專利名稱：用于各向異性導(dǎo)電粘附膜的組合物、各向異性導(dǎo)電粘附膜和半導(dǎo)體裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種非常易于流動(dòng)且具有優(yōu)異的氣泡抑制性能和電阻保持性能的用于各向異性導(dǎo)電膜的組合物，以及使用該組合物的各向異性導(dǎo)電膜。更具體地，本發(fā)明涉及一種用于各向異性導(dǎo)電膜的組合物和使用該組合物的各向異性導(dǎo)電膜，所述組合物包括乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和選自丙烯酸酯改性的氨基甲酸酯樹(shù)脂和酯型氨基甲酸酯樹(shù)脂中的至少一種樹(shù)脂從而呈現(xiàn)出加熱/壓制時(shí)的高流動(dòng)性，還包括在低反應(yīng)溫度下開(kāi)始固化且具有快的固化速度的異氰脲酸酯丙烯酸酯和起到改善固化產(chǎn)物模量的作用而獲得高可靠性的(甲基)丙烯酸二環(huán)戊二烯酯，從而實(shí)現(xiàn)在高溫和高濕的極端條件下優(yōu)異的氣泡抑制性能和優(yōu)異的電阻保持性能同時(shí)在低溫下保持快的固化性。本發(fā)明的各向異性導(dǎo)電膜可以在160° C至200° C時(shí)以5秒的連接時(shí)間同時(shí)實(shí)現(xiàn)氣泡抑制性能和電阻保持性能，這是常規(guī)的環(huán)氧類組合物膜無(wú)法實(shí)現(xiàn)的。
背景技術(shù)：
隨著顯示器行業(yè)中近期向大尺寸和輕薄變化的趨勢(shì)，電極間和電路間的間距逐漸變細(xì)。各向異性導(dǎo)電粘附膜作為用于連接精細(xì)電路端子的互連機(jī)制而起到了重要作用。因此，各向異性導(dǎo)電粘附膜作為用于電連接的材料正受到大量關(guān)注。各向異性導(dǎo)電粘附膜作為連接材料的應(yīng)用需要高連接可靠性。各向異性導(dǎo)電粘附膜的初始性能(例如，連接電阻和粘附強(qiáng)度)可以根據(jù)該膜被暴露的條件而變化。例如，連接電阻會(huì)增加或者粘附強(qiáng)度會(huì)降低，導(dǎo)致了膜的低連接可靠性。此外，在膜的使用過(guò)程中會(huì)在端子中產(chǎn)生氣泡，這也導(dǎo)致了膜的低連接可靠性。另一方面，由于其高粘附強(qiáng)度和良好的耐水和耐熱性，環(huán)氧樹(shù)脂類的粘合劑被廣泛用于包括電氣、電子和建筑 的各種應(yīng)用領(lǐng)域。對(duì)于在這些領(lǐng)域的應(yīng)用來(lái)說(shuō)，環(huán)氧樹(shù)脂類的粘合劑必須在約140° C至約180° C的溫度下以約20秒的連接時(shí)間或者在約180° C至約210° C的溫度下以約10秒的連接時(shí)間加熱。近些年，在電子設(shè)備領(lǐng)域中更高的電路密度已經(jīng)減小了電極寬度和電極間隔。然而，在現(xiàn)有的使用環(huán)氧類樹(shù)脂的電路連接材料的連接條件下，互連線可能會(huì)掉落、剝落或脫落。因此，需要開(kāi)發(fā)一種即使在160° C至200° C下5秒的連接時(shí)間內(nèi)也非常易于流動(dòng)且具有優(yōu)異的氣泡抑制性能和電阻保持性能的各向異性導(dǎo)電粘附膜組合物?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)日本專利登記號(hào)3587859日本專利公布號(hào)2010-123418韓國(guó)專利申請(qǐng)?zhí)?009-7026218非專利文獻(xiàn)無(wú)

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種在高溫和高濕的極端條件下非常易于流動(dòng)且具有優(yōu)異的氣泡抑制性能和優(yōu)異的電阻保持性能的用于各向異性導(dǎo)電粘附膜的組合物。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種具有改善的流動(dòng)性、粘附強(qiáng)度和連接可靠性的各向異性導(dǎo)電粘附膜。本發(fā)明的再一個(gè)目的是提供一種各向異性導(dǎo)電粘附膜，由于低溫下快的固化速度，所述膜可以在160° C至200° C的溫度下在5秒或更短的連接時(shí)間內(nèi)迅速固化，這可以縮短壓制步驟所需的時(shí)間。本發(fā)明的一方面提供了一種包括乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、異氰脲酸酯丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸二環(huán)戊二烯酯的各向異性導(dǎo)電粘附組合物。本發(fā)明的又一方面提供了一種包括乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、異氰脲酸酯丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊二烯酯，選自丙烯酸酯改性的氨基甲酸酯樹(shù)脂和酯型氨基甲酸酯樹(shù)脂中的至少一種樹(shù)脂，以及膜形成樹(shù)脂的各向異性導(dǎo)電粘附組合物。本發(fā)明的另一方 面提供了一種各向異性導(dǎo)電粘附膜，所述膜在80° C和IMpa下預(yù)壓I秒并在180° C和3Mpa下最終壓制5秒之后具有50%或更大的流動(dòng)性，并具有按照表達(dá)式I計(jì)算的大于0%但不大于25%的連接電阻增量:連接電阻增量(％)=I (A-B)/A I XlOO (I)(其中A為在80。C和IMpa下預(yù)壓I秒并在180°C和3Mpa下最終壓制5秒之后測(cè)量的連接電阻，而B(niǎo)為在預(yù)壓和最終壓制后在85° C的溫度和85%的濕度下進(jìn)行250小時(shí)可靠性評(píng)估之后測(cè)量的連接電阻)。本發(fā)明的各向異性導(dǎo)電粘附組合物或膜在高溫和高濕的極端條件下非常易于流動(dòng)并具有優(yōu)異的氣泡抑制性能和優(yōu)異的電阻保持性能。本發(fā)明的各向異性導(dǎo)電粘附膜即使在160° C至200° C的低溫下5秒或更少的連接時(shí)間內(nèi)也可以快速固化。所述快速固化性縮短了壓制所需的時(shí)間，有助于生產(chǎn)效率的提聞。本發(fā)明的另一個(gè)方面提供了一種半導(dǎo)體裝置，所述半導(dǎo)體裝置包含:1)布線基底，b)附于所述布線基底表面的各向異性導(dǎo)電膜，和c)安裝在所述膜上的半導(dǎo)體芯片，其中所述各向異性導(dǎo)電膜是本發(fā)明中所述的膜或使用本發(fā)明所述的組合物制得的膜。


