專利名稱：一種鋰電池正極漿料及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及鋰電池生產(chǎn)技術(shù)領(lǐng)域，尤其是涉及一種鋰電池正極漿料及其制備方法。
背景技術(shù)：
隨著鋰電池的廣泛應用和快速發(fā)展，人們對鋰離子電池的性能要求也越來越高，不僅要求鋰電池具有較高的容量，而且要求在反復的充放電過程中具有較好的容量保持率，表現(xiàn)出良好的循環(huán)性能，具有較長的使用壽命。為了提高電池容量，通常有以下兩種方法，一是提高電極活性物質(zhì)的比容量，二是提高電極活性物質(zhì)在正極材料中的比例，同時降低其他物質(zhì)如粘結(jié)劑、導電劑等的含量。由于正極活性物質(zhì)的比容量是電極活性物質(zhì)本身的特性，只有通過對電極活性物質(zhì)進行改進才能實現(xiàn)正極活性物質(zhì)比容量的提高，因此改變正極活性物質(zhì)的比容量比較困難，因而目前常用的方法是是通過降低導電劑等物質(zhì)在正極材料中的含量，以提高正極活性物質(zhì)的含量，從而提高電池的容量。正極是鋰電池最重要的組成部分，決定了電池的核心電化學性能，因此合理的正極漿料配方及其制備方法是鋰電池性能能否發(fā)揮的首要條件?，F(xiàn)在鋰電池的制造過程中通常在正極漿料中加入含量較高的炭黑、導電石墨等導電劑來提高正極活性物質(zhì)之間及正極活性物質(zhì)與集流體之間的導電特性，但是導電石墨和炭黑類導電性能較低，且加入較多的炭黑、導電石墨等導電劑會相應減少正極活性物質(zhì)的含量，從而減小電池的容量。碳納米管具有耐高溫、熱膨脹系數(shù)小、抵抗熱變性能強等特點，且導電性能與充放電容量遠高于炭黑和導電石墨，若在正極漿料中加入碳納米管，在減少傳統(tǒng)導電劑及粘結(jié)劑用量的同時還可改善電池正極的導電性，有效降低電池內(nèi)阻，提高容量發(fā)揮與電池能量密度，另外還能著提高電池高功率充放電性能，降低高倍率放電時電池溫升，延長鋰電池的使用壽命。但是，目前正極漿料的制備通常是將正極活性物質(zhì)、粘結(jié)劑、導電劑或其他各種添加劑直接與溶劑混合后攪拌均勻。例如，中國專利公開號:CN1505185A，
公開日2004年6月16日，公開了一種鋰離子二次電池的電極用粘合漿料的制造方法，對于正極用的粘合漿料，成分中包括水溶性聚合物、電活性物質(zhì)、導電炭黑及作為溶劑的水；所說的水溶性聚合物是一種有機硅膠交聯(lián)添加劑+改性聚氧化乙烯，電活性物質(zhì)是一種含鋰過渡金屬氧化物；對于負極用的粘合漿料，成分中包括水溶性聚合物、石墨及作為溶劑的水；在制作過程中按照各組分規(guī)定配比，采用分步混合、控時攪拌及篩選等步驟精制而成。其不足是，該漿料使用導電碳黑作為導電劑，導電性較差，需要較高含量的導電碳黑，影響電池的電容量，且該方法將電極活性物質(zhì)、導電炭黑直接加入粘結(jié)劑溶液中攪拌混合，由于溶液黏度大，比表面較大且表面能較高的物質(zhì)，如導電劑等，在攪拌混合過程中不能均勻穩(wěn)定地分散在電極漿料中，使得使用該電極漿料制備的電池具有容量發(fā)揮差、容量衰減速度快及循環(huán)性能差的缺點。
