專利名稱：一種高電壓鋰離子電池正極材料及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種鋰離子電池正極材料及其制備方法，特別涉及一種高電壓鋰離子電池正極材料及其制備方法，屬于電池技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
當(dāng)前，人類正面臨著資源估計和生存環(huán)境惡化的雙重挑戰(zhàn)。為此，世界各國正在努力研發(fā)新材料，推進(jìn)低碳生活的新理念，促進(jìn)人類社會由目前的高能耗、高消耗生活生產(chǎn)方式轉(zhuǎn)向節(jié)能型、可循環(huán)的可持續(xù)發(fā)展方式。具體為大力推廣清潔能源的應(yīng)用，如太陽能、風(fēng)能在發(fā)電領(lǐng)域的應(yīng)用，以及使用混合動力汽車或純電動汽車代替目前使用汽油的傳統(tǒng)汽車。清潔能源和新型汽的應(yīng)用均離不開中大型儲能電池和動力電池。在眾多儲能電池和動力電池中，鋰離子二次電池由于具有較高的能量密度和較長的使用壽命，已經(jīng)逐漸取代傳統(tǒng)的鎳氫/鎳鎘二次電池，其在新能源汽車、風(fēng)電儲能和太陽能儲能等新興領(lǐng)域擁有巨大發(fā)展前景。鋰離子二次電池包括正極、負(fù)極、設(shè)置在正極與負(fù)極之間的隔膜和電解液。其中，正極包括基體和涂覆在該基體上的涂覆材料，涂覆材料包括正極材料(正極活性物質(zhì))、導(dǎo)電材料和粘結(jié)劑。其中，正極材料是鋰離子二次電池的關(guān)鍵原材料，由于正極材料在鋰離子二次電池中占有較大的重量比，因此正極材料性能決定了電池的體型、安全性和電學(xué)性能。LiNi0.5MnL504是基于尖晶石型LiMn2O4材料發(fā)展起來的鋰離子二次電池用高電壓正極材料。該材料具有4. 7V(相對于Li金屬負(fù)極)放電電壓，是能量密度最高的鋰離子正極材料之一。由于制備該 材料的原料資源豐富、價格便宜等諸多優(yōu)點(diǎn)，LiNia5Mnh5O4是純電動和混合電動汽車用動力鋰離子電池的最具前景的正極材料之一。在合成尖晶石型LiNi0.5MnL504正極材料時，首先需要對原材料進(jìn)行相應(yīng)的處理。目前對原材料的處理方法主要分為液相法和固相法兩類，因此，相對應(yīng)地將合成LiNia5Μη1 504正極材料的方法稱為固相合成和液相合成。一般情況下，液相法能夠?qū)崿F(xiàn)原料在分子水平的均勻混合，合成溫度低，材料的電化學(xué)性能較好。在最常用的碳酸鹽和氫氧根共沉淀法中，為了得到形貌規(guī)則(如球形)的LiNia 5MnL 504材料，往往選用銨鹽作為沉淀劑，如氨水、碳酸銨或碳酸氫銨等。然而溶解于溶液中的氨分子極易與部分金屬離子絡(luò)合，從而造成金屬離子的損失，導(dǎo)致合成的材料中含有大量雜相，這也是目前銨鹽共沉淀法面臨的最重要問題之一。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明針對上述傳統(tǒng)共沉淀法中存在的鎳損失嚴(yán)重問題，目的在于提供一種高電壓鋰離子電池正極材料及其制備方法。為達(dá)到上述目的，本發(fā)明提供一種高電壓鋰離子電池正極材料，所述正極材料由通式LiNidxMnnyMj^yO4表示，該通式中，M為其它過渡族金屬元素，O彡x彡O. 1，O ^ y ^ O.10
進(jìn)一步地，其中所述通式中，M為T1、Zn、Cr、Fe、Zr、Co、Mg、Cu或Ru中的一種或多種。進(jìn)一步地，其中所述鋰離子電池正極材料為形貌規(guī)則、顆粒均勻的球形，具有單一相尖晶石結(jié)構(gòu)。本發(fā)明還提供上述高電壓鋰離子電池正極材料的制備方法，包括以下步驟
