具有提高的倍率性能的二次電池用正極活性材料的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種新型二次電池用正極活性材料。更具體地，本發(fā)明公開了一種二次電池用正極活性材料，所述正極活性材料通過在過渡金屬陽離子層中加入過量鋰以降低在4.3V～4.6V的高電壓下氧從晶體結(jié)構(gòu)中的脫嵌。
【專利說明】具有提高的倍率性能的二次電池用正極活性材料
【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及具有提高的倍率性能的二次電池用正極活性材料。更具體地，本發(fā)明涉及二次電池用正極活性材料，所述正極活性材料通過在過渡金屬陽離子層中加入過量的鋰而降低在4.3V?4.6V的高電壓下氧從晶體結(jié)構(gòu)中的脫嵌。
【背景技術】
[0002]移動裝置的技術開發(fā)和增加的需求，導致對作為能源的二次電池的需求急劇增力口。在這些二次電池中，具有高能量密度和驅(qū)動電壓、長壽命和低自放電的鋰二次電池可商購獲得并被廣泛使用。
[0003]另外，近年來，對環(huán)境問題的關注的增加導致與作為使用化石燃料的車輛如汽油車輛和柴油車輛的替代品的電動車輛(EV)和混合電動車輛(HEV)相關的大量研究，所述使用化石燃料的車輛是空氣污染的主要原因。
[0004]具有高能量密度、高放電電壓和功率穩(wěn)定性的鎳金屬氫化物(N1-MH) 二次電池或鋰二次電池通常用作電動車輛(EV)、混合電動車輛(HEV)等的電源。
[0005]用于電動車輛的鋰二次電池應具有高能量密度、在短時間內(nèi)發(fā)揮高功率并在苛刻條件下持續(xù)10年以上，由此與常規(guī)小型鋰二次電池相比，需要相當優(yōu)異的穩(wěn)定性和長壽命O
[0006]另外，用于電動車輛(EV)、混合電動車輛(HEV)等的鋰二次電池應根據(jù)車輛的運行條件而需要倍率特性和功率特性。
[0007]目前，作為鋰離子二次電池用正極活性材料，使用具有層狀結(jié)構(gòu)的含鋰的鈷氧化物如LiCoO2、具有層狀結(jié)構(gòu)的含鋰的鎳氧化物如LiNiO2以及具有尖晶石晶體結(jié)構(gòu)的含鋰的錳氧化物如LiMn204。通常將石墨材料用作負極活性材料。
[0008]目前LiCoO2由于優(yōu)異的物理性能如循環(huán)性能而被使用，但其具有如下劣勢:穩(wěn)定性低；由于使用受到自然資源限制的鈷而造成的高成本；以及大量用作電動汽車用電源的限制。LiNiO2因為與其制備方法相關的許多因素而不適合在合理成本下實際應用于大量生產(chǎn)。
[0009]另一方面，鋰錳氧化物如LiMnO2和LiMn2O4具有使用豐富的錳作為原料的優(yōu)勢并生態(tài)友好，由此作為能夠替代LiCoO2的正極活性材料引起了相當大的關注。然而，鋰錳氧化物也具有循環(huán)性能差的劣勢。
[0010]LiMnO2F利地具有低初始容量并需要許多充放電循環(huán)以獲得預定容量。另外，LiMn2O4在循環(huán)壽命方面遭受快速容量劣化，并且特別地，由于電解質(zhì)的分解和錳的溶出而不利地在50°C以上的高溫下造成循環(huán)性能的急劇劣化。
[0011]在這點上，日本專利申請公布2003-086180號公開了一種方法，所述方法通過利用鹵素元素置換LiMnO2的一部分氧將錳離子的平均氧化數(shù)調(diào)節(jié)至3.03?3.08而提高充放電循環(huán)性能。
[0012]另外，日本專利申請公布1999-307098號公開了一種方法，所述方法通過利用氟元素置換LiMn2O4的一部分氧而提高高溫循環(huán)性能。
