專利名稱：一種銅鋅錫硒硫同素異形納米粒子及其制備方法和應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及納米材料領(lǐng)域，特別涉及一種銅鋅錫硒硫同素異形納米粒子，及其制備方法和應(yīng)用。
背景技術(shù)：
如果有兩種或兩種以上化學(xué)成分的納米結(jié)構(gòu)通過(guò)特定晶面共生而形成了一個(gè)納米異質(zhì)顆粒，那么這種顆粒的納米結(jié)構(gòu)就是為大家所熟知的標(biāo)準(zhǔn)納米異質(zhì)結(jié)構(gòu)。在這種顆粒中有兩種可或兩種以上的電子能帶結(jié)構(gòu)不同的化學(xué)物質(zhì)，通過(guò)適當(dāng)?shù)恼{(diào)控兩種物質(zhì)的種類和含量可以對(duì)納米異質(zhì)粒子的電子能帶結(jié)構(gòu)進(jìn)行調(diào)控，使得納米異質(zhì)結(jié)構(gòu)在禁帶寬度和價(jià)帶導(dǎo)帶的排列上獲得了新的調(diào)控機(jī)會(huì)。有鑒于此，在材料科學(xué)領(lǐng)域，合成并研究標(biāo)準(zhǔn)納米異質(zhì)結(jié)構(gòu)已經(jīng)成為近年來(lái)一個(gè)研究熱點(diǎn)并且到了快速的發(fā)展。同一物質(zhì)的不同物相也具有不同的電子能帶結(jié)構(gòu)，所以如果能在一個(gè)納米結(jié)構(gòu)上可控得到兩種物相，也就能夠通過(guò)調(diào)節(jié)兩相比例來(lái)實(shí)現(xiàn)電子能帶結(jié)構(gòu)的調(diào)控，但是由于物質(zhì)的物相是由材料熱力學(xué)和生長(zhǎng)動(dòng)力學(xué)共同決定的，所以可控地在一個(gè)納米結(jié)構(gòu)中設(shè)計(jì)引入兩種物相(也就是設(shè)計(jì)合成同素多形納米粒子)要比合成標(biāo)準(zhǔn)納米異質(zhì)結(jié)要困難得多。到目前為止，可控地合成同素異形納米粒子僅在II-VI族枝狀“多足”納米粒子中有過(guò)報(bào)道。枝狀“多足” II-VI納米粒子有一個(gè)閃鋅礦結(jié)構(gòu)的核和多個(gè)纖鋅礦的枝，其中纖鋅礦的(001)面共格外延生長(zhǎng)在閃鋅礦核的(111)面上，由于閃鋅礦有八個(gè)(111)等效晶面，所以枝狀“多足”納米粒子可以有最多八個(gè)“足”。但是非“多足”同素異形納米粒子的合成和性質(zhì)研究目前還沒(méi)有見(jiàn)諸報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種銅鋅錫硒硫同素異形納米粒子。本發(fā)明的另一目的在于提供一種銅鋅錫硒硫同素異形納米粒子的制備方法。本發(fā)明還有一目的在于提供上述銅鋅錫硒硫同素異形納米粒子在太陽(yáng)能電池吸收層、光電導(dǎo)開關(guān)和溫差電轉(zhuǎn)換中的應(yīng)用。為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提出了一種銅鋅錫硒硫同素異形納米粒子，其具有一個(gè)纖鋅礦的核和兩個(gè)閃鋅礦的端點(diǎn)，所述核和所述端點(diǎn)以線性方式排布。優(yōu)選地，所述銅鋅錫硒硫同素異形納米粒子具有橄欖球形或圓柱形或梭形的形貌，納米粒子的平均粒徑為10 80nm。本發(fā)明還提出了一種制備上述銅鋅錫硒硫同素異形納米粒子的方法，其包括如下步驟(I)將銅鋅錫金屬鹽加入烷基硫醇和有機(jī)溶劑的混合液后加熱并保溫，得到溶液A ；(2)將雙有機(jī)基硒醚加入有機(jī)溶劑后加熱并保溫，得到溶液B ;(3)將所述溶液A和所述溶液B混合并加熱至200 320°C后保溫，從而制得銅鋅錫硒硫同素異形納米粒子。優(yōu)選地，步驟(I)中銅鹽為一價(jià)銅的鹽，鋅鹽為二價(jià)鋅的鹽，錫鹽為二價(jià)錫的鹽，且Cu+、Zn2+、Sn2+的物質(zhì)的量與烷基硫醇的體積的比為2. 5 3. I: I. 25 I. 55:1. 25
