專利名稱：涂料組成物及其應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種適用于電子元件的防濕絕緣膜，特別涉及一種由包含嵌段共聚物、粘著性樹(shù)脂及溶劑的涂料組成物所形成的防濕絕緣膜。
背景技術(shù)：
隨著科技的進(jìn)步，電子元件漸漸朝向微小化及多功能化發(fā)展，且該電子元件中電路的設(shè)計(jì)也越趨復(fù)雜，此時(shí)絕緣與防潮便成為影響電子元件使用壽命長(zhǎng)短的重要關(guān)鍵。據(jù)此，通過(guò)在該電子元件外形成包覆層，以達(dá)到防濕、防塵、阻氣及絕緣等保護(hù)作用。
日本特開(kāi)2005-132966號(hào)揭示一種絕緣涂料，其中，該絕緣涂料是由甲基丙烯酸系樹(shù)脂、聚烯烴系樹(shù)脂或聚氨酯系樹(shù)脂，及溶劑乙酸丁酯所組成。此涂料主要在于解決一般使用高毒性的溶劑所導(dǎo)致的環(huán)保問(wèn)題。
日本特開(kāi)2005-126456號(hào)揭示一種防濕絕緣涂料，該防濕絕緣涂料是由10 40 重量份的熱塑性樹(shù)脂(如A-B-A型苯乙烯系嵌段共聚物或其氫化物)、1 20重量份的粘著性樹(shù)脂及50 90重量份的溶劑所組成，且選擇性地添加硅氧烷系偶聯(lián)劑。此專利公開(kāi)案在于解決一般涂料涂布于電子產(chǎn)品上并形成涂膜后，在后續(xù)放置于高溫高濕環(huán)境下，涂膜與電子產(chǎn)品間的界面因水的滲入所導(dǎo)致的電子產(chǎn)品防濕性不佳問(wèn)題。
日本特開(kāi)2008-189763號(hào)揭示一種絕緣涂料，該絕緣涂料是由A_B_A型苯乙烯系嵌段共聚物和/或其氫化物、粘著性樹(shù)脂，及50 150重量份的溶劑所組成。此專利公開(kāi)案解決一般涂料所形成涂膜在長(zhǎng)時(shí)間使用下，與基板間存在粘著性不佳，同時(shí)致使電子產(chǎn)品絕緣性不佳的問(wèn)題。
然而，上述絕緣涂料在使用上均有涂布均勻性不佳的問(wèn)題發(fā)生， 且涂布后的涂膜重工性(rework)不佳，導(dǎo)致在去除涂膜時(shí)，易造成電子元件的損傷，或者涂布后的涂膜密著性不佳，導(dǎo)致無(wú)法附著在基板上。發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的第一目的在于提供一種涂布均勻性佳的涂料組成物。
于是，本發(fā)明的涂料組成物包含至少一嵌段共聚物㈧；粘著性樹(shù)脂組分⑶； 及溶劑組分(C)，其中，該嵌段共聚物(A)包括至少兩個(gè)乙烯系芳香族聚合物嵌段(vinyl aromatic polymer block)以及至少一個(gè)經(jīng)部分氫化的共軛二烯系聚合物嵌段(partial hydrogenated conjugated diene polymer block),該嵌段共聚物(A)的氫化率范圍為 10% 90%ο
根據(jù)本發(fā)明所述的涂料組成物，所述嵌段共聚物的氫化率范圍為15% 85%。
根據(jù)本發(fā)明所述的涂料組成物，所述嵌段共聚物的氫化率范圍為20% 80%。
根據(jù)本發(fā)明所述的涂料組成物，基于所述嵌段共聚物的總重量為100重量％，該乙烯系芳香族單體衍生(derivative)單元的含量范圍為15重量％ 60重量％。
根據(jù)本發(fā)明所述的涂料組成物，所述嵌段共聚物的數(shù)均分子量范圍為50，000 100，000。
根據(jù)本發(fā)明所述的涂料組成物，基于所述嵌段共聚物的總重量為100重量份，所述粘著性樹(shù)脂組分的含量范圍為5重量份 200重量份。
根據(jù)本發(fā)明所述的涂料組成物，基于所述嵌段共聚物的總重量為100重量份，所述溶劑組分的含量范圍為50重量份 1，000重量份。
根據(jù)本發(fā)明所述的涂料組成物，所述涂料組成物還包含硅氧烷系偶聯(lián)劑。
根據(jù)本發(fā)明所述的涂料組成物，基于所述嵌段共聚物的總重量為100重量份，所述硅氧烷系偶聯(lián)劑的含量范圍為O.1重量份 5重量份。
本發(fā)明的第二目的在于提供一種重工性佳、密著性佳及防濕性佳的防濕絕緣膜。
于是，本發(fā)明的防濕絕緣膜是由如上所述的涂料組成物所形成。
本發(fā)明的第三目的在于提供一種防濕性佳且絕緣性佳的具有防濕絕緣膜的電子元件。
于是，本發(fā)明具有防濕絕緣膜的電子元件包含如上所述的防濕絕緣膜。