圖1為顯示了用于測(cè)量當(dāng)評(píng)估根據(jù)本發(fā)明一方面的各向異性導(dǎo)電粘附膜的流動(dòng)性時(shí)所用的柔性印刷電路板(FPCB)端子的電極長(zhǎng)度的標(biāo)準(zhǔn)的顯微照片。
具體實(shí)施例方式在本發(fā)明的一個(gè)方面中，各向異性導(dǎo)電粘附組合物包括乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、異氰脲酸酯丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸二環(huán)戊二烯酯。乙烯-乙酸乙烯酯共聚物為非常易于流動(dòng)的材料并具有約100，000至約600，000的重均分子量，該分子量為符合各向異性導(dǎo)電膜熱壓條件的優(yōu)選范圍。在本發(fā)明中，基于各向異性導(dǎo)電粘附組合物的固體總重，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的含量可以為10至40重量％，優(yōu)選為15至30重量％。如果乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的含量少于10重量％，就不會(huì)呈現(xiàn)出令人滿意的流動(dòng)性的改善。同時(shí)，如果乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的含量超過(guò)40重量％，在固化結(jié)構(gòu)的稠化方面就會(huì)呈現(xiàn)出不利的下降。在這方面，異氰脲酸酯丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸二環(huán)戊二烯酯被用作活性可固化體系的組分。異氰脲酸酯丙烯酸酯在低反應(yīng)溫度下開(kāi)始固化并具有高反應(yīng)速率。由于這些優(yōu)勢(shì)，異氰脲酸酯丙烯酸酯加快了各向異性導(dǎo)電樹(shù)脂組合物的固化。例如，可以將異氰脲酸環(huán)氧乙烷改性的三丙烯酸酯或三(2-羥乙基)異氰脲酸三丙烯酸酯用作異氰脲酸酯丙烯酸酯。特別優(yōu)選使用異氰脲酸環(huán)氧乙烷改性的三丙烯酸酯。異氰脲酸酯丙烯酸酯優(yōu)選在85至95° C具有差示掃描量熱(DSC)的放熱峰。具體地，更優(yōu)選在92至95° C的DSC放熱峰，這是因?yàn)樵摲艧岱甯玫亟忉屃送ㄟ^(guò)短時(shí)間最終壓制的各向異性導(dǎo)電膜充分固化的原因。如果異氰脲酸酯丙烯酸酯的放熱峰出現(xiàn)在85° C以下，各向異性導(dǎo)電膜組合物會(huì)預(yù)固化，所以，該組合物不能對(duì)電極充分壓制。同時(shí)，如果異氰脲酸酯丙烯酸酯的放熱峰出現(xiàn)在95° C以上，各向異性導(dǎo)電膜組合物不會(huì)在短時(shí)間內(nèi)固化，無(wú)法確保連接電阻的可靠性?；诟飨虍愋詫?dǎo)電粘附組合物的固體總重，異氰脲酸酯丙烯酸酯的含量可以為5至30重量％，優(yōu)選10至25重量％。異氰脲酸酯丙烯酸酯的含量低于5重量％會(huì)導(dǎo)致差的連接可靠性。同時(shí)，異氰脲酸酯丙烯酸酯的含量超過(guò)30重量％會(huì)導(dǎo)致粘附強(qiáng)度降低。(甲基)丙烯酸二環(huán)戊二烯酯起到了改善固化產(chǎn)物模量從而帶來(lái)高可靠性的作用。例如，可以將二丙烯酸三環(huán)癸二甲酯或二甲基丙烯酸三環(huán)癸二甲酯用作(甲基)丙烯酸二環(huán)戊二烯酯。特別優(yōu)選使用二丙烯酸三環(huán)癸二甲酯?；诟飨虍愋詫?dǎo)電粘附組合物的固體總重，(甲基)丙烯酸二環(huán)戊二烯酯的含量可以為5至3 0重量％，優(yōu)選7至25重量％。(甲基)丙烯酸二環(huán)戊二烯酯的含量低于5重量％會(huì)導(dǎo)致差的連接可靠性。同時(shí)，(甲基)丙烯酸二環(huán)戊二烯酯的含量超過(guò)30重量％會(huì)導(dǎo)致粘附強(qiáng)度降低。乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、異氰脲酸酯丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸二環(huán)戊二烯酯的同時(shí)存在即使在短時(shí)間內(nèi)的最終壓制條件下也會(huì)帶來(lái)各向異性粘附組合物的改善的流動(dòng)性，同時(shí)即使在高溫和高濕條件下進(jìn)行可靠性評(píng)估之后也保持了低連接電阻，從而產(chǎn)生即使在長(zhǎng)期使用之后的高可靠性。在這方面，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物對(duì)異氰脲酸酯丙烯酸酯的固體重量比或乙烯-乙酸乙烯酯共聚物對(duì)(甲基)丙烯酸二環(huán)戊二烯酯的固體重量比可以為3:1至1:2，優(yōu)選 3:1 至 1:1。在本發(fā)明的另一方面，各向異性導(dǎo)電粘附組合物包括乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、異氰脲酸酯丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊二烯酯，選自丙烯酸酯改性的氨基甲酸酯樹(shù)脂和酯型氨基甲酸酯樹(shù)脂中的至少一種樹(shù)脂。用于本發(fā)明的丙烯酸酯改性的氨基甲酸酯樹(shù)脂具有100° C或更低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，該溫度改善了組合物的流動(dòng)性。此外，由于丙烯酸酯改性的氨基甲酸酯樹(shù)脂的分子鏈中氨基甲酸酯基團(tuán)的存在，呈現(xiàn)出了高粘附強(qiáng)度。具體地，丙烯酸酯改性的氨基甲酸酯樹(shù)脂的使用可以改善各向異性導(dǎo)電膜的固化性能，使膜在低處理溫度下連接。丙烯酸酯改性的氨基甲酸酯樹(shù)脂的構(gòu)成組分包括，但不限于，二異氰酸酯、多元醇、二元醇和丙烯酸酯。丙烯酸酯改性的氨基甲酸酯樹(shù)脂可以具有1，OOOg/mol至50，000g/mol的重均分子量并可具有一個(gè)或多個(gè)末端丙烯酸酯基團(tuán)。丙烯酸酯改性的氨基甲酸酯樹(shù)脂的重均分子量可以為20, 000g/mol 至 100，000g/mol,優(yōu)選為 20，000g/mol 至 40，000g/mol。用于本發(fā)明的酯型氨基甲酸酯樹(shù)脂為具有氨基甲酸酯基團(tuán)的有機(jī)化合物和具有酯基的有機(jī)化合物的組合。也就是說(shuō)，酯型氨基甲酸酯化合物優(yōu)選在其主鏈上同時(shí)具有氨基甲酸酯基團(tuán)和酯基。例如，酯型氨基甲酸酯化合物可以通過(guò)聚酯多元醇和二異氰酸酯的反應(yīng)得到。