專利名稱：鋰二次電池用負極材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及鋰二次電池用負極材料，更詳細而言，涉及能大量且可逆地吸藏/釋放Li離子的非水電解質(zhì)二次電池用負極材料。這里，非水電解質(zhì)二次電池包括使用將電解質(zhì)溶解于有機溶劑而得的非水電解質(zhì)的二次電池，以及使用高分子電解質(zhì)、凝膠電解質(zhì)等非水電解質(zhì)的二次電池。
背景技術(shù)：
鋰離子電池、鋰聚合物電池等鋰二次電池具有高能量密度，不僅被用作移動通信設(shè)備、便攜式電子設(shè)備等的主電源，也作為大型的電力儲存用電源或車載用電源而受到關(guān)注。作為該鋰二次電池的負極，以往廣泛使用由石墨、結(jié)晶度低的碳等各種碳材料形成的負極。然而，由碳材料形成的負極可使用的電流密度低，理論容量也不足。例如，作為碳材料之一的石墨的理論容量僅為372mAh/g，因此希望進一步高容量化。另一方面，已知將由金屬Li形成的負極用于鋰二次電池時能獲得高理論容量，但也存在巨大的缺陷，即:在充電時，金屬Li以樹枝(dendrite)狀在負極上析出，通過反復(fù)進行充放電而持續(xù)生長，到達正極側(cè)而引起內(nèi)部短路。而且，析出的樹枝狀金屬Li的比表面積大，因此反應(yīng)活性高，在其表面形成由不具有電子傳導(dǎo)性的溶劑的分解產(chǎn)物形成的界面被膜，由此電池的內(nèi)部電阻升高，充放電效率降低。由于該原因，使用由金屬Li形成的負極的鋰二次電池存在可靠性低、循環(huán)壽命短的缺點，尚未達到廣泛實用化的階段。由于該背景，希望開發(fā)出由除金屬Li以外的材料形成的負極材料，該材料是與通用的碳材料相比放電容量更大的物質(zhì)。例如，已知Sn、S1、Ag等元素、它們的氮化物、氧化物等能吸藏Li離子而與Li離子形成合金，其吸藏量顯示出遠大于各種碳材料的值。然而，將由Sn、S1、Ag等元素、它們的氮化物、氧化物等形成的負極用于鋰二次電池時，在反復(fù)進行充放電循環(huán)的過程中，伴隨著Li離子的吸藏/釋放而在負極產(chǎn)生很大的膨脹/收縮，因為該膨脹/收縮而發(fā)生負極的開裂、微粉化。因此，使用由Sn、S1、Ag等元素、它們的氮化物、氧化物等上述物質(zhì)形成的負極的鋰二次電池的循環(huán)壽命縮短，無法用作實用電池。作為其對策，提出了一種負極材料，該負極材料將由容易吸藏/釋放Li離子的金屬和不進行吸藏/釋放的金屬構(gòu)成的兩相以上的合金作為負極材料，試圖利用不進行吸藏/釋放的金屬來抑制吸藏/釋放Li離子時的負極的膨脹/收縮以及由膨脹/收縮引起的負極的開裂、微粉化。例如，專利文獻I中記載了一種負極材料，該負極材料由Li離子吸藏相α、以及由構(gòu)成Li離子吸藏相α的元素和其它元素的金屬間化合物或固溶體形成的相β構(gòu)成，并且具有通過霧化法、驟冷輥法等使已選擇了組成的原料的熔融金屬驟冷凝固而成的組織；專利文獻2中記載了一種由復(fù)合粉末形成的負極材料，該復(fù)合粉末通過將由A成分和B成分構(gòu)成的原料物質(zhì)混合、進行機械合金化處理而形成，所述A成分是選自Ag、Al、Au、Ca、Cu、Fe、In、Mg、Pd、Pt、Y、Zn、T1、V、Cr、Mn、Co、N1、Y、Zr、Nb、Mo、Hf、Ta、W 及稀土元素中的至少一種元素，所述B成分是選自Ga、Ge、Sb、Si及Sn中的至少一種元素。然而，由專利文獻I及2記載的負極材料形成的負極中雖然能獲得較大的初始放電容量，但無法有效地抑制在反復(fù)充放電的過程中產(chǎn)生的負極的膨脹/收縮以及由膨脹/收縮引起的負極的開裂、微粉化，未能實現(xiàn)循環(huán)壽命的長壽命化。專利文獻1:日本特開2001-297757號公報專利文獻2:日本特開2005-78999號公報