[0013]另外，日本專利3141858號公開了一種方法，所述方法通過利用金屬鹵化材料對活性材料粒子如LiMnO2和LiMn2O4的表面進行涂布并通過鹵素元素置換粒子中的氧以制備固溶體來提高功率、能量密度和循環(huán)性能。
[0014]然而,盡管使用這些常規(guī)方法,但鋰猛氧化物如LiMnO2和LiMn2O4不能確保期望水平的安全性且由于其晶體結(jié)構(gòu)而在提高能量密度方面存在限制。
[0015]同時，除了 LiMnO2和LiMn2O4之外，含鋰的錳氧化物還包含Li2MnO3。盡管具有相當優(yōu)異的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性，但Li2MnO3由于電化學惰性而不適合用于二次電池用正極活性材料中。
[0016]因此，一些常規(guī)方法提出固溶體處理或?qū)i2MnO3與LiMO2 (M=Co、N1、Nia5MnQ.5、Mn)混合。這些正極活性材料在4.3V~4.6V的高電壓區(qū)域內(nèi)具有寬的域。將這種寬的域稱作其中鋰(Li)和氧(O)從Li2MnO3的晶體結(jié)構(gòu)中脫嵌(離開)且鋰插入負極中的范圍。
[0017]盡管在4.3V~4.6V的高電壓范圍內(nèi)脫嵌鋰和氧對活性材料賦予電化學活性且寬的區(qū)域提高容量，但可能由于電池中產(chǎn)生的氧氣而在高電壓下易于發(fā)生電解質(zhì)的分解和氣體的產(chǎn)生，在重復充放電期間晶體結(jié)構(gòu)發(fā)生物理和化學變形，倍率性能發(fā)生劣化，結(jié)果，電池性能不利地發(fā)生劣化。
[0018]另外，正極活性材料在用于移動電話時由于放電電壓的終止區(qū)域下降而對容量無幫助，或者其實際上不能實現(xiàn)高功率，因為其在用于車輛時由于功率低而展示不可用的充電階段(SOC)。
[0019]因此，越來越需要能夠最終解決這些問題的方法。

【發(fā)明內(nèi)容】
`
[0020]技術問題
[0021]因此，為了解決上述問題和尚待解決的其他技術問題而完成了本發(fā)明。
[0022]作為各種廣泛且細致的研究和實驗的結(jié)果，本發(fā)明人開發(fā)了一種正極活性材料，其通過使得在4.3V~4.6V的高電壓下氧從Li2MnO3晶體結(jié)構(gòu)中的脫嵌最小化而展示提高的倍率性能，如后所述?；谠摪l(fā)現(xiàn)，完成了本發(fā)明。
[0023]技術方案
[0024]根據(jù)本發(fā)明的一個方面，提供一種具有如下結(jié)構(gòu)的二次電池用正極活性材料:在由過渡金屬構(gòu)成的陽離子層中加入過量的鋰，由此降低在4.3V~4.6V的高電壓下氧從晶體結(jié)構(gòu)中的脫嵌，所述正極活性材料由式I表示:
[0025](1-X)Li(LijrbM1Ib)C^XLi2Mro3 (I)
[0026]其中
[0027]0〈χ〈0.3 ；
[0028]0〈a〈0.2 ；
[0029]O ^ b ^ 0.2 ；
[0030]M為選自Ni和Mn中的至少一種元素；
[0031]M’為不包括Ni和Mn的過渡金屬；且
[0032]M”為選自Mn、Sn和Ti中的至少一種元素。
[0033]具體地，由式I表示的正極活性材料為Li (LiaMj bMi_a_b) O2和Li2M” O3的復合物或固溶體，所述Li (LiaM^M1Ib) O2為具有層狀晶體結(jié)構(gòu)的鋰過渡金屬氧化物，在所述結(jié)構(gòu)中在過渡金屬陽離子層中加入高于O摩爾且低于0.2摩爾的量的過量鋰，且所述Li2M”03為具有層狀晶體結(jié)構(gòu)的鋰過渡金屬氧化物。
[0034]當鋰的含量高于0.2時，不利地，過渡金屬的摩爾含量下降且正極活性材料的容
量由此下降。