由該反應(yīng)得到的酯型氨基甲酸酯化合物有時(shí)也被稱為聚酯氨酯樹(shù)脂。酯型氨基甲酸酯化合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選為100° C或以上。通過(guò)改變聚酯多元醇或二異氰酸鹽的類型、分子量等，可以將酯型氨基甲酸酯化合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度調(diào)節(jié)為100° C或以上。酯型氨基甲酸酯化合物優(yōu)選為帶負(fù)電荷的離子，這有助于粘附強(qiáng)度的進(jìn)一步改善。帶負(fù)電荷的離子型酯型氨基甲酸酯化合物在聚酯多元醇和二異氰酸酯的反應(yīng)過(guò)程中由二元醇或者在其側(cè)鏈上具有磺酸基或羧基的二胺的共聚反應(yīng)得到。也就是說(shuō)，酯型氨基甲酸酯化合物優(yōu)選具有磺酸基或羧基。用于本發(fā)明的酯型氨基甲酸酯化合物優(yōu)選具有芳基，例如包括苯環(huán)的芳基，或者具有脂環(huán)基，例如包括環(huán)己烷環(huán)的脂環(huán)基?？梢允褂脙煞N或多種不同類型的酯型氨基甲酸酯化合物的混合物。例如，用于本發(fā)明的酯型氨基甲酸酯化合物可以是通過(guò)芳族聚酯多元醇與脂族二異氰酸酯反應(yīng)得到的一種化合物和通過(guò)脂族聚酯多元醇與芳族二異氰酸酯反應(yīng)得到的一種化合物的組合。酯型氨基甲酸酯化合物的重均分子量?jī)?yōu)選為5，000至100，000。如果重均分子量低于5，000，那么在塑造成膜時(shí)酯型氨基甲酸酯化合物的膜形成性能趨于變差。同時(shí)，如果重均分子量高于100，000，那么酯型氨基甲酸酯化合物在溶劑中的溶解性或者酯型氨基甲酸酯化合物與溶劑的兼容性就會(huì)變差，使生產(chǎn)用于膜成型的涂料溶液變難。

乙烯-乙酸乙烯酯共聚物與丙烯酸酯改性的氨基甲酸酯樹(shù)脂或者與酯型氨基甲酸酯樹(shù)脂或者與該兩者的固體重量比可以為1:3至3:1，優(yōu)選為1:2至2:1?；诟飨虍愋詫?dǎo)電粘附組合物的固體總重，丙烯酸酯改性的氨基甲酸酯樹(shù)脂和/或酯型氨基甲酸酯樹(shù)脂的含量可以為5至40重量％。在本發(fā)明的另一方面，各向異性導(dǎo)電粘附組合物包括乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、異氰脲酸酯丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊二烯酯、選自丙烯酸酯改性的氨基甲酸酯樹(shù)脂和酯型氨基甲酸酯樹(shù)脂中的至少一種樹(shù)脂、以及膜形成樹(shù)脂。膜形成樹(shù)脂是起到作為各向異性導(dǎo)電粘附膜的基質(zhì)作用的聚合物樹(shù)脂且可以為熱塑性樹(shù)脂、熱固性樹(shù)脂或其組合。該聚合物樹(shù)脂不受限制且可以選自，例如，包括聚乙烯和聚丙烯的烯烴樹(shù)脂、丁二烯樹(shù)脂、丙烯腈-丁二烯共聚物、端羧基丙烯腈-丁二烯共聚物、聚酰亞胺樹(shù)脂、聚酰胺樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂、聚乙烯醇縮丁醛樹(shù)脂、苯乙烯-丁烯-苯乙烯(SBS)樹(shù)脂、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBS)樹(shù)脂、丙烯腈-丁二烯橡膠(NBR)、氨基甲酸酯樹(shù)脂、(甲基)丙烯酸樹(shù)脂和苯氧基樹(shù)脂。其中，就膜形成性能而言，優(yōu)選具有10，000至1，000，000分子量的聚合物樹(shù)脂。在本發(fā)明中，膜形成樹(shù)脂起到了平衡乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和丙烯酸酯改性的氨基甲酸酯樹(shù)脂或酯型氨基甲酸酯樹(shù)脂的過(guò)度流動(dòng)性以保持膜形狀的功能。在本發(fā)明中，基于各向異性導(dǎo)電粘附組合物的固體總重，膜形成樹(shù)脂的含量可以為5至40重量％。本發(fā)明的各向異性導(dǎo)電粘附組合物可以進(jìn)一步包括通常用于本領(lǐng)域的組分，例如，具有(甲基)丙烯酸酯基的材料、有機(jī)過(guò)氧化物和導(dǎo)電顆粒。在本發(fā)明的另一方面，基于其固體總重，各向異性導(dǎo)電粘附組合物包括:10至40重量％的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、5至40重量％的選自丙烯酸酯改性的氨基甲酸酯樹(shù)脂和酯型氨基甲酸酯樹(shù)脂中的至少一種樹(shù)脂、5至30重量％的異氰脲酸酯丙烯酸酯和5至30重量％的(甲基)丙烯酸二環(huán)戊二烯酯。在這方面，各向異性導(dǎo)電粘附組合物可以進(jìn)一步包括I至10重量％的有機(jī)過(guò)氧化物和I至10重量％的導(dǎo)電顆粒。在本發(fā)明的又一方面，各向異性導(dǎo)電粘性膜在80° C和IMpa下預(yù)壓I秒并在180° C和3Mpa下最終壓制5秒之后具有50%或更大的流動(dòng)性，并具有按照表達(dá)式I計(jì)算的大于0%但不大于25%的連接電阻增量。連接電阻增量(％)=I (A-B)/A I XlOO (I)(其中A為在80。C和IMpa下預(yù)壓I秒并在180°C和3Mpa下最終壓制5秒之后測(cè)量的連接電阻，而B(niǎo)為預(yù)壓和最終壓制后在85° C的溫度和85%的濕度下進(jìn)行250小時(shí)可靠性評(píng)估之后測(cè)量的連接電阻)。本發(fā)明的各向異性導(dǎo)電粘附膜的特征為在預(yù)壓和最終壓制后具有50%或更大的流動(dòng)性。在小于50%的流動(dòng)性下，壓制可能不足，而引起低連接可靠性的問(wèn)題。各向異性導(dǎo)電粘附膜的流動(dòng)性優(yōu)選為在50%至80%的范圍內(nèi)，特別優(yōu)選50%至70%。在該范圍內(nèi)，各向異性導(dǎo)電粘附膜的熱壓促使聚合物樹(shù)脂在導(dǎo)電顆粒周?chē)苿?dòng)，從而容易獲得電連接。此外，保留在固化膜中的機(jī)械應(yīng)力減小，導(dǎo)致了即使長(zhǎng)時(shí)間在極端條件下各向異性導(dǎo)電粘附膜所連接部分的電穩(wěn)定性和機(jī)械穩(wěn)定性也會(huì)提高。在本發(fā)明中，通過(guò)在預(yù)壓和最終壓制前測(cè)量各向異性導(dǎo)電膜的寬度(Atl),在80° C和IMpa下朝玻璃面板的電路形成部分預(yù)壓各向異性導(dǎo)電膜I秒，除去隔離膜，面向電路形成部分放置FPCB端子(間距=140 μ m,電極高度=25 μ m,電極長(zhǎng)度=1，000 μ m (電極長(zhǎng)度指電極的垂直長(zhǎng)度，見(jiàn)圖1))，在180° C和3Mpa下最終壓制各向異性導(dǎo)電膜5秒，測(cè)量各向異性導(dǎo)電膜中央部分的寬度(At)，并將測(cè)量的寬度Atl和At帶入式I計(jì)算流動(dòng)性(%):流動(dòng)性(%) =KJk0 XlOO (I)如表達(dá)式I計(jì)算，各向異性導(dǎo)電粘附膜可以具有大于0%但不大于25%的連接電阻