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種鋰二次電池用負極材料，該負極材料能夠解決上述問題，吸藏/釋放鋰離子的量多，因此充電/放電容量大，并且因反復(fù)進行充電/放電而導(dǎo)致的容量降低少，能實現(xiàn)鋰二次電池的循環(huán)壽命的長壽命化。本發(fā)明為了實現(xiàn)上述目的，包括以下方案。I) 一種鋰二次電池用負極材料，其由箔或板形成，該箔或板包含具有導(dǎo)電性的芯層、和形成于芯層的至少一面且成分的90質(zhì)量％以上由Al構(gòu)成的多孔層，多孔層的孔隙率為 30 70vol%。2)如上述I)所述的鋰二次電池用負極材料，其中，形成于多孔層中的孔的孔徑為
0.1 15 μ m03)如上述I)或2)所述的鋰二次電池用負極材料，其中，在芯層的兩面形成有多孔層，兩個多孔層的厚度總計為總厚度的70 90%。4)如上述I)或2)所述的鋰二次電池用負極材料，其中，僅在芯層的一面形成有多孔層，多孔層的厚度為總厚度的70 90%。5)如上述I) 4)中任一項所述的鋰二次電池用負極材料，其中，多孔層由純度99.9質(zhì)量％以上的Al形成。6)如上述I) 5)中任一項所述的鋰二次電池用負極材料，其中，多孔層的Al表面具有氧化被膜，該氧化被膜的厚度為20nm以下。7)如上述I) 6)中任一項所述的鋰二次電池用負極材料，其中，芯層和多孔層由相同組成的材料形成。8) 一種鋰二次電池，其具有負極，該負極由上述I) 7)中任一項所述的負極材料形成，且多孔層朝向正極側(cè)配置。根據(jù)上述I) 7)的鋰二次電池用負極材料，所述負極材料由箔或板形成，該箔或板包含具有導(dǎo)電性的芯層、和一體形成于芯層的至少一面且成分的90質(zhì)量％以上由Al構(gòu)成的多孔層，因此，在具有由該負極材料形成的負極的鋰二次電池中，能大量地吸藏/釋放Li離子，充電/放電容量增大。另外，因為多孔層的孔隙率為30 70Vol%，所以在具有由該負極材料形成的負極的鋰二次電池中，充放電時的負極的膨脹/收縮被多孔層的孔有效地吸收。因此，因反復(fù)進行充電/放電而導(dǎo)致的容量下降變少，并且能有效地抑制由膨脹/收縮引起的負極的開裂、微粉化，能實現(xiàn)鋰二次電池的循環(huán)壽命的長壽命化。并且，無需像專利文獻I和2中記載的負極材料那樣，在形成鋰二次電池的負極時實施與粘結(jié)劑、導(dǎo)電助劑等混合、涂布于集電器的工序。
根據(jù)上述2)的鋰二次電池用負極材料，能更有效地吸收使用由該負極材料形成的負極的鋰二次電池的充放電時的膨脹/收縮。根據(jù)上述3)及4)的鋰二次電池用負極材料，多孔層的厚度相對于整體厚度的比例為70%以上，因此能進一步增大吸藏/釋放Li離子的量，在具有由該負極材料形成的負極的鋰二次電池中，充電/放電容量增大。另外，因為多孔層的厚度相對于整體厚度的比例為90%以下，所以能獲得足夠的機械強度，能防止制造具有由該負極材料形成的負極的鋰二次電池時的負極的破損。根據(jù)上述5)的鋰二次電池用負極材料，多孔層由純度99.9質(zhì)量％以上的Al形成，因此能進一步增大吸藏/釋放Li離子的量，在具有由該負極材料形成的負極的鋰二次電池中，充電/放電容量增大。根據(jù)上述6)的鋰二次電池用負極材料，多孔層的Al表面具有氧化被膜，該氧化被膜的厚度為20nm以下，因此能抑制具有由該負極材料形成的負極的鋰二次電池的內(nèi)部電阻的升聞。根據(jù)上述7)的鋰二次電池用負極材料，芯層和多孔層由相同組成的材料形成，因此在具有由該負極材料形成的負極的鋰二次電池中，能防止在充放電時因芯層和多孔層的熱膨脹系數(shù)的差異而導(dǎo)致兩層剝離。根據(jù)上述8)的鋰二次電池，能增大初始充放電容量，并且能減少因反復(fù)充放電而導(dǎo)致的容量降低。并且，該鋰二次電池中，充放電時的負極的膨脹/收縮被多孔面的孔吸收，因此能有效地抑制由膨脹/收縮引起的負極的開裂、微粉化，能實現(xiàn)循環(huán)壽命的長壽命化。


