烴次膦酸)。形成有機次膦酸鹽的金屬是第I族金屬(堿金屬例如Li、Ka、Na)，第2族金屬(堿土金屬例如Mg、Ca、Ba)，第4族金屬(Ti、Zr)，過渡金屬(第7族金屬例如Mn，第8族金屬例如Fe，第9族金屬例如Co，第10族金屬例如Ni，第11族金屬例如Cu)，第12族金屬例如Zn,第13族金屬例如Al,第14族金屬例如Sn,第15族金屬例如Sb。這些金屬可單獨使用或者組合在一起。金屬鹽是水合鹽例如水合鎂鹽、水合鈣鹽、水合鋁鹽、水合鋅鹽。金屬鹽還包括部分氧化的鹽例如鈦氧基鹽和氧鋯基鹽。形成鹽的堿性含氮化合物是具有氨基的含氮化合物例如氨基三嗪化合物(三聚氰胺、胍胺、苯并胍胺和/或它們的縮合物例如蜜白胺、蜜勒胺、蜜隆)，胍化合物例如胍，和脲化合物例如脲。使用選自堿性含氮化合物中的至少一種。鹽形成組分可包括選自上述中的至少一種。有機次膦酸鹽是有機次膦酸與多種鹽形成組分復(fù)合鹽。實例是三聚氰胺-蜜白胺-蜜勒胺復(fù)合鹽和三聚氰胺-蜜白胺-蜜勒胺-蜜隆復(fù)合鹽。優(yōu)選第1-2、4、7_8、10-15族金屬和氨基三嗪化合物(例如，三聚氰胺、三聚氰胺縮合物)以形成鹽。在飽和的有機次膦酸鹽中，具有酸基(例如羧酸基)作為取代基的有機次膦酸可形成部分或全部的鹽(例如，以上所述的金屬鹽或與次膦酸相同的含氮化合物的鹽)。用下述的有機次膦酸和下述鹽而形成優(yōu)選的有機次膦酸鹽。有機次膦酸選自可含 有取代基的脂族次膦酸鹽和/或可含有取代基的脂環(huán)族次膦酸鹽、可含有取代基的二烷基次膦酸、可含有取代基的二環(huán)烷基次膦酸、可含有取代基的亞烷基次膦酸、可含有取代基的亞烯基次膦酸、可含有取代基(雙)環(huán)亞烷基次膦酸和可含有取代基的烷烴雙(烷基次膦酸)。該鹽選自第1-2、4、7-8、10-15族金屬和氨基三嗪化合物中的至少一種。二烷基次膦酸鹽是堿土金屬鹽(例如，二甲基次膦酸鈣鹽、二乙基次膦酸鈣鹽、乙基丁基次膦酸鈣鹽、二丁基次膦酸鈣鹽、(2-羧乙基)甲基次膦酸鈣鹽、(2-羧丙基)甲基次膦酸鈣鹽、雙(2-羧乙基)次膦酸鈣鹽、雙(2-羧丙基)次膦酸鈣鹽)，鋁鹽(例如，二甲基次膦酸鋁鹽、甲基乙基次膦酸鋁鹽、二乙基次膦酸鋁鹽、乙基丁基次膦酸鋁鹽、二丁基次膦酸鋁鹽、(2-羧乙基)甲基次膦酸鋁鹽、(2-羧丙基)甲基次膦酸鋁鹽、雙(2-羧乙基)甲基次膦酸鋁鹽、雙(2-羧丙基)次膦酸鋁鹽)，鈦鹽(例如，甲基乙基次膦酸鈦鹽、二乙基次膦酸鈦鹽、乙基丁基次膦酸鈦鹽、二丁基次膦酸鈦鹽、它們的鈦氧基鹽)，鋅鹽(例如，二乙基次膦酸鋅鹽、乙基丁基次膦酸鋅鹽、二丁基次膦酸鋅鹽、甲基乙基次膦酸鋅鹽、(2-羧乙基)甲基次膦酸鋅)，氨基三嗪化合物鹽(例如，二甲基次膦酸三聚氰胺鹽、甲基乙基次膦酸三聚氰胺鹽、二乙基次膦酸三聚氰胺鹽、乙基丁基次膦酸三聚氰胺鹽、二丁基次膦酸三聚氰胺鹽、它們的三聚氰胺-蜜白胺-蜜勒胺復(fù)合鹽)?？珊腥〈膩喭榛戊⑺猁}是I-羥基phosphoranel-氧化物的金屬鹽(堿土金屬(Ca，Mg)鹽、鋁鹽、鈦鹽、鈦氧基鹽、鋅鹽)，和氨基三嗪鹽例如三聚氰胺鹽、三聚氰胺-蜜白胺-蜜勒胺復(fù)合鹽。最優(yōu)選的有機次膦酸鹽含有選自二烷基次膦酸、二環(huán)烷基次膦酸、亞烷基次膦酸、亞烯基次膦酸和烷烴雙(烷基次膦酸)中的次膦酸(所有這些可含有取代基)，和選自第2族金屬(例如，Ca)、第13族金屬(例如，Al)、氨基三嗪化合物(三聚氰胺，蜜白胺，蜜勒胺，蜜隆)中的至少一種的鹽。有機次膦酸鹽可單獨使用或者組合在一起。