I.55:2 10，其中Cu+、Zn2+、Sn2+的物質(zhì)的量的單位為摩爾，烷基硫醇的體積的單位為升。優(yōu)選地，步驟(I)中所述加熱的溫度為50 150°C，所述保溫的時(shí)間為Imin lh。優(yōu)選地，步驟(I)中所述烷基硫醇的分子式為CnH2n+1SH，所述有機(jī)溶劑為油胺或十八烯或三丁基膦或三苯基膦，其中l(wèi)l〈n〈17。優(yōu)選地，步驟(2)中所述雙有機(jī)基硒醚與步驟(I)中所述銅鹽的物質(zhì)的量比為10 12. 4:2. 5 3. I。優(yōu)選地，步驟(2)中所述加熱的溫度為50 150°C，所述保溫的時(shí)間為Imin lh，所述有機(jī)溶劑為油胺或十八烯或三丁基膦或三苯基膦。更優(yōu)選地，步驟(3)中所述保溫的時(shí)間為5min 2h，所述加熱的升溫速率為5 15°C /min。本發(fā)明還提供了上述的銅鋅錫硒硫同素異形納米粒子在太陽(yáng)能電池吸收層、光電導(dǎo)開關(guān)和溫差電轉(zhuǎn)換中的應(yīng)用。本發(fā)明采用的方法合成的銅鋅錫硒硫同素異形納米粒子的核是纖鋅礦，兩端是閃鋅礦，與傳統(tǒng)的同素異形納米粒子核是閃鋅礦，外延生長(zhǎng)纖鋅礦相比，具有全新的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，不但可以作為一個(gè)全新的結(jié)構(gòu)模型用于理論研究，也可以當(dāng)作“納米粒子墨水”通過(guò)刮刀涂布，旋轉(zhuǎn)涂布或其他成膜方式制成太陽(yáng)能電池吸收層，以獲得更好的光致電子空穴分離效果，還可以當(dāng)作主要吸光材料應(yīng)用于光電導(dǎo)開關(guān)，或經(jīng)壓縮成塊后用于溫差電轉(zhuǎn)換材料。


圖Ia為本發(fā)明實(shí)施例I制備的銅鋅錫硒硫同素異形納米粒子的透射電子顯微鏡圖片。圖Ib為本發(fā)明實(shí)施例I制備的銅鋅錫硒硫同素異形納米粒子的高分辨透射電子顯微鏡圖片。圖2a為本發(fā)明實(shí)施例2制備的銅鋅錫硒硫同素異形納米粒子的透射電子顯微鏡圖片。圖2b為本發(fā)明實(shí)施例2制備的銅鋅錫硒硫同素異形納米粒子的高分辨透射電子顯微鏡圖片。圖3為本發(fā)明實(shí)施例3制備的銅鋅錫硒硫同素異形納米粒子的透射電子顯微鏡圖片。圖4a為本發(fā)明實(shí)施例4制備的銅鋅錫硒硫同素異形納米粒子的透射電子顯微鏡圖片。圖4b為本發(fā)明實(shí)施例4制備的銅鋅錫硒硫同素異形納米粒子的高分辨透射電子顯微鏡圖片。圖5a為本發(fā)明實(shí)施例5制備的銅鋅錫硒硫同素異形納米粒子的透射電子顯微鏡圖片。
圖5b為本發(fā)明實(shí)施例5制備的銅鋅錫硒硫同素異形納米粒子的高分辨透射電子顯微鏡圖片。圖6為本發(fā)明實(shí)施例3制備的銅鋅錫硒硫同素異形納米粒子的X射線衍射圖譜。圖7為發(fā)明實(shí)施例1、2、4、5制備的銅鋅錫硒硫同素異形納米粒子的X射線衍射圖
-i'TfeP曰。
具體實(shí)施例方式為使發(fā)明的上述目的、特征和優(yōu)點(diǎn)能夠更加明顯易懂，下面對(duì)本發(fā)明的具體實(shí)施方式