增量:連接電阻增量(％)=I (A-B)/A I XlOO (I)(其中A為在80。C和IMpa下預(yù)壓I秒并在180°C和3Mpa下最終壓制5秒之后測(cè)量的連接電阻，而B(niǎo)為預(yù)壓和最終壓制后在85° C的溫度和85%的濕度下進(jìn)行250小時(shí)可靠性評(píng)估之后測(cè)量的連接電阻)。在本發(fā)明的各向異性導(dǎo)電粘附膜中，A可以為2 Ω或更小而B(niǎo)可以為2.5 Ω或更小。連接電阻可以由本領(lǐng)域已知的合 適方法測(cè)量，例如，2點(diǎn)探針?lè)ā８鶕?jù)2點(diǎn)探針?lè)?，使用連接到歐姆表的兩個(gè)探針測(cè)量了各向異性導(dǎo)電粘附膜兩點(diǎn)之間的電阻。電阻是由在對(duì)歐姆表施加ImA電流時(shí)測(cè)量的電壓計(jì)算的。在本發(fā)明中使用異氰脲酸酯丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸二環(huán)戊二烯酯作為活性可固化材料，改善了固化產(chǎn)物的模量，帶來(lái)了高連接可靠性。本發(fā)明的各向異性導(dǎo)電粘附膜在預(yù)壓和最終壓制后具有小于5%的起泡面積。 起泡面積(％)可以由本領(lǐng)域已知的合適方法測(cè)量。在本發(fā)明中，通過(guò)制備在預(yù)壓和最終壓制條件下連接到電極的五個(gè)樣品，使用光學(xué)顯微鏡拍攝每個(gè)樣品的10點(diǎn)圖像，使用圖像分析儀測(cè)量電極之間的間隔部分的起泡面積，并將測(cè)量值平均而計(jì)算起泡面積。本發(fā)明的各向異性導(dǎo)電粘附膜和組合物優(yōu)選用于玻璃上膜(F0G)。下文將給出關(guān)于根據(jù)本發(fā)明的各向異性導(dǎo)電粘附組合物的各自組分的詳細(xì)解釋。<各向異性導(dǎo)電粘附組合物>
_5] 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物乙烯-乙酸乙烯酯共聚物為非常易于流動(dòng)的材料并具有約100，000至約600，000
的重均分子量，該分子量為符合各向異性導(dǎo)電膜的加熱和壓制條件的優(yōu)選范圍。在本發(fā)明中，基于各向異性導(dǎo)電粘附組合物的固體總重，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的含量可以為10至40重量％，優(yōu)選為15至30重量％。如果乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的含量少于10重量％，就不會(huì)呈現(xiàn)出令人滿意的流動(dòng)性改善。同時(shí)，如果乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的含量超過(guò)40重量％，在固化結(jié)構(gòu)的稠化方面就會(huì)呈現(xiàn)出不利的下降?；谄淇傊兀蚁?乙酸乙烯酯共聚物優(yōu)選包括20至80重量％的含量的乙酸乙烯酯單元，更優(yōu)選40至70重量％。 基于摩爾比例，由于20重量％的乙酸乙烯酯單元對(duì)應(yīng)于24.5摩爾％，因此，實(shí)際上構(gòu)成乙烯-乙酸乙烯酯共聚物主鏈的單體單元來(lái)自乙烯。當(dāng)乙酸乙烯酯單元的含量提高時(shí)，呈現(xiàn)出更好的溶解性并呈現(xiàn)出粘附組分內(nèi)更高的粘著性。乙烯-乙酸乙烯酯共聚物具有2至500的熔融指數(shù)(MI)。因此，為獲得更好的物理性能，如加工性能，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物作為各向異性導(dǎo)電粘附組分的使用需要與其他組分混合。如果乙酸乙烯酯單元的含量低于20重量％，在通過(guò)低溫交聯(lián)的固化時(shí)可能不會(huì)產(chǎn)生充分的流動(dòng)。同時(shí)，如果乙酸乙烯酯單元的含量超過(guò)80重量％，粘附組合物的軟化溫度會(huì)降低，引起儲(chǔ)存性能和實(shí)際應(yīng)用的問(wèn)題?；钚钥晒袒w系在本發(fā)明中，異氰脲酸酯丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸二環(huán)戊二烯酯被用作活性可固化體系的組分。異氰脲酸酯丙烯酸酯異氰脲酸酯丙烯酸酯在低反應(yīng)溫度就開(kāi)始固化并具有高反應(yīng)速率。由于這些優(yōu)勢(shì)，異氰脲酸酯丙烯酸酯加快了各向異性導(dǎo)電樹(shù)脂組合物的固化。例如，可以將異氰脲酸環(huán)氧乙烷改性的三丙烯酸酯或三(2-羥乙基)異氰脲酸三丙烯酸酯用作異氰脲酸酯丙烯酸酯。特別優(yōu)選使用異氰脲酸環(huán)氧乙烷改性的三丙烯酸酯。異氰脲酸環(huán)氧乙烷改性的三丙烯酸酯在低反應(yīng)溫度就開(kāi)始固化，并具有高反應(yīng)速率。由于這些優(yōu)勢(shì)，異氰脲酸環(huán)氧乙烷改性的三丙烯酸酯加快了各向異性導(dǎo)電樹(shù)脂組合物的固化。因此，異氰脲酸環(huán)氧乙烷改性的三丙烯酸酯起到了使各向異性導(dǎo)電樹(shù)脂組合物即使在低溫連接下也能顯現(xiàn)高粘附強(qiáng)度和連接可靠性的功能。異氰脲酸酯丙烯酸酯優(yōu)選在85至95° C具有差示掃描量熱(DSC)的放熱峰。具體地，更優(yōu)選在92至95° C的DSC放熱峰，這是因?yàn)樵摲艧岱甯玫亟忉屃送ㄟ^(guò)在短時(shí)間內(nèi)最終壓制使各向異性導(dǎo)電膜充分固化的原因。如果異氰脲酸酯丙烯酸酯的放熱峰出現(xiàn)在85° C以下，各向異性導(dǎo)電膜組合物會(huì)預(yù)固化，所以，該組合物不能對(duì)電極充分壓制。同時(shí)，如果異氰脲酸酯丙烯酸酯的放熱峰出現(xiàn)在95° C以上，各向異性導(dǎo)電膜組合物不會(huì)在短時(shí)間內(nèi)固化，無(wú)法確保連接電阻的可靠性。基于各向異性導(dǎo)電粘附組合物的固體總重，異氰脲酸酯丙烯酸酯的含量可以為5至30重量％，優(yōu)選10至25重量％。異氰脲酸酯丙烯酸酯的含量低于5重量％會(huì)導(dǎo)致差的連接可靠性。同時(shí)，異氰脲酸酯丙烯酸酯的含量超過(guò)30重量％會(huì)導(dǎo)致粘附強(qiáng)度降低。