具體的有機次膦酸鹽公開于JP S55-5979 A、JP H8-73720 A、JP H9-278784 A、JPHl 1-236392 A、JP 2001-2686 A、JP 2004-238378 A、JP 2004-269526 A、JP 2004-269884A、 JP 2004-346325 A、 JP 2001-513784 A、 JP 2001-525327 A、 JP 2001-525328 A, JP2001-525329 A、 JP 2001-540224 A、 US 4180，495、 US 4，208，321、 US 4，208，322、 US6，229，044、US 6，303，674 中。
含氧酸鹽的含氧酸(除了有機次膦酸以外)是硝酸，氯酸(高氯酸、氯酸、亞氯酸、次氯酸)，磷酸(非縮合的磷酸例如正磷酸、偏磷酸、磷酸、次磷酸、和縮合的磷酸(多磷酸)例如焦磷酸、三聚磷酸、四聚磷酸、聚偏磷酸、無水磷酸(五氧化二磷))，有機磷酸(醇例如烷醇、亞烷基二醇與次磷酸以外的磷酸的偏酯，例如，單或二烷基亞磷酸酯例如二甲基亞磷酸酯)，硫酸(非縮合的硫酸例如過單硫酸、硫酸、亞硫酸，和縮合的硫酸例如過二硫酸、焦硫酸)，硼酸(非縮合的硼酸例如原硼酸、偏硼酸，和縮合的硼酸例如四硼酸、無水硼酸)，鉻酸，銻酸，鑰酸，鎢酸。這些含氧酸可單獨使用或者組合在一起。在含氧酸中，縮合的磷酸(焦磷酸、多磷酸、聚偏磷酸)，硫酸，縮合的硫酸(焦磷酸)是優(yōu)選的。含氧酸的堿性含氮化合物是具有鍵合到氮原子上的氫原子(例如，即活性氫原子例如氨基(-NH2)、亞氨基(-NH-)中的氫原子)的含氮化合物(鏈狀或環(huán)狀化合物)，例如，氨，脲化合物(例如，脲)，胍化合物(例如，雙氰胺、胍、脒基脲)，和氨基三嗪化合物(例如， 三聚氰胺、胍胺、苯并胍胺、和/或縮合物例如蜜白胺、蜜勒胺、蜜隆的三聚氰胺縮合物)。這些含氮化合物可單獨使用或者組合在一起。在含氮化合物中，氨、脲、胍、雙氰胺、三聚氰胺、三聚氰胺的縮合物(蜜白胺、蜜勒胺、蜜隆)是優(yōu)選的。就含氧酸和堿性含氮化合物的反應(yīng)(煅燒)產(chǎn)物而言，含氧酸鹽可以是縮聚物。含氧酸和含氮化合物的縮聚物是含氧酸和/或含氧酸的鹽與含氮化合物，和具有(-N = C=N-或-N = C(-N < )2)單元的氰胺衍生物化合物例如三嗪化合物(例如，三聚氰胺)和胍化合物的縮聚物。通過煅燒并縮合含氧酸、氰胺衍生物和根據(jù)需要的粘結(jié)劑(例如，脲和/或含氧酸脲)而獲得縮聚物。該縮聚物通常是含酰胺鍵的聚合物化合物?？s聚物的含氧酸是磷酸，有機磷酸，和上述含氮化合物的磷酸鹽(例如，多磷酸銨，磷酸脲)，特別是縮合的磷酰胺(或用有機磷酸和/或縮合磷酸形成的多聚磷酸酰胺)。多磷酸酰胺的粘結(jié)劑是脲和/或磷酸脲。上述縮聚物可單獨使用或者組合在一起。在JP H7-138463 A中公開了多磷酸酰胺。JP S51-39271和JP S53-2170公開了多磷酸酰胺的制造方法。多磷酸酰胺可以以商業(yè)產(chǎn)品形式獲得(Sumisafe PM ；Sumitomo Chemical Co. , LTD. , Taien S 的產(chǎn)品，Taihei Chemical Industrial Co. , LTD.的產(chǎn)品)。優(yōu)選的含氧酸鹽是多磷酸與氨基三嗪化合物的鹽(例如，多磷酸三聚氰胺)，多磷酸蜜白胺，多磷酸(例如，多磷酸蜜勒胺)與三聚氰胺和/或三聚氰胺的縮合物(尤其是三聚氰胺或三聚氰胺縮合物)的鹽，硫酸與氨基三嗪化合物的鹽(例如，硫酸例如硫酸(二)三聚氰胺，硫酸(二)蜜白胺，硫酸三聚氰胺-蜜白胺-蜜勒胺復(fù)合鹽與三聚氰胺和/或三聚氰胺縮合物的鹽)，焦硫酸與氨基三嗪化合物的鹽(例如，焦硫酸例如焦硫酸(二)三聚氰胺，焦硫酸(二)蜜白胺，焦硫酸(二)蜜勒胺，焦硫酸三聚氰胺-蜜白胺-蜜勒胺復(fù)合鹽與三聚氰胺和/或三聚氰胺的縮合物的鹽)，縮合磷酸酰胺(或多磷酸酰胺)。