做詳細(xì)的說(shuō)明。在下面的描述中闡述了很多具體細(xì)節(jié)以便于充分理解本發(fā)明，但是本發(fā)明還可以采用其他不同于在此描述的其它方式來(lái)實(shí)施，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以在不違背本發(fā)明內(nèi)涵的情況下做類似推廣，因此本發(fā)明不受下面公開的具體實(shí)施例的限制。在本發(fā)明制備銅鋅錫硒硫同素異形納米粒子的方法中，首先配制反應(yīng)所需的兩種溶液，其包括第一步將銅鋅錫金屬鹽加入烷基硫醇和有機(jī)溶劑的混合液后加熱并保溫，得到溶液A。加熱主要是為了將銅鋅錫金屬鹽充分溶解，優(yōu)選加熱的溫度為50 150°C，保溫的時(shí)間為Imin lh。銅鋅錫金屬鹽是為了提供銅源、鋅源和錫源，其可以有多種選擇，優(yōu)先選擇銅鹽為一價(jià)銅的鹽，例如氯化亞銅或溴化亞銅或碘化亞銅中的一種或幾種，選擇鋅鹽為二價(jià)鋅的鹽，例如乙酰丙酮鋅或氯化鋅或乙酸鋅中的一種或幾種，選擇錫鹽為二價(jià)錫的鹽，例如二氯化錫或二溴乙酰丙酮酸錫中的一種或幾種，且可選擇Cu+、Zn2+、Sn2+的物質(zhì)的量與烷基硫醇的體積的比為2. 5 3. 1:1. 25 I. 55:1. 25 I. 55:2 10，其中Cu+、Zn2+、Sn2+的物質(zhì)的量的單位為摩爾，烷基硫醇的體積的單位為升。為了提供更優(yōu)質(zhì)的硫源，烷基硫醇的可優(yōu)選分子式為CnH2n+1SH (ll〈n〈17)的烷基硫醇，例如1_十二硫醇或十四硫醇或十五硫醇等。有機(jī)溶劑用于溶解銅鋅錫金屬鹽，優(yōu)選為油胺或十八烯或三丁基膦或三苯基膦。有機(jī)溶劑的加入量不需要嚴(yán)格限定，從便利地角度出發(fā)，銅鹽的物質(zhì)的量與有機(jī)溶劑的體積的比可選擇為2. 4 3:10 600，其中銅鹽的物質(zhì)的量的單位為摩爾，有機(jī)溶劑的體積的單位為升。第二步將雙有機(jī)基硒醚加入有機(jī)溶劑后加熱并保溫，得到溶液B。加熱主要是為了將雙有機(jī)基硒醚充分溶解，優(yōu)選加熱的溫度為50 150°C，保溫的時(shí)間為Imin lh。雙有機(jī)基砸釀的加入是為了提供砸源，其是指帶有兩個(gè)有機(jī)基團(tuán)的硒醚，例如二苯基硒醚或二丁基硒醚等，兩個(gè)有機(jī)基團(tuán)可以相同也可以不同，有機(jī)基團(tuán)包括烷基、羥基、苯基、羧基等。該步中的有機(jī)溶劑用于溶解雙有機(jī)基硒醚，優(yōu)選為油胺或十八烯或三丁基膦或三苯基膦，可與第一步中所用的有機(jī)溶劑相同或不同。有機(jī)溶劑的加入量不需要嚴(yán)格限定，從便利地角度出發(fā)，雙有機(jī)基硒醚的物質(zhì)的量與有機(jī)溶劑的體積比可選擇為I 3:1. 8 27。優(yōu)選地，雙有機(jī)基硒醚與第一步中的銅鹽的物質(zhì)的量比為10
12.4:2. 5 3. I。在得到溶液A和溶液B后,進(jìn)行下一步反應(yīng)第三步將溶液A和溶液B混合并加熱至200 320°C后保溫，從而制得銅鋅錫硒硫同素異形納米粒子。為了使反應(yīng)更加充分，優(yōu)選加熱的升溫速率為5 15°C /min，保溫時(shí)間為5min 2h。在實(shí)施例中采用上海安亭科學(xué)儀器廠生產(chǎn)的Anke TGL-10B離心機(jī)進(jìn)行離心；采 用美國(guó)Glas-col生產(chǎn)的104A/PL912加熱套進(jìn)行加熱；采用日本生產(chǎn)的JE0L-F2010透射電子顯微鏡對(duì)銅鋅錫硒硫同素異形納米粒子的形貌進(jìn)行了觀察；采用荷蘭飛利浦生產(chǎn)的Philips X’Pert PRO SUPER X_射線衍射儀對(duì)銅鋅錫硒硫同素異形納米粒子的物相進(jìn)行了分析。實(shí)施例I(I)在容積為25mL的三口燒杯中加入IOmL油胺和600 μ L十四硫醇，再加入