由于碳納米管具有較小的碳管直徑和較大的管徑比，還具有較高的比表面積和表面能，若在正極漿料中加入納米碳管后，采用這種直接混合攪拌的方法，會使納米碳管在漿料中發(fā)生團聚，不能均勻穩(wěn)定地分散在電極漿料中，達不到所需要的效果。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明是為了克服現(xiàn)有技術(shù)在制備正極漿料的攪拌混合過程中，導電劑等固體物質(zhì)不能均勻穩(wěn)定地分散在電極漿料中，使得用該正極漿料制備的電池容量發(fā)揮差、容量衰減速度快及循環(huán)性能差的不足，提供了一種含有導電增強劑及分散劑的正極漿料及其制備方法，使得在常規(guī)的攪拌設(shè)備中便能使導電劑等固體物質(zhì)均勻穩(wěn)定分散，而且通過本發(fā)明制得的鋰電池容量保持率高、循環(huán)性能好、使用壽命長。為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案:本發(fā)明的一種鋰電池正極漿料，所述的鋰電池正極漿料為正極材料與有機溶劑的混合物，所述的正極材料由正極活性物質(zhì)、粘結(jié)劑、導電劑、導電增強劑及分散劑組成，正極材料中各組分的質(zhì)量百分含量為:正極活性物質(zhì)60 97%，粘結(jié)劑I 30%，導電劑O 10%，導電增強劑I 5%，分散劑0.1 3%。本發(fā)明在正極漿料中增加導電增強劑與分散劑，導電增強劑用以增加電池正極的導電性，提高正極的導電能力，從而可以減少傳統(tǒng)導電劑的用量；分散劑使?jié){料中的比表面較大的物質(zhì)在攪拌混合過程中能均勻穩(wěn)定地分散在電極漿料中，使正極漿料可在普通的攪拌設(shè)備中直接攪拌混合而不會產(chǎn)生團聚現(xiàn)象，制備方便，可實現(xiàn)規(guī)?；a(chǎn)。作為優(yōu)選，所述的鋰電池正極漿料在常溫常壓下的粘度為6000 18000cps。所述的常溫是指10 30°C，常壓是指一個標準大氣壓，粘度隨溫度的不同而有顯著變化，隨壓力的不同發(fā)生的變化較小，且漿料的粘度值與極片的涂布面密度有一定關(guān)系，對于涂布來說，面密度大，則所需要得粘度就大，而面密度直接影響電極及電池的質(zhì)量，因此本發(fā)明中所述的正極漿料的粘度優(yōu)選范圍為6000 18000cps。作為優(yōu)選，所述的正極活性物質(zhì)為鈷酸鋰、錳酸鋰、磷酸鐵鋰、鎳酸鋰、層狀錳酸鋰、磷酸錳鋰、鎳鈷錳酸鋰或固溶體材料中的其中一種，所述的粘結(jié)劑為聚偏氟乙烯和/或聚四氟乙烯，所述的導電劑為炭黑和/或石墨，所述的導電增強劑為碳納米管，所述的分散劑為聚乙烯吡咯烷酮，所述的有機溶劑為N-甲基吡咯烷酮。導電增強劑選用碳納米管，碳納米管價格低，且由于碳納米管具有網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，對活性物質(zhì)顆粒之間的電子傳輸起到橋聯(lián)作用，可提高正極的導電能力，另外，碳納米管的筒狀結(jié)構(gòu)在多次沖-放電循環(huán)性后不會塌陷，循環(huán)性好，碳納米管還具有耐高溫、熱膨脹系數(shù)小、抵抗熱變性能強，使得由含有碳納米管的正極漿料制成的鋰電池高溫性能優(yōu)良，且容量保持率高、循環(huán)性能好、使用壽命長；聚乙烯吡咯烷酮具有粘結(jié)性、增溶作用、優(yōu)異的溶解性能及生理相容性，既溶于水，又溶于大部分有機溶劑、毒性很低、生理相溶性好，既能有效分散碳納米管，還能有效分散正極漿料中其它物質(zhì)，使碳納米管及其他物質(zhì)在正極漿料中能均勻穩(wěn)定分散，避免團聚，提高正極漿料的一致性，另外，聚乙烯吡咯烷酮還可以提高粘度，使正極漿料易于涂敷在正集流體上。作為優(yōu)選，所述的固溶體材料為富鋰錳基固溶體材料，其通式為，XLi2MnO3.(1-χ)LiYO2，其中，Y為Co、Mn、N1、Cr中的一種或幾種，且O < χ < I。作為優(yōu)選，所述的富鋰錳基固溶體材料為:0.4Li2Mn03 *0.6LiNiQ.5CoQ.502、0.5Li2MnO3.0.5LiNi0 45^0.45^0.ι02Λ0.5Li2Mn03.0.5LiNi1/3Co1/3Mn1/302、0.3Li2Mn03.0.7LiNiQ 5MnQ 502、