本發(fā)明的第四目的在于提供一種具有防濕絕緣膜的電子元件的制造方法。
于是，本發(fā)明具有防濕絕緣膜的電子元件的制造方法包含以下步驟將如上所述的涂料組成物涂布在電子元件上；以及使該經(jīng)涂布的電子元件進(jìn)行干燥，以獲得具有防濕絕緣膜的電子元件。
本發(fā)明的有益效果在于本發(fā)明通過(guò)使用特定的嵌段共聚物(A)及調(diào)控該嵌段共聚物(A)的氫化率，使本發(fā)明的涂料組成物具有較佳的涂布均勻性，同時(shí)，使由該涂料組成物所形成的防濕絕緣膜能具有較佳的重工性及密著性。


圖1是膜厚測(cè)定點(diǎn)分布示意圖，說(shuō)明本發(fā)明的涂料組成物在基材上形成防濕絕緣膜后，檢測(cè)中所使用的膜厚測(cè)定點(diǎn)的分布示意圖。
具體實(shí)施方式
本發(fā)明的涂料組成物包含至少一嵌段共聚物(A)、粘著性樹(shù)脂組分(B)及溶劑組分(C)，其中，該嵌段共聚物(A)包括至少兩個(gè)乙烯系芳香族聚合物嵌段以及至少一個(gè)經(jīng)部分氫化的共軛二烯系聚合物嵌段，該嵌段共聚物(A)的氫化率范圍為10% 90%。
本發(fā)明可通過(guò)核磁共振裝置(NMR)獲知嵌段共聚物(A)的氫化率，且該氫化率的控制可通過(guò)氫化反應(yīng)時(shí)間、氫化催化劑的含量與氫氣量的多少等條件而定。
當(dāng)嵌段共聚物㈧的氫化率低于10%，由該涂料組成物所形成的防濕絕緣膜有重工性不佳的問(wèn)題發(fā)生。當(dāng)嵌段共聚物(A)的氫化率高于90%，該防濕絕緣膜容易發(fā)生密著性不佳的問(wèn)題。較佳地，該嵌段共聚物(A)的氫化率范圍為15% 85%;更佳地，該嵌段共聚物㈧的氫化率范圍為20% 80%。
以下將逐一對(duì)該涂料組成物中的各個(gè)成分進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明
[嵌段共聚物(A)]
該嵌段共聚物(A)包括至少兩個(gè)乙烯系芳香族聚合物嵌段以及至少一個(gè)經(jīng)部分氫化的共軛二烯系聚合物嵌段。
較佳地，該乙烯系芳香族聚合物嵌段由乙烯系芳香族單體經(jīng)聚合反應(yīng)而得。該乙烯系芳香族單體選自下述一種或一種以上的化合物(I)未經(jīng)取代或經(jīng)烷基取代的苯乙烯類化合物苯乙烯，2-甲基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、4-乙基苯乙烯、4-叔丁基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯，或α-甲基-4-甲基苯乙烯等；(2)經(jīng)鹵素取代的苯乙烯類化合物2_氯苯乙烯,或4-氯苯乙烯等。
較佳地，該共軛二烯系聚合物嵌段是由共軛二烯系單體經(jīng)聚合反應(yīng)而得。該共軛二烯系單體選自下述一種或一種以上的化合物1，3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯、2-甲基-1，3-異戊二烯、2，3- 二甲基-1，3- 丁二烯、1，3-戊二烯，或1，3-己二烯等。
本發(fā)明的嵌段共聚物(A)的合成方法，包含以下的步驟(I)聚合反應(yīng)，分別將該乙烯系芳香族單體及共軛二烯系單體溶于有機(jī)溶劑中，接著再加入聚合引發(fā)劑，以進(jìn)行陰離子聚合反應(yīng)而形成嵌段共聚物前驅(qū)物；及(2)氫化反應(yīng)，將該嵌段共聚物前驅(qū)物在氫化催化劑存在下進(jìn)行氫化反應(yīng)，以獲得本發(fā)明的嵌段共聚物(A)。·
(I)聚合反應(yīng)
制備嵌段共聚物時(shí)，較佳地，該乙烯系芳香族單體和/或共軛二烯系單體可分別先用有機(jī)溶劑稀釋至適當(dāng)?shù)臐舛?，再進(jìn)行混合及聚合反應(yīng)。本發(fā)明的具體實(shí)施例中，該稀釋的濃度為25重量％。
較佳地，該有機(jī)溶劑選自(I)脂肪族類化合物正丁烷、異丁烷、正戊烷、正己烷、 正庚烷，或正辛烷等；(2)脂環(huán)族類化合物環(huán)戊烷、甲基環(huán)戊烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、環(huán)庚烷，或甲基環(huán)庚烷等；或(3)上述的組合。另外，在不影響聚合反應(yīng)進(jìn)行下，也可使用苯、甲苯、二甲苯，或乙基苯等的芳香族類化合物等。