O.25mmol氯化亞銅、O. 128mmol氯化鋅、O. 14mmol 二氯化錫，并將三口燒杯加熱至140°C后保溫lOmin，得到淡黃色透明的溶液A。(2)將I. 12mmol 二丁基硒醚和5mL十八烯加入另一個(gè)25mL的三口燒杯中，并將三口燒杯加熱至70° C后保溫5min，得到黃色透明的溶液B。(3)將溶液A和溶液B混合，并以8°C /min的升溫速率將溶液加熱至240°C后保溫lOmin，從而制得銅鋅錫硒硫同素異形納米粒子。待反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，用正己烷和乙醇交替離心清洗銅鋅錫硒硫同素異形納米粒子。用此方法獲得的最終產(chǎn)物的特性如下請(qǐng)參閱圖1，如圖所示，制得的銅鋅錫硒硫同素異形納米粒子的尺寸較為均勻，大部分粒子呈橄欖球形形貌，小部分呈圓柱形和梭形形貌，粒徑為10-28nm。對(duì)所述納米粒子進(jìn)行高分辨透射電鏡觀察發(fā)現(xiàn)，納米粒子的兩端為閃鋅礦結(jié)構(gòu)，中間為纖鋅礦結(jié)構(gòu)。請(qǐng)參閱圖7中的(a)，如圖所示，制得的納米粒子為纖鋅礦和閃鋅礦共生相，且結(jié)晶性能良好。實(shí)施例2(I)在容積為25mL的三口燒杯中加入15mL油胺和800 μ L十五硫醇，再加入
O.29mmol氯化亞銅、O. 13mmol乙酸鋅、O. 15mmol 二溴乙酰丙酮酸錫，并將三口燒杯加熱至100°C后保溫5min，得到淡黃色透明的溶液A。(2)將I. 13mmol 二苯基硒醚和IOmL油胺加入另一個(gè)25mL的三口燒杯中，并將三口燒杯加熱至70° C后保溫約一分鐘，得到黃色透明的溶液B。(3)將混合液A和混合液B混合，并以12°C /min的升溫速率將溶液加熱至260°C后保溫30min，從而制得銅鋅錫硒硫同素異形納米粒子。待反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，并用正己烷和乙醇交替離心清洗銅鋅錫硒硫同素異形納米粒子。用此方法獲得的最終產(chǎn)物的特性如下請(qǐng)參閱圖2，如圖所示，制得的銅鋅錫硒硫同素異形納米粒子的尺寸較為均勻，大部分粒子呈橄欖球形形貌，小部分呈圓柱形和梭形形貌，粒徑為10-30nm。對(duì)所述納米粒子進(jìn)行高分辨透射電鏡觀察發(fā)現(xiàn)，納米粒子的兩端為閃鋅礦結(jié)構(gòu)，中間為纖鋅礦結(jié)構(gòu)。請(qǐng)參閱圖7中的(b)，如圖所示，制得的納米粒子為纖鋅礦和閃鋅礦共生相，且結(jié)晶性能良好。實(shí)施例3(I)在容積為25mL的三口燒杯中加入IOmL油胺和600yL I-十二硫醇，再加入O.28mmol碘化亞銅、O. 14mmol乙酸鋅、O. 14mmol 二氯化錫,并將三口燒杯加熱至140°C后保溫2min，得到淡黃色透明的溶液A。(2)將I. 12mmol 二苯基硒醚和5mL油胺加入另一個(gè)25mL的三口燒杯中，并將三口燒杯加熱至70° C后保溫lmin，得到黃色透明的混合液B。(3)將混合液A和混合液B混合，并以10°C /min的升溫速率將溶液加熱至280°C后保溫30min，從而制得銅鋅錫硒硫同素異形納米粒子。待反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，并用正己烷和乙醇交替離心清洗銅鋅錫硒硫同素異形納米粒子。用此方法獲得的最終產(chǎn)物的特性如下請(qǐng)參閱圖3，如圖所示，制得的銅鋅錫硒硫同素異形納米粒子的尺寸較為均勻，大部分粒子呈橄欖球形形貌，小部分呈圓柱形和梭形形貌，粒徑范圍為ll_32nm。