專(zhuān)利名稱(chēng)：環(huán)氧樹(shù)脂用固化劑組合物、固化性樹(shù)脂組合物及其固化物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及在制備作為光半導(dǎo)體密封用等有用的固化性樹(shù)脂組合物方面有用的環(huán)氧樹(shù)脂用固化劑組合物、含有該環(huán)氧樹(shù)脂用固化劑組合物的固化性樹(shù)脂組合物、該固化性樹(shù)脂組合物的固化物及利用該固化物對(duì)光半導(dǎo)體元件進(jìn)行了密封的光半導(dǎo)體裝置。
背景技術(shù)：
作為用于對(duì)發(fā)光二極管(LED)、光傳感器、光通信用發(fā)光元件、受光元件等光半導(dǎo)體元件進(jìn)行密封的樹(shù)脂，從透明性高的觀點(diǎn)考慮，可使用環(huán)氧樹(shù)脂。
作為使所述環(huán)氧樹(shù)脂固化的環(huán)氧樹(shù)脂用固化劑組合物，通常使用包含酸酐類(lèi)固化劑和叔胺等固化促進(jìn)劑的固化劑組合物。但是，將酸酐和叔胺等固化促進(jìn)劑的混合物長(zhǎng)期貯藏時(shí)，會(huì)產(chǎn)生混合物著色、或通過(guò)脫碳酸反應(yīng)產(chǎn)生二氧化碳、容器膨脹的問(wèn)題。為了解決上述問(wèn)題，在專(zhuān)利文獻(xiàn)1(日本特公昭55-30728號(hào)公報(bào))中提出在包含(Tl重量％馬來(lái)酸酐的酸酐和叔胺中，含有特定量的乙二醇等。
另一方面，在專(zhuān)利文獻(xiàn)2(日本特開(kāi)2005-75915號(hào)公報(bào))中提出為了提高環(huán)氧樹(shù)脂用酸酐類(lèi)固化劑和叔胺類(lèi)固化促進(jìn)劑的混合物的貯藏穩(wěn)定性，配合包含特定結(jié)構(gòu)的羥基苯甲酸酯的貯藏穩(wěn)定性提高劑。
現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
專(zhuān)利文獻(xiàn)
專(zhuān)利文獻(xiàn)I:日本特公昭55-30728號(hào)公報(bào)
專(zhuān)利文獻(xiàn)2:日本特開(kāi)2005-75915號(hào)公報(bào)發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的課題
但是，如專(zhuān)利文獻(xiàn)I所述，在酸酐和叔胺等固化促進(jìn)劑的混合液中配合乙二醇，將其長(zhǎng)期貯藏時(shí)，會(huì)產(chǎn)生如下問(wèn)題雖然可以抑制二氧化碳的產(chǎn)生，但是逐漸地產(chǎn)生析出物 (沉淀物)，混合液產(chǎn)生白濁。另外，在專(zhuān)利文獻(xiàn)2記載的方法中，需要使用不易得到的特殊的羥基苯甲酸酯，存在成本高的難點(diǎn)。
因此，本發(fā)明的目的在于，提供環(huán)氧樹(shù)脂用固化劑組合物、含有該環(huán)氧樹(shù)脂用固化劑組合物的固化性樹(shù)脂組合物、以及該固化性樹(shù)脂組合物的固化物和利用該固化物對(duì)光半導(dǎo)體元件進(jìn)行了密封的光半導(dǎo)體裝置，所述環(huán)氧樹(shù)脂用固化劑組合物即使長(zhǎng)期貯藏，二氧化碳的產(chǎn)生也非常少，另外，也沒(méi)有析出物(沉淀物)引起的白濁、為透明的，而且可以廉價(jià)地制備。
本發(fā)明的其它目的在于，除上述之外，還提供在固化時(shí)也可以抑制氣泡的產(chǎn)生的環(huán)氧樹(shù)脂用固化劑組合物、含有該環(huán)氧樹(shù)脂用固化劑組合物的固化性樹(shù)脂組合物、以及該固化性樹(shù)脂組合物的固化物和利用該固化物對(duì)光半導(dǎo)體元件進(jìn)行了密封的光半導(dǎo)體裝置。
解決問(wèn)題的方法