(甲基)丙烯酸二環(huán)戊二烯酯(甲基)丙烯酸二環(huán)戊二烯酯起到了改善各向異性導(dǎo)電粘附膜的模量從而帶來(lái)高可靠性的作用。例如，可以將二丙烯酸三環(huán)癸二甲酯或二甲基丙烯酸三環(huán)癸二甲酯用作(甲基)丙烯酸二環(huán)戊二烯酯。特別優(yōu)選使用二丙烯酸三環(huán)癸二甲酯。基于各向異性導(dǎo)電粘附組合物的固體總重，(甲基)丙烯酸二環(huán)戊二烯酯的含量可以為5至30重量％，優(yōu)選7至25重量％。(甲基)丙烯酸二環(huán)戊二烯酯得含量低于5重量％會(huì)導(dǎo)致差的連接可靠性。同時(shí)，(甲基)丙烯酸二環(huán)戊二烯酯的含量超過(guò)30重量％會(huì)導(dǎo)致粘附強(qiáng)度降低。選自丙烯酸酯改性的氨基甲酸酯樹(shù)脂和酯型氨基甲酸酯樹(shù)脂中的至少一種樹(shù)脂丙烯酸酯改性的氨基甲酸酯樹(shù)脂具體地，由于流動(dòng)性和粘附強(qiáng)度，丙烯酸酯改性的氨基甲酸酯樹(shù)脂可以作為熱塑性樹(shù)脂組分包含于本發(fā)明的各向異性導(dǎo)電組合物中。丙烯酸酯改性的氨基甲酸酯樹(shù)脂因其低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為改善了各向異性導(dǎo)電組合物的粘合劑體系。此外，由于在丙烯酸酯改性的氨基甲酸酯樹(shù)脂的分子鏈中氨基甲酸酯基團(tuán)的存在，呈現(xiàn)了 高粘附強(qiáng)度。具體地，丙烯酸酯改性的氨基甲酸酯樹(shù)脂的使用可以改善各向異性導(dǎo)電膜的固化性能，使膜在低加工溫度下連接。丙烯酸酯改性的氨基甲酸酯樹(shù)脂的構(gòu)成組分包括，但不限于，二異氰酸酯、多元醇(或二元醇)和丙烯酸酯。例如，可以使用芳族、脂族、脂環(huán)族的二異氰酸酯或其組合物作為二異氰酸酯。具體地，二異氰酸酯可以選自四亞甲基-1，4- 二異氰酸酯、六亞甲基-1，6- 二異氰酸酯、亞環(huán)己基-1，4- 二異氰酸酯、亞甲基雙(4-環(huán)己基二異氰酸酯)、異佛爾酮二異氰酸酯、4，4’-亞甲基雙(環(huán)己基二異氰酸酯)及其混合物。多元醇可以為在分子鏈中具有兩個(gè)或多個(gè)羥基的一種醇，例如聚醚多元醇或聚碳酸酯多元醇。聚醚多元醇優(yōu)選具有400g/mol至10，000g/mol的重均分子量,特別優(yōu)選400g/mo I至3，OOOg/mol。合適的聚碳酸酯多元醇的實(shí)例包括聚亞烷基碳酸酯和聚硅氧烷的那些衍生物。合適的二元醇的實(shí)例包括1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4_ 丁二醇、1，5_戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、四乙二醇、二丁二醇、2-甲基-1，3-戊二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇和1，4-環(huán)己烷二甲醇。丙烯酸酯為羥基丙烯酸酯或丙烯酸胺酯。包含以上三種組分的丙烯酸酯改性的氨基甲酸酯樹(shù)脂通過(guò)二異氰酸酯和多元醇的加成聚合反應(yīng)以合成氨基甲酸酯制得，在該氨基甲酸酯中，二異氰酸酯基(NCO)和羥基(OH)以1.04:1至1.6:1的摩爾比存在而多元醇的含量不大于70%，并且氨基甲酸酯的二異氰酸酯端基之一與羥基丙烯酸酯或丙烯酸胺酯以0.1至2.1的摩爾比反應(yīng)。此外，其余異氰酸酯基與醇反應(yīng)制備最終的丙烯酸酯改性的氨基甲酸酯樹(shù)脂。加成聚合反應(yīng)可以由本領(lǐng)域已知的方法進(jìn)行。反應(yīng)可以在錫催化劑的存在下，在90° C的溫度和Iatm的壓力下進(jìn)行5小時(shí)，但不必限于這些反應(yīng)條件。也就是說(shuō)，在作為軟鏈段的多元醇和作為硬鏈段的二異氰酸酯之間的相混合使丙烯酸酯改性的氨基甲酸酯樹(shù)脂具有不低于0° C的單一玻璃化轉(zhuǎn)變溫度或不低于0° C的至少一個(gè)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。因此，丙烯酸酯改性的氨基甲酸酯樹(shù)脂作為粘合劑起到了在室溫下形成膜的作用。丙烯酸酯改性的氨基甲酸酯樹(shù)脂的丙烯酸酯端基與可固化體系的丙烯酸酯一起進(jìn)行固化。也就是說(shuō)，丙烯酸酯改性的氨基甲酸酯樹(shù)脂還起到了座位可固化體系提高組合物的粘附強(qiáng)度和連接可靠性的功能。丙烯酸酯改性的氨基甲酸酯樹(shù)脂的重均分子量可以為10，000至100，OOOg/mol,優(yōu)選20，000至40，OOOg/mol。丙烯酸酯改性的氨基甲酸酯樹(shù)脂可以具有兩個(gè)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)，附帶條件為至少一個(gè)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度不低于0° C。酯型氨基甲酸酯樹(shù)脂用于本發(fā)明的酯型氨基甲酸酯樹(shù)脂可以由聚酯多元醇和二異氰酸酯的反應(yīng)得到。聚酯多元醇是指具有酯基和羥基的聚合物。聚酯多元醇可以由二羧酸和二元醇反應(yīng)得到。例如，可以提到對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、己二酸、癸二酸、丁二酸、戊二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十四烷二羧酸、六氫鄰苯二甲酸、鄰苯二甲酸、四氯鄰苯二甲酸、1，5-萘二羧酸、富馬酸、馬來(lái)酸、衣康酸、檸康酸、中康酸或四氫鄰苯二甲酸作為二羧酸。優(yōu)選芳族二羧酸或脂族二羧酸。例如，可以提到乙二醇、丙二醇、己二醇、新戊二醇、二乙二醇、三乙二醇、1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、二丙二醇、二丁二醇、2-甲基-1，3-戊二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇或1，4-環(huán)己烷二甲醇作為二元醇。優(yōu)選二醇。合適的二異氰酸酯的實(shí)例包括芳族二異氰酸酯、脂族二異氰酸酯、脂環(huán)族二異氰酸酯及其組合。具體地，二異氰酸酯可以選自由異佛爾酮二異氰酸酯(iroi)、四亞甲基-1，4-二異氰酸酯、六亞甲基-1，6-二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、亞環(huán)己基-1，4-二異氰酸酯、亞甲基雙(4-環(huán)己基異氰酸酯)、二甲苯二異氰酸酯、氫化的二苯基甲烷二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、2，4-甲苯二異氰酸酯、2，6-甲苯二異氰酸酯及其混合物組成的組中。優(yōu)選芳族二異氰酸酯。酯型氨基甲酸酯樹(shù)脂的重均分子量?jī)?yōu)選為10，000至100，000，更優(yōu)選為25，000至70，000。
