一種柔性有機(jī)電致發(fā)光器件及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種柔性有機(jī)電致發(fā)光器件，包括依次層疊的柔性襯底、陽(yáng)極層、空穴傳輸層、發(fā)光層、電子傳輸層、電子注入層、陰極層，所述陽(yáng)極層的材質(zhì)包括石墨烯、聚3,4-二氧乙烯噻吩與聚苯磺酸鹽，在所述陽(yáng)極層的材質(zhì)中，所述石墨烯、聚3,4-二氧乙烯噻吩與聚苯磺酸鹽的質(zhì)量比為0.003-0.158：2：1。本發(fā)明還公開了上述柔性有機(jī)電致發(fā)光器件的制備方法。本發(fā)明克服了現(xiàn)有以導(dǎo)電高分子PEDOT/PSS作為陽(yáng)極材料的柔性有機(jī)電致發(fā)光器件發(fā)光效率低的技術(shù)缺陷，通過(guò)在該陽(yáng)極材料中摻雜適當(dāng)比例的石墨烯，增加了陽(yáng)極材料的導(dǎo)電性，減小了陽(yáng)極的表面電阻，提高了柔性有機(jī)電致發(fā)光器件的發(fā)光效率制備方法工藝簡(jiǎn)單，原料成本低，適合大規(guī)模的工廠化生產(chǎn)。
【專利說(shuō)明】一種柔性有機(jī)電致發(fā)光器件及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及電子器件相關(guān)領(lǐng)域，尤其涉及一種柔性有機(jī)電致發(fā)光器件及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]柔性有機(jī)電致發(fā)光器件(FOLED)是以柔性襯底作為基板的一種新型有機(jī)電致發(fā)光器件，具有驅(qū)動(dòng)電壓低、發(fā)光效率高、視角寬、響應(yīng)快、可卷曲折疊等優(yōu)點(diǎn)，因而在諸多領(lǐng)域都具有廣泛的應(yīng)用前景。
[0003]柔性有機(jī)電致發(fā)光器件的基本結(jié)構(gòu)為:柔性襯底/陽(yáng)極層/空穴注入層/空穴緩沖層/發(fā)光層/電子傳輸層/電子注入層/陰極層。陽(yáng)極層作為其他層的基底，在柔性有機(jī)電致發(fā)光器件中起著至關(guān)重要的作用。通常制備陽(yáng)極時(shí)，一般是在柔性襯底上通過(guò)濺射工藝覆蓋一層透明導(dǎo)電薄膜如Ι--，IZO等材料，這種方法不僅各種元素如銦(In)，(Sn)的摻雜比例組成不易控制，導(dǎo)致ITO薄膜的形貌，載流子和傳輸性能難以控制，同時(shí)由于采用的是低溫濺射技術(shù)，所制備的導(dǎo)電薄膜表面電阻高，薄膜與襯底的結(jié)合力不強(qiáng)，使得柔性O(shè)LED在反復(fù)彎曲的過(guò)程中容易發(fā)生導(dǎo)電薄膜從襯底脫落的情況，影響OLED發(fā)光裝置的發(fā)光穩(wěn)定性。
[0004]近年來(lái)研究人員開 發(fā)了導(dǎo)電高分子聚(3，4-二氧乙基噻吩)(PEDOT)與聚(對(duì)苯乙烯磺酸)(PSS)的復(fù)合材料(表示為PED0T/PSS)作為新型的導(dǎo)電薄膜，該材料能夠作為OLED發(fā)光裝置的陽(yáng)極替代物，其可用印刷，旋涂，打印等簡(jiǎn)單方式成膜，并且具備有可撓曲的性能，因此可以作為柔性O(shè)LED的陽(yáng)極材料。然而由于目前PED0T/PSS復(fù)合材料的研究尚不成熟，其導(dǎo)電性有限，因此采用該材料制成的陽(yáng)極也存在表面電阻高的問(wèn)題，嚴(yán)重影響了柔性有機(jī)電致發(fā)光器件的發(fā)光效率。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明的目的在于克服上述技術(shù)缺陷，提供一種柔性有機(jī)電致發(fā)光器件及其制備方法，該柔性有機(jī)電致發(fā)光器件發(fā)光效率高、繞曲性能好，制備方法工藝簡(jiǎn)單，原料廉價(jià)易得，適合工業(yè)化生產(chǎn)。
[0006]第一方面，本發(fā)明提供了一種柔性有機(jī)電致發(fā)光器件，包括依次層疊的柔性襯底、陽(yáng)極層、空穴傳輸層、發(fā)光層、電子傳輸層、電子注入層及陰極層，所述陽(yáng)極層的材質(zhì)包括石墨烯、聚3，4-二氧乙烯噻吩與聚苯磺酸鹽，所述陽(yáng)極層的材質(zhì)中，所述石墨烯、聚3，4-二氧乙烯噻吩與聚苯磺酸鹽的質(zhì)量比為0.003-0.158:2:1。
[0007]石墨烯具有高比表面積和良好的光熱特征，將適當(dāng)比例的石墨烯摻雜到PEDOT/PSS復(fù)合材料中，可以提高該復(fù)合材料的導(dǎo)電性，從而減小由其所制備的陽(yáng)極的表面電阻，提高柔性有機(jī)電致發(fā)光器件的發(fā)光效率。
[0008]由于PED0T/PSS本身具備良好的空穴注入效果，因此本發(fā)明所述柔性有機(jī)電致發(fā)光器件，無(wú)需制備空穴注入層。[0009]優(yōu)選地，所述柔性襯底為聚合物薄膜，材質(zhì)為聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚醚砜、聚萘二甲酸乙二醇酯、環(huán)烯烴共聚物或透明聚酰亞胺。
[0010]優(yōu)選地，所述陽(yáng)極層的厚度為50-200nm。
[0011]優(yōu)選地，所述空穴傳輸層的材質(zhì)為N，N’-二苯基-N，N’-二(1-萘基聯(lián)苯-4，4’-二胺、N，N’- 二苯基-N，N’- 二(3-甲基苯基)-1，I’-聯(lián)苯 _4，4’- 二胺、1，1-雙(4’_雙(4”_甲苯基)氨基苯基)環(huán)己烷、4，4’，4”_三(咔唑-9-基)-三苯胺或1，3，5-三
苯基苯。
[0012]優(yōu)選地，所述空穴傳輸層的厚度為30_60nm。
[0013]發(fā)光層的材質(zhì)包括主體材料和對(duì)應(yīng)的摻雜客體材料。優(yōu)選地，所述主體材料和對(duì)應(yīng)的摻雜客體材料質(zhì)量比為2%-8%。
[0014]優(yōu)選地，所述主體材料為4，4’ - 二(9-咔唑)聯(lián)苯、N，N’ - 二苯基-N，N’ - 二(1-萘基)_1，I’-聯(lián)苯-4，4’-二胺、4，4’，4”-三(咔唑-9-基)-三苯胺或(8-羥基喹啉)-鋁;其所對(duì)應(yīng)的摻雜客體材料分別為雙(4，6-二氟苯基吡啶-N，C2)吡啶甲酸合銥、二(2-甲基-二苯基[f，h]喹喔啉)(乙酰丙酮)、三(2-苯基吡啶)合銥或4-4- 二氰基亞甲基-2-叔丁基-6-(1，1,7, 7-四甲基-久洛尼定-9-乙烯基)-4H-吡喃。