對(duì)所述納米粒子進(jìn)行高分辨透射電鏡觀察發(fā)現(xiàn)，納米粒子的兩端為閃鋅礦結(jié)構(gòu)，中間為纖鋅礦結(jié)構(gòu)。請(qǐng)參閱圖3，如圖所示，制得的納米粒子為纖鋅礦和閃鋅礦共生相，且結(jié)晶性能良好。實(shí)施例4(I)在容積為25mL的三口燒杯中加入IOmL三丁基膦和500 μ L 1_十二硫醇，再加入O. 3mmol溴化亞銅、O. 15mmol氯化鋅、O. 127mmol 二溴乙酰丙酮酸錫，并將三口燒杯加熱至130°C后保溫40min，得到淡黃色透明的溶液A。(2)將I. 2mmol 二苯基硒醚和8mL油胺加入另一個(gè)25mL的三口燒杯中，并將三口燒杯加熱至140° C后保溫lh，得到黃色透明的溶液B。(3)將混合液A和混合液B混合，并以5°C /min的升溫速率將溶液加熱至300°C后保溫lh，從而制得銅鋅錫硒硫同素異形納米粒子。待反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，并用正己烷和乙醇交替離心清洗銅鋅錫硒硫同素異形納米粒子。用此方法獲得的最終產(chǎn)物的特性如下請(qǐng)參閱圖4，如圖所示，制得的銅鋅錫硒硫同素異形納米粒子的尺寸較為均勻，大部分粒子呈橄欖球形形貌，小部分呈圓柱形和梭形形貌，粒徑13-34nm。對(duì)所述納米粒子進(jìn)行高分辨透射電鏡觀察發(fā)現(xiàn)，納米粒子的兩端為閃鋅礦結(jié)構(gòu)，中間為纖鋅礦結(jié)構(gòu)。請(qǐng)參閱圖7中的(C)，如圖所示，制得的納米粒子為纖鋅礦和閃鋅礦共生相，且結(jié)晶性能良好。實(shí)施例5(I)在容積為25mL的三口燒杯中加入IOmL十八烯和500μ十五硫醇，再加入
O.27mmol氯化亞銅、O. 15mmol乙酰丙酮鋅、O. 129mmol 二溴乙酰丙酮酸錫,并將三口燒杯加熱至60°C后保溫30min，得到淡黃色透明的溶液A。(2)將I. 12mmol 二丁基硒醚和5mL油胺加入另一個(gè)25mL的三口燒杯中，并將三口燒杯加熱至90°C后保溫lOmin，得到黃色透明的混合液B。(3)將混合液A和混合液B混合，并以8°C /min的升溫速率將溶液加熱至320°C后保溫I. 5h，從而制得銅鋅錫硒硫同素異形納米粒子。待反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，并用正己烷和乙醇交替離心清洗銅鋅錫硒硫同素異形納米粒子。用此方法獲得的最終產(chǎn)物的特性如下請(qǐng)參閱圖5，如圖所示，制得的銅鋅錫硒硫同素異形納米粒子的尺寸較為均勻，大部分粒子呈橄欖球形形貌，小部分呈圓柱形和梭形形貌，粒徑范圍為15-35nm。對(duì)所述納米粒子進(jìn)行高分辨透射電鏡觀察發(fā)現(xiàn)，納米粒子的兩端為閃鋅礦結(jié)構(gòu)，中間為纖鋅礦結(jié)構(gòu)。請(qǐng)參閱圖7中的(d)，如圖所示，制得的納米粒子為纖鋅礦和閃鋅礦共生相，且結(jié)晶性能良好。雖然本發(fā)明是結(jié)合以上實(shí)施例進(jìn)行描述的，但本發(fā)明并不被限定于上述實(shí)施例，而只受所附權(quán)利要求的限定，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員能夠容易地對(duì)其進(jìn)行修改和變化，但并不離開本發(fā)明的實(shí)質(zhì)構(gòu)思和范圍。
權(quán)利要求
1.一種銅鋅錫硒硫同素異形納米粒子，其特征在于，具有一個(gè)纖鋅礦的核和兩個(gè)閃鋅礦的端點(diǎn)，所述核和所述端點(diǎn)以線性方式排布。