1)將可溶性錳化合物、鎳化合物以及其它過渡族金屬化合物按照化學(xué)計量比稱取，并配制成水溶液A ;
2)將上述配制的水溶液A在水浴中加熱到50-90°C，并用溶液X調(diào)節(jié)水溶液A的pH值為 5-9 ；
3)配制草酸銨溶液B;
4)保持水溶液A恒溫在50-90°C并于300-400轉(zhuǎn)/分鐘下勻速攪拌，同時緩慢向水溶液A中滴加上述草酸銨溶液B，至出現(xiàn)渾濁時快速加入草酸銨溶液B ;至沉淀完成后，補(bǔ)加5-20%(過量)按化學(xué)計量比計的草酸銨溶液以確保沉淀完全；
5)將步驟4)所得溶液于50-90°C、300-400轉(zhuǎn)/分鐘下恒溫、勻速攪拌O.5-2小時，確保沉淀完成和沉淀結(jié)晶；
6)將步驟5)所得溶液自然冷卻至室溫，過濾得沉淀物C；
7)將沉淀C與飽和可溶性鋰化合物溶液充分混合，并在密閉體系中于90-120°C下放置1-3小時；再將該混合物于40-60°C、50-200轉(zhuǎn)/分鐘下恒溫、勻速攪拌并減壓蒸干得固體粉末D ；
8)將固體粉末D于400-600°C保持3-5小時，冷卻研磨后，再于750-900°C保持6_12小時，隨爐冷卻后得到最終產(chǎn)品。進(jìn)一步地，其中所述錳化合物為氯化錳、硝酸錳、硫酸錳或乙酸錳中的一種或多種。進(jìn)一步地，其中所述鎳化合物為氯化鎳、硫酸鎳、硝酸鎳或乙酸鎳中的一種或多種。進(jìn)一步地，其中所述鋰化合物為氫氧化鋰、碳酸鋰、氯化鋰、草酸鋰、乙酸鋰、硝酸鋰或硫酸鋰中的一種或多種。進(jìn)一步地，其中所述溶液A為氨水、尿素、鹽酸、硫酸或硝酸溶液中的一種或多種。進(jìn)一步地，其中所述其它過渡族金屬元素化合物的一般通式為MaBb，其中M為T1、Zn、Cr、Fe、Zr、Co、Mg、Cu 或 Ru 中的一種或多種；B 為 O2'OH'Cl'SO42'NO3'C2O42'COO2'C032_或H5C6073_中的一種或多種；其中a、b的取值根據(jù)M、B的選擇而定。進(jìn)一步地，其中步驟1)中所述水溶液中的金屬離子總濃度為O. 01-5mol/Lo進(jìn)一步地，其中步驟2)中所述水浴的溫度為50_90°C，pH值為5_9。進(jìn)一步地，其中步驟3)中所述草酸銨溶液B的濃度為O. 01-5mol/L。本發(fā)明所提供的高電壓鋰離子電池正極材料的新型共沉淀法，不僅可以得到純相化學(xué)計量比的 LiNia5-XMnnyM^yO4On LiNia5Mnh5O4 及 LiNia5Mnh5CraiO4)材料，還可制備出形貌規(guī)則、顆粒均勻的球形LiNia5IMn^yMtyO4材料，通過控制合成條件，還可以得到顆粒、密度較大的材料顆粒。同時用此方法摻雜一定其它元素，還可得到電化學(xué)性能更加優(yōu)越的高電壓尖晶石材料。在該方法中，可使用草酸銨作為沉淀劑，一方面利用氨分子的絡(luò)合作用控制合成材料的顆粒生長速度和顆粒形貌，另一方面還可以利用金屬離子草酸鹽的穩(wěn)定性使金屬離子快速完全沉淀，從而得到化學(xué)計量比的LiNia5IMn^yMtyCV另外在與鋰鹽的混合中，本方法巧妙結(jié)合了水熱法中的部分處理方法，在不破壞已得沉淀物顆粒的情況下，將共沉淀物與鋰鹽均勻混合。最終得到不同密度的均勻球形的純相化學(xué)計量比的LiNi0.5_xMnL5_yMx+y04 正極材料。本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn)
1.利用草酸銨作為沉淀劑，可以將溶液中的錳離子和鎳離子完全沉淀，從而保證合成化學(xué)計量比的LiNic^xMnnyMtyO4 (如LiNia5Mnh5O4,其Ni =Mn化學(xué)計量比為1:3)材料；