[0015]優(yōu)選地，所述發(fā)光層的厚度為10_30nm。
[0016]優(yōu)選地，所述電子傳輸層的材質(zhì)為(8-羥基喹啉)_鋁、4，7- 二苯基-鄰菲咯啉、1，3，5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯，2-(4-聯(lián)苯基)-5-(4-叔丁基)苯基-1，3，4-噁二唑或1，2，4-三唑衍生物。
[0017]優(yōu)選地，所述電子傳輸層的厚度為30_60nm。
[0018]優(yōu)選地，所述電子注入層的材質(zhì)為氟化鋰(LiF)、氟化銫(CsF)或氟化鈉(NaF)。
[0019]優(yōu)選地，所述電子注入層的厚度為0.5-lnm。
[0020]優(yōu)選地，所述陰極層的材質(zhì)為鋁(Al)，銀(Ag)或鎂銀合金(Mg-Ag)。
[0021]優(yōu)選地，所述陰極層的厚度為70_200nm。
[0022]優(yōu)選地，所述陽(yáng)極層的材質(zhì)中所述石墨烯、聚3，4- 二氧乙烯噻吩與聚苯磺酸鹽的質(zhì)量比為0.03-0.158:2:1。石墨稀具有聞比表面積，石墨稀的質(zhì)量比越大，陽(yáng)極層的導(dǎo)電性越強(qiáng)，但是石墨烯質(zhì)量比過(guò)高，則會(huì)使陽(yáng)極層的粘度下降，導(dǎo)致陽(yáng)極層容易脫落。
[0023]本發(fā)明通過(guò)在PED0T/PSS復(fù)合材料中摻入適當(dāng)比例的石墨烯，增加了陽(yáng)極層的導(dǎo)電能力，減小了陽(yáng)極層的表面電阻，提高了柔性有機(jī)電致發(fā)光器件的發(fā)光效率。同時(shí)，由于PED0T/PSS本身具備良好的空穴注入效果，因此本發(fā)明所述柔性有機(jī)電致發(fā)光器件，無(wú)需制備空穴注入層。
[0024]第二方面，本發(fā)明提供了一種柔性有機(jī)電致發(fā)光器件的制備方法，包括以下步驟:
[0025]( I)將柔性襯底清洗干凈后，風(fēng)干，備用；
[0026](2)將單層石墨的懸浮液加入到聚3，4- 二氧乙烯噻吩與聚苯磺酸鹽混合物的水溶液中，攪拌，得到石墨烯、聚3，4-二氧乙烯噻吩與聚苯磺酸鹽的混合液，然后加入極性非質(zhì)子溶劑，攪拌均勻，得到陽(yáng)極溶液體系；其中，石墨烯、聚3，4-二氧乙烯噻吩與聚苯磺酸鹽的質(zhì)量比為0.003-0.158:2:1;
[0027](3)將步驟(2)得到的陽(yáng)極溶液體系旋涂在經(jīng)步驟(I)處理的柔性襯底的表面，然后將柔性襯底放入130-160°C溫度條件下處理5-15分鐘，冷卻并除去多余的溶劑，得到柔性陽(yáng)極；
[0028](4)在所述柔性陽(yáng)極上依次層疊蒸鍍空穴傳輸層、發(fā)光層、電子傳輸層、電子注入層、陰極層，最后制得柔性有機(jī)電致發(fā)光器件。
[0029]優(yōu)選地，步驟(1)所述柔性襯底為聚合物薄膜，材質(zhì)為聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚醚砜(PES)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、環(huán)烯烴共聚物(C0C)、或者透明聚酰亞胺(PI)。
[0030]優(yōu)選地，步驟(1)所述的清洗為先用去離子水進(jìn)行超聲清洗，再依次用異丙醇和丙酮進(jìn)行超聲處理，以徹底除去所述柔性襯底上的油污和其他雜質(zhì)。
[0031]優(yōu)選地，步驟(2)所述的石墨烯-聚3，4- 二氧乙烯噻吩/聚苯磺酸鹽混合液中，所述石墨烯、聚3，4-二氧乙烯噻吩與聚苯磺酸鹽的質(zhì)量比為0.03-0.158:2:1。
[0032]其中，步驟(2)所述的極性非質(zhì)子溶劑為在溶液體系中具有極性但不產(chǎn)生質(zhì)子的溶劑。優(yōu)選地，所述極性非質(zhì)子溶劑為二甲基亞砜(01^0)、隊(duì)^-二甲基甲酰胺(01^)、或者N-甲基吡咯烷酮溶液(NMP)。極性非質(zhì)子溶劑在溶液體系中起到溶劑化的作用，使得石墨烯、聚3，4- 二氧乙烯噻吩與聚苯磺酸鹽混合得更加均勻；極性非質(zhì)子溶劑在加熱過(guò)程中會(huì)從材料中揮發(fā)出去。
[0033]優(yōu)選地，步驟(3)所述的旋涂采用勻膠機(jī)進(jìn)行，勻膠機(jī)的轉(zhuǎn)速為200_2000r/min，勻膠時(shí)間為30-120秒。更優(yōu)選地，所述勻膠機(jī)的轉(zhuǎn)速為200r/min，勻膠時(shí)間為120秒。
[0034]優(yōu)選地，所述空穴傳輸層的材質(zhì)為N，N’-二苯基-N，N’-二(1_萘基聯(lián)苯-4，4’-二胺、N，N’- 二苯基-N，N’- 二(3-甲基苯基)-1，I’-聯(lián)苯 _4，4’- 二胺、1，1-雙(4’_雙(4”_甲苯基)氨基苯基`)環(huán)己烷、4，4’，4”_三(咔唑-9-基)-三苯胺或1，3，5-三苯基苯。
[0035]優(yōu)選地，所述空穴傳輸層的厚度為30_60nm。
[0036]優(yōu)選地，發(fā)光層的材質(zhì)包括主體材料和對(duì)應(yīng)的摻雜客體材料。更優(yōu)選地,所述主體材料和對(duì)應(yīng)的摻雜客體材料質(zhì)量比為2%-8%。其中，所述主體材料為4，4’ - 二(9-咔唑)聯(lián)苯、N，N’_ 二苯基-N，N’_ 二(1-萘基聯(lián)苯-4，4’_ 二胺、4，4’，4”_ 三(咔唑-9-基)_三苯胺或(8-羥基喹啉)_鋁(Alq3);其所對(duì)應(yīng)的摻雜客體材料分別為雙(4，6- 二氟苯基吡啶-N，C2)吡啶甲酸合銥、二(2-甲基-二苯基[f，h]喹喔啉)(乙酰丙酮)、三(2-苯基吡啶)合銥或4-4-二氰基亞甲基-2-叔丁基-6-(1，1,7, 7-四甲基-久洛尼定_9_乙烯基)-4H-吡喃。
[0037]優(yōu)選地，所述發(fā)光層的厚度為10_30nm。
[0038]優(yōu)選地，所述電子傳輸層的材質(zhì)為(8-羥基喹啉)_鋁、4，7- 二苯基-鄰菲咯啉、1，3，5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯，2-(4-聯(lián)苯基)-5-(4-叔丁基)苯基-1，3，4-噁二唑或1，2，4-三唑衍生物。
[0039]優(yōu)選地，所述電子傳輸層的厚度為30_60nm。
[0040]優(yōu)選地，所述電子注入層的材質(zhì)為氟化鋰(LiF)、氟化銫(CsF)或氟化鈉(NaF)。