0.6Li2Mn03.0.4LiCo02 或 0.3Li2Mn03.0.7LiNi02。一種如權(quán)利要求1所述的鋰電池正極漿料的制備方法，所述的制備方法包括以下步驟:(I)將分散劑、導電增強劑依次加入第一部分有機溶劑中得到第一漿料，攪拌至第一漿料的細度為150nm 20 μ m，所述的第一部分有機溶劑的質(zhì)量為正極材料總質(zhì)量的5 25 %。細度表示固體物質(zhì)在溶劑中的分散程度，細度的大小直接影響涂布時漿料在集流體表面的平整性，而且由于碳納米管顆粒會團聚，團聚后的直徑在200 μ m以上，因此第一漿料的細度控制在150nm 20 μ m，以保證導電增強劑的均勻分散，同時保證涂布時漿料在集流體表面的平整性，本發(fā)明中細度可通過常規(guī)的測試方法獲得，例如使用刮板細度計等；第一部分有機溶劑的質(zhì)量為正極材料總質(zhì)量的5 25%，保證分散劑完全溶解的同時控制第一漿料的粘度，在使第一漿料易于攪拌的同時保證粘度遠大于18000cps，以便后面可續(xù)加有機溶劑進行調(diào)節(jié)。(2)接著加入粘結(jié)劑，攪拌至粘結(jié)劑溶解。導電增強劑加入有機溶劑中后，在配料及涂布過程中會吸附有大量粘結(jié)劑，為保證粘結(jié)劑均勻吸附在導電增強劑上，需先保證導電增強劑均勻分散，先加入分散劑及導電增強劑，同時控制第一漿料的細度，在導電增強劑均勻分散后再加入粘結(jié)劑，使導電增強劑能均勻吸附粘結(jié)劑，增強正極活性物質(zhì)顆粒之間、正極活性物質(zhì)與正集流體之間的粘結(jié)性。(3)再加入導電劑與第二部分有機溶劑中得到第二漿料，攪拌至第二漿料的細度為150nm 20 μ m，所述的第二 部分有機溶劑的加入量為正極材料總質(zhì)量的40 60%。由于加入粘結(jié)劑與導電劑后會提高第一漿料的粘度，不易于攪拌，因此需加入第二部分有機溶劑以調(diào)節(jié)和控制第一漿料的粘度，同樣通過細度來保證導電劑與導電增強劑在有機溶劑中的均勻分散。(4)最后加入正極活性物質(zhì)得到粗漿料，攪拌至粗漿料的細度為5 μ m 20 μ m。導電增強劑吸附粘結(jié)劑后會包裹到正極活性物質(zhì)的表面，因此最后加入正極活性物質(zhì)物質(zhì)，同樣通過細度來保證導電劑、導電增強劑及正極活性物質(zhì)在溶劑中的均勻分散。(5)對粗漿料進行粘度測試，若粘度為6000 18000cps，則抽真空10 60分鐘，便得到鋰電池正極漿料；若粘度大于18000cps，則加入有機溶劑稀釋，攪拌至粗漿料的粘度為6000-18000cpS，最后抽真空10-60分鐘，便得到鋰電池正極漿料。粘度可通過毛細管粘度計法等本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的常規(guī)粘度測試方法獲得。作為優(yōu)選，步驟(I)、步驟(3)及步驟(4)中所述的攪拌過程為每攪拌10 20min
測一次細度。本發(fā)明提供的一種鋰電池正極漿料，通過在漿料中加入導電增強劑與分散劑，使?jié){料中的固體物質(zhì)能均勻穩(wěn)定分散，不會產(chǎn)生團聚現(xiàn)象，而且通過本發(fā)明提供的鋰電池正極漿料所制得的鋰電池，不僅高溫性能優(yōu)良，而且容量保持率高、循環(huán)性能好、使用壽命長。本發(fā)明提供的一種上述鋰電池正極漿料的制備方法，使得導電增強劑等固體物質(zhì)可均勻穩(wěn)定分散在有機溶劑中，因此普通的攪拌設(shè)備中可直接攪拌混合，操作方便，可實現(xiàn)規(guī)?；a(chǎn)。


