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一種負(fù)極鈦酸鋰電池用電解液、鋰離子電池及其制備方法

文檔序號:6788345閱讀:348來源:國知局
專利名稱:一種負(fù)極鈦酸鋰電池用電解液、鋰離子電池及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及一種以鈦酸鋰為負(fù)極的鋰離子電池用電解液,同時涉及采用該電解液的鋰離子電池及其制備方法,屬于鋰離子電池能源技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)
隨著鋰離子電池技術(shù)的不斷進(jìn)步和發(fā)展,電池的壽命和安全越來越受到人們的廣泛關(guān)注。近年來,尖晶石鈦酸鋰(Li4Ti5O12)由于具有較高的嵌脫鋰電位(1.55VVS.Li+/Li)和較高的鋰離子擴(kuò)散系數(shù)(2X10_8cm2/s),可以避免電池在過充、大電流充電或低溫時鋰離子在碳負(fù)極表面的沉積,因而以鈦酸鋰為負(fù)極的鋰離子電池具有較高的安全性,有望應(yīng)用于動力電池;同時,鈦酸鋰作為一種“零應(yīng)變材料”,可以避免電池在充放電過程中的結(jié)構(gòu)變化,因而鈦酸鋰電池具有優(yōu)異的循環(huán)性,潛在應(yīng)用于儲能電池。然而,以鈦酸鋰為負(fù)極的鋰離子電池存在著嚴(yán)重脹氣問題,這嚴(yán)重阻礙了其商業(yè)化進(jìn)程。目前,工業(yè)上普遍采用聚偏氟乙烯(PVDF)作為鋰離子電池粘結(jié)劑,有機(jī)溶劑N-甲基吡咯烷酮(NMP)、N,N- 二甲基甲酰胺(DMF)等作分散劑。該方法有機(jī)溶劑使用量大,生產(chǎn)成本高,污染環(huán)境,損害人體健康。因此,鋰離子電池正負(fù)極材料均采用水性粘結(jié)劑已經(jīng)成為一種趨勢,采用水性粘結(jié)劑制備的鋰離子電池與有機(jī)粘合劑制備的鋰離子電池相比,具有優(yōu)越的安全性和良好的社會效益,但是采用水性粘結(jié)劑的鋰離子電池相較于采用有機(jī)粘合劑的鋰離子電池,由于水性粘結(jié)劑中含有大量極性基團(tuán),這樣極片比較難以除水,因此電池更容易產(chǎn)氣,這不僅影響到電池的電化學(xué)性能,也給電池帶來安全隱患。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種以鈦酸鋰為負(fù)極的鋰離子電池用電解液。為了實現(xiàn)以上目的,本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是提供一種以鈦酸鋰為負(fù)極的鋰離子電池用電解液,包括以下重量百分?jǐn)?shù)的組分:電解質(zhì)10% 15%、溶劑80% 88%及成膜添加劑2% 5% ;成膜添加劑為氟代碳酸乙烯酯、雙草酸硼酸鋰、1,3-丙磺酸內(nèi)酯或碳酸亞乙烯酯中的一種或多種。所述電解質(zhì)為六氟磷酸鋰。所述溶劑由碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯、碳酸二乙酯和碳酸丙烯酯按照體積比1:1:1:0.5 3混合而成。本發(fā)明通過在電解液中添加成膜添加劑增強(qiáng)了鈦酸鋰負(fù)極在預(yù)充電階段形成鈍化膜的穩(wěn)定性,有效地解決了鈦酸鋰電池易脹氣的問題。本發(fā)明的目的還在于提供一種采用該電解液的鋰離子電池。本發(fā)明所采用的技術(shù)方案還在于提供一種采用該電解液的鋰離子電池,包括正極、負(fù)極及電解液;所述負(fù)極包括負(fù)極活性物質(zhì)鈦酸鋰85wt.