[0041]優(yōu)選地，所述電子注入層的厚度為0.5-lnm。
[0042]優(yōu)選地，所述陰極層的材質(zhì)為鋁(Al)，銀(Ag)或鎂銀合金(Mg-Ag)。
[0043]優(yōu)選地，所述陰極層的厚度為70_200nm。[0044]本發(fā)明以聚合物薄膜為柔性襯底，以石墨烯摻雜到PED0T/PSS水溶液中得到的混合物為陽(yáng)極材料，制得柔性陽(yáng)極，并通過(guò)在其上依次層疊蒸鍍空穴傳輸層、發(fā)光層、電子傳輸層、電子注入層、陰極層，制得了柔性有機(jī)電致發(fā)光器件，提高了柔性陽(yáng)極的導(dǎo)電性，減小了其表面電阻，制得的柔性有機(jī)電致發(fā)光器件發(fā)光效率高，性能穩(wěn)定，制備方法工藝簡(jiǎn)單，原料成本低，適合大規(guī)模的工廠化生產(chǎn)。
[0045]與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下有益效果:
[0046](I)通過(guò)在PED0T/PSS復(fù)合材料中摻入適當(dāng)比例的石墨烯，增加了陽(yáng)極層的導(dǎo)電能力，減小了其表面電阻，提高了柔性有機(jī)電致發(fā)光器件的發(fā)光效率。
[0047](2)以聚合物薄膜為柔性襯底，以石墨烯摻雜到PED0T/PSS水溶液中形成的混合物為陽(yáng)極材料，提高了柔性陽(yáng)極的導(dǎo)電性，減小了其表面電阻，制得的柔性有機(jī)電致發(fā)光器件發(fā)光效率高，性能穩(wěn)定，制備方法工藝簡(jiǎn)單，原料成本低，適合大規(guī)模的工廠化生產(chǎn)。
【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0048]為了更清楚地說(shuō)明本發(fā)明的技術(shù)方案，下面將對(duì)實(shí)施方式中所需要使用的附圖作簡(jiǎn)單地介紹，顯而易見地，下面描述中的附圖僅僅是本發(fā)明的一些實(shí)施方式，對(duì)于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員來(lái)講，在不付出創(chuàng)造性勞動(dòng)的前提下，還可以根據(jù)這些附圖獲得其他的附圖。
[0049]圖1是實(shí)施例1制得的柔性有機(jī)發(fā)光器件的結(jié)構(gòu)示意圖；
[0050]圖2是實(shí)施例1和對(duì)比實(shí)施例1所述柔性有機(jī)發(fā)光器件的撓曲性能對(duì)比圖；
[0051]圖3是實(shí)施例1和對(duì)比實(shí)施例2所述柔性有機(jī)發(fā)光器件的電流密度與電壓的關(guān)系圖。
【具體實(shí)施方式】
[0052]下面將結(jié)合本發(fā)明實(shí)施方式中的附圖，對(duì)本發(fā)明實(shí)施方式中的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述。
[0053]本發(fā)明提供了一種柔性有機(jī)電致發(fā)光器件，包括依次層疊的柔性襯底、陽(yáng)極層、空穴傳輸層、發(fā)光層、電子傳輸層、電子注入層及陰極層，所述陽(yáng)極層的材質(zhì)包括石墨烯、聚3，4- 二氧乙烯噻吩與聚苯磺酸鹽，所述陽(yáng)極層的材質(zhì)中，所述石墨烯、聚3，4- 二氧乙烯噻吩與聚苯磺酸鹽的質(zhì)量比為0.003-0.158:2:1。
[0054]石墨烯具有高比表面積和良好的光熱特征，將適當(dāng)比例的石墨烯摻雜到PEDOT/PSS復(fù)合材料中，可以提高該復(fù)合材料的導(dǎo)電性，從而減小由其所制備的陽(yáng)極的表面電阻，提高柔性有機(jī)電致發(fā)光器件的發(fā)光效率。
[0055]由于PED0T/PSS本身具備良好的空穴注入效果，因此本發(fā)明所述柔性有機(jī)電致發(fā)光器件，無(wú)需制備空穴注入層。
[0056]所述柔性襯底為聚合物薄膜，材質(zhì)為聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚醚砜、聚萘二甲酸乙二醇酯、環(huán)烯烴共聚物或透明聚酰亞胺。
[0057]所述陽(yáng)極層的厚度為50_200nm。
[0058]所述空穴傳輸層的材質(zhì)為N，N’ - 二苯基-N，N’ - 二(1-萘基)-1，I’ -聯(lián)苯-4，4’ - 二胺、N, N’ - 二苯基-N，N’ - 二(3-甲基苯基)-1, I’ -聯(lián)苯 _4，4’ - 二胺、1，1-雙(4’_雙(4”_甲苯基)氨基苯基)環(huán)己烷、4，4’，4”-三(咔唑-9-基)-三苯胺或1，3，5-三苯基苯。
[0059]所述空穴傳輸層的厚度為30nm-60nm。
[0060]發(fā)光層的材質(zhì)包括主體材料和對(duì)應(yīng)的摻雜客體材料。所述主體材料和對(duì)應(yīng)的摻雜客體材料質(zhì)量比為2%-8%。
[0061]所述主體材料為4，4’ - 二(9-咔唑)聯(lián)苯、N，N’ - 二苯基-N，N’ - 二(1-萘基)_1，I’-聯(lián)苯-4，4’-二胺、4，4’，4”-三(咔唑-9-基)-三苯胺或(8-羥基喹啉)-鋁;其所對(duì)應(yīng)的摻雜客體材料分別為雙(4，6-二氟苯基吡啶-N，C2)吡啶甲酸合銥、二(2-甲基-二苯基[f，h]喹喔啉)(乙酰丙酮)、三(2-苯基吡啶)合銥或4-4-二氰基亞甲基-2-叔丁基-6-(1，1,7, 7-四甲基-久洛尼定-9-乙烯基)-4H-吡喃。
[0062]所述發(fā)光層的厚度為10nm_30nm。
[0063]所述電子傳輸層的材質(zhì)為(8-羥基喹啉)_鋁、4，7-二苯基-鄰菲咯啉、1，3，5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯，2-(4-聯(lián)苯基)-5-(4-叔丁基)苯基-1,3，4-噁二唑或1，2，4-三唑衍生物。
[0064]所述電子傳輸層的厚度為30_60nm。
[0065]所述電子注入層的材質(zhì)為氟化鋰(LiF)、氟化銫(CsF)或氟化鈉(NaF)。
[0066]所述電子注入層的厚度為0.5-lnm。
[0067]所述陰極層的材質(zhì)為招(Al),銀(Ag)或鎂銀合金(Mg-Ag)。
[0068]所述陰極層的厚度為70_200nm。