膜形成樹(shù)脂膜形成樹(shù)脂是起到各向異性導(dǎo)電粘附膜基質(zhì)作用的聚合物樹(shù)脂且可以為熱塑性樹(shù)脂、熱固性樹(shù)脂或其組合。該聚合物樹(shù)脂不受限制且可以選自，例如，包括聚乙烯和聚丙烯的烯烴樹(shù)脂、丁二烯樹(shù)脂、丙烯腈-丁二烯共聚物、端羧基丙烯腈-丁二烯共聚物、聚酰亞胺樹(shù)脂、聚酰胺樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂、聚乙烯醇縮丁醛樹(shù)脂、苯乙烯-丁烯-苯乙烯(SBS)樹(shù)脂、苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBS )樹(shù)脂、丙烯腈-丁二烯橡膠(NBR)、苯乙烯丙烯腈樹(shù)脂、氨基甲酸酯樹(shù)脂、(甲基)丙烯酸樹(shù)脂和苯氧基樹(shù)脂。其中，對(duì)于膜形成性能來(lái)說(shuō)，優(yōu)選具有10，000至1，000, 000分子量的聚合物樹(shù)脂。在本發(fā)明中，膜形成樹(shù)脂起到了平衡乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和丙烯酸酯改性的氨基甲酸酯樹(shù)脂或酯型氨基甲酸酯樹(shù)脂的過(guò)度流動(dòng)性以保持膜形狀的功能。在本發(fā)明中，基于各向異性導(dǎo)電粘附組合物的固體總重，膜形成樹(shù)脂的含量可以為5至40重量％。本發(fā)明的各向異性導(dǎo)電粘附組合物可以進(jìn)一步包括通常用于本領(lǐng)域的組分，例如，具有(甲基)丙 烯酸酯基的材料、有機(jī)過(guò)氧化物和導(dǎo)電顆粒。具有(甲基)丙烯酸酯基的材料用于本發(fā)明的具有(甲基)丙烯酸酯基的化合物為可自由基聚合的材料，且作為可固化體系的組分被包含在內(nèi)，該組分經(jīng)過(guò)自由基固化確保了連接層之間的高粘附強(qiáng)度和連接可靠性。例如，可以使用(甲基)丙烯酸酯低聚物或(甲基)丙烯酸酯單體作為具有(甲基)丙烯酸酯的化合物。(甲基)丙烯酸酯低聚物可以為本領(lǐng)域已知的那些低聚物之一，其實(shí)例包括環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、氟化的(甲基)丙烯酸酯、芴(甲基)丙烯酸酯、硅(甲基)丙烯酸酯、磷酸(甲基)丙烯酸酯、馬來(lái)酰亞胺改性的(甲基)丙烯酸酯和丙烯酸酯(甲基丙烯酸酯)的低聚體。環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯的低聚體可以選自由其中間分子結(jié)構(gòu)為2-溴氫醌、雷鎖酚、兒茶酚、例如雙酚A、雙酚F、雙酚AD和雙酚S的雙酚、4，4’ - 二羥基聯(lián)苯和雙(4-羥苯基)醚的骨架的那些化合物，以及包括烷基、芳基、羥甲基、烯丙基、脂環(huán)基、鹵素(四溴雙酚A等)和硝基的那些化合物組成的組中。其他(甲基)丙烯酸酯的低聚體可以包括那些分子中含有至少兩個(gè)馬來(lái)酰亞胺基團(tuán)的化合物，例如，1-甲基-2，4-雙馬來(lái)酰亞胺苯、N，N’ -間-亞苯基雙馬來(lái)酰亞胺、N, N’ -對(duì)-亞苯基雙馬來(lái)酰亞胺、N, N’ -間-甲代亞苯基雙馬來(lái)酰亞胺、N, N’ -4，4-亞聯(lián)苯基雙馬來(lái)酰亞胺、N，N’ -4，4-(3, 3’ -二甲基亞聯(lián)苯基)雙馬來(lái)酰亞胺、N，N’ -4，4-(3, 3’ - 二甲基二苯基甲烷)雙馬來(lái)酰亞胺、N，N’-4，4-(3，3’-二乙基二苯基甲烷)雙馬來(lái)酰亞胺、N, N’ -4，4- 二苯基甲烷雙馬來(lái)酰亞胺、N, N’ -4，4- 二苯基丙烷雙馬來(lái)酰亞胺、N, N’ -4，4- 二苯基醚雙馬來(lái)酰亞胺、N, N’ -3，3’ - 二苯基砜雙馬來(lái)酰亞胺、2，2-雙[4-(4-馬來(lái)酰亞胺苯氧基)苯基]丙燒、2，2-雙[3-仲丁基-4-(4-馬來(lái)酰亞胺苯氧基)苯基]丙燒、1，1-雙[4-(4-馬來(lái)酰亞胺苯氧基)苯基]癸烷、4，4’-亞環(huán)己基雙[1-(4-馬來(lái)酰亞胺苯氧基)-2_環(huán)己基]苯和2，2-雙[4-(4-馬來(lái)酰亞胺苯氧基)苯基)六氟丙燒。(甲基)丙烯酸酯單體可以為本領(lǐng)域中已知的那些化合物之一，例如，I,6-己二醇單(甲基)丙烯酸酯、2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥丙基(甲基)丙烯酸酯、2-羥丁基(甲基)丙烯酸酯、2-羥基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、1，4-丁二醇(甲基)丙烯酸酯、2-羥乙基(甲基)丙烯?；姿狨?、4-羥基環(huán)己基(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇單(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基乙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丙三醇二(甲基)丙烯酸酯、叔-氫糠基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、2-(2-乙氧基乙氧基)乙基(甲基)丙烯酸酯、硬脂基(甲基)丙烯酸酯、月桂基(甲基)丙烯酸酯、2-苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、異冰片基(甲基)丙烯酸酯、十三烷基(甲基)丙烯酸酯、乙氧化壬基酚(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，3-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙氧化雙酚-A 二(甲基)丙烯酸酯、環(huán)己烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、苯氧基-叔-二醇(甲基)丙烯酸酯、2-甲基丙烯酰氧基甲基磷酸酯、二羥甲基三環(huán)癸烷二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷苯甲酸酯丙烯酸酯、芴(甲基)丙烯酸酯和酸性磷酰基乙基(甲基)丙烯酸酯(acidphosphoxyethyl (meth) acrylate)。 