圖1是表示本發(fā)明的鋰二次電池用負極材料的第一實施方式的局部放大俯視圖。圖2是表示圖1的鋰二次電池用負極材料的省略了中間部分的放大剖視圖。圖3是說明圖1及圖2的鋰二次電池用負極材料的多孔層的孔徑的圖。圖4是表示使用由圖1及圖2的鋰二次電池用負極材料形成的負極的鋰二次電池的局部切口主視圖。圖5是表示本發(fā)明的鋰二次電池用負極材料的第二實施方式的省略了中間部分的放大剖視圖。圖6是表示使用由圖5的鋰二次電池用負極材料形成的負極的鋰二次電池的剖視圖。符號說明(I) (20):鋰二次電池用負極材料(2):箔(3):芯層(4):多孔層(5):孔(10) (30):鋰二次電池(12) (32):負極
(13) (33):正極
具體實施例方式以下，參照附圖對本發(fā)明的實施方式進行說明。圖1及圖2表示本發(fā)明的鋰二次電池用負極材料的第一實施方式，圖3表示圖1的鋰二次電池用負極材料的多孔層中的孔，圖4表示使用由圖1及圖2的鋰二次電池用負極材料形成的負極的鋰二次電池的一例。圖1及圖2中，鋰二次電池用負極材料(I)由箔(2)或板形成，該箔(2)或板包含具有導(dǎo)電性的芯層(3)、和形成于芯層(3)的一面且成分的90質(zhì)量％以上由Al構(gòu)成的多孔層(4)。這里，箔(2)如JIS所規(guī)定，是厚度為0.006 0.2mm的材料，板是指厚度比箔大的材料。鋰二次電池用負極材料(I)的多孔層(4)的成分的90質(zhì)量％以上由Al構(gòu)成的情況下，能抑制負極和正極間的短路的發(fā)生。即，其原因在于，如果多孔層(4)的成分中的Al含量少于90質(zhì)量％，則充放電時從負極材料(I)熔析的除Al以外的金屬離子的量增加，當(dāng)電子遷移時由該金屬離子和電子生成較多的金屬，導(dǎo)致負極和正極間的短路。鋰二次電池用負極材料⑴的多孔層⑷的孔隙率為30 70VOl%。將多孔層
(4)的孔隙率限定為30 70vol%，是考慮到Al和Li以1:1的比例合金化這一點來決定的。即，鋰二次電池通常充電80%左右，此時，如果孔隙率在30vol%以上，則能有效地吸收使用負極材料(I)的負極的充電時的體積膨脹，其結(jié)果能有效地抑制負極的開裂、微粉化。因此，應(yīng)該使多孔層(4)的孔隙率的下限為30Vol%，但對于充滿電的情況較多的鋰二次電池，為了有效地吸收使用負極材料(I)的負極的充電時的體積膨脹，優(yōu)選使多孔層(4)的孔隙率為50Vol%以上。另一方面，如果多孔層(4)的孔隙率超過70Vol%，則無法保持形狀從而損壞，因此應(yīng)該使多孔層(4)的孔隙率的上限為70Vol%。多孔層(4)的孔隙率如下所述求得。即，用能測定長度的顯微鏡等觀察鋰二次電池用負極材料(I)的剖面，求出材料的多孔層(4)及芯層(3)各自的厚度。另外，根據(jù)構(gòu)成多孔層(4)及芯層(3)的材料的組成來確定密度。然后，準備規(guī)定面積的鋰二次電池用負極材料(I)，測定其重量，通過下式求出孔隙率。這里，將孔隙率設(shè)為V(% )，將測定了重量的規(guī)定面積的鋰二次電池用負極材料(I)的面積設(shè)為A，將鋰二次電池用負極材料(I)的測定重量設(shè)為M，將構(gòu)成芯層(3)的材料的密度設(shè)為P，將芯層(3)的厚度設(shè)為T，將構(gòu)成多孔層(4)的材料的密度設(shè)為P 1，將多孔層(4)的厚度設(shè)為Tl。