[0035]根據(jù)本發(fā)明的正極活性材料盡管不使用昂貴的Co或如果使用則使用極少量的Co，但仍由于Li2M”03而具有良好發(fā)展的層狀結(jié)構(gòu)，由此實現(xiàn)優(yōu)異的倍率性能。另外，作為通過最少使用Co而實現(xiàn)的經(jīng)濟效果，能夠獲得制備成本的下降。
[0036]在式I中，Μ、M’和M”位于6配位結(jié)構(gòu)位置處且Μ、M’和M”中的至少一者可以以
預定量被可具有6配位結(jié)構(gòu)的金屬或非金屬元素置換。基于摩爾分數(shù)，置換量優(yōu)選為10%以下。當置換量高于10%時，不利地，不能獲得期望的容量水平。置換量更優(yōu)選為1%~10%。
[0037]在本發(fā)明的實施方案中，M為 Ni d-a-b) /2.Mn(1_a_b) /2, 更優(yōu)選具有優(yōu)異結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性的Ni0.5Mn0.5o
[0038]另外，Μ’可以為Co。在式I中，當b為O摩爾時，M未被Co置換，且當b為0.2摩爾時，0.2摩爾的M被Co置換。
[0039]另外，在式I中，可以利用其他陰離子以預定量置換O。所述其他陰離子可以為選自如下的至少一種元素 :氟(F)、硫(S)和氮(N)。
[0040]陰離子置換有利地提高與過渡金屬的結(jié)合力，防止活性材料的結(jié)構(gòu)變化并提高電池的壽命。另一方面，當陰離子置換量過高(超過0.5摩爾比)時，式I的化合物不能保持且壽命特征可能由此發(fā)生劣化。因此，陰離子的置換量優(yōu)選小于20摩爾％，更優(yōu)選0.01~
0.1摩爾。
[0041]本發(fā)明提供包含所述正極活性材料的正極混合物和包含所述正極混合物的正極。除了所述正極活性材料之外，根據(jù)本發(fā)明的正極混合物可還任選地包含導電材料、粘合劑、填料等。
[0042]基于包含正極活性材料的混合物的總重量，通常以I~30重量％的量添加導電材料?？梢允褂萌我鈱щ姴牧隙鴽]有特別限制，只要其具有合適的電導率而不會在電池中造成化學變化即可。導電材料的實例包括:石墨如天然石墨或人造石墨；碳黑如碳黑、乙炔黑、科琴黑、槽法碳黑、爐黑、燈黑和熱裂法碳黑；導電纖維如碳纖維和金屬纖維；金屬粉末如氟化碳粉末、鋁粉末和鎳粉末；導電晶須如氧化鋅和鈦酸鉀；導電金屬氧化物如氧化鈦；和導電材料如聚亞苯基衍生物。
[0043]粘合劑是增強電極活性材料對導電材料和集電器的粘合的組分?；诎龢O活性材料的混合物的總重量，通常以I~30重量％的量添加粘合劑。粘合劑的實例包括聚偏二氟乙烯、聚乙烯醇、羧甲基纖維素(CMC)、淀粉、羥丙基纖維素、再生纖維素、聚乙烯基吡咯燒酮、四氟乙烯、聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯-二烯三元共聚物(EPDM)、磺化的EPDM、丁苯橡膠、氟橡膠和各種共聚物。
[0044]填料是任選地用于抑制電極膨脹的組分?？梢允褂萌我馓盍隙鴽]有特別限制，只要其不會在制造的電池中造成化學變化且為纖維材料即可。填料的實例包括烯烴聚合物如聚乙烯和聚丙烯；以及纖維材料如玻璃纖維和碳纖維。
[0045]例如，通過將包含上述化合物的正極混合物與諸如NMP的溶劑混合以制備漿料，并將漿料涂布至正極集電器，隨后進行干燥和壓制，可以制造本發(fā)明的正極。
[0046]通常將正極集電器制成具有3~500 μ m的厚度。正極集電器沒有特別限制，只要其具有合適的電導率而不會在制造的電池中造成不利的化學變化即可。正極集電器的實例包括:不銹鋼；鋁；鎳；鈦；燒結(jié)碳；以及經(jīng)碳、鎳、鈦或銀表面處理過的鋁或不銹鋼。如果需要，可以對這些集電器進行加工以在其表面上形成細小的不規(guī)則，從而提高對正極活性材料的粘附。另外，可以以包括膜、片、箔、網(wǎng)、多孔結(jié)構(gòu)、泡沫和無紡布的各種形式使用正極集電器。