·2.基于I中優(yōu)點(diǎn)，該方法可以提聞沉淀物的廣率，從而提聞最終廣品LiNi0. ^Mn1.5_yMx+y04 (如 LiNitl. 5MnL 504 及 LiNitl. 5MnL 5Cr0. A)材料的產(chǎn)率，其可高達(dá) 97% 以上；
3.通過控制沉淀劑草酸銨的濃度、滴加速度以及攪拌速度和反應(yīng)時間、反應(yīng)溫度等條件，可以控制沉淀的生長特征和沉淀物的粒徑、形貌等，從而控制LiNi^xMnnyMtyO4材料的粒徑大小和振實密度，其數(shù)值可高達(dá)2. 8g/cm3以上。經(jīng)過粉末X射線衍射儀檢測，該方法得到的材料為純相尖晶石LiNidxMnnyMj^yO4材料，無其它雜相存在；經(jīng)掃描電子顯微鏡觀測，該 LiNia5-XMnnyMj^yO4On LiNia5Mnh5O4 及 LiNia5Mnh5CraiO4)材料呈明顯球形特征，表面為八面體晶體特征，且粒徑分布均一；通過改變反應(yīng)條件，粒徑可控制在O. 5微米到20微米之間；
4.所制備的LiNitl. ^Mn1.5_yMx+y04(如 LiNitl. ^nh5O4 及 LiNia5Mnh5CraiO4)材料具有優(yōu)良的電化學(xué)性能，尤其是倍率性能。在最優(yōu)化條件下制備的LiNia5Mnh5O4 :0. 5C倍率時，放電比容量高達(dá)137毫安時/克，且300次循環(huán)后放電容量保持率為93% ;3C倍率時，放電比容量為123暈安時/克；
5.本發(fā)明提出的制備方法工藝簡單，可以通過控制反應(yīng)過程的參數(shù)來合成不同規(guī)格和電化學(xué)特性的LiNia5_xMn1.5_yMx+y04材料，且成本低廉，極適合工業(yè)化規(guī)模生產(chǎn)；所制備的LiNi0. ^Mn1.5_yMx+y04 (如 LiNi0.5MnL 504 及 LiNi0.5MnL 5Cr0. A)在物理性能和電化學(xué)性能上都能較好滿足高能量密度動力鋰離子電池的要求。


圖1為實施例1中制備的LiNia5Mnh5O4的XRD圖2為實施例1中制備的LiNia5Mnh5O4的SEM照片；
圖3為本發(fā)明實施例1制備的LiNia5Mr^5O4的首次充放電曲線圖4為本發(fā)明實施例1制備的LiNia5Mr^5O4的循環(huán)性能圖(O. 5C倍率)。
具體實施例方式下述實施例中所述的實驗方法，如無特殊說明，均為常規(guī)方法；所述試劑和材料，如無特殊說明，均可從商業(yè)途徑獲得。以下通過具體實施例對本發(fā)明做進(jìn)一步說明。實施例1 :1.新型液相法制備LiNia5Mnh5O4正極材料
I)根據(jù)目標(biāo)產(chǎn)物的化學(xué)式LiNia5Mr^5O4，將硫酸錳、硫酸鎳按照1:3計量比稱取，并配制成N1、Mn離子總濃度為O. 5mol/L的水溶液A ；
2)將上述配制的水溶液A在水浴中加熱到70°C,用稀硫酸和氨水調(diào)節(jié)溶液的pH值為
7 ；
3)配制濃度為O.5mol/L的草酸銨溶液B ；
4)保持水溶液A在70°C恒溫并勻速攪拌，轉(zhuǎn)速為400轉(zhuǎn)/分鐘，同時緩慢向水溶液A中滴加草酸銨溶液B，至出現(xiàn)渾濁時可適當(dāng)加快滴加草酸銨溶液B的速度，至沉淀完成后，補(bǔ)加5-20% (過量)按化學(xué)計量比的草酸銨溶液B以確保沉淀完全；
5)將步驟4)所得溶液于70°C、400轉(zhuǎn)/分鐘下恒溫、勻速攪拌I小時，確保沉淀完成和沉淀結(jié)晶；
6)將步驟5)所得溶液自然冷卻至室溫，過濾得沉淀物C；
7)將沉淀C與飽和氫氧化鋰溶液混合，并在密閉體系中(非氧狀態(tài))于110°C下放置2小時；再將該混合物于60°C、100轉(zhuǎn)/分鐘下恒溫、勻速攪拌并減壓蒸干得固體粉末D ；