該聚合引發(fā)劑并無(wú)特別的限制，通?？刹捎靡话闼褂玫挠袡C(jī)堿金屬化合物。該有機(jī)堿金屬化合物包含但不限于脂肪族堿金屬化合物、芳香族堿金屬化合物，或有機(jī)胺基堿金屬化合物等。較佳地，該聚合引發(fā)劑選自C1 C2tl脂肪族鋰化合物、C6 C2tl芳香族鋰化合物X1 C2tl脂肪族鈉化合物、C6 C2tl芳香族鈉化合物、C1 C2tl脂肪族鉀化合物、C6 C20芳香族鉀化合物，或它們的組合。
該C1 C2tl脂肪族鋰化合物包含但不限于正丙基鋰、正丁基鋰、異丁基鋰、叔丁基鋰、六亞甲基二鋰、丁二烯基二鋰，或異戊二烯基二鋰。該C6 C2tl芳香族鋰化合物包含但不限于二異丙烯基苯與異丁基鋰的反應(yīng)生成物，或二乙烯基苯、異丁基鋰與少量1，3-丁二烯的反應(yīng)生成物等。更進(jìn)一步，也可使用揭示于美國(guó)專利公告第5，708，092號(hào)說(shuō)明書(shū)、英國(guó)專利公告第2，241，239號(hào)說(shuō)明書(shū)、美國(guó)專利公告第5，527，753號(hào)說(shuō)明書(shū)等所揭示的有機(jī)堿金屬化合物。上述的聚合引發(fā)劑不僅可使用一種，也可混合兩種以上使用。
較佳地,該聚合反應(yīng)溫度范圍為10°C 150°C ;更佳地,該聚合反應(yīng)溫度范圍為 40°C 120°C。該聚合反應(yīng)時(shí)間根據(jù)聚合反應(yīng)溫度而加以調(diào)整，較佳地，該聚合反應(yīng)時(shí)間范圍為10小時(shí)以內(nèi)；更佳地，該聚合反應(yīng)時(shí)間范圍為O. 5小時(shí) 5小時(shí)。較佳地，該聚合反應(yīng)環(huán)境是在氮?dú)獾榷栊詺怏w的環(huán)境下。該聚合反應(yīng)壓力范圍并未加以特別限制，只要在上述聚合反應(yīng)溫度范圍內(nèi)，能將該乙烯系芳香族單體、共軛二烯系單體，以及溶劑維持在液態(tài)所需的壓力范圍內(nèi)實(shí)施即可。進(jìn)一步地，必須留意聚合反應(yīng)中，不會(huì)混入會(huì)使聚合引發(fā)劑以及活性聚合物(living polymer)惰性化的雜質(zhì),例如不可混入水、氧、碳酸氣體等。
(2)氫化反應(yīng)
該氫化催化劑并未加以特別限制，可采用一般所使用的，如(I)將金屬載置于多孔質(zhì)無(wú)機(jī)物質(zhì)中的氫化催化劑；(2)金屬有機(jī)酸鹽或過(guò)渡金屬鹽，與還原劑反應(yīng)的齊格勒 (Ziegler)型氫化催化劑；(3)有機(jī)金屬化合物；(4)有機(jī)金屬配合物等。
該氫化催化劑包含但不限于(I)將N1、Pt、Pd、Ru等金屬負(fù)載于碳、二氧化硅、氧化鋁、硅藻土等中的氫化催化劑；(2)使用N1、Co、Fe、Cr等金屬有機(jī)酸鹽，或者乙酰丙酮鹽等過(guò)渡金屬鹽，與有機(jī)鋁等還原劑反應(yīng)的齊格勒氫化催化劑；(3) T1、Ru、Rh、Zr等有機(jī)金屬化合物；(4)T1、Ru、Rh、Zr等有機(jī)金屬配合物。上述氫化催化劑也可為揭示于日本專利特公昭42-8704號(hào)公報(bào)、日本專利特公昭43-6636號(hào)公報(bào)、日本專利特公昭63-4841號(hào)公報(bào)、日本專利特公平1-37970號(hào)公報(bào)、日本專利特公平1-53851號(hào)公報(bào)、日本專利特公平2-9041 號(hào)公報(bào)中的氫化催化劑。上述氫化催化劑較佳為二茂鈦的有機(jī)金屬配合物、具有還原性的有機(jī)金屬化合物，或上述它們的組合。
該二茂鈦的有機(jī)金屬配合物可使用揭示于日本專利特開(kāi)平8-109219號(hào)公報(bào)中的配合物。該二茂鈦的有機(jī)金屬配合物可列舉具有至少一個(gè)以上配位基的配合物，且該配位基具有雙環(huán)戊二烯鈦二氯化物、單五甲基環(huán)戊二烯鈦三氯化物等的(取代)環(huán)戊二烯骨架， 茚基骨架或者芴基骨架。該具有還原性的有機(jī)金屬化合物包含但不限于有機(jī)鋰等的有機(jī)堿金屬化合物、有機(jī)鎂化合物、有機(jī)鋁化合物、有機(jī)硼化合物，或有機(jī)鋅化合物等。