為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明人進(jìn)行了潛心研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)在酸酐類(lèi)固化劑和固化促進(jìn)劑中配合特定的化合物時(shí)，即使長(zhǎng)期貯藏，不僅可以顯著地抑制二氧化碳的產(chǎn)生，而且也可以顯著地抑制析出物的生成，另外，進(jìn)而也可以在環(huán)氧樹(shù)脂固化時(shí)抑制氣泡的產(chǎn)生，從而完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明提供環(huán)氧樹(shù)脂用固化劑組合物，其含有酸酐類(lèi)固化劑(A)、固化促進(jìn)劑(B)及選自新戊二醇和1，3- 丁二醇中的至少I(mǎi)種二醇(C)。
作為二醇(C)的用量，優(yōu)選相對(duì)于酸酐類(lèi)固化劑(A) 100重量份，為O. 5 15重量份的比例。
本發(fā)明還提供固化性樹(shù)脂組合物，其含有分子內(nèi)具有2個(gè)以上環(huán)氧基的環(huán)氧化合物(D)和上述環(huán)氧樹(shù)脂用固化劑組合物作為必需成分。
作為上述環(huán)氧化合物(D)，優(yōu)選使用至少I(mǎi)種脂環(huán)族環(huán)氧化合物。
本發(fā)明還提供固化物，其是將上述固化性樹(shù)脂組合物進(jìn)行固化而得到的。
本發(fā)明還提供光半導(dǎo)體裝置，其為利用上述固化性樹(shù)脂組合物的固化物對(duì)光半導(dǎo)體元件進(jìn)行密封而得到的。
發(fā)明效果
根據(jù)本發(fā)明，由于在酸酐類(lèi)固化劑和固化促進(jìn)劑中配合了特定的二醇化合物，因此，貯藏穩(wěn)定性得以大幅提高，即使將環(huán)氧樹(shù)脂用固化劑組合物長(zhǎng)期貯藏，二氧化碳的產(chǎn)生也非常少，也不產(chǎn)生析出物引起的白濁。另外，由于使用容易得到且廉價(jià)的化合物，因此，為低成本。而且，在環(huán)氧樹(shù)脂固化時(shí)，也可以顯著地抑制氣泡的產(chǎn)生。因此，可以穩(wěn)定地供給可靠性極高的光半導(dǎo)體裝置，工業(yè)價(jià)值非常高。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明的環(huán)氧樹(shù)脂用固化劑組合物含有酸酐類(lèi)固化劑(A)、固化促進(jìn)劑(B)、以及選自新戊二醇和1，3- 丁二醇中的至少I(mǎi)種二醇(C)。
[酸酐類(lèi)固化劑(A)]
作為酸酐類(lèi)固化劑(A)，可以使用通常用于環(huán)氧化合物的固化的固化劑，優(yōu)選在常溫下為液態(tài)的固化劑。具體而言，可以列舉例如甲基四氫鄰苯二甲酸酐、甲基六氫鄰苯二甲酸酐、十二烯基琥珀酸酐、甲基內(nèi)亞甲基四氫鄰苯二甲酸酐、2，4-二乙基戊烷二酸酐、環(huán)己烷-1，2，4-三羧酸-1，2-酸酐等。另外，在不損害成型操作性的范圍內(nèi)，可以使用常溫下為固體的酸酐、例如鄰苯二甲酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、甲基環(huán)己烯二酸酐等。在使用常溫下為固體的酸酐的情況下，優(yōu)選溶解于常溫下為液態(tài)的酸酐中、以常溫下為液態(tài)的混合物的形式進(jìn)行使用。酸酐類(lèi)固化劑(A)可以單獨(dú)使用I種，或2種以上組合使用。
作為酸酐類(lèi)固化劑(A)，也可以使用商品名“RIKACID MH-700”(新日本理化公司制造)、商品名“RIKACID ΜΗ”(新日本理化公司制造)、商品名“HN-5500” (日立化成工業(yè)公司制造)等市售品。
[固化促進(jìn)劑(B)]
作為固化促進(jìn)劑(B)，只要是通常用于環(huán)氧化合物的固化促進(jìn)的固化促進(jìn)劑，就沒(méi)有特別限制，可以使用例如叔胺、叔胺鹽、咪唑類(lèi)、有機(jī)磷類(lèi)化合物、季銨鹽、季鹽、有機(jī)金屬鹽、硼化合物等。固化促進(jìn)劑⑶可以單獨(dú)使用I種或2種以上組合使用。