8)將固體粉末D于5000C保持3小時，冷卻研磨后，再于800°C保持8小時，隨爐冷卻后得到最終產(chǎn)物。2.該方法制備的LiNia5Mnh5O4的物理性質(zhì)和電化學(xué)性能
制備的LiNia5Mnh5O4材料用XRD表征其晶體結(jié)構(gòu)(見圖1)，結(jié)果表明所得材料為單一相尖晶石結(jié)構(gòu)，且具有較好的結(jié)晶度和較窄的顆粒分布；通過SEM觀測形貌(見圖2)，所得材料具有較完整的球形形貌，且表面有明顯的八面體特征，粒徑比較均勻，顆粒尺寸為5-6mm,振實密度約為2. 2g/cm3。`將上述制備的LiNia5Mnh5O4材料與乙炔黑導(dǎo)電劑(市售)、聚偏二氟乙烯PVDF粘結(jié)劑(市售)按照質(zhì)量比90:5:5混合均勻，以鋁箔為集流體制成正極極片。以lmol/L LiPF6的碳酸乙烯酯(EC)/碳酸二甲酯(DMC)的混合溶液作為電解液，以金屬鋰片為負(fù)極組裝成CR2032型紐扣電池進(jìn)行電化學(xué)性能測試。充放電區(qū)間電壓為3. (Γ5. 0V，在O. 3C倍率下，放電比容量為136. 5毫安時/克，其中位于4. 7V高電壓區(qū)域容量為134. 9毫安時/克，經(jīng)300次循環(huán)后保持率為93%。3C大倍率下,放電比容量為114暈安時/克。實施例2 1.新型液相法制備LiNia5Mnh5O4正極材料
將實施例1的步驟I)中的N1、Mn離子總濃度改為lmol/L。其它條件與實施例1相同。2.該方法制備的LiNia 5MnL 504的物理性質(zhì)和電化學(xué)性能
檢測所得LiNia5Mnh5O4的XRD特征與I相同，SEM檢測表明所合成的LiNia5Mnh5O4顆粒粒徑約為3-4mm，振實密度為2.1 g/cm3。采用相同的電化學(xué)測試手段，在O. 3C充放電電流下，該實施例中得到的材料具有137. 3毫安時/克的初始放電比容量，其中位于4. 7V高電壓區(qū)域的放電容量為135. 8毫安時/克，經(jīng)300次循環(huán)，容量保持率為89% ;在3C條件下，該材料具有121暈安時/克的放電比容量。實施例3 1.新型液相法制備LiNia5Mnh5O4正極材料
將實施例1的步驟I)中的N1、Mn離子總濃度改為O. lmol/L。其它條件與實施例1相同。2.該方法制備的LiNia 5MnL 504的物理性質(zhì)和電化學(xué)性能檢測所得LiNia5Mnh5O4的XRD特征與I相同，SEM檢測表明所合成的LiNia5Mnh5O4顆粒粒徑約為10-15!11111，振實密度為2.6 g/cm3。采用相同的電化學(xué)測試手段，在O. 3C充放電電流下，該實施例中得到的材料具有130. 3毫安時/克的初始放電比容量，其中位于4. 7V高電壓區(qū)域的放電容量為126. 8毫安時/克，經(jīng)300次循環(huán)，容量保持率為91% ;在3C條件下，該材料具有112. 2暈安時/克的放電比容量。實施例4:1.新型液相法制備LiNia45Mnh45CraiO4正極材料
I)按照摩爾比O. 9 :2. 9 :0. 2分別稱取上述原料共20克NiSO4, MnSO4和Cr2 (SO4) 3并充分混合。2)其它步驟同實施例1。2.該方法制備的LiNia5Mnh5CraiO4的物理性質(zhì)和電化學(xué)性能
盡管摻雜了 Cr元素，但檢測所得LiNia45Mr^45CraiO4的物理特征和實施例1中相似，具有均勻的球形顆粒。采用相同的電化學(xué)測試手段，在O. 5C充放電電流下，該實施例中得到的材料具有140. 2毫安時/克的初始放電比容量，經(jīng)300次循環(huán)，容量保持率為93%。其中位于4. 7V高電壓區(qū)域的放電容量為135毫安時/克。實施例5 1.新型液相法制備LiNia 4MnL 5Cr0. 正極材料