較佳地,該氫化反應(yīng)溫度范圍為0°C 200°C ;更佳地，該氫化反應(yīng)溫度范圍為 30°C 150°C。較佳地，該氫化反應(yīng)壓力范圍為O.1MPa 15MPa ;更佳地，該氫化反應(yīng)壓力范圍為O. 2MPa IOMPa ;又更佳地，該氫化反應(yīng)壓力范圍為O. 3MPa 7MPa。較佳地，該氫化反應(yīng)時(shí)間范圍為3分鐘 10小時(shí)；更佳地,該氫化反應(yīng)時(shí)間范圍為10分鐘 5小時(shí)。該氫化反應(yīng)也可通過(guò)分批過(guò)程、連續(xù)過(guò)程，或者其組合來(lái)實(shí)施。
較佳地，基于該嵌段共聚物(A)的總重量為100重量％，該乙烯系芳香族單體衍生單元的含量范圍為15重量％ 60重量％ ;更佳地,為18重量％ 57重量％ ;又更佳地,為 20重量％ 55重量％。當(dāng)乙烯系芳香族單體衍生單元的含量范圍為15重量％ 60重量％ 時(shí)，可以得到重工性及密著性·較佳的防濕絕緣膜。
較佳地，該嵌段共聚物(A)的數(shù)均分子量范圍為50，000 100，000 ;更佳地，為 52，000 98，000 ;又更佳地，為55，000 95，000。當(dāng)該嵌段共聚物(A)的數(shù)均分子量范圍為50，000 100，000時(shí)，可獲得涂布均勻性佳的涂料組成物。
[粘著性樹(shù)脂組分(B)]
為了增加對(duì)基材的粘著性，本發(fā)明使用粘著性樹(shù)脂(B)來(lái)提高由涂料組成物形成的防濕絕緣膜的粘著性。
該粘著性樹(shù)脂(B)的選用并沒(méi)有特別限定，一般選自至少一種由下列組所構(gòu)成的樹(shù)脂石油系樹(shù)脂、松脂系樹(shù)脂以及萜烯(terpene)系樹(shù)脂，且這些樹(shù)脂易溶解于溶劑中。
較佳地，該石油系樹(shù)脂選自脂肪族石油樹(shù)脂、石油樹(shù)脂、芳香烴石油樹(shù)脂、脂環(huán)族石油樹(shù)脂、脂肪族/芳香族共聚物石油樹(shù)脂及其氫化石油樹(shù)脂，或這些的組合。
本發(fā)明的石油系樹(shù)脂可使用商用的產(chǎn)品，例如(1)荒川化學(xué)工業(yè)公司制，商品名為“ARK0N P”或“ARKON M”等；(2)東燃石油化學(xué)公司制，商品名為“escorez”或 “tohopetorosin” 等；(3)三井化學(xué)公司制，商品名為 “Hi — rez”、“takace” 或“FTR” 等；(4)日本ZEON公司制,商品名為“Quintone”等；(5)固特異公司制,商品名為“wingtak”等；(6)大日本墨水化學(xué)工業(yè)公司制，且商品名為“startak”等；或(7)上述(I) (6)的組合。較佳地，該松香系樹(shù)脂選自松香樹(shù)脂及其衍生物、松香改性樹(shù)脂，或這些的組合。其來(lái)源可為天然松香及聚合松香等。本發(fā)明的松香系樹(shù)脂例如松香季戊四醇酯(pentaerythritolester rosin)或松香甘油酯(glycerine ester rosin)等的酯化松香、以及其氫加成物等。也可使用商用的產(chǎn)品，例如(1)荒川化學(xué)工業(yè)公司制，商品名為“松脂膠”、“木松香”、“酯膠(ester gum) A”、“酯膠 H”、“PENSEL A” 或“PENSEL C，，等；(2)理化Hercules 公司制，商品名為“pentalin A，，、“fooraru AX，，、“fooraru 8，，、“fooraru 105”或“pentalin C”等；或(3)上述(I) (2)的組合。較佳地，該萜烯系樹(shù)脂選自多萜、萜酚醛樹(shù)脂及其氫化樹(shù)脂，或這些的組合。根據(jù)本發(fā)明的萜烯系樹(shù)脂可使用商用的產(chǎn)品，例如(1)理化Hercules公司制，商品名為“picolight S”或“picolight A”等；(2) YASUHARA CHEMICAL公司制，商品名為“YS resin”、“YS Polyster-T” 或 “Clearon” 等；或(3)上述(I) (2)的組合。在本發(fā)明的較佳具體實(shí)施例中，使用商品化的粘著性樹(shù)脂(B)，例如(1)荒川化學(xué)工業(yè)公司制，商品名為 KE311、KE604、P100、P125、P140、M100、M115、M135、A100、S100、101，或102等；(2)安原化工有限公司制，商品名為YSTO 125樹(shù)脂、TR105、CREAR0N P125、CREAR0N Ml 15、CREAR0N Kl 10、CREAR0N K4090、RESIN U130、RESIN T145、RESIN T160，或YST0125 等。