[0069]所述陽(yáng)極層的材質(zhì)中所述石墨烯、聚3，4-二氧乙烯噻吩與聚苯磺酸鹽的質(zhì)量比為0.03-0.158:2: I ο石墨稀具有聞比表面積，石墨稀的質(zhì)量比越大，陽(yáng)極層的導(dǎo)電性越強(qiáng)，但是石墨烯質(zhì)量比過(guò)高，則會(huì)使陽(yáng)極層的粘度下降，導(dǎo)致陽(yáng)極層容易脫落。
[0070]本發(fā)明通過(guò)在PED0T/PSS復(fù)合材料中摻入適當(dāng)比例的石墨烯，增加了陽(yáng)極層的導(dǎo)電能力，減小了陽(yáng)極層的表面電阻，提高了柔性有機(jī)電致發(fā)光器件的發(fā)光效率。同時(shí)，由于PED0T/PSS本身具備良好的空穴注入效果，因此本發(fā)明所述柔性有機(jī)電致發(fā)光器件，無(wú)需制備空穴注入層。
[0071]本發(fā)明還提供了一種柔性有機(jī)電致發(fā)光器件的制備方法，包括以下步驟:
[0072](I)將柔性襯底清洗干凈后，風(fēng)干，備用；
[0073](2)將單層石墨的懸浮液加入到聚3，4- 二氧乙烯噻吩與聚苯磺酸鹽混合物的水溶液中，攪拌，得到石墨烯、聚3，4-二氧乙烯噻吩與聚苯磺酸鹽的混合液，然后加入極性非質(zhì)子溶劑，攪拌均勻，得到陽(yáng)極溶液體系；其中，石墨烯、聚3，4-二氧乙烯噻吩與聚苯磺酸鹽的質(zhì)量比為0.003-0.158:2:1;
[0074](3)將步驟(2)得到的陽(yáng)極溶液體系旋涂在經(jīng)步驟(I)處理的柔性襯底的表面，然后將柔性襯底放入130-160°C溫度條件下處理5-15分鐘，冷卻并除去多余的溶劑，得到柔性陽(yáng)極；
[0075](4)在所述柔性陽(yáng)極上依次層疊蒸鍍空穴傳輸層、發(fā)光層、電子傳輸層、電子注入層、陰極層，最后制得柔性有機(jī)電致發(fā)光器件。
[0076]步驟(I)所述柔性襯底為聚合物薄膜，材質(zhì)為聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚醚砜(PES)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)、環(huán)烯烴共聚物(C0C)、或者透明聚酰亞胺(PI)。
[0077]步驟(I)所述的清洗為先用去離子水進(jìn)行超聲清洗，再依次用異丙醇和丙酮進(jìn)行超聲處理，以徹底除去所述柔性襯底上的油污和其他雜質(zhì)。
[0078]步驟(2)所述的石墨烯-聚3，4- 二氧乙烯噻吩/聚苯磺酸鹽混合液中，所述陽(yáng)極層的材質(zhì)中所述石墨烯、聚3，4-二氧乙烯噻吩與聚苯磺酸鹽的質(zhì)量比為0.03-0.158:2:1。
[0079]其中，步驟(2)所述的極性非質(zhì)子溶劑為在溶液體系中具有極性但不產(chǎn)生質(zhì)子的溶劑。所述極性非質(zhì)子溶劑為二甲基亞砜(DMS0)、N，N’-二甲基甲酰胺(DMF)、或者N-甲基吡咯烷酮溶液(NMP)。極性非質(zhì)子溶劑在溶液體系中起到溶劑化的作用，使得石墨烯、聚3，4- 二氧乙烯噻吩與聚苯磺酸鹽混合得更加均勻；極性非質(zhì)子溶劑在加熱過(guò)程中會(huì)從材料中揮發(fā)出去。
[0080]步驟(3)所述的旋涂采用勻膠機(jī)進(jìn)行，勻膠機(jī)的轉(zhuǎn)速為200-2000r/min，勻膠時(shí)間為30-120秒。所述勻膠機(jī)的轉(zhuǎn)速為200r/min，勻膠時(shí)間為120秒。
[0081]所述空穴傳輸層的材質(zhì)為N，N’ - 二苯基-N，N’ - 二(1-萘基)_1，I’ -聯(lián)苯-4，4’ - 二胺、N, N’ - 二苯基-N，N’ - 二(3-甲基苯基)-1, I’ -聯(lián)苯 _4，4’ - 二胺、1，1-雙(4’_雙(4”_甲苯基)氨基苯基)環(huán)己烷、4，4’，4”-三(咔唑-9-基)-三苯胺或1，3，5-三苯基苯。
[0082]所述空穴傳輸層的厚度為30_60nm。
[0083]發(fā)光層的材質(zhì)包括主體材料和對(duì)應(yīng)的摻雜客體材料。所述主體材料和對(duì)應(yīng)的摻雜客體材料質(zhì)量比為2%-8%。
[0084]所述主體材料為4，4’ - 二(9-咔唑)聯(lián)苯、N，N’ - 二苯基-N，N’ - 二(1-萘基)-1, I’ -聯(lián)苯_4，4’ - 二胺、4，4’，4” -三(咔唑-9-基)-三苯胺或(8-羥基喹啉)-鋁(Alq3);其所對(duì)應(yīng)的摻雜客體材料分別為雙(4，6- 二氟苯基吡啶-N，C2)吡啶甲酸合銥、二(2-甲基-二苯基[f，h]喹喔啉)(乙酰丙酮)、三(2-苯基吡啶)合銥或4-4-二氰基亞甲基-2-叔丁基_6-(1，I, 7，7-四甲基-久洛尼定-9-乙烯基)-4H-吡喃。
[0085]所述發(fā)光層的厚度為10_30nm。
[0086]所述電子傳輸層的材質(zhì)為(8-羥基喹啉)_鋁、4，7-二苯基-鄰菲咯啉、1，3，5-三(1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基)苯，2- (4-聯(lián)苯基)-5- (4-叔丁基)苯基-1，3，4-噁二唑或1，2，4-三唑衍生物。
[0087]所述電子傳輸層的厚度為30_60nm。
[0088]所述電子注入層的材質(zhì)為氟化鋰(LiF)、氟化銫(CsF)或氟化鈉(NaF)。
[0089]所述電子注入層的厚度為0.5-lnm。
[0090]所述陰極層的材質(zhì)為招(Al),銀(Ag)或鎂銀合金(Mg-Ag)。
[0091]所述陰極層的厚度為70_200nm。
[0092]本發(fā)明以聚合物薄膜為柔性襯底，以石墨烯摻雜到PED0T/PSS水溶液中得到的混合物為陽(yáng)極材料，制得柔性陽(yáng)極，并通過(guò)在其上依次蒸鍍空穴傳輸層、發(fā)光層、電子傳輸層、電子注入層、陰極層，制得了柔性有機(jī)電致發(fā)光器件，提高了柔性陽(yáng)極的導(dǎo)電性，減小了其表面電阻，制得的柔性有機(jī)電致發(fā)光器件發(fā)光效率高，性能穩(wěn)定，制備方法工藝簡(jiǎn)單，原料成本低，適合大規(guī)模的工廠化生產(chǎn)。
[0093]實(shí)施例1
[0094]一種柔性有機(jī)電致發(fā)光器件的制備方法，包括以下步驟:
[0095](I)選擇聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)薄膜作為柔性襯底，將其放在含有洗滌劑的去離子水中進(jìn)行超聲清洗，用去離子水清洗干凈后依次放入異丙醇、丙酮中并進(jìn)行超聲波中處理，然后在用氮?dú)獯蹈?，備用?br> [0096](2)將濃度為0.05mg/mL的單層石墨的懸浮液加入到質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1.0%的PEDOT/PSS水溶液中，攪拌，得到石墨烯-PED0T/PSS混合液，然后按體積比20:1的比例在石墨烯-PED0T/PSS混合液中加入濃度為98%的二甲基亞砜溶液，混合后在室溫下超聲波處理10分鐘，得到均勻的陽(yáng)極溶液體系；其中，石墨烯、聚3，4-二氧乙烯噻吩與聚苯磺酸鹽的質(zhì)量比為 0.006:2:1;
[0097](3)將經(jīng)步驟(I)處理的柔性襯底放在勻膠機(jī)上，將步驟(2)得到的陽(yáng)極溶液體系旋涂在柔性襯底上，控制勻膠機(jī)的轉(zhuǎn)速為200r/min，勻膠時(shí)間為120秒；將旋涂后的柔性襯底放入溫箱中，調(diào)節(jié)溫度為150°C，保溫10分鐘，保溫即退火結(jié)束后取出柔性襯底，放在陰涼通風(fēng)處使得柔性襯底上殘留的溶劑揮發(fā)干凈，制成柔性陽(yáng)極；該柔性陽(yáng)極包括柔性襯底與陽(yáng)極層，其中柔性襯底(PEN薄膜)的厚度為0.1mm,陽(yáng)極層的厚度為IOOnm ；
[0098](4)將所述柔性陽(yáng)極放入真空壓力為5X 10_4Pa的真空鍍膜系統(tǒng)中，在所述柔性陽(yáng)極上依次蒸鍍空穴傳輸層、發(fā)光層、電子傳輸層、電子注入層、陰極層，制得柔性有機(jī)電致發(fā)光器件。
[0099]其中，空穴傳輸層的厚度為30nm，材質(zhì)為4，4’，4”_三(咔唑_9_基)-三苯胺(TCTA)；
[0100]發(fā)光層的厚度為10nm，材質(zhì)包括主體材料和對(duì)應(yīng)的摻雜客體材料，所述主體材料與所述對(duì)應(yīng)的摻雜客體材料的質(zhì)量比為5%;所述主體材料為4,4’，4”_三(咔唑-9-基)-三苯胺(TCTA)，摻雜客體材料為三(2-苯基吡啶)合銥(Ir (ppy) 3)；
[0101]電子傳輸層的厚度為30nm，材質(zhì)為1，3，5_三(1-苯基-1H-苯并咪唑_2_基)苯(TPBi)；
[0102]電子注入層的厚度為lnm，材質(zhì)為氟化鋰(LiF)；
[0103]陰極層的厚度為70nm，材質(zhì)為鋁(Al)。
[0104]圖1是實(shí)施例1制得的柔性有機(jī)發(fā)光器件的結(jié)構(gòu)示意圖。如圖1所示，該柔性有機(jī)發(fā)光器件，包括依次層疊的柔性襯底101、陽(yáng)極層102、空穴傳輸層103、發(fā)光層104、電子傳輸層105、電子注入層106、陰極層107 ;其中陽(yáng)極層的材質(zhì)包括石墨烯、聚3，4-二氧乙烯噻吩與聚苯磺酸鹽，本實(shí)施例所述陽(yáng)極層的材質(zhì)中，所述石墨烯、聚3，4-二氧乙烯噻吩與聚苯磺酸鹽的質(zhì)量比為0.006:2:1。本實(shí)施例制得的有機(jī)電致發(fā)光器件，結(jié)構(gòu)依次具體為:
[0105]PEN 薄膜 / (石墨烯-PEDOT/PSS) /TCTA/TCTA:1r (ppy) 3/TPBi/LiF/Al。
[0106]實(shí)施例2
[0107]一種柔性有機(jī)電致發(fā)光器件的制備方法，包括以下步驟:
[0108](I)選擇聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET )薄膜作為柔性襯底，將其放入異丙醇中浸泡15分鐘后，取出后再放入丙酮中浸泡15分鐘，然后用蒸餾水清洗干凈，室溫下晾干后備用；
[0109](2)將2.0mg/mL的單層石墨的懸浮液加入到質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%的PEDOT/PSS水溶液中，攪拌，得到石墨烯-PEDOT/PSS混合液，然后按體積比10:1的比例在石墨烯-PEDOT/PSS混合液中加入濃度為80%的二甲基亞砜(DMSO)溶液，混合后在室溫下超聲波處理15分鐘，得到均勻的陽(yáng)極溶液體系；其中，石墨烯、聚3，4-二氧乙烯噻吩與聚苯磺酸鹽的質(zhì)量比為
0.158:2:1 ；[0110](3)將經(jīng)步驟(I)處理的柔性襯底放在勻膠機(jī)上，將步驟(2)所述陽(yáng)極溶液體系旋涂在柔性襯底上，控制勻膠機(jī)的轉(zhuǎn)速為2000r/min，勻膠時(shí)間30秒；將旋涂后的柔性襯底放入溫箱中，調(diào)節(jié)溫度為130°C，保溫15分鐘，保溫結(jié)束后取出柔性襯底，用紙巾吸干柔性襯底上殘留的溶劑，制成柔性陽(yáng)極；該柔性陽(yáng)極包括柔性襯底與陽(yáng)極層，其中柔性襯底(PEN薄膜)的厚度為0.175mm,陽(yáng)極層的厚度為50nm ；
[0111](4)將所述柔性陽(yáng)極放入真空壓力為lX10_5Pa的真空鍍膜系統(tǒng)中，在所述柔性陽(yáng)極上依次蒸鍍空穴傳輸層、發(fā)光層、電子傳輸層、電子注入層、陰極層，制得柔性有機(jī)電致發(fā)光器件。
[0112]其中，空穴傳輸層的厚度為60nm，材質(zhì)為N，N’ - 二苯基-N，N’ - 二(1-萘基)_1，I’-聯(lián)苯-4，4’-二胺(NPB)。
[0113]發(fā)光層的厚度為20nm，材質(zhì)包括主體材料和對(duì)應(yīng)的摻雜客體材料，所述主體材料與所述對(duì)應(yīng)的摻雜客體材料的質(zhì)量比為2% ;所述主體材料為N，N’ - 二苯基-N，N’ - 二(1-萘基)-1，I’ -聯(lián)苯_4，4’ - 二胺(NPB)，摻雜客體材料為二(2-甲基-二苯基[f，h]喹喔啉)(乙酰丙酮)(Ir (MDQ) 2 (acac))。
[0114]電子傳輸層的厚度為60nm,材質(zhì)為4，7_ 二苯基-鄰菲咯啉(Bphen)。
[0115]電子注入層的厚度為Inm,材質(zhì)為氟化銫(CsF)。
[0116]陰極層的厚度為200nm,材質(zhì)為鎂銀合金(Mg-Ag)。
[0117]本發(fā)明實(shí)施例制備的柔性有機(jī)電致發(fā)光器件，包括柔性襯底、陽(yáng)極層、空穴傳輸層、發(fā)光層、電子傳輸層、電子注入層、陰極層；其中陽(yáng)極層的材質(zhì)包括石墨烯、聚3，4- 二氧乙烯噻吩與聚苯磺酸鹽，本實(shí)施例所述陽(yáng)極層的材質(zhì)中，所述石墨烯、聚3，4-二氧乙烯噻吩與聚苯磺酸鹽的質(zhì)量比為0.003:2:1。本實(shí)施例制得的有機(jī)電致發(fā)光器件，結(jié)構(gòu)依次具體為:
[0118]PET 薄膜 / (石墨烯-PEDOT/PSS) /NPB/NPB:1r (MDQ) 2 (acac) /Bphen/CsF/Mg-Ag。