在含氧酸鹽中含氧酸與含氮化合物的摩爾比為1/0. 5-1/5、優(yōu)選1/0. 7_1/4、和更優(yōu)選 1/0. 8-1/3。對于鹵素阻燃樹脂來說，這些含氧酸鹽改善樹脂的電性能。含氧酸鹽產(chǎn)生電性能的改善。在有機/無機鹽中，從化合物的穩(wěn)定性(容易儲存)、容易機械加工性、產(chǎn)品質(zhì)量(產(chǎn)品外觀和產(chǎn)品的表面滲出)、產(chǎn)品的耐久性、熱穩(wěn)定性考慮，有機次膦酸鹽是最合適的，低級烷基次膦酸(例如，二甲基次膦酸、甲基乙基次膦酸、二乙基次膦酸、乙基丁基次膦酸、二丁基次膦酸)的Ca、Mg和Al鹽是更優(yōu)選的?？蓪⒂袡C/無機鹽單獨使用或者組合在一起。對于有機/無機鹽來說，有機次膦酸鹽和/或含氧酸鹽對于改善電性能來說是合適的。有機次膦酸鹽與含氧酸鹽的重量比為99/1-1/99，優(yōu)選 95/5-5/95，更優(yōu)選 90/10-10/90。有機/無機鹽與改性PBT的共混比例(重量份)為1-60 (例如，2_50) /100、優(yōu)選3-40 (例如，4-35) /100、更優(yōu)選 3-30 (例如，8-25) /100。當(dāng)將鹵素阻燃添加劑和有機/無機酸鹽一起使用時，有機/無機酸鹽與鹵素阻燃添加劑的重量份的比例為5-500/100、優(yōu)選10-350/100、更優(yōu)選20-300 (例如，30-280)/100、特別是 40-270/100、和 20-500/100?？寡趸瘎┦荌)受阻酚化合物(受阻酚抗氧化劑)，例如，2，6_ 二叔丁基-對甲酚，2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚，2，2'-硫代雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚，4， 4/ -硫代雙(6-叔丁基-間甲酚，三甘醇-雙(3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯，季戊四醇四(3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯，它們是支鏈(C3-C6)烷基苯酚，2)磷化合物(磷抗氧化劑)例如，亞磷酸酯(雙((C1-C9)烷基-芳基)季戊四醇二亞磷酸酯例如亞磷酸酯(雙(2，4_ 二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯，和亞膦酸酯(四(2，4_ 二叔丁基苯基)-4,4'-聯(lián)苯二亞磷酸酯)，3)硫化合物(硫抗氧化劑)(例如,二月桂基硫代二丙酸酯)，4)受阻胺的胺化合物(胺抗氧化劑)，例如，萘胺，苯基萘胺，1，4_亞苯基胺，雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯，雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯，5)氫醌化合物(氫醌抗氧化劑)，例如，2，5-二叔丁基氫醌，6)喹啉化合物(喹啉抗氧化劑)，例如，6-乙氧基-2，2，4-三甲基-1，2-二氫喹啉。