本發(fā)明的粘著性樹(shù)脂組分⑶的軟化點(diǎn)并沒(méi)有特別限定，較佳地，該軟化點(diǎn)的溫度范圍為100°C 150°C;更佳地，該軟化點(diǎn)的溫度范圍為110°C 140°C。當(dāng)粘著性樹(shù)脂組分⑶的軟化點(diǎn)溫度范圍為100°C 150°C時(shí)，可得到耐濕性佳且密著性佳的防濕絕緣膜。較佳地，基于該嵌段共聚物(A)的總量為100重量份，該粘著性樹(shù)脂組分(B)的含量范圍為5重量份 200重量份；更佳地，該粘著性樹(shù)脂組分(B)的含量范圍為5重量份 65重量份；又更佳地，該粘著性樹(shù)脂組分(B)的含量范圍為5重量份 60重量份。當(dāng)該粘著性樹(shù)脂組分(B)的含量范圍為5重量份 200重量份時(shí)，所形成的防濕絕緣膜具有良好的密著性。[溶劑組分(C)]較佳地，本發(fā)明的溶劑組分(C)選自(I)酮類化合物丙酮，或甲乙酮等；(2)芳香族類化合物甲苯，或二甲苯等；(3)脂肪族類化合物環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷，或乙基環(huán)己烷等；(4)酯類化合物乙酸甲酯、乙酸丁酯，或乙酸異丙酯等；(5)醇類化合物乙醇，或丁醇等；(6)石蠟類化合物石蠟油，或石油質(zhì)等；(7)石油類化合物礦物油、石油腦、DSP80/100(艾克森美孚，exxonmobil制)，或IP-1016(日本出光興產(chǎn)制)等。較佳地，基于該嵌段共聚物㈧的總量為100重量份，該溶劑組分(C)的含量范圍為50重量份 1，000重量份；更佳地,該溶劑組分(C)的含量范圍為75重量份 950重量份；又更佳地，該溶劑(C)的含量范圍為100重量份 900重量份。當(dāng)該溶劑組分(C)的含量范圍為50重量份 1，000重量份時(shí)，該涂料組成物具有良好的涂布均勻性。考慮到溶劑揮發(fā)性對(duì)過(guò)程操作的便利性的影響，較佳地，該溶劑組分(C)的沸點(diǎn)范圍為70V 140°C。當(dāng)溶劑組分(C)的沸點(diǎn)范 圍為70V 140°C時(shí)，可得到涂布均勻性佳的涂料組成物。[硅氧烷系偶聯(lián)劑⑶]
為了增加所形成的防濕絕緣膜對(duì)基材的密著性，本發(fā)明的涂料組成物可選擇性地添加硅氧烷系偶聯(lián)劑(D)。較佳地，基于該嵌段共聚物(A)的總量為100重量份，該硅氧烷系偶聯(lián)劑(D)的含量范圍為O.1重量份 5重量份；更佳地，該硅氧烷系偶聯(lián)劑(D)的含量范圍為O. 3重量份 4重量份；又更佳地，該硅氧烷系偶聯(lián)劑(D)的含量范圍為O. 5重量
份 3重量份。該硅氧烷系偶聯(lián)劑(D)包含但不限于乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅燒、3_(甲基)丙烯酸氧基丙基二甲氧基娃燒、乙烯基二(2-甲氧基乙氧基)娃燒、氮-(2-氨基乙基)-3-氛基丙基甲基二甲氧基娃燒、氣_ (2_氛基乙基)-3-氛基丙基二甲氧基娃燒、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基二甲氧基娃燒、3_甲基丙稀氧基丙基二甲氧基娃燒，或3-硫醇基丙基二甲氧基娃燒等。本發(fā)明的具體實(shí)施例中，該硅氧烷系偶聯(lián)劑(D)可使用信越化學(xué)工業(yè)社制，商品 名為 KBM-602、KBM-5103、KBM-503、KBM-1403、KBE-9007，或 X 12-965 等。[添加劑(E)]此外，在不影響本發(fā)明的功效下，本發(fā)明的涂料組成物可依需要選擇性地添加各種添加劑(E)，例如填充劑、改性劑、消泡劑、著色劑、穩(wěn)定劑、散熱絕緣充填材料等。所述添加劑(E)的選用并無(wú)特別限定，可采用一般所使用的。該填充劑包含但不限于二氧化硅、氧化鎂、氫氧化鋁，或碳酸鈣等，其中，較佳地，該填充劑的形態(tài)為粉末狀。所述改性劑包含但不限于環(huán)烷酸錳，或辛烯酸錳等有機(jī)金屬氧化物。所述消泡劑包含但不限于硅油(silicon oil)、含氟系潤(rùn)滑油，或聚羧酸系聚合物等。所述著色劑包含但不限于無(wú)機(jī)顏料、有機(jī)顏料或有機(jī)染料等。所述穩(wěn)定劑包含但不限于十八烷基-3-(3，5- 二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯。所述散熱絕緣充填材料包含但不限于氧化鋁、氮化鋁、氮化硼，或氧化鋅等。