另外，將多孔層(4)的重量設(shè)為M1，將假設(shè)多孔層(4)中不存在孔時的重量設(shè)為M2。則:Ml = M-PXTXAM2 = Pl X Tl X A。因此，上述孔隙率V(% )為 V= {1-(M1/M2)} X100。鋰二次電池用負極材料⑴的多孔層⑷的厚度⑴優(yōu)選為箔(2)的總厚度(T)的70 90%。如果負極材料(I)的多孔層⑷的厚度⑴相對于總厚度⑴的比例小于70%，則吸藏/釋放Li離子的量不足，具有由該負極材料(I)形成的負極的鋰二次電池的充電/放電容量可能會不足。另外，如果負極材料(I)的多孔層(4)的厚度(t)相對于總厚度(T)的比例大于90%，則芯層(3)的厚度不足，機械強度降低，制造具有由該負極材料
(I)形成的負極的鋰二次電池時，負極可能會破損。為了使LiC104、LiF6等電解質(zhì)容易浸入孔(5)的內(nèi)部，鋰二次電池用負極材料(I)的形成于多孔層⑷中的孔(5)的孔徑優(yōu)選為0.1 15μπι，理想的是0.1 5μπι。這里，孔(5)從俯視角度觀察大多不是圓形，因此“孔徑”一詞如圖3(a)所示，是指將孔(5)的面積用與其面積相等的圓(C)的直徑(D)來表示的圓當(dāng)量直徑。另外，多孔層(4)中，也會有多個孔(5)相結(jié)合的情況，此時如圖3(b)及(c)所示，將結(jié)合的各孔(5)的面積用與其面積相等的圓(C)的直徑(D)來表示的圓當(dāng)量直徑作為孔徑。進而，多孔層(4)的Al表面的氧化被膜的厚度優(yōu)選為20nm以下。如果該氧化被膜的厚度過厚，則具有由負極材料(I)形成的負極的鋰二次電池的內(nèi)部電阻可能會顯著升高。所述氧化被膜的厚度越薄越好，理想的是0，即不生成上述氧化被膜，但為此需要能維持無氧氣氛的昂貴的設(shè)備。然而，如果所述氧化被膜的厚度為20nm以下，則無需上述的昂貴的設(shè)備，并且在形成Li離子的吸藏/釋放所必需的SEI (固體電解質(zhì)界面(solidelectrolyte interface))時,也能抑制鋰二次電池的內(nèi)部電阻的顯著升高。為了增大Li離子的吸藏/釋放量，鋰二次電池用負極材料(I)的多孔層(4)優(yōu)選由純度99.9質(zhì)量％以上的Al形成。此時，能增大使用由負極材料(I)形成的負極的鋰二次電池的初始充放電容量，并且能減少因反復(fù)充放電而導(dǎo)致的容量降低。形成鋰二次電池用負極材料⑴的由芯層(3)及多孔層⑷形成的箔⑵例如通過如下方法來制造，該方法包括:第一蝕刻處理工序，在含有2 15質(zhì)量％鹽酸以及
0.01 5質(zhì)量％選自硫酸、草酸及磷酸中的至少一種酸的水溶液中對純度99.9質(zhì)量％以上的Al箔的一面進行直流蝕刻；1次以上的中間處理工序，在含有NH4+或Na+的水溶液中以電化學(xué)方式或化學(xué)方式形成表面氧化被膜；以及第二蝕刻處理工序，在含有氯化鈉、氯化銨、氯化鉀等含Cl—的中性鹽中的至少一種中性鹽0.1 10質(zhì)量％的水溶液中進行直流蝕刻。另外，形成鋰二次電池用負極材料(I)的由芯層(3)及多孔層⑷形成的箔(2)例如通過如下方法來制造:在由具有導(dǎo)電性的材料形成的芯層(3)的一面上噴鍍或蒸鍍純度99.9質(zhì)量％以上的Al，從而形成多孔層(4)。如圖4所示，負極材料(I)例如用于紐扣型鋰二次電池(10)。紐扣型鋰二次電池