基于各向異性導(dǎo)電粘附組合物的固體含量，具有(甲基)丙烯酸酯基團(tuán)的化合物含量可為I至10重量％，優(yōu)選I至5重量％。在該范圍內(nèi)，即使壓制溫度升高也不會(huì)出現(xiàn)粘附強(qiáng)度的減少，且即使壓制溫度降低也沒(méi)有余下未固化的部分，意味著高連接可靠性。有機(jī)過(guò)氧化物有機(jī)過(guò)氧化物起到了由加熱或光照產(chǎn)生自由基的固化劑作用。該有機(jī)過(guò)氧化物的實(shí)例包括，但不限于，過(guò)氧化月桂酰、過(guò)氧化月桂酸叔丁酯、1，1,3, 3-叔-甲基丁基過(guò)氧化-2-乙基-己酸酯、2，5- 二甲基-2，5- 二(2-乙基己?；^(guò)氧化)己烷、1-環(huán)己基-1-甲基乙基過(guò)氧化-2-乙基己酸酯、2，5- 二甲基-2，5- 二(間-甲苯酰過(guò)氧化)己烷、叔丁基過(guò)氧化異丙基單碳酸酯、叔丁基過(guò)氧化-2-乙基己基單碳酸酯、叔己基過(guò)氧化苯甲酸酯、叔丁基過(guò)氧化乙酸酯、過(guò)氧化二異丙苯、2，5- 二甲基-2，5- 二(叔丁基過(guò)氧化)己烷、叔丁基異丙苯過(guò)氧化物、叔己基過(guò)氧化新癸酸酯、叔己基過(guò)氧化-2-乙基己酸酯、叔丁基過(guò)氧化-2-2-乙基己酸酯、叔丁基過(guò)氧化異丁酸酯、1，1-雙(叔丁基過(guò)氧化)環(huán)己烷、叔己基過(guò)氧化異丙基單碳酸酯、叔丁基過(guò)氧化_3，5，5-三甲基己酸酯、叔丁基過(guò)氧化三甲基乙酸酯、異丙苯基過(guò)氧化新癸酸酯 、二異丙苯過(guò)氧化氫、異丙苯過(guò)氧化氫、異丁基過(guò)氧化物、2，4- 二氯苯甲酰過(guò)氧化物、3，5，5-三甲基己酰過(guò)氧化物、辛酰過(guò)氧化物、硬脂酰過(guò)氧化物、琥珀酸過(guò)氧化物、苯甲酰過(guò)氧化物、苯甲酰過(guò)氧化甲苯、1，1，3，3-四甲基丁基過(guò)氧化新癸酸酯、1-環(huán)己基-1-甲基乙基過(guò)氧化新癸酸酯、二-正丙基過(guò)氧化二碳酸酯、二異丙基過(guò)氧化碳酸酯、雙(4-叔丁基環(huán)己基)過(guò)氧化二碳酸酯、二-2-乙氧基甲氧基過(guò)氧化二碳酸酯、二(2-乙基己基過(guò)氧化)二碳酸酯、二甲氧基丁基過(guò)氧化二碳酸酯、二(3-甲基-3-甲氧基丁基過(guò)氧化)二碳酸酯、1，1-雙(叔己基過(guò)氧化)_3，3，5-三甲基環(huán)己烷、1，1-雙(叔己基過(guò)氧化)環(huán)己烷、1，1-雙(叔丁基過(guò)氧化)_3，3，5-三甲基環(huán)己烷、1，1_(叔丁基過(guò)氧化)環(huán)十二烷、2，2-雙(叔丁基過(guò)氧化)癸烷、叔丁基三甲基甲硅烷基過(guò)氧化物、雙叔丁基二甲基甲硅烷基過(guò)氧化物、叔丁基二稀丙基甲娃燒基過(guò)氧化物、雙叔丁基_■稀丙基甲娃燒基過(guò)氧化物和二叔丁基芳基甲硅烷基過(guò)氧化物。有機(jī)過(guò)氧化物優(yōu)選在40° C至100° C下具有5至15小時(shí)的半衰期。如果有機(jī)過(guò)氧化物的半衰期過(guò)短，那么高降解速度會(huì)引起室溫儲(chǔ)存時(shí)的問(wèn)題。同時(shí)，如果有機(jī)過(guò)氧化物的半衰期過(guò)長(zhǎng)，那么聚合反應(yīng)速率會(huì)過(guò)于遲緩，因此不適于快速固化?；诟飨虍愋詫?dǎo)電粘附組合物的固體含量，有機(jī)過(guò)氧化物的含量可以為I至10重量％。在該范圍內(nèi)，保持了固化反應(yīng)速率而不會(huì)損壞最終壓制性能，且保護(hù)了各向異性導(dǎo)電粘附膜使其在加熱固化后不會(huì)破損。因此，各向異性導(dǎo)電粘附組合物不會(huì)出現(xiàn)即使在再加工時(shí)仍保持不動(dòng)的問(wèn)題。導(dǎo)電顆粒本發(fā)明中使用的導(dǎo)電顆粒不受限制且可以為本領(lǐng)域中已知的那些顆粒。作為導(dǎo)電顆粒可以使用，例如:金屬顆粒,包括Au、Ag、N1、Cu和焊料顆粒；碳顆粒；包括例如聚乙烯、聚丙烯、聚酯、聚苯乙烯、聚乙烯醇的樹(shù)脂顆粒和其上鍍有并涂有包括例如AiuAg和Ni的金屬的改性樹(shù)脂顆粒；以及通過(guò)在金屬涂覆的聚合物樹(shù)脂顆粒上進(jìn)一步涂布絕緣顆粒的絕緣導(dǎo)電顆粒。導(dǎo)電顆粒的大小可以取決于所應(yīng)用的電路間距，且根據(jù)目的應(yīng)用在2至50 μ m的范圍內(nèi)?；诟飨虍愋詫?dǎo)電粘附組合物的固體含量，導(dǎo)電顆粒含量可以為I至10重量％，優(yōu)選I至5重量％。在該范圍內(nèi)，導(dǎo)電顆?？稍诒３纸^緣性能的同時(shí)保持其內(nèi)在特性以連通電路?？紤]到最終產(chǎn)品的形狀和加工性，為了獲得固化產(chǎn)品的所需特性，根據(jù)本發(fā)明用于各向異性導(dǎo)電粘附膜的組合物可以進(jìn)一步與一種或多種選自由用于著色的顏料、染料、聚合反應(yīng)抑制劑和硅烷耦合劑組成的組中的添加劑混合。加入的添加劑的量為本領(lǐng)域技術(shù)人員普遍所知。參考以下優(yōu)選的實(shí)施例，將更詳細(xì)地闡述本發(fā)明的構(gòu)造和效果。然而，這些實(shí)施例僅用于說(shuō)明性目的，并不意味著以任何方式限制本發(fā)明的范圍。此處未包含的公開(kāi)內(nèi)容可以由本領(lǐng)域技術(shù)人員驗(yàn)證并評(píng)價(jià)，因此省略了該內(nèi)容的說(shuō)明。實(shí)施例實(shí)施例1:各向異性導(dǎo)電粘附膜的制造(I)各向異性導(dǎo)電粘附組合物的制備a.丙烯酸酯改性的氨基甲酸酯樹(shù)脂的制備首先，使60wt%作為多元醇的聚丁二醇、13.53wt%的1，4_ 丁二醇和26.14wt%的甲苯二異氰酸酯反應(yīng)以合成端異氰酸酯預(yù)聚物。使端異氰酸酯預(yù)聚物進(jìn)一步與0.3wt%的羥乙基甲基丙烯酸酯以1:0.5的摩爾比反應(yīng)以制備聚氨酯丙烯酸酯樹(shù)脂。在0.03wt%作為催化劑的二丁基錫二月桂酸鹽的存在下，在90° C的溫度和Iatm的壓力下，進(jìn)行5小時(shí)聚氨酯丙烯酸酯樹(shù)脂的加成聚合反應(yīng)，提供了具有25，000重均分子量的丙烯酸酯改性的氨基甲酸酯樹(shù)脂。b.各向異性導(dǎo)電粘附組合物的制備使10wt%的丙烯酸酯改性的氨基甲酸酯樹(shù)脂、15wt%的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(Levamelt700, LANXESS)U4wt%的羧基改性的丙烯腈丁二烯橡膠(重均分子量=240，000，Nipol NBR, Zeon)在甲基乙基酮(MEK)中的溶液(固體含量=50%)，20wt%的具有100,000重均分子量的苯乙烯丙烯腈樹(shù)脂在MEK中的溶液、15wt%的在92至95° C具有DSC放熱峰的異氰脲酸環(huán)氧乙 烷改性的三丙烯酸酯、15被％的三環(huán)癸烷二甲醇二丙烯酸酯(ShinNakamura)>2.5wt%的酸性磷?