[0047]本發(fā)明還提供一種鋰二次電池，所述鋰二次電池包含正極、負極、隔膜和含鋰鹽的非水電解質(zhì)。 [0048]除了提高的容量和倍率性能之外，根據(jù)本發(fā)明的二次電池還具有如下優(yōu)勢:通過最小化從晶體結(jié)構(gòu)中脫嵌(離開)的氧的量和與電解質(zhì)的副反應而提高安全性。
[0049]例如，通過將包含負極活性材料的負極混合物涂布至負極集電器，隨后進行干燥來制備負極。所述負極混合物可以根據(jù)需要包含上述組分。
[0050]能夠用于本發(fā)明中的負極活性材料的實例包括:碳如非石墨化碳和石墨化碳；金屬復合氧化物如 LixFe2O3 (O ≤ X ≤I)、LixWO2 (O ≤ x ≤ I)和 SnxMe1JMe, y0z(Me:Mn、Fe、Pb、Ge ;Me，:A1、B、P、S1、周期表的第 1、II 和 III 族元素、鹵素原子；0<x ^ I ；1 ^ y ^ 3且I < z < 8);鋰金屬；鋰合金；硅基合金；錫基合金；金屬氧化物如SnO、SnO2, PbO、PbO2,Pb2O3> Pb3O4' Sb2O3' Sb2O4' Sb2O5' GeO、GeO2, Bi2O3' Bi2O4 和 Bi2O5 ;導電聚合物如聚乙炔；以及L1-Co-Ni基材料。
[0051]通常將負極集電器制成具有3~500 μ m的厚度。負極集電器沒有特別限制，只要其具有合適的電導率而不會在制造的電池中造成不利的化學變化即可。負極集電器的實例包括:銅；不銹鋼；鋁；鎳；鈦；燒結(jié)碳；經(jīng)碳、鎳、鈦或銀表面處理過的銅或不銹鋼；以及鋁-鎘合金。與正極集電器類似，如果需要，可以對負極集電器進行加工以在其表面上形成細小的不規(guī)則，從而提高對負極活性材料的粘附。另外，可以以包括膜、片、箔、網(wǎng)、多孔結(jié)構(gòu)、泡沫和無紡布的各種形式提供集電器。
[0052]隔膜設置在正極與負極之間。作為隔膜，使用具有高離子滲透率和機械強度的絕緣薄膜。隔膜典型地具有0.01~10 μ m的孔徑和5~300 μ m的厚度。作為隔膜，使用由烯烴聚合物如聚丙烯和/或玻璃纖維或聚乙烯制成的片或無紡布，其具有耐化學性和疏水性。當使用諸如聚合物的固體電解質(zhì)作為電解質(zhì)時，固體電解質(zhì)可還充當隔膜和電解質(zhì)兩者。
[0053]含鋰鹽的非水電解質(zhì)由電解質(zhì)和鋰鹽構(gòu)成。作為電解質(zhì)，可以利用非水有機溶劑、有機固體電解質(zhì)或無機固體電解質(zhì)。
[0054]非水有機溶劑的實例包括非質(zhì)子有機溶劑如N-甲基-2-吡咯烷酮、碳酸亞丙酯、碳酸亞乙酯、碳酸亞丁酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、Y-丁內(nèi)酯、1，2-二甲氧基乙烷、四氫呋喃、2-甲基四氫呋喃、二甲亞砜、1，3-二氧戊環(huán)、甲酰胺、二甲基甲酰胺、二氧戊環(huán)、乙腈、硝基甲烷、甲酸甲酯、乙酸甲酯、磷酸三酯、三甲氧基甲烷、二氧戊環(huán)衍生物、環(huán)丁砜、甲基環(huán)丁砜、1，3-二甲基-2-咪唑烷酮、碳酸亞丙酯衍生物、四氫呋喃衍生物、醚、丙酸甲酯和丙酸乙酯。
[0055]有機固體電解質(zhì)的實例包括聚乙烯衍生物、聚環(huán)氧乙烷衍生物、聚環(huán)氧丙烷衍生物、磷酸酯聚合物、聚攪拌賴氨酸(poly agitation lysine)、聚酯硫化物、聚乙烯醇、聚偏二氟乙烯和含有離子離解基團的聚合物。
[0056]無機固體電解質(zhì)的實例包括鋰的氮化物、鹵化物和硫酸鹽如Li3N、Lil、Li5NI2,Li3N-Li1-LiOH' LiSiO4' LiSiO4-Li1-LiOH' Li2SiS3' Li4SiO4' Li4SiO4-Li1-LiOH 和Li3P04-Li2S_SiS2。