作為叔胺，可列舉例如月桂基二甲基胺、N，N-二甲基環(huán)己胺、N，N-二甲基芐胺、 N，N-二甲基苯胺、(N，N-二甲基氨基甲基)苯酚、2，4，6-三(N，N-二甲基氨基甲基)苯酚、I,8- 二氮雜雙環(huán)[5. 4. O] -j^一碳-7-烯(DBU)、I, 5- 二氮雜雙環(huán)[4. 3. O]壬-5-烯(DBN)坐寸ο
作為叔胺鹽，可列舉例如上述叔胺的羧酸鹽、磺酸鹽、無(wú)機(jī)酸鹽等。作為羧酸鹽， 可列舉辛酸鹽等碳原子數(shù)為f 30 (特別是碳原子數(shù)為廣10)的羧酸的鹽(特別是脂肪酸的鹽)等。作為磺酸鹽，可列舉對(duì)甲苯磺酸鹽、苯磺酸鹽、甲烷磺酸鹽、乙烷磺酸鹽等。作為叔胺鹽的代表例，可列舉1，8- 二氮雜雙環(huán)[5. 4. O] i^一碳-7-烯(DBU)的鹽(例如對(duì)甲苯磺酸鹽、辛酸鹽)等。
作為咪唑類(lèi)，可列舉例如2-甲基咪唑、2-乙基咪唑、2-i烷基咪唑、2-十七烷基咪唑、1，2-二甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、I-芐基-2-甲基咪唑、I-芐基-2-苯基咪唑、I-氰基乙基-2-甲基咪唑、I-氰基乙基-2-乙基-4-甲基咪唑、I-氰基乙基-2- i^一烷基咪唑、I-氰基乙基-2-苯基咪唑、2，4- 二氨基-6-(2-甲基咪唑基乙基)-I, 3，5-三嗪、2，4- 二氨基
-6- (2- i^一烷基咪唑基乙基)-1，3，5-三嗪、2，4_ 二氨基_6_ (2-乙基_4_甲基咪唑基乙基)-1，3，5-三嗪、2-苯基-4，5-二羥基甲基咪唑、2-苯基-4-甲基-5-羥基甲基咪唑等。
作為有機(jī)磷類(lèi)化合物，可列舉例如三苯基膦、亞磷酸三苯基酯等。
作為季銨鹽，可列舉例如四乙基溴化銨、四丁基溴化銨等。
作為季#鹽，可列舉例如下述式(I)表示的化合物等，
[化學(xué)式I]
權(quán)利要求
1.環(huán)氧樹(shù)脂用固化劑組合物，其含有酸酐類(lèi)固化劑(A)、固化促進(jìn)劑(B)及選自新戊二醇和1，3- 丁二醇中的至少I(mǎi)種二醇(C)。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的環(huán)氧樹(shù)脂用固化劑組合物，其中，相對(duì)于酸酐類(lèi)固化劑(A) 100重量份，以0. 5^15重量份的比例含有二醇(C)。
3.固化性樹(shù)脂組合物，其含有分子內(nèi)具有2個(gè)以上環(huán)氧基的環(huán)氧化合物(D)和權(quán)利要求I或2所述的環(huán)氧樹(shù)脂用固化劑組合物作為必需成分。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的固化性樹(shù)脂組合物，其使用至少I(mǎi)種脂環(huán)族環(huán)氧化合物作為環(huán)氧化合物(D)。
5.固化物，其是將權(quán)利要求3或4所述的固化性樹(shù)脂組合物進(jìn)行固化而得到的。
6.光半導(dǎo)體裝置，其為利用權(quán)利要求5所述的固化性樹(shù)脂組合物的固化物對(duì)光半導(dǎo)體元件進(jìn)行密封而得到的。
全文摘要
本發(fā)明的環(huán)氧樹(shù)脂用固化劑組合物含有酸酐類(lèi)固化劑(A)、固化促進(jìn)劑(B)及選自新戊二醇和1,3-丁二醇中的至少1種二醇(C)。相對(duì)于酸酐類(lèi)固化劑(A)100重量份，二醇(C)的配合量為例如0.5~15重量份。根據(jù)本發(fā)明的環(huán)氧樹(shù)脂用固化劑組合物，即使長(zhǎng)期貯藏，二氧化碳的產(chǎn)生也非常少，另外，也沒(méi)有白濁、且為透明的，而且可以廉價(jià)地制備。
文檔編號(hào)H01L23/31GK102985460SQ201180033599
公開(kāi)日2013年3月20日 申請(qǐng)日期2011年9月14日 優(yōu)先權(quán)日2010年10月8日
發(fā)明者平川裕之, 佐藤篤志, 高井英行 申請(qǐng)人:株式會(huì)社大賽璐