將實施例4的步驟I)改為按照摩爾比O. 8 :3. O :0. 2分別稱取上述原料共20克NiSO4,MnSO4和Cr2(SO4)3并充分混合。其它步驟與實施例3相同。2.該方法制備的LiNia5Mnh5CraiO4的物理性質(zhì)和電化學(xué)性能 檢測所得LiNia4Mr^5CraiO4的物理特征仍然與實施例1中相似，顆粒具有均勻的球形形貌。采用相同的電化學(xué)測試手段，在O. 5C充放電電流下，該實施例中得到的材料具有140.1毫安時/克的初始放電比容量，在3C高倍率下，具有122毫安時/克的容量，且在55攝氏度高溫下，3C倍率放電容量仍大于118毫安時/克。從以上實施例可以看出，采用本發(fā)明所制備的LiNia5Mr^5O4M料以及摻雜了 Cr等元素的LiNia ^n15Crtl lO4等材料均為均一尖晶石結(jié)構(gòu)，結(jié)晶度良好，顆粒分布均勻。在最優(yōu)化條件下，所制得的LiNia5Mnh5O4材料的放電比容量可高達(dá)140. 2毫安時/克，且位于4. 7V高電壓平臺的容量為137. 9毫安時/克，大大提高了材料的功率密度和能量密度。通過優(yōu)化條件和適當(dāng)摻雜，可很大程度上提高產(chǎn)品的倍率性能。該方法可控性很強(qiáng)，且工藝操作簡單，非常適合用來工業(yè)化合成不同規(guī)格和電化學(xué)性能的LiNia5Mnh5O4材料。圖3為按照實施例1制備的LiNia5Mnh5O4在3. 5^5. OV電壓范圍內(nèi)在O. 5C倍率下的充放電曲線圖，從圖中可以看出所制備的材料充放電容量較高，首次放電容量達(dá)到了139. 2毫安時/克。充放電過程電壓變化平穩(wěn)，有明顯的充放電平臺，充電平臺在4. 73V左右，放電平臺在4. 7IV左右，4. 7V放電容量占總放電容量的97. 8%, 4. OV容量得到了很好的抑制。圖4為按照實施例1制備的LiNia5Mnh5O4的循環(huán)性能圖，在O. 5C倍率下，經(jīng)過300次循環(huán)后放電容量仍可達(dá)到暈安127暈安時/克,與首次放電比容量相比，放電比容量保持率達(dá)到91%，表明所合成的LiNia5Mk5O4具有優(yōu)異的循環(huán)性能。以上僅為本發(fā)明所列舉的較佳實施例，并非用以限制本發(fā)明的保護(hù)范圍，所屬技術(shù)領(lǐng)域中的普通技術(shù)人員運(yùn)用本發(fā)明所作的等效修飾或變化，均同理應(yīng)屬于本發(fā)明的專利保護(hù) 范圍。
權(quán)利要求
1.一種高電壓鋰離子電池正極材料，其特征在于，所述正極材料由通式LiNi0.5_xMnL5_yMx+y04表示，該通式中，M為其它過渡族金屬元素，O彡x彡O.1，O彡y彡O.1。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高電壓鋰離子電池正極材料，其特征在于，所述通式中，M為T1、Zn、Cr、Fe、Zr、Co、Mg、Cu 或 Ru 中的一種或多種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高電壓鋰離子電池正極材料，其特征在于，所述鋰離子電池正極材料為形貌規(guī)則、均勻球形的顆粒，具有純相尖晶石結(jié)構(gòu)。