[0057]鋰鹽是易溶于上述非水電解質(zhì)中的材料且其實例包括LiCl、LiBr、Lil、LiClO4,LiBF4' LiB10Cl10' LiPF6, LiCF3SO3' LiCF3CO2' LiAsF6, LiSbF6' LiAlCl4, CH3SO3Li' CF3SO3Li'(CF3SO2) 2NL1、氯硼烷鋰、低級脂族羧酸鋰、四苯基硼酸鋰和酰亞胺。
[0058]另外，為了提高充放電特性和阻燃性，例如，可以向非水電解質(zhì)中添加吡啶、亞磷酸三乙酯、三乙醇胺、環(huán)醚、乙二胺、正甘醇二甲醚、六磷酸三酰胺(hexaphosphoric
triamide)、硝基苯衍生物、硫、醌亞胺染料、N-取代的Pf丨卩生烷酮、N, N-取代的咪唑烷、乙二
醇二烷基醚、銨鹽、吡咯、2-甲氧基乙醇、三氯化鋁等。如果需要，為了賦予不燃性，非水電解質(zhì)可還包含含鹵素的溶劑如四氯化碳和三氟乙烯。此外，為了提高高溫儲存特性，非水電解質(zhì)可還包含二氧化碳氣體等且可還包含氟代碳酸亞乙酯(FEC)、丙烯磺酸內(nèi)酯(PRS)、氟代碳酸亞丙酯(FPC)等。
[0059]根據(jù)本發(fā)明的二次電池優(yōu)選用于充當小型裝置的電源的電池單元以及包含多個使用的電池單元的中型和大型電池模塊的單元電池。
[0060]另外，本發(fā)明提供一種包含所述電池模塊作為中型和大型裝置的電源的電池組。優(yōu)選地，中型和大型裝置的實例包括但不限于:由電動機提供動力的電動工具，所述電動機由電池提供動力；電動車輛，包括電動車輛(EV)、混合電動車輛(HEV)和插電式混合電動車輛(PHEV)等。
【具體實施方式】
[0061]現(xiàn)在，參考如下實施例對本發(fā)明進行更詳細的說明。提供這些實施例僅用于說明本發(fā)明且不應將其解釋為限制本發(fā)明的范圍和主旨。
[0062]<實施例1>
[0063]以將過渡金屬的比例調(diào)節(jié)為Nici 45Mntl 55的方式通過共沉淀法合成了過渡金屬復合物前體，并以Li對過渡金屬的摩爾比為1.15:1的方式將過渡金屬復合物前體與Li2CO3混合。將所述混合物加入電爐中，在5°C /分鐘的速率下從室溫緩慢加熱，在950°C下保持7小時，并在空氣中冷卻以合成 0.9Li(Li0.056 (Ni0.5Mn0.5) 0.944) 02*0.1Li2MnO30
[0064]<實施例2>
[0065]除了以將Li對過渡金屬的比例調(diào)節(jié)為1.2:1的方式將過渡金屬復合物前體與Li2CO3混合之外，以與實施例1中相同的方式合成了 0.9Li (Li0.n (Ni0.5Mn0.5) 0.89)02*0.1Li2MnO3。
[0066]<比較例1>
[0067]除了以將Li對過渡金屬的比例調(diào)節(jié)為1.1:1的方式將過渡金屬復合物前體與Li2CO3混合之外，以與實施例1中相同的方式合成了 0.9Li (Ni0.5Mn0.5)02*0.lLi2Mn03。
[0068]<實施例3>
[0069]以將過渡金屬的比例調(diào)節(jié)為Nici 4Mna6的方式通過共沉淀法合成了過渡金屬復合物前體，并以Li對過渡金屬的摩爾比為1.25:1的方式將過渡金屬復合物前體與Li2CO3混合。將所述混合物加入電爐中，在5°C /分鐘的速率下從室溫緩慢加熱，在950°C下保持7小時，并在空氣中冷卻以合成 0.8Li (Li0.0625 (Nia5Mna 5) 0.9375) 02*0.2Li2Mn03。
[0070]<比較例2>
[0071]除了以將Li對過渡金屬的比例調(diào)節(jié)為1.2:1的方式將過渡金屬復合物前體與Li2CO3混合之外，以與實施例1中相同的方式合成了 0.8Li (Ni0.5Mn0.5)02*0.2Li2Mn03。
[0072]<實施例4>