[0119]實(shí)施例3
[0120]一種柔性有機(jī)電致發(fā)光器件的制備方法，包括以下步驟:
[0121](I)選擇聚醚砜(PES)薄膜作為柔性襯底，將其放入異丙醇中浸泡15分鐘后，取出后再放入丙酮中，超聲清洗10分鐘，然后用去離子水沖洗2遍，再用氮?dú)獯蹈桑瑐溆茫?br> [0122](2)將1.0mg/mL的單層石墨的懸浮液加入到質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3.3%的PEDOT/PSS水溶液中，攪拌，得到石墨烯-PEDOT/PSS混合液，然后按體積比10:1的比例在石墨烯-PEDOT/PSS混合液中加入濃度為60%的二甲基亞砜(DMSO)溶液，混合后在室溫下超聲波處理20分鐘，得到均勻的陽(yáng)極溶液體系；其中，石墨烯、聚3，4-二氧乙烯噻吩與聚苯磺酸鹽的質(zhì)量比為 0.06:2:1 ；
[0123](3)將經(jīng)步驟(I)處理的柔性襯底置于勻膠機(jī)上，將步驟(2)所述陽(yáng)極溶液體系旋涂在柔性襯底上，控制勻膠機(jī)的轉(zhuǎn)速為1000r/min，勻膠時(shí)間60秒；將旋涂后的柔性襯底放入溫箱中，調(diào)節(jié)溫度為160°C，保溫5分鐘，保溫結(jié)束后取出柔性襯底，用濾紙吸干柔性襯底上殘留的溶劑，制成柔性陽(yáng)極；該柔性陽(yáng)極包括柔性襯底與陽(yáng)極層，其中柔性襯底(PEN薄膜)的厚度為0.2mm,陽(yáng)極層的厚度為200nm ；
[0124](4)將所述柔性陽(yáng)極放入真空壓力為8X 10_4Pa的真空鍍膜系統(tǒng)中，在所述柔性陽(yáng)極上依次蒸鍍空穴傳輸層、發(fā)光層、電子傳輸層、電子注入層、陰極層，制得柔性有機(jī)電致發(fā)光器件。
[0125]其中，空穴傳輸層的厚度為30nm，材質(zhì)為N，N’- 二苯基-N，N’- 二(3-甲基苯基)_1, I’ -聯(lián)苯-4, 4’ - 二胺(TF1D)；
[0126]發(fā)光層的厚度為30nm，材質(zhì)包括主體材料和對(duì)應(yīng)的摻雜客體材料，主體材料與所述對(duì)應(yīng)的摻雜客體材料的質(zhì)量比為8% ;所述主體材料為8-羥基喹啉-鋁(Alq3),摻雜客體材料為4-4- 二氰基亞甲基-2-叔丁基-6- (1，1，7，7-四甲基-久洛尼定_9_乙烯基)-4H-吡喃(DCJTB)；
[0127]電子傳輸層的厚度為30nm,材質(zhì)為8_輕基喹啉-招(Alq3X
[0128]電子注入層的厚度為0.5nm，材質(zhì)為氟化鋰(LiF)。
[0129]陰極層的厚度為80nm,材質(zhì)為銀(Ag)。
[0130]本發(fā)明實(shí)施例制備的柔性有機(jī)電致發(fā)光器件，包括柔性襯底、陽(yáng)極層、空穴傳輸層、發(fā)光層、電子傳輸層、電子注入層、陰極層；其中陽(yáng)極層的材質(zhì)包括石墨烯、聚3，4- 二氧乙烯噻吩與聚苯磺酸鹽，本實(shí)施例所述陽(yáng)極層的材質(zhì)中，所述石墨烯、聚3，4-二氧乙烯噻吩與聚苯磺酸鹽的質(zhì)量比為0.06:2:1。本實(shí)施例制得的有機(jī)電致發(fā)光器件，結(jié)構(gòu)依次具體為:
[0131]PES 薄膜 /(石墨烯-PEDOT/PSS)/TPD/Alq3:DCJTB/Alq3/LiF/Ag。
[0132]實(shí)施例4
[0133]一種柔性有機(jī)電致發(fā)光器件的制備方法，包括以下步驟:
[0134](I)選擇環(huán)烯烴共聚物(COC)薄膜作為柔性襯底，將其放入異丙醇中浸泡15分鐘后，取出后再放入丙酮中，超聲清洗10分鐘，然后用去離子水沖洗2遍，再用氮?dú)獯蹈桑瑐溆茫?br> [0135](2)將1.5mg/mL的單層石墨的懸浮液加入到質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2.0%的PEDOT/PSS水溶液中，攪拌，得到石墨烯-PEDOT/PSS混合液，然后按體積比10:1的比例在石墨烯-PEDOT/PSS混合液中加入濃度為60%的二甲基亞砜(DMSO)溶液，混合后在室溫下超聲波處理20分鐘，得到均勻的陽(yáng)極溶液體系；其中，石墨烯、聚3，4-二氧乙烯噻吩與聚苯磺酸鹽的質(zhì)量比為 0.003:2:1；
[0136](3)將經(jīng)步驟(I)處理的柔性襯底置于勻膠機(jī)上，將步驟(2)所述陽(yáng)極溶液體系旋涂在柔性襯底上，控制勻膠機(jī)的轉(zhuǎn)速為1000r/min，勻膠時(shí)間60秒；將旋涂后的柔性襯底放入溫箱中，調(diào)節(jié)溫度為160°C，保溫5分鐘，保溫結(jié)束后取出柔性襯底，用濾紙吸干柔性襯底上殘留的溶劑，制成柔性陽(yáng)極；該柔性陽(yáng)極包括柔性襯底與陽(yáng)極層，其中柔性襯底(PEN薄膜)的厚度為0.5mm,陽(yáng)極層的厚度為IOOnm ；
[0137](4)將所述柔性陽(yáng)極放入真空壓力為8X 10_4Pa的真空鍍膜系統(tǒng)中，在所述柔性陽(yáng)極上依次蒸鍍空穴傳輸層、發(fā)光層、電子傳輸層、電子注入層、陰極層，制得柔性有機(jī)電致發(fā)光器件。
[0138]其中，空穴傳輸層的厚度為30nm，材質(zhì)為1，1-雙(4’ -雙(4”_甲苯基)氨基苯基)環(huán)己烷(TAPC)；
[0139]發(fā)光層的厚度為15nm，材質(zhì)為4，4’-二 (2，2_ 二苯乙烯基)_1，I’-聯(lián)苯(DPVBi);
[0140]電子傳輸層的厚度為40nm,材質(zhì)為2_(4_聯(lián)苯基)-5_(4_叔丁基)苯基-1，3，4-11惡二唑(PBD)。[0141]電子注入層的厚度為1nm,材質(zhì)為氟化鈉(NaF)。
[0142]陰極層的厚度為1OOnm,材質(zhì)為鎂銀合金(Mg-Ag)。
[0143]本發(fā)明實(shí)施例制備的柔性有機(jī)電致發(fā)光器件，包括柔性襯底、陽(yáng)極層、空穴傳輸層、發(fā)光層、電子傳輸層、電子注入層、陰極層；其中陽(yáng)極層的材質(zhì)包括石墨烯、聚3，4- 二氧乙烯噻吩與聚苯磺酸鹽，本實(shí)施例所述陽(yáng)極層的材質(zhì)中，所述石墨烯、聚3，4-二氧乙烯噻吩與聚苯磺酸鹽的質(zhì)量比為0.003:2:1。本實(shí)施例制得的有機(jī)電致發(fā)光器件，結(jié)構(gòu)依次具體為:
[0144]COC 薄膜 / (石墨烯-PEDOT/PSS) /TAPC/DPVBi/PBD/NaF/Mg-Ag ?