圖1是實施例1與對比例I的循環(huán)壽命測試對比結(jié)果。圖2是實施例2與對比例2的循環(huán)壽命測試對比結(jié)果。圖3是實施例3與對比例3的循環(huán)壽命測試對比結(jié)果。圖4是實施例4與對比例4的循環(huán)壽命測試對比結(jié)果。
具體實施例方式下面通過具體實施例，并結(jié)合附圖，對本發(fā)明的技術(shù)方案作進一步的具體說明。應當理解，本發(fā)明的實施并不局限于下面的實施例，對本發(fā)明所做的任何形式上的變通和/或改變都將落入本發(fā)明保護范圍。在本發(fā)明中，各原料均可從市場購得或是本行業(yè)常用的，各測試方法均為本領(lǐng)域技術(shù)人員常用的。實施例1先按比例稱取制備正極材料所需的各種物質(zhì)，具體的比例如表I所示，攪拌采用普通的行星式料漿攪拌機。先在行星式料漿攪拌機的攪拌釜中加入為正極材料質(zhì)量的5%的N-甲基吡咯烷酮，再加入導電增強劑與分散劑得第一漿料，每攪拌IOmin測一次細度直至第一漿料的細度為150nm ;接著加入粘結(jié)劑，攪拌至粘結(jié)劑溶解；再加入導電劑與為正極材料質(zhì)量40%的N-甲基吡咯烷酮得第二漿料，每攪拌IOmin測一次細度直至第二漿料的細度為150nm ;最后加入正極活性物質(zhì)得粗漿料，每攪拌IOmin測一次細度，直至粗漿料的細度為5 μ m ;對粗漿料進行粘度測試，測得粘度為24000cpS，大于18000cpS，繼續(xù)加入N-甲基吡咯烷酮稀釋，最后測得漿料的粘度為HOOOcps，則抽真空10分鐘得到正極漿料。按照常規(guī)的鋰電池正極生產(chǎn)工藝，經(jīng)涂布、干燥、軋膜、分切制成正極片，然后與負極片、隔膜、電解液、電池外殼進行組裝成，經(jīng)充放電活化后制得IOAh鈷酸鋰功率型電池。對比例I將實施例1中的碳納米管替換成等質(zhì)量的石墨，其它組分不變，完全按照實施例1的制備步驟制得IOAh鈷酸鋰功率型電池。最后對實施例1和對比例I所制的IOAh鈷酸鋰功率型電池進行電學性能測試，其在2C下充放電的循環(huán)壽命測試對比結(jié)果如圖1所示，能量密度及高溫壽命(60°C )測試對比結(jié)果如表2所示。實施例2先按比例稱取制備正極材料所需的各種物質(zhì)，具體的比例如表I所示，攪拌采用普通的行星式料漿攪拌機。先在行星式料漿攪拌機的攪拌釜中加入為正極材料質(zhì)量的25%的N-甲基吡咯烷酮，再加入導電增強劑與分散劑得第一漿料，每攪拌20min測一次細度直至第一漿料的細度為20 μ m ;接著加入粘結(jié)劑，攪拌至粘結(jié)劑溶解；再加入導電劑與為正極材料質(zhì)量60%的N-甲基吡咯烷酮得第二漿料，每攪拌20min測一次細度直至第二漿料的細度為20 μ m ;最后加入正極活性物質(zhì)得粗漿料，每攪拌20min測一次細度直至粗漿料的細度為20 μ m ;對粗漿料進行粘度測試，測得粘度為20000cpS，大于18000cpS，繼續(xù)加入N-甲基吡咯烷酮稀釋，最后測得粗漿料的粘度為6000cpS，抽真空60分鐘，得到正極漿料。按照常規(guī)的鋰電池正極生產(chǎn)工藝，將正極漿料經(jīng)涂布、干燥、軋膜、分切制成正極片，然后與負極片、隔膜、電解液、電池外殼進行組裝成，經(jīng)充放電活化后制得20Ah磷酸鐵鋰功率型電池。對比例2將實施例2中的碳納米管替換成等質(zhì)量的石墨，其它組分不變，完全按照實施例2的制備步驟制得20Ah磷酸鐵鋰功率型電池。最后對實施例2和對比例2所制的20Ah磷酸鐵鋰功率型電池進行電學性能測試，其在2C下充放電的循環(huán)壽命測試對比結(jié)果如圖2所示，能量密度及高溫壽命(60°C )測試對比結(jié)果如表2所示。