；一谆┧狨ァ?.5wt%的具有12，000重均分子量的磷酸酯丙烯酸酯、1.0wt%作為有機(jī)過(guò)氧化物的月桂酰過(guò)氧化物在甲苯中的溶液(固體含量=10%),2.0wt%作為有機(jī)過(guò)氧化物的苯甲酰過(guò)氧化物在甲苯中的溶液(固體含量=10%)和3wt%作為導(dǎo)電顆粒的具有4至6 μ m平均粒徑的鎳涂覆聚合物導(dǎo)電球混合以制備各向異性導(dǎo)電粘附組合物。(2)各向異性導(dǎo)電粘附膜的制造將各向異性導(dǎo)電粘附組合物溶解于作為有機(jī)溶劑的甲苯中。用不使導(dǎo)電顆粒粉碎的速度攪拌溶液一段時(shí)間，以10至50 μ m的厚度涂布到隔離膜上，并干燥一段時(shí)間以便足以使有機(jī)溶劑揮發(fā)以制造各向異性導(dǎo)電粘附膜。沒(méi)有使用特殊的儀器或設(shè)備制造各項(xiàng)異性導(dǎo)電膜。實(shí)施例2除了各個(gè)組分的含量如表I所示改變以外，用與實(shí)施例1相同的方法制造各向異性導(dǎo)電粘附膜。對(duì)比例I至4除了各個(gè)組分及其含量如表I所示改變以外，用與實(shí)施例1相同的方法制造各向異性導(dǎo)電粘附膜。表I
權(quán)利要求
1.一種各向異性導(dǎo)電粘附膜，所述粘附膜在80° C和IMpa下預(yù)壓I秒并在180° C和3MPa下最終壓制5秒之后具有50%或更大的流動(dòng)性，并具有按照表達(dá)式I計(jì)算的大于0%但不大于25%的連接電阻增量: 連接電阻增量(％)= I (A-B)/A I XlOO (I) 其中A為在80° C和IMPa下預(yù)壓I秒并在180° C和3Mpa下最終壓制5秒之后測(cè)量的連接電阻，而B(niǎo)為預(yù)壓和最終壓制后在85° C的溫度和85%的濕度下進(jìn)行250小時(shí)可靠性評(píng)估之后測(cè)量的連接電阻。
2.如權(quán)利要求1所述的各向異性導(dǎo)電粘附膜，其中所述粘附膜包含乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、選自丙烯酸酯改性的氨基甲酸酯樹(shù)脂和酯型氨基甲酸酯樹(shù)脂的至少一種樹(shù)脂、異氰脲酸酯丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸二環(huán)戊二烯酯。
3.如權(quán)利要求2所述的各向異性導(dǎo)電粘附膜，其中所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物與所述丙烯酸酯改性的氨基甲酸酯樹(shù)脂和/或所述酯型氨基甲酸酯樹(shù)脂的固體重量比為1:3至3:1。
4.如權(quán)利要求2所述的各向異性導(dǎo)電粘附膜，其中所述異氰脲酸酯丙烯酸酯包含異氰脲酸環(huán)氧乙烷改性的三丙烯酸酯，且所述(甲基)丙烯酸二環(huán)戊二烯酯包含三環(huán)癸烷二甲醇二丙烯酸酯。
5.一種各向異性導(dǎo)電粘附組合物，所述組合物包含乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、異氰脲酸酯丙烯酸酯、選自丙烯酸酯改性的氨基甲酸酯樹(shù)脂和酯型氨基甲酸酯樹(shù)脂的至少一種樹(shù)脂和(甲基)丙烯酸二環(huán)戊二烯酯。
6.如權(quán)利要求5所述的各向異性導(dǎo)電粘附組合物，所述組合物進(jìn)一步包含膜形成樹(shù) 脂。
7.如權(quán)利要求6所述的各向異性導(dǎo)電粘附組合物，其中，基于所述各向異性導(dǎo)電粘附組合物的固體總重，所述各向異性導(dǎo)電粘附組合物包含10至40重量％的所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、5至40重量％的所述丙烯酸酯改性的氨基甲酸酯樹(shù)脂和/或所述酯型氨基甲酸酯樹(shù)脂，5至30重量％的所述異氰脲酸酯丙烯酸酯、5至30重量％的所述(甲基)丙烯酸二環(huán)戊二烯酯和5至40重量％的所述膜形成樹(shù)脂。
8.如權(quán)利要求7所述的各向異性導(dǎo)電粘附組合物，所述組合物進(jìn)一步包含I至10重量％的有機(jī)過(guò)氧化物和I至10重量％的導(dǎo)電顆粒。
9.如權(quán)利要求5所述的各向異性導(dǎo)電粘附組合物，其中所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物與所述丙烯酸酯改性的氨基甲酸酯樹(shù)脂和/或所述酯型氨基甲酸酯樹(shù)脂的固體重量比為1:3 至 3:1。
10.一種各向異性導(dǎo)電粘附組合物，所述組合物包含異氰脲酸酯丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸二環(huán)戊二烯酯且在80° C和IMpa下預(yù)壓I秒并在180° C和3Mpa下最終壓制5秒之后具有50%或更大的流動(dòng)性。
11.一種半導(dǎo)體設(shè)備，所述設(shè)備包括a)布線基底，b)附于所述布線基底表面的各向異性導(dǎo)電膜，和c)安裝在所述膜上的半導(dǎo)體芯片，其中所述各向異性導(dǎo)電膜是如權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的各向異性導(dǎo)電粘附膜或使用如權(quán)利要求5至10中任一項(xiàng)所述的各向異性導(dǎo)電粘附組合物制得的各向異性導(dǎo)電粘附膜。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種各向異性導(dǎo)電粘附組合物、各向異性導(dǎo)電粘附膜和半導(dǎo)體裝置。所述各向異性導(dǎo)電粘附組合物包含選自丙烯酸酯改性的氨基甲酸酯樹(shù)脂和酯型氨基甲酸酯樹(shù)脂的至少一種樹(shù)脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、異氰脲酸酯丙烯酸酯和(甲基)丙烯酸二環(huán)戊二烯酯。
文檔編號(hào)H01L23/488GK103173144SQ201210575089
公開(kāi)日2013年6月26日 申請(qǐng)日期2012年12月26日 優(yōu)先權(quán)日2011年12月26日
發(fā)明者徐辰瑛, 金顯昱, 南宮賢熺, 薛慶一, 魚(yú)東善, 鄭光珍, 韓在善 申請(qǐng)人:第一毛織株式會(huì)社