該散熱絕緣充填材料的平均粒徑并無(wú)特別限制，較佳地，該平均粒徑范圍為O. Ιμπι 5μπι。較佳地，基于該嵌段共聚物㈧的總量為100重量份，該填充劑、改性劑、消泡劑、著色劑，或穩(wěn)定劑的含量范圍為O.1重量份 10重量份，而該散熱絕緣充填材料的含量范圍為100重量份 900重量份。本發(fā)明的涂料組成物的形成方法是先將嵌段共聚物(A)、粘著性樹(shù)脂組分(B)以及視需要選擇性地添加硅氧烷系偶聯(lián)劑(D)和/或添加劑(E)等均勻分散于溶劑組分(C)中，在攪拌器內(nèi)攪拌3小時(shí) 24小時(shí)至完全溶解，形成均相的涂料組成物。該涂料組成物的粘度是根據(jù)涂布性、揮發(fā)性等性質(zhì)而加以調(diào)整，較佳地，該涂料組成物的粘度范圍為O.1Pa · s 30Pa · s ;更佳地，該涂料組成物的粘度范圍為O.1Pa · s 20Pa · s ;又更佳地,該涂料組成物的粘度范圍為O.1Pa · s IOPa · S。當(dāng)該涂料組成物的粘度范圍為O.1Pa · s 30Pa · s時(shí)，該涂料組成物具有較佳的涂布性。[防濕絕緣膜]本發(fā)明的防濕絕緣膜是由如上所述的涂料組成物所形成。其制作方法為將上述的涂料組成物涂布在元件上，再經(jīng)干燥方式將溶劑去除，即可獲得本發(fā)明的防濕絕緣膜。該涂布方式可采用一般的涂布方式，如浸潰法、刷毛涂布法、噴灑(spray)涂布法、機(jī)械點(diǎn)膠(dispenser)涂布法等涂布方式。該干燥方式并無(wú)特別的限制，目的在于能將溶劑除去即可，且可采用一般的干燥方式，較佳地，該干燥溫度范圍為20°C 80°C。該元件并無(wú)特別的限制，較佳地，該元件可選自電路基板等，特別是薄膜晶體管液晶顯示器用電路基板。[具有防濕絕緣膜的電子元件及其制造方法]—般電子元件如搭載有微處理器、晶體管、電容、電阻、繼電器、變壓器等的電路基板，其中，因該電路基板具有導(dǎo)線(lead wire)、電線束(wire harness)等易受外在環(huán)境的溫度、濕度等所影響，而降低使用的品質(zhì)及縮短壽命；又因該電路基板具有導(dǎo)電的晶體管及導(dǎo)線等，為避免漏電或與外界接觸造成短路，所以需要進(jìn)行防濕絕緣處理。本發(fā)明具有防濕絕緣膜的電子元件的制造方法，包含以下步驟將如上所述的涂料組成物涂布在電子元件上；以及將該經(jīng)涂布的電子元件進(jìn)行干燥，以獲得該具有防濕絕緣膜的電子元件。
該涂布方式可采用前述防濕絕緣膜的涂布方式，且干燥溫度范圍也可如上述防濕絕緣膜的干燥溫度。<實(shí)施例>[嵌段共聚物的制備]在以下合成例中，該氫化催化劑的制備方式為在通氮?dú)獾姆磻?yīng)容器中加入經(jīng)過(guò)干燥、純化的I公升的環(huán)己烷，并添加100毫摩爾的雙(η5環(huán)戊二烯)二氯化鈦，一邊充分?jǐn)嚢?，一邊再添加含?00毫摩爾的三甲基鋁的正己烷溶液，以獲得反應(yīng)液。在室溫下使上述反應(yīng)液反應(yīng)約三天，所得的產(chǎn)物即為氫化催化劑。<合成例1>在氮?dú)猸h(huán)境氣體下，將含有15重量份的苯乙烯(styrene)的環(huán)己烷溶液、O. 13重量份的正丁基鋰，及O. 05重量份的四甲基乙二胺[無(wú)規(guī)化劑(randomizer)]置于具有攪拌器的高壓滅菌鍋中，并在溫度為70°C下進(jìn)行聚合反應(yīng)20分鐘。接著，在50分鐘內(nèi)將含有70重量份的1，3- 丁二烯(1，3-butadiene)的環(huán)己烷溶液加入該高壓滅菌鍋中，并在70V下進(jìn)行聚合反應(yīng)5分鐘。接著，再添加含有15重量份的苯乙烯的環(huán)己烷溶液，再在70°C下進(jìn)行聚合反應(yīng)25分鐘，在反應(yīng)后，進(jìn)行脫溶劑處理，可獲得嵌段共聚物(A-1)。<合成例2>在氮?dú)猸h(huán)境氣體下，將含有20重量份的苯乙烯的環(huán)己烷溶液、O. 13重量份的正丁基鋰，及O. 05重量份的四甲基乙二胺置在具有攪拌機(jī)的高壓滅菌鍋中，并在溫度70°C下進(jìn)行聚合反應(yīng)20分鐘。接著，在50分鐘內(nèi)將含有20重量份的苯乙烯及30重量份的1，3- 丁二烯的環(huán)己烷溶液加入該高壓滅菌鍋中，并在70°C下進(jìn)行聚合反應(yīng)5分鐘。接著，再添加含有15重量份的1，3- 丁二烯的環(huán)己烷溶液，再在70°C下進(jìn)行聚合反應(yīng)5分鐘。