[0145]實(shí)施例5
[0146]一種柔性有機(jī)電致發(fā)光器件的制備方法，包括以下步驟:
[0147](1)選擇透明聚酰亞胺(PI)薄膜作為柔性襯底，將其放入異丙醇中浸泡15分鐘后，取出后再放入丙酮中，超聲清洗10分鐘，然后用去離子水沖洗2遍，再用氮?dú)獯蹈?，備用?br> [0148](2)將1.5mg/mL的單層石墨的懸浮液加入到質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%的PEDOT/PSS水溶液中，攪拌，得到石墨烯-PEDOT/PSS混合液，然后按體積比10:1的比例在石墨烯-PEDOT/PSS混合液中加入濃度為60%的二甲基亞砜(DMSO)溶液，混合后在室溫下超聲波處理20分鐘，得到均勻的陽(yáng)極溶液體系；其中，石墨烯、聚3，4-二氧乙烯噻吩與聚苯磺酸鹽的質(zhì)量比為
0.024:2:1 ；
[0149](3)將經(jīng)步驟(1)處理的柔性襯底置于勻膠機(jī)上，將步驟(2)所述陽(yáng)極溶液體系旋涂在柔性襯底上，控制勻膠機(jī)的轉(zhuǎn)速為1000r/min，勻膠時(shí)間40秒；將旋涂后的柔性襯底放入溫箱中，調(diào)節(jié)溫度為150°C，保溫10分鐘，保溫結(jié)束后取出柔性襯底，用濾紙吸干柔性襯底上殘留的溶劑，制成柔性陽(yáng)極；該柔性陽(yáng)極包括柔性襯底與陽(yáng)極層，其中柔性襯底(PEN薄膜)的厚度為0.2mm,陽(yáng)極層的厚度為80nm ；
[0150](4)將所述柔性陽(yáng)極放入真空壓力為8X 10_4Pa的真空鍍膜系統(tǒng)中，在所述柔性陽(yáng)極上依次蒸鍍空穴傳輸層、發(fā)光層、電子傳輸層、電子注入層、陰極層，制得柔性有機(jī)電致發(fā)光器件。
[0151]其中，空穴傳輸層的厚度為40nm，材質(zhì)為1，3，5_三苯基苯(TDAPB);
[0152]發(fā)光層的厚度為20nm，材質(zhì)包括主體材料和對(duì)應(yīng)的摻雜客體材料，主體材料與所述對(duì)應(yīng)的摻雜客體材料的質(zhì)量比為8% ;所述主體材料為4，4’ - 二(9-咔唑)聯(lián)苯(CBP)，摻雜客體材料為三(2-苯基吡啶)合銥(Ir (ppy)3)；
[0153]電子傳輸層的厚度為50nm，材質(zhì)為1，2，4_三唑衍生物(TAZ)。
[0154]電子注入層的厚度為lnm，材質(zhì)為氟化鋰(LiF)。
[0155]陰極層的厚度為120nm,材質(zhì)為銀(Ag)。
[0156]本發(fā)明實(shí)施例制備的柔性有機(jī)電致發(fā)光器件，包括柔性襯底、陽(yáng)極層、空穴傳輸層、發(fā)光層、電子傳輸層、電子注入層、陰極層；其中陽(yáng)極層的材質(zhì)包括石墨烯、聚3，4- 二氧乙烯噻吩與聚苯磺酸鹽，本實(shí)施例所述陽(yáng)極層的材質(zhì)中，所述石墨烯、聚3，4-二氧乙烯噻吩與聚苯磺酸鹽的質(zhì)量比為0.024:2:1。本實(shí)施例制得的有機(jī)電致發(fā)光器件，結(jié)構(gòu)依次具體為:
[0157]PI 薄膜 / (石墨烯-PEDOT/PSS) /TDAPB/CBP:1r (ppy) 3/TAZ/LiF/Ag。[0158]為對(duì)比本發(fā)明實(shí)施例的效果，本發(fā)明還設(shè)置了以下兩個(gè)對(duì)比實(shí)施例。
[0159]對(duì)比實(shí)施例1
[0160]本對(duì)比實(shí)施例中的有機(jī)發(fā)光器件的制備工藝如下:
[0161](I)選擇聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)薄膜作為柔性襯底，將其放在含有洗滌劑的去離子水中進(jìn)行超聲清洗，用去離子水清洗干凈后依次放入異丙醇、丙酮中并進(jìn)行超聲波中處理，然后在用氮?dú)獯蹈桑瑐溆茫?br> [0162](2)采用磁控濺射系統(tǒng)，在PEN薄膜表面濺射一層厚度為IOOnm的ITO (氧化銦錫)導(dǎo)電薄膜，形成柔性陽(yáng)極；該柔性陽(yáng)極包括柔性襯底與陽(yáng)極層，其中柔性襯底(PEN薄膜)的厚度為0.1mm,陽(yáng)極層的厚度為IOOnm ；
[0163](3)將所述柔性陽(yáng)極放入真空壓力為5X 10_4Pa的真空鍍膜系統(tǒng)中，在所述柔性陽(yáng)極上依次蒸鍍空穴傳輸層、發(fā)光層、電子傳輸層、電子注入層、陰極層，制得柔性有機(jī)發(fā)光器件。
[0164]其中，空穴傳輸層為30nm，材質(zhì)為4，4’，4”_三(咔唑_9_基)-三苯胺(TCTA)；
[0165]發(fā)光層為10nm，材質(zhì)包括主體材料和對(duì)應(yīng)的摻雜客體材料，所述主體材料與所述對(duì)應(yīng)的摻雜客體材料的質(zhì)量比為5% ;所述主體材料為4，4’，4” -三(咔唑-9-基)-三苯胺(TCTA)，摻雜客體材料為三(2-苯基吡啶)合銥(Ir (ppy)3)；
[0166]電子傳輸層的厚度為30nm，材質(zhì)為1，3，5_三(1-苯基-1H-苯并咪唑_2_基)苯(TPBi)；
[0167]電子注入層的厚度為lnm，材質(zhì)為氟化鋰(LiF)；
[0168]陰極層的厚度為70nm,材質(zhì)為招(Al)。
[0169]本實(shí)施例采用磁控濺射的方式在柔性襯底上濺射陽(yáng)極層，并在陽(yáng)極層上依次蒸鍍空穴傳輸層、發(fā)光層、電子傳輸層、電子注入層、陰極層，制得柔性有機(jī)發(fā)光器件。本實(shí)施例制得的有機(jī)電致發(fā)光器件，結(jié)構(gòu)依次具體為:
[0170]PEN 薄膜 /ITO/TCTA/TCTA:1r (ppy) 3/TPBi/LiF/Al。
[0171]對(duì)比實(shí)施例2
[0172]本對(duì)比實(shí)施例中的有機(jī)發(fā)光器件的制備工藝如下:
[0173](I)選擇聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)薄膜作為柔性襯底，將其放在含有洗滌劑的去離子水中進(jìn)行超聲清洗，用去離子水清洗干凈后依次放入異丙醇、丙酮中并進(jìn)行超聲波中處理，然后在用氮?dú)獯蹈桑瑐溆茫?br> [0174](2)將質(zhì)量濃度為1.0%的PEDOT/PSS水溶液旋涂在經(jīng)步驟(I)處理的柔性襯底上，控制勻膠機(jī)的轉(zhuǎn)速為200r/min，勻膠時(shí)間為120秒；
[0175](3)將旋涂后的柔性襯底放入溫箱中，調(diào)節(jié)溫度為150°C，保溫10分鐘，保溫即退火結(jié)束后取出柔性襯底，放在陰涼通風(fēng)處使得柔性襯底上殘留的溶劑揮發(fā)干凈，制成柔性陽(yáng)極；該柔性陽(yáng)極包括柔性襯底與陽(yáng)極層，其中柔性襯底(PEN薄膜)的厚度為0.1mm,陽(yáng)極層的厚度為50nm ；