[0073]以將過渡金屬的比例調(diào)節(jié)為Nia4Mnci 5Coci l的方式通過共沉淀法合成了過渡金屬復合物前體，并以Li對過渡金屬的摩爾比為1.25:1的方式將過渡金屬復合物前體與Li2CO3混合。將所述混合物加入電爐中，在5°C /分鐘的速率下從室溫緩慢加熱，在950°C下保持7 小時，并在空氣中冷卻以合成 0.9Li (Liatl56(Nia4Mna5Coai)a 944)O2^0.1Li2MnO3。
[0074]<比較例3>
[0075]除了以將Li對過渡金屬的比例調(diào)節(jié)為1.2:1的方式將過渡金屬復合物前體與Li2CO3混合之外，以與實施例4中相同的方式合成了 0.8Li (Ni0.5Mn0.5)02*0.2Li2Mn03。
[0076]<實驗例>
[0077]以正極活性材料:導電材料:粘合劑的比例為90:6:4的方式使用在實施例1~4和比較例I~3中合成的各正極活性材料和NMP制備了漿料。在鋁箔(Al箔)上將漿料涂布至20 μ m的厚度以得到硬幣型電池。
[0078]本文中使用的負極·活性材料為Li金屬且本文中使用的電解質(zhì)為IM LiPF6在溶劑(由重量比為3:7的碳酸亞乙酯(EC)和碳酸甲乙酯(EMC)構(gòu)成)中的溶液。
[0079]在0.06C下測量了硬幣型電池的充放電容量并通過計算IC對0.06C的比例對倍率性能進行評價。
[0080]基于lC240mAh/g測量了 C倍率。在2.0V~4.6V下實施充放電并分別在CC/CV和CV下測量充電和放電。
[0081]〈表1>充放電容量
【權利要求】
1.一種二次電池用正極活性材料，其通過在由過渡金屬構(gòu)成的陽離子層中加入過量的鋰，降低在4.3V~4.6V的高電壓下氧從晶體結(jié)構(gòu)中的脫嵌，所述正極活性材料由式I表示:
(1-x) Li (LiaMj U 02*xLi2M” O3 (I) 其中
0〈χ〈0.3 ；
0〈a〈0.2 ； O≤b≤0.2 ; M為選自Ni和Mn中的至少一種元素； M’為不包括Ni和Mn的過渡金屬；且 M’’為選自Mn、Sn和Ti中的至少一種元素。
2.如權利要求1所述的正極活性材料,其中M、M’和M”中的至少一種被具有6配位結(jié)構(gòu)的金屬或非金屬元素以lmol%~10mol%的量置換。
3.如權利要求1所述的正極活性材料,其中M為Ni d-a-b)/2.Mn (卜a_b)/2。
4.如權利要求1所述的正極活性材料,其中M為Ν?α5Μηα5。
5.如權利要求1所述的正極活性材料,其中Μ，為Co。
6.如權利要求1所述的正極活性材料，其中式I中的氧被其他陰離子以預定量置換。
7.如權利要求6所述的正極活性材料，其中所述陰離子為選自如下元素中的至少一種元素:氟(F)、硫(S)和氮(N)。
8.如權利要求1所述的正極活性材料，其中式I的化合物為具有層狀結(jié)構(gòu)的復合物或固溶體。
9.一種二次電池用正極混合物,其包含權利要求1~8中任一項的正極活性材料。
10.一種二次電池用正極，其中在集電器上涂布有權利要求9的正極混合物。
11.一種鋰二次電池，其包含權利要求10的二次電池用正極。
12.如權利要求11所述的鋰二次電池，其中所述鋰二次電池具有80%以上的IC對0.06C之比。
13.一種電池模塊，其包含權利要求11的鋰二次電池作為單元電池。
14.一種電池組，其包含權利要求13的電池模塊作為中型或大型裝置的電源。
15.如權利要求14所述的電池組，其中所述中型或大型裝置為電動車輛、混合電動車輛、插電式混合電動車輛或電力存儲裝置。
【文檔編號】H01M4/525GK103797622SQ201280032648
【公開日】2014年5月14日 申請日期:2012年6月21日 優(yōu)先權日:2011年6月30日
【發(fā)明者】張誠均, 樸炳天, 吳松澤, 金星振 申請人:株式會社Lg化學