4.一種權(quán)利要求1-3任一項所述的高電壓鋰離子電池正極材料的制備方法，其特征在于，包括以下步驟1)將可溶性錳化合物、鎳化合物以及其它過渡族金屬化合物按照化學(xué)計量比稱取，并配制成水溶液A ;2)將上述配制的水溶液A在水浴中加熱到50-90°C，并用溶液X調(diào)節(jié)水溶液A的pH值為 5-9 ；3)配制草酸銨溶液B;4)保持水溶液A恒溫在50-90°C并于300-400轉(zhuǎn)/分鐘下勻速攪拌，同時緩慢向水溶液A中滴加上述草酸銨溶液B，至出現(xiàn)渾濁時快速加入草酸銨溶液B ;至沉淀完成后，補(bǔ)加5-20%按化學(xué)計量比計的草酸銨溶液以確保沉淀完全；5)將步驟4)所得溶液于50-90°C、300-400轉(zhuǎn)/分鐘下恒溫、勻速攪拌O.5-2小時，確保沉淀完成和沉淀結(jié)晶；6)將步驟5)所得溶液自然冷卻至室溫，過濾得沉淀物C；7)將沉淀C與飽和可溶性鋰化合物溶液充分混合，并在密閉體系中于90-120°C下放置1-3小時；再將該混合物于40-60°C、50-200轉(zhuǎn)/分鐘下恒溫、勻速攪拌并減壓蒸干得固體粉末D ；8)將固體粉末D于400-600°C保持3-5小時，冷卻研磨后，再于750-900°C保持6_12小時，隨爐冷卻后得到最終產(chǎn)品。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的高電壓鋰離子電池正極材料的制備方法，其特征在于，所述錳化合物為氯化錳、硝酸錳、硫酸錳或乙酸錳中的一種或多種；所述鎳化合物為氯化鎳、硫酸鎳、硝酸鎳或乙酸鎳中的一種或多種。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的高電壓鋰離子電池正極材料的制備方法，其特征在于所述鋰化合物為氫氧化鋰、碳酸鋰、氯化鋰、草酸鋰、乙酸鋰、硝酸鋰或硫酸鋰中的一種或多種；所述溶液A為氨水、尿素、鹽酸、硫酸或硝酸溶液中的一種或多種。
7.根據(jù)權(quán)利要求4所述的高電壓鋰離子電池正極材料的制備方法，其特征在于，所述其它過渡族金屬元素化合物的一般通式為MaBb，其中M為T1、Zn、Cr、Fe、Zr、Co、Mg、Cu或Ru 中的一種或多種；B 為 02_、0H_、C1_、S042_、N03_、C2042_、C002_、C032_ 或 H5C6073_ 中的一種或多種。
8.根據(jù)權(quán)利要求4所述的高電壓鋰離子電池正極材料的制備方法，其特征在于，步驟1)中所述水溶液中的金屬離子總濃度為O.01-5mol/L。
9.根據(jù)權(quán)利要求4所述的高電壓鋰離子電池正極材料的制備方法，其特征在于，步驟2)中所述水浴的溫度為50-90°C，pH值為5-9。
10.根據(jù)權(quán)利要求4所述的高電壓鋰離子電池正極材料的制備方法，其特征在于，步驟3)中·所述草酸銨溶液B的濃度為O. 01-5mol/L。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種高電壓鋰離子電池正極材料及其制備方法。所述正極材料由通式LiNi0.5-xMn1.5-yMx+yO4表示，該通式中，M為其它過渡族金屬元素，0≤x≤0.1，0≤y≤0.1。本發(fā)明還提供上述高電壓鋰離子電池正極材料的制備方法。本發(fā)明提出的制備方法工藝簡單，可以通過控制反應(yīng)過程的參數(shù)來合成不同規(guī)格和電化學(xué)特性的LiNi0.5-xMn1.5-yMx+yO4正極材料，且成本低廉，極適合工業(yè)化規(guī)模生產(chǎn)；所制備的正極材料在物理性能和電化學(xué)性能上都能較好滿足高能量密度動力鋰離子電池的要求。
文檔編號H01M4/131GK103066271SQ20131001247
公開日2013年4月24日 申請日期2013年1月14日 優(yōu)先權(quán)日2013年1月14日
發(fā)明者晨暉, 朱智, 李衛(wèi), 廖細(xì)英, 漠楠, 苗子帥 申請人:思伊納化學(xué)科技(北京)有限公司, 呼和浩特市若茲新能源有限責(zé)任公司