(10)在殼體(11)內(nèi)封入有由負極材料⑴形成的負極(12)、與負極(12)對置的正極(13)、夾在負極(12)和正極(13)之間的隔膜(14)、及非水電解質(zhì)(圖示略)。負極(12)如圖1中點劃線所示，通過將鋰二次電池用負極材料⑴沖裁成規(guī)定的大小而形成，以多孔層(4)夾著隔膜(14)朝向正極(13)側(cè)的方式進行配置。作為正極(13),例如使用由金屬Li形成的正極,但不限定于此。上述鋰二次電池(10)中，在充電時，負極(12)吸藏Li離子而形成含Li離子的化合物，負極(12)有發(fā)生膨脹的趨勢，但多孔層(4)的孔(5)將該體積變化吸收。另一方面，在放電時，從負極(12)中的含Li離子的化合物中釋放出Li離子，負極(12)有發(fā)生收縮的趨勢，但多孔層(4)的孔(5)將該體積變化吸收。因此，能有效地抑制因充放電時膨脹/收縮而引起的負極(12)的開裂、微粉化，防止了負極(12)的劣化，能實現(xiàn)循環(huán)壽命的長壽命化。
另外，鋰二次電池(10)的初始充放電容量增大，并且因反復(fù)充放電而導(dǎo)致的容量下降變少。圖5表示本發(fā)明的鋰二次電池用負極材料的第二實施方式。圖5中，鋰二次電池用負極材料(20)由箔(21)或板形成，該箔(21)或板包含具有導(dǎo)電性的芯層(3)、和形成于芯層(3)的兩面且成分的90質(zhì)量％以上由Al構(gòu)成的多孔層
(4)。這里，箔(21)如JIS所規(guī)定，是厚度為0.006 0.2mm的材料，板是指厚度比箔大的材料。鋰二次電池用負極材料(20)的多孔層(4)的孔隙率、形成在多孔層(4)中的孔
(5)的孔徑、及多孔層(4)的Al表面的氧化被膜的厚度與上述第一實施方式的鋰二次電池用負極材料(I)的情況相同。鋰二次電池用負極材料(20)的兩個多孔層(4)的厚度(t)的總計(2t)優(yōu)選為箔(21)的總厚度(T)的70 90%。負極材料(20)的兩個多孔層(4)的厚度(t)的總計(2t)相對于總厚度(T)的比例小于70%時，吸藏/釋放Li離子的量不足，具有由該負極材料(20)形成的負極的鋰二次電池的充電/放電容量可能會不足。另外，負極材料(20)的兩個多孔層⑷的厚度⑴的總計(2t)相對于總厚度⑴的比例大于90%時，芯層(3)的厚度不足，機械強度降低，制造具有由該負極材料(20)形成的負極的鋰二次電池時，負極可能會破損。如圖6所示，負極材料(20)例如用于層疊型鋰二次電池(30)。層疊型鋰二次電池
(30)在殼體(31)內(nèi)封入有由負極材料(20)形成的負極(32)、與負極(32)的兩側(cè)面對置的正極(33)、夾在負極(32)和兩個正極(33)之間的隔膜(34)、以通電狀態(tài)與負極(32)的芯層(3)連接且一部分突出至殼體(31)外的負端子(35)、以通電狀態(tài)與兩個正極(33)連接且一部分突出至殼體(31)外的正端子(36)、及非水電解質(zhì)(圖示略)。上述層疊型鋰二次電池(30)中，充放電與上述紐扣型鋰二次電池(10)同樣地進行。以下，將本發(fā)明的具體實施例和比較例一起進行說明。實施例使用純度99.9質(zhì)量％、厚IOOym的高純度退火鋁箔，實施第I蝕刻處理，所述第I蝕刻處理是在含有7質(zhì)量％鹽酸和0.1質(zhì)量％硫酸的液溫80°C的水溶液中對該高純度退火鋁箔施加電流密度20A/dm2的直流電流90秒鐘來進行直流蝕刻，然后實施I次中間處理，所述中間處理是在含有0.1質(zhì)量％甲酸銨的液溫90°C的水溶液中浸潰40秒鐘。接著，實施第二蝕刻處理，該第二蝕刻處理是在含有5質(zhì)量％氯化鈉的液溫80°C的水溶液中施加電流密度ΙΟΑ/dm2的直流電流320秒鐘來進行直流蝕刻。由此制成鋰二次電池用負極材料。用掃描電子顯微鏡觀察制造的鋰二次電池用負極材料的表面，結(jié)果在芯層的兩面形成有具有多個微細孔的多孔層。