耐熱穩(wěn)定劑是I)堿金屬或堿土金屬化合物例如堿性磷酸氫鹽或堿土金屬鹽(例如，磷酸二氫鎂、磷酸二氫鈣，磷酸單氫鈣(磷酸二鈣、CaPO4),磷酸二氫鋇，磷酸單氫鋇，它們是磷酸(單或二)氫的堿土金屬鹽，2)無機金屬或礦物穩(wěn)定劑(水滑石、沸石)?？蓪⒖寡趸瘎┖湍蜔岱€(wěn)定劑單獨使用或者組合在一起。受阻酚化合物適合于耐熱穩(wěn)定劑。可將受阻酚化合物單獨使用或者與選自磷酸鹽化合物，堿金屬或堿土金屬化合物，和水滑石中的至少一種組合。相對于100重量份主劑，抗氧化劑和耐熱穩(wěn)定劑的配混比是0-15重量份(例如，O. 001-10重量份)，優(yōu)選O. 01-5重量份，更優(yōu)選O. 05-2重量份。當(dāng)受阻酚化合物與其他耐熱穩(wěn)定劑組合時，以重量計，受阻酚化合物與耐熱穩(wěn)定劑的配混比是99/1-1/99、優(yōu)選98/2-10/90、更優(yōu)選 95/5-20/80。本發(fā)明的扁平電纜包覆的聚酯樹脂組合物可包括其他聚合物、增塑劑、無機填料、硫化(交聯(lián))劑、顏料、光穩(wěn)定劑、抗靜電劑、防粘連劑、潤滑劑、分散劑、流動性改善劑、脫模齊U、核形成劑和中和劑。相對于100重量份本發(fā)明的扁平電纜包覆的聚酯樹脂組合物，添加劑與聚合物的量為O. 01-50重量份。本發(fā)明的扁平電纜包覆的阻燃樹脂組合物可以是粉末的混合物、熔融混合物、或來自熔融混合物的模塑體(片材或膜)。用常規(guī)方法通過混合改性PBT、阻燃添加劑、和根據(jù)需要的添加劑和/或其他樹脂組分來調(diào)節(jié)粉末的混合物。有幾種調(diào)節(jié)粉末混合物的方法。I)首先混合每一組分并用單軸或雙軸擠出機擠出該混合物以形成用于模塑最終產(chǎn)品的粒料。2)制備不同于最終組合物的幾種粒料(母料)并用一定量的各粒料進一步調(diào)節(jié)該混合物以獲得用于模塑最終產(chǎn)品的最終組合物。3)可將每一組分供應(yīng)到模塑機中以獲得最終組合物。與常規(guī)的層合方法相比，用擠塑機以高的生產(chǎn)率和低成本地制造本發(fā)明的撓性扁平電纜。將彼此平行布置的單一或多個導(dǎo)體供應(yīng)到擠塑機的十字頭，并用單層成形擠塑而在導(dǎo)體周圍形成阻燃樹脂組合物的絕緣層。導(dǎo)體可以具有不同尺寸的多芯或單芯。當(dāng)使用多個導(dǎo)體時，導(dǎo)體彼此平行地布置，可利用橋來調(diào)節(jié)導(dǎo)體之間的間隔。覆蓋層可具有任意的厚度和寬度，除非限制扁平電纜的撓性。樹脂組合物的粉末與其他組分的混合和熔融由于各組分的分散的改善而改善模塑制品的質(zhì)量。
用差熱分析(DSC)參考JIS K7121來測量扁平電纜包覆的聚酯樹脂組合物的熔點。在DSC設(shè)備內(nèi)安放通過將最終組合物進行混合和擠出而形成的每一粒料樣品(約5mg)，在50°C下保持5分鐘以穩(wěn)定該設(shè)備，以10°C /min加熱到280°C。由吸熱反應(yīng)的頂部峰值來確定熔點。實施例以下詳細地解釋本發(fā)明的擠出撓性扁平電纜的實施方式。本發(fā)明不限于所述的實施方式。阻燃樹脂組合物的制備制備五種(PBT 1-PBT5)改性聚對苯二甲酸丁二醇酯。PBT I 使含有具有87. 5/12. 5的摩爾比的對苯二甲酸和間苯二甲酸的二羧酸與作為二醇組分的1，4_ 丁二醇反應(yīng)，以形成改性聚對苯二甲酸丁二醇酯共聚物(熔點205°C，熔體指數(shù) 15g/10min)。