[0176](4)將所述柔性陽(yáng)極放入真空壓力為5X 10_4Pa的真空鍍膜系統(tǒng)中，在所述柔性陽(yáng)極上依次蒸鍍空穴傳輸層、發(fā)光層、電子傳輸層、電子注入層、陰極層，制得柔性有機(jī)發(fā)光器件。
[0177]其中，所述空穴傳輸層的厚度為30nm，材質(zhì)為N，N’- 二苯基-N，N’- 二(1-萘基)_1，I’-聯(lián)苯-4，4’-二胺(NPB)。
[0178]其中，所述發(fā)光層的厚度為10nm，材質(zhì)包括主體材料和對(duì)應(yīng)的摻雜客體材料，主體材料與所述對(duì)應(yīng)的摻雜客體材料的質(zhì)量比為5% ;所述主體材料為4，4’ - 二(9-咔唑)聯(lián)苯(CBP)，摻雜客體材料為雙(4，6- 二氟苯基吡啶-N，C2)吡啶甲酸合銥(FIrPic)；
[0179]電子傳輸層的厚度為30nm,材質(zhì)為(8_羥基喹啉)-招(Alq3);
[0180]電子注入層的厚度為lnm，材質(zhì)為氟化鋰(LiF)；
[0181]陰極層的厚度為70nm，材質(zhì)為鋁(Al)。
[0182]對(duì)比實(shí)施例所述的柔性有機(jī)發(fā)光器件的結(jié)構(gòu)與實(shí)施例1、2、3相同，所不同之處在于柔性陽(yáng)極的制備原料中沒(méi)有添加石墨烯懸浮液，僅為PEDOT/PSS水溶液。本實(shí)施例制得的有機(jī)電致發(fā)光器件，結(jié)構(gòu)依次具體為:
[0183]PEN 薄膜 / (PEDOT/PSS) /NPB/ (CBP: FIrPic) /Alq3/LiF/Al。
[0184]為體現(xiàn)本發(fā)明實(shí)施例的有益效果，本發(fā)明測(cè)試了實(shí)施例1-5與對(duì)比實(shí)施例1-2所述的柔性有機(jī)發(fā)光器件的發(fā)光效率以及陽(yáng)極的方塊電阻，其中發(fā)光效率指的是發(fā)光通量和激發(fā)功率之比，單位為流明/瓦；方塊電阻指的是正方形的薄膜導(dǎo)電材料左邊到右邊之間的電阻。測(cè)試結(jié)果見表1。
[0185]表1實(shí)施例與對(duì)比例所制備的柔性有機(jī)發(fā)光器件的發(fā)光效率和陽(yáng)極的方塊電阻對(duì)比
[0186]
【權(quán)利要求】
1.一種柔性有機(jī)電致發(fā)光器件，包括依次層疊的柔性襯底、陽(yáng)極層、空穴傳輸層、發(fā)光層、電子傳輸層、電子注入層及陰極層，其特征在于，所述陽(yáng)極層的材質(zhì)包括石墨烯、聚3，4- 二氧乙烯噻吩與聚苯磺酸鹽，所述陽(yáng)極層的材質(zhì)中，所述石墨烯、聚3，4- 二氧乙烯噻吩與聚苯磺酸鹽的質(zhì)量比為0.003-0.158:2:1。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種柔性有機(jī)電致發(fā)光器件，其特征在于，所述柔性襯底為聚合物薄膜，材質(zhì)為聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚醚砜、聚萘二甲酸乙二醇酯、環(huán)烯烴共聚物或透明聚酰亞胺。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種柔性有機(jī)電致發(fā)光器件，其特征在于，所述陽(yáng)極層的厚度為 50_200nm。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種柔性有機(jī)電致發(fā)光器件，其特征在于，所述陽(yáng)極層的材質(zhì)中所述石墨烯、聚3，4- 二氧乙烯噻吩與聚苯磺酸鹽的質(zhì)量比為0.03-0.158:2:1。
5.一種柔性有機(jī)電致發(fā)光器件的制備方法，其特征在于，包括以下步驟: (1)將柔性襯底清洗干凈后，風(fēng)干，備用； (2)將單層石墨的懸浮液加入到聚3，4-二氧乙烯噻吩與聚苯磺酸鹽混合物的水溶液中，攪拌，得到石墨烯、聚3，4-二氧乙烯噻吩與聚苯磺酸鹽的混合液，然后加入極性非質(zhì)子溶劑，攪拌均勻，得到陽(yáng)極溶液體系；其中，石墨烯、聚3，4-二氧乙烯噻吩與聚苯磺酸鹽的質(zhì)量比為 0.003-0.158:2:1 ； (3)將步驟(2)得到的陽(yáng)極溶液體系旋涂在經(jīng)步驟(I)處理的柔性襯底的表面，然后將柔性襯底放入130-160°C溫度條件下處理5-15分鐘，冷卻并除去多余的溶劑，得到柔性陽(yáng)極； (4 )在所述柔性陽(yáng)極上依次層疊蒸鍍空穴傳輸層、發(fā)光層、電子傳輸層、電子注入層、陰極層，最后制得柔性有機(jī)電致發(fā)光器件。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種柔性有機(jī)電致發(fā)光器件的制備方法，其特征在于，步驟(1)所述柔性襯底為聚合物薄膜，材質(zhì)為聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚醚砜、聚萘二甲酸乙二醇酯、環(huán)烯烴共聚物或透明聚酰亞胺。
7.根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種柔性有機(jī)電致發(fā)光器件的制備方法，其特征在于，步驟(2)所述的石墨烯-聚3，4-二氧乙烯噻吩/聚苯磺酸鹽混合液中，所述石墨烯、聚3，4- 二氧乙烯噻吩與聚苯磺酸鹽的質(zhì)量比為0.03-0.158:2:1。
8.根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種柔性有機(jī)電致發(fā)光器件的制備方法，其特征在于，所述極性非質(zhì)子溶劑為二甲基亞砜，N, N’ -二甲基甲酰胺，或N-甲基吡咯烷酮溶液。
9.根據(jù)權(quán)利要求5所述的一種柔性有機(jī)電致發(fā)光器件的制備方法，其特征在于，步驟(3)所述的旋涂采用勻膠機(jī)進(jìn)行，勻膠機(jī)的轉(zhuǎn)速為200-2000r/min，勻膠時(shí)間為30-120秒。
【文檔編號(hào)】H01L51/56GK103682133SQ201210322455
【公開日】2014年3月26日 申請(qǐng)日期:2012年9月4日 優(yōu)先權(quán)日:2012年9月4日
【發(fā)明者】周明杰, 王平, 馮小明, 陳吉星 申請(qǐng)人:海洋王照明科技股份有限公司, 深圳市海洋王照明技術(shù)有限公司, 深圳市海洋王照明工程有限公司