實施例3先按比例稱取制備正極材料所需的各種物質(zhì)，具體的比例如表I所示，攪拌采用普通的行星式料漿攪拌機。先在行星式料漿攪拌機的攪拌釜中加入為正極材料質(zhì)量的20%的N-甲基吡咯烷酮，再加入導電增強劑與分散劑得第一漿料，每攪拌15min測一次細度直至第一漿料的細度為250nm ;接著加入粘結(jié)劑，攪拌至粘結(jié)劑溶解；再加入導電劑與為正極材料質(zhì)量45%的N-甲基吡咯烷酮得第二漿料，每攪拌15min測一次細度直至第二漿料的細度為10 μ m ;最后加入正極活性物質(zhì)得粗漿料，每攪拌12min測一次細度直至細度為20 μ m ;對粗漿料進行粘度測試，測得粘度為18000cpS，抽真空20分鐘，得到正極漿料。按照常規(guī)的鋰電池正極生產(chǎn)工藝，將正極漿料經(jīng)涂布、干燥、軋膜、分切制成正極片，然后與負極片、隔膜、電解液、電池外殼進行組裝成，經(jīng)充放電活化后制得15Ah富鋰錳基功率型電池。對比例3將實施例3中的碳納米管替換成等質(zhì)量的石墨，其它組分不變，完全按照實施例3的制備步驟制得15Ah富鋰錳基功率型電池。最后對實施例3和對比例3所制的15Ah富鋰錳基功率型電池進行電學性能測試，其在2C下充放電的循環(huán)壽命測試對比結(jié)果如圖3所示，能量密度及高溫壽命(60°C )測試對比結(jié)果如表2所示。實施例4先按比例稱取制備正極材料所需的各種物質(zhì)，具體的比例如表I所示，攪拌采用普通的行星式料漿攪拌機。先在行星式料漿攪拌機的攪拌釜中加入為正極材料質(zhì)量的15%的N-甲基吡咯烷酮，再加入導電增強劑與分散劑得第一漿料，每攪拌IOmin測一次細度直至第一漿料的細度為15 μ m ;接著加入粘結(jié)劑，攪拌至粘結(jié)劑溶解；再加入導電劑與為正極材料質(zhì)量40%的N-甲基吡咯烷酮得第二漿料，每攪拌15min測一次細度直至第二漿料的細度為200nm ;最后加入正極活性物質(zhì)得粗漿料，每攪拌IOmin測一次細度直至粗漿料的細度為15 μ m ;對粗漿料進行粘度測試，測得粘度為lOOOOcps，抽真空30分鐘，得到正極漿料。按照常規(guī)的鋰電池正極生產(chǎn)工藝，將正極漿料經(jīng)涂布、干燥、軋膜、分切制成正極片，然后與負極片、隔膜、電解液、電池外殼進行組裝成，經(jīng)充放電活化后制得IOAh鎳鈷錳酸鋰功率型電池。對比例4將實施例4中的碳納米管替換成等質(zhì)量的炭黑，其它組分不變，完全按照實施例4的制備步驟制得IOAh鎳鈷錳酸鋰功率型電池。最后對實施例4和對比例4所制的IOAh鎳鈷錳酸鋰功率型電池進行電化學性能測試，其在2C下充放電的循環(huán)壽命測試對比結(jié)果如圖4所示，能量密度及高溫壽命(60°C )測試對比結(jié)果如表2所示。
權(quán)利要求
1.一種鋰電池正極漿料，所述的鋰電池正極漿料為正極材料與有機溶劑的混合物，其特征是，所述的正極材料由正極活性物質(zhì)、粘結(jié)劑、導電劑、導電增強劑及分散劑組成，正極材料中各組分的質(zhì)量百分含量為:正極活性物質(zhì)60、7%，粘結(jié)劑廣30%，導電劑(TlO%，導電增強劑I 5%，分散劑0.1 3%。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種鋰電池正極漿料，其特征是，所述的鋰電池正極漿料在常溫常壓下的粘度為600(Tl8000 cps。