接著，再添加含有15重量份的苯乙烯的環(huán)己烷溶液，再在70°C下進(jìn)行聚合反應(yīng)25分鐘，在反應(yīng)后，將含有嵌段共聚物前驅(qū)物的反應(yīng)液中，添加氫化催化劑，其中相對(duì)100重量份的嵌段共聚物前驅(qū)物，該氫化催化劑含量為15ppm,在氫化操作壓力為O. 7MPa,及氫化反應(yīng)溫度為65°C下進(jìn)行氫化反應(yīng)。之后，添加甲醇及O. 3重量份的十八烷基-3- (3，5- 二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯(相對(duì)100重量份的嵌段共聚物前驅(qū)物)，進(jìn)行脫溶劑處理，可獲得嵌段共聚物(A-2)，且該嵌段共聚物(A-2)的氫化率為10%。<合成例3 9>合成例3 9是以與合成例2相同的步驟來(lái)制備該嵌段共聚物(A-3 A_9)，不同的地方在于改變?cè)撘蚁┫捣枷阕鍐误w、共軛二烯系單體及氫化催化劑的使用量，如表I所
/Jn ο<涂料組成物><實(shí)施例1>將100重量份的合成例2的嵌段共聚物(A-2)、4重量份的Yasuhara制的ResinU130的粘著性樹(shù)脂(B-1)，加入50重量份的環(huán)己烷(C-1)中，在攪拌器中攪拌16小時(shí)至完全溶解，即可獲得涂料組成物。該涂料組成物中各成分的種類及其使用量如表2所示。該涂料組成物以下記的各檢測(cè)項(xiàng)目進(jìn)行評(píng)價(jià)，所得結(jié)果如表2所示。
<實(shí)施例2 7及比較例I 4>比較例2 7及比較例I 4是以與實(shí)施例1相同的步驟來(lái)制備所述涂料組成物，不同的地方在于改變嵌段共聚物(A)、粘著性樹(shù)脂組分(B)及溶劑組分(C)的種類及其使用量，并選擇性地添加硅氧烷系偶聯(lián)劑(D)或添加劑(E)，如表2所示。所述涂料組成物以下記的各檢測(cè)項(xiàng)目進(jìn)行評(píng)價(jià)，所得結(jié)果如表2所示。<比較例5>比較例5是以與實(shí)施例1相同的步驟來(lái)制備該涂料組成物，不同的地方在于使用甲基丙烯酸系樹(shù)脂(奇美實(shí)業(yè)制，型號(hào)CM-211)，并改變粘著性樹(shù)脂組分(B)及溶劑組分(C)的種類與使用量，該涂料組成物中各成分的種類及其使用量如表2所示。該涂料組成物以下記的各檢測(cè)項(xiàng)目進(jìn)行評(píng)價(jià)，所得結(jié)果如表2所示。[檢測(cè)項(xiàng)目]1.嵌段共聚物⑷的氫化率將該合成例I 9的嵌段共聚物(A)利用核磁共振儀(DPX-400，德國(guó)Bruker制)測(cè)量，計(jì)算出氫化率。2.嵌段共聚物(A)的數(shù)均分子量使用日本Tosoh Corporation制的凝膠滲透色譜分析(GPC)儀進(jìn)行合成例I 9的嵌段共聚物(A)的數(shù)均分子量分析，其中，該分析使用的儀器型號(hào)為HLC-8220GPC，且管柱型號(hào)為T(mén)SK-GELHHR系列，并以四氫呋喃為溶劑，在35°C下進(jìn)行測(cè)量。在GPC的測(cè)定范圍中，將信號(hào)強(qiáng)度(intensity)作積分，以分子量為橫軸及重量百分率為縱軸繪圖，可求得分子量分布曲線(integral molecular weight distribution curve),接著,通過(guò)不同分子量的標(biāo)準(zhǔn)試劑聚苯乙烯所獲得的校正曲線，計(jì)算出所述嵌段共聚物(A)的數(shù)均分子量。3.嵌段共聚物(A)中的乙烯系芳香族單體衍生單元的含量分別將合成例I 9的嵌段共聚物溶解在100毫升氯仿中，使用紫外光/可見(jiàn)光光譜儀測(cè)量其吸光度，并通過(guò)不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)試劑所獲得的校正曲線，計(jì)算出合成例I 9的嵌段共聚物中的乙烯系芳香族單體衍生單元的含量。4.涂布均勻性檢測(cè)將所述實(shí)施例1 7及比較例I 5的涂料組成物分別以點(diǎn)膠機(jī)(永匯豐科技制，ES-300SR)涂布在IOOmmX IOOmm的玻璃基材上，在室溫下靜置5分鐘，形成含有防濕絕緣膜的基板。