PBT 2 使含有具有75/25的摩爾比的對苯二甲酸和間苯二甲酸的二羧酸與作為二醇組分的1，4_ 丁二醇反應(yīng)，以形成改性聚對苯二甲酸丁二醇酯共聚物(熔點180°C，熔體指數(shù)25g/10min)。PBT 3 使具有I : I的重量比的PBT I和I3BT 2反應(yīng)，以形成改性聚對苯二甲酸丁二醇酯共聚物混合物(熔點190°C，熔體指數(shù)20g/10min)。PBT 4 聚對苯二甲酸丁二醇酯(熔點224°C，熔體指數(shù)25g/10min)。PBT 5 使含有具有70/30的摩爾比的對苯二甲酸和間苯二甲酸的二羧酸，與作為二醇組分的1，4_ 丁二醇反應(yīng)，以形成改性聚對苯二甲酸丁二醇酯共聚物(熔點168°C，熔體指數(shù)25g/10min)。用重量為2. 16kg和溫度為235°C的條件參考JIS K7210來測量熔體指數(shù)(MFR)。阻燃添加劑是通過下述方法制備的I，2-二乙基次膦酸鋁鹽。
將2，106g(19. 5mol)l，2-二乙基次膦酸溶解在6. 5L水中。攪拌所得溶液，并與507g(6. 5mol)氫氧化鋁混合。所得混合物在80_90°C下保持65小時。冷卻該混合物到60°C，并過濾和在真空干燥器柜內(nèi)在120°C下干燥，直到過濾的材料具有恒定的質(zhì)量。干燥的材料是重量為2，140g的細粒粉末。干燥的材料在300°C下不熔融。產(chǎn)率為理論值的95%。抗氧化劑是受阻酹化合物(Irganox 1010 ；日本BASF的產(chǎn)品)。扁平電纜的制造表I示出各實施例和比較例以重量份計的配混比。用雙軸擠出機擠出每一混合物以制備各自的樹脂組合物。將每一樹脂組合物擠出成形以獲得粒料。表I還示出各樹脂組合物的熔點。
表I
權(quán)利要求
1.一種擠出撓性扁平電纜，其具有用擠塑方法擠出成形的絕緣層覆蓋的導(dǎo)體，該絕緣層由含有改性聚對苯二甲酸丁二醇酯和阻燃添加劑的阻燃樹脂組合物形成，該阻燃樹脂組合物具有用差熱分析在10°c /min的升溫速度下參考JIS K7121而測量的170_215°C的熔點。
2.如權(quán)利要求I所述的擠出撓性扁平電纜，其中用擠塑機通過擠出供應(yīng)到擠塑機的十字頭的在導(dǎo)體的周圍的阻燃樹脂組合物的單層而形成在導(dǎo)體周圍的絕緣層。
3.如權(quán)利要求2所述的擠出撓性扁平電纜，其中該導(dǎo)體具有至少0.Imm的厚度，且該扁平電纜具有用彎曲試驗參考JIS C60695-11-10A而測量的至少7 X IO4次的彎曲循環(huán)。
4.如權(quán)利要求1-3的任一項所述的擠出撓性扁平電纜，其中擠出撓性扁平電纜適用于汽車的可移動部分和靜止部分之間的電連接。
全文摘要
本發(fā)明提供擠出撓性扁平電纜，它具有優(yōu)異的可成形性、撓性、粘合性和阻燃性，具有低的制造成本。本發(fā)明的撓性扁平電纜適用于汽車的滑門以及其他部件。擠出撓性扁平電纜具有被用擠塑方法擠出成形的絕緣層覆蓋的導(dǎo)體。絕緣層由含有改性聚對苯二甲酸丁二醇酯和阻燃添加劑的阻燃樹脂組合物形成。阻燃樹脂組合物具有用差熱分析在10℃/min的升溫速度下參考JIS K7121測量的170-215℃的熔點。
文檔編號H01B7/295GK102812525SQ20118001375
公開日2012年12月5日 申請日期2011年2月25日 優(yōu)先權(quán)日2010年3月12日
發(fā)明者山田牧, 五島一也 申請人:矢崎總業(yè)株式會社