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種鋰電池正極漿料，其特征是，所述的正極活性物質(zhì)為鈷酸鋰、錳酸鋰、磷酸鐵鋰、鎳酸鋰、層狀錳酸鋰、磷酸錳鋰、鎳鈷錳酸鋰或固溶體材料中的其中一種，所述的粘結(jié)劑為聚偏氟乙烯和/或聚四氟乙烯，所述的導電劑為炭黑和/或石墨，所述的導電增強劑為碳納米管，所述的分散劑為聚乙烯吡咯烷酮，所述的有機溶劑為N-甲基吡咯烷酮。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種鋰電池正極漿料，其特征是，所述的固溶體材料為富鋰錳基固溶體材料，其通式為，XL i2MnO3.(1-x) LiYO2，其中，Y為Co、Mn、N1、Cr中的一種或幾種，且O < X < I。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種鋰電池正極漿料，其特征是，所述的富鋰錳基固 溶體材料為:0.4Li2Mn03 0.6LiNi0 5Co0 502>0.5Li2Mn03 0.5LiNiQ.45MnQ.45CrQ.凡、0.5Li2Mn03 0.5LiNi1/3Co1/3Mn1/302,0.3Li2Mn03 0.7LiNi0.5Mn0.502,0.6Li2Mn03 0.4LiCo02 或0.3Li2Mn03 0.7LiNi02。
6.—種如權(quán)利要求1所述的鋰電池正極漿料的制備方法，其特征是，所述的制備方法包括以下步驟: (O將分散劑、導電增強劑依次加入第一部分有機溶劑中得到第一漿料，攪拌至第一漿料的細度為150ηπΓ20μπι，所述的第一部分有機溶劑的質(zhì)量為正極材料總質(zhì)量的5 25% ； (2)接著加入粘結(jié)劑，攪拌至粘結(jié)劑溶解； (3)再加入導電劑與第二部分有機溶劑中得到第二漿料，攪拌至第二漿料的細度為150ηπΓ20 μ m，所述的第二部分有機溶劑的加入量為正極材料總質(zhì)量的4(Γ60% ； (4)最后加入正極活性物質(zhì)得到粗漿料，攪拌至粗漿料的細度為5μ πΓ20 μ m ； (5)對粗漿料進行粘度測試，若粘度為600(Tl8000cps,則抽真空1(Γ60分鐘，便得到鋰電池正極漿料；若粘度大于18000 cps，則加入有機溶劑稀釋，攪拌至粗漿料的粘度為6000-18000 cps，最后抽真空10-60分鐘，便得到鋰電池正極漿料。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的鋰電池正極漿料的制備方法，其特征是，步驟(I)、步驟(3)及步驟(4)中所述的攪拌過程為每攪拌IOlOmin測一次細度。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種鋰電池正極漿料，所述的鋰電池正極漿料為正極材料與有機溶劑的混合物，所述的正極材料由正極活性物質(zhì)、粘結(jié)劑、導電劑、導電增強劑及分散劑組成，正極材料中各組分的質(zhì)量百分含量為正極活性物質(zhì)60~97%，粘結(jié)劑1~30%，導電劑0~10%，導電增強劑1~5%，分散劑0.1~3%。用本發(fā)明提供的鋰電池正極漿料制得的鋰電池有高溫性能優(yōu)良、容量保持率高、循環(huán)性能好、使用壽命長等優(yōu)點；本發(fā)明還提供了一種上述鋰電池正極漿料的制備方法，使得導電增強劑等固體物質(zhì)可均勻穩(wěn)定分散在有機溶劑中，在普通的攪拌設(shè)備中可直接攪拌混合，操作方便，可實現(xiàn)規(guī)?；a(chǎn)。
文檔編號H01M4/13GK103208631SQ201210013569
公開日2013年7月17日 申請日期2012年1月17日 優(yōu)先權(quán)日2012年1月17日
發(fā)明者李凡群, 朱修鋒, 陳軍 申請人:萬向電動汽車有限公司, 萬向集團公司