2.如權(quán)利要求I所述的納米粒子，其特征在于，所述銅鋅錫硒硫同素異形納米粒子具有橄欖球形或圓柱形或梭形的形貌，納米粒子的平均粒徑為10 80nm。
3.一種制備權(quán)利要求I或2所述的銅鋅錫硒硫同素異形納米粒子的方法，其特征在于，包括如下步驟(1)將銅鋅錫金屬鹽加入烷基硫醇和有機(jī)溶劑的混合液后加熱并保溫，得到溶液A;(2)將雙有機(jī)基硒醚加入有機(jī)溶劑后加熱并保溫，得到溶液B；(3)將所述溶液A和所述溶液B混合并加熱至200 320°C后保溫，從而制得銅鋅錫硒硫同素異形納米粒子。
4.如權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于，步驟(I)中的銅鹽為一價(jià)銅的鹽，鋅鹽為二價(jià)鋅的鹽，錫鹽為二價(jià)錫的鹽，且&1+、2112+、3112+的物質(zhì)的量與烷基硫醇的體積的比為2.5 3.1:1. 25 I. 55:1. 25 I. 55:2 10，其中Cu+、Zn2+、Sn2+的物質(zhì)的量的單位為摩爾，烷基硫醇的體積的單位為升。
5.如權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于，步驟(I)中所述加熱的溫度為50 150°C，所述保溫的時(shí)間為Imin Ih。
6.如權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于，步驟(I)中所述烷基硫醇的分子式為CnH2n+1SH，所述有機(jī)溶劑為油胺或十八烯或三丁基膦或三苯基膦，其中l(wèi)l〈n〈17。
7.如權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于，步驟(2)中所述雙有機(jī)基硒醚與步驟(I)中所述銅鹽的物質(zhì)的量比為10 12. 4:2. 5 3. I。
8.如權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于，步驟(2)中所述加熱的溫度為50 150°C，所述保溫的時(shí)間為Imin lh，所述有機(jī)溶劑為油胺或十八烯或三丁基膦或三苯基膦。
9.如權(quán)利要求3至8中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，步驟(3)中所述保溫的時(shí)間為5min 2h,所述加熱的升溫速率為5 15°C /min。
10.權(quán)利要求I至2中任一項(xiàng)所述的銅鋅錫硒硫同素異形納米粒子在太陽(yáng)能電池吸收層、光電導(dǎo)開關(guān)和溫差電轉(zhuǎn)換材料中的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種銅鋅錫硒硫同素異形納米粒子及其制備方法和應(yīng)用，其制備的納米粒子有一個(gè)纖鋅礦的核和兩個(gè)閃鋅礦的端點(diǎn)，核和端點(diǎn)以線性方式排布，且具有橄欖球形或圓柱形或梭形的形貌，平均粒徑為10～80nm。本發(fā)明制備出的銅鋅錫硒硫同素異形納米粒子具有全新的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，可應(yīng)用于太陽(yáng)能電池吸收層、光電導(dǎo)開關(guān)和溫差電轉(zhuǎn)換材料。
文檔編號(hào)H01L31/032GK102942164SQ20121045533
公開日2013年2月27日 申請(qǐng)日期2012年11月14日 優(yōu)先權(quán)日2012年11月14日
發(fā)明者俞書宏, 樊逢佳 申請(qǐng)人:中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)