接著以Tencor a -step觸針式測(cè)定儀測(cè)量所述防濕絕緣膜的膜厚，且該膜厚測(cè)定點(diǎn)參閱圖1，其中，該玻璃基板沿X軸方向的長(zhǎng)度為100mm，沿y軸方向的長(zhǎng)度為100mm，使該基板在X=O的一端為開(kāi)始端，該基板相對(duì)于該開(kāi)始端的另一端為終點(diǎn)端，該涂料組成物的流延涂布方向是自該開(kāi)始端平行于X軸指向該終點(diǎn)端。FT (avg) (X，y)座標(biāo)為(25，25)、(50，25)、(75，25)、(25，50)、(50，50)、(75，50)、(25，75)、(50，75)，及(75，75)，共9個(gè)測(cè)定點(diǎn)所測(cè)得膜厚的平均值。FT (x, y)fflax :前述9個(gè)測(cè)定點(diǎn)，所測(cè)得膜厚的最大值。FT (x, y)fflin :前述9個(gè)測(cè)定點(diǎn)，所測(cè)得膜厚的最小值。涂布均勻性可以下列公式判斷
權(quán)利要求
1.一種涂料組成物，包含至少一嵌段共聚物；粘著性樹(shù)脂組分；和溶劑組分，其中，其特征在于所述嵌段共聚物包括至少兩個(gè)乙烯系芳香族聚合物嵌段以及至少一個(gè)經(jīng)部分氫化的共軛二烯系聚合物嵌段，所述嵌段共聚物的氫化率范圍為10% 90%。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的涂料組成物，其特征在于，所述嵌段共聚物的氫化率范圍為 15% 85%。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的涂料組成物，其特征在于，所述嵌段共聚物的氫化率范圍為20% 80%ο
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的涂料組成物，其特征在于，基于所述嵌段共聚物的總重量為 100重量％,該乙烯系芳香族單體衍生單元的含量范圍為15重量％ 60重量％。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的涂料組成物，其特征在于，所述嵌段共聚物的數(shù)均分子量范圍為 50，000 100，000。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的涂料組成物，其特征在于，基于所述嵌段共聚物的總重量為 100重量份，所述粘著性樹(shù)脂組分的含量范圍為5重量份 200重量份。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的涂料組成物，其特征在于，基于所述嵌段共聚物的總重量為 100重量份,所述溶劑組分的含量范圍為50重量份 1，000重量份。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的涂料組成物，其特征在于，所述涂料組成物還包含硅氧烷系偶聯(lián)劑。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的涂料組成物，其特征在于，基于所述嵌段共聚物的總重量為 100重量份，所述硅氧烷系偶聯(lián)劑的含量范圍為O.1重量份 5重量份。
10.一種防濕絕緣膜，其特征在于，由根據(jù)權(quán)利要求1至9中任一項(xiàng)所述的涂料組成物所形成。
11.一種具有防濕絕緣膜的電子元件，其特征在于，包含根據(jù)權(quán)利要求10所述的防濕絕緣膜。
12.—種具有防濕絕緣膜的電子元件的制造方法，其特征在于包含以下步驟將根據(jù)權(quán)利要求1至9中任一項(xiàng)所述的涂料組成物涂布在電子元件上；以及使所述經(jīng)涂布的電子元件進(jìn)行干燥，以獲得所述具有防濕絕緣膜的電子元件。
全文摘要
一種涂料組成物其包含至少一嵌段共聚物(A)、粘著性樹(shù)脂組分(B)及溶劑組分(C)，其中，該嵌段共聚物(A)包括至少兩個(gè)乙烯系芳香族聚合物嵌段以及至少一個(gè)經(jīng)部分氫化的共軛二烯系聚合物嵌段，該嵌段共聚物(A)的氫化率范圍為10%～90%。本發(fā)明的涂料組成物具有較佳的涂布均勻性，且由其所形成的防濕絕緣膜具有較佳的重工性及密著性。本發(fā)明也提供一種具有防濕絕緣膜的電子元件及其制法。
文檔編號(hào)H01B3/44GK102993893SQ20121030800
公開(kāi)日2013年3月27日 申請(qǐng)日期2012年8月27日 優(yōu)先權(quán)日2011年9月7日
發(fā)明者李光潔, 林伯宣 申請(qǐng)人:奇美實(shí)業(yè)股份有限公司