多孔層的孔隙率為50%，微細孔的孔徑在0.1 15μπι的范圍內(nèi)，兩個多孔層的厚度總計相對于總厚度的比例為80%，多孔層的Al表面的氧化被膜的厚度為IOnm以下。接著，用Icm2的圓形穿孔機沖裁制成的鋰二次電池用負極材料，將其作為負極。然后，以金屬Li作為正極，將具有氣孔率40νΟ1%的微孔結(jié)構(gòu)的由聚乙烯形成的隔膜夾在正極和負極之間，以使lmol/L的LiPF6溶解于碳酸亞乙酯(EC)和碳酸二甲酯(DMC)的混合溶劑(EC+DMC =1:1(體積比))中而得的溶液作為電解質(zhì)，在露點為_50°C以下的氣氛的干燥箱中制造紐扣型模型電池(CR2032型)。比較例用Icm2的圓形穿孔機沖裁純度99.9質(zhì)量％、厚IOOym的高純度退火鋁箔，將其作為負極。然后，以金屬Li作為正極，將具有氣孔率40Vol%的微孔結(jié)構(gòu)的由聚乙烯形成的隔膜夾在正極和負極之間，以使lmol/L的LiPF6溶解于碳酸亞乙酯(EC)和碳酸二甲酯(DMC)的混合溶劑(EC+DMC =1:1(體積比))中而得的溶液作為電解質(zhì)，在露點為_50°C以下的氣氛的干燥箱中制造紐扣型模型電池(CR2032型)。評價試驗對于實施例及比較例中制作的模型電池，通過下述方法進行負極的評價。首先，以0.2mA/cm2的恒定電流將模型電池充電至達到IV，暫停10分鐘后，以
0.2mA/cm2的恒定電流放電至達到0V。將其作為I個循環(huán)，反復(fù)進行充放電，考察放電容量。實施例及比較例中制作的模型電池的循環(huán)數(shù)和放電容量示于表I。[表 I]
權(quán)利要求
1.一種鋰二次電池用負極材料，其由箔或板形成，所述箔或板包含具有導(dǎo)電性的芯層、和形成于芯層的至少一面且成分的90質(zhì)量％以上由Al構(gòu)成的多孔層，多孔層的孔隙率為30 70vol%。
2.如權(quán)利要求1所述的鋰二次電池用負極材料，其中，形成于多孔層中的孔的孔徑為0.1 15 μ m0
3.如權(quán)利要求1或2所述的鋰二次電池用負極材料，其中，在芯層的兩面形成有多孔層，兩個多孔層的厚度總計為總厚度的70 90%。
4.如權(quán)利要求1或2所述的鋰二次電池用負極材料，其中，僅在芯層的一面形成有多孔層，多孔層的厚度為總厚度的70 90%。
5.如權(quán)利要求1 4中任一項所述的鋰二次電池用負極材料，其中，多孔層由純度99.9質(zhì)量％以上的Al形成。
6.如權(quán)利要求1 5中任一項所述的鋰二次電池用負極材料，其中，多孔層的Al表面具有氧化被膜，所述氧化被膜的厚度為20nm以下。
7.如權(quán)利要求1 6中任一項所述的鋰二次電池用負極材料，其中，芯層和多孔層由相同組成的材料形成。
8.—種鋰二次電池，其具有負極，所述負極由權(quán)利要求1 7中任一項所述的負極材料形成，且多孔層朝向正極側(cè)配置。
全文摘要
鋰二次電池用負極材料(1)由箔(2)或板形成，該箔(2)或板包含具有導(dǎo)電性的芯層(3)、和形成于芯層(3)的至少一面且成分的90質(zhì)量％以上由Al構(gòu)成的多孔層(4)。多孔層(4)的孔隙率為30～70vol％。形成于多孔層(4)中的孔(5)的孔徑為0.1～15μm。藉由鋰二次電池用負極材料(1)，能實現(xiàn)鋰二次電池的循環(huán)壽命的長壽命化。
文檔編號H01M4/46GK103155232SQ201180049100
公開日2013年6月12日 申請日期2011年10月11日 優(yōu)先權(quán)日2010年10月12日
發(fā)明者久幸晃二, 橋本大祐 申請人:昭和電工株式會社