% 94wt.%、導(dǎo)電劑3wt.% IOwt.%、負(fù)極水性粘結(jié)劑3wt.% 5wt.%及電極添加劑Owt.% Iwt.% ;所述正極包括正極活性物質(zhì)90wt.% 95wt.%、導(dǎo)電劑2wt.% 5wt.%、正極水性粘結(jié)劑3wt.% 5wt.%及電極添加劑Owt.% Iwt.%。所述鈦酸鋰為單相鈦酸鋰或表面包覆碳的改性鈦酸鋰,其一次顆粒為納米級。所述負(fù)極水性粘結(jié)劑為羧甲基纖維素鈉與丁苯橡膠、LA132或LA133三種的任意組合,丁苯橡膠、LA132或LA133中的至少一種。所述電極添加劑為草酸或鹽酸。所述正極活性物質(zhì)為磷酸鐵鋰LiFePO4、三元材料LiNixMnyCo(1_x_y)O2或富鋰錳基材料ZLi2MnO3.(1-Z)LiMO2中的一種或多種;其中,三元材料LiNixMnyCo(1_x_y)02中,O < x
<I, y < 0.5, x+y < I ;富鋰猛基材料 ZLi2MnO3.(1-Z)LiMO2 中,0 < z < I,M=Nia5Mna5 或NixMnyCo(:1_x_y)O2,0 < x < I, y < 0.5, x+y < I。所述正極水性粘結(jié)劑為羧甲基纖維素鈉與LA132或LA133兩種的任意組合,LA132或LA133中的至少一種。本發(fā)明以水性粘結(jié)劑代替有機(jī)粘結(jié)劑,克服了有機(jī)粘結(jié)劑使用量大,生產(chǎn)成本高,污染環(huán)境,損害人體健康等缺點。本發(fā)明的目的還在于提供一種采用該電解液的鋰離子電池的制備方法。本發(fā)明所采用的技術(shù)方案還在于提供一種采用該電解液的鋰離子電池的制備方法,包括以下步驟:I)材料的準(zhǔn)備:a)將負(fù)極活性物質(zhì)鈦酸鋰、導(dǎo)電劑、負(fù)極水性粘結(jié)劑和電極添加劑按配方量加入到純水中制成負(fù)極漿料并涂布在鋁集流體上,然后干燥、剪切、碾壓成負(fù)極片;b)將正極活性物質(zhì)、導(dǎo)電劑、正極水性粘結(jié)劑和電極添加劑按配方量加入到純水中制成正極漿料并涂布在鋁集流體上,然后干燥、剪切、碾壓成正極片;c)將碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯、碳酸二乙酯和碳酸丙烯酯按配方量混合,配制溶齊U,然后將電解質(zhì)和成膜添加劑按配方量加入到溶劑中構(gòu)成電解液;2)采用聚烯烴隔膜,通過疊片方式將正極片和負(fù)極片制成鋁塑膜軟包裝電芯,然后干燥、注入電解液、封口,制得軟包電池;3)將軟包電池化成定容,得到鋰離子電池。所述步驟3)中軟包電池所處環(huán)境為30 60°C,并以0.0lC 0.2C電流進(jìn)行化成處理。本發(fā)明操作簡單、原料來源廣泛,便于工業(yè)化推廣。本發(fā)明增加鈦酸鋰負(fù)極在預(yù)充電階段形成鈍化膜穩(wěn)定性的同時,結(jié)合高溫化成與老化方式對鈍化膜進(jìn)行結(jié)構(gòu)重整,達(dá)到對深層鈍化膜的保護(hù)作用,進(jìn)一步提高了鈍化膜的穩(wěn)定性,從而抑制了電解液與鈦酸鋰負(fù)極不斷的還原反應(yīng),有效地解決了采用水性粘結(jié)劑代替有機(jī)粘結(jié)劑的鈦酸鋰電池更容易脹氣的問題,保證了鈦酸鋰電池優(yōu)越的循環(huán)性能和良好的安全性,有利于鈦酸鋰電池的推廣應(yīng)用。


圖1為實施例1電池的1000次循環(huán)性能;圖2為實施例1電池在不同周期下的放電曲線;圖3為實施例2電池的1000次循環(huán)性能;
圖4為實施例2電池在不同周期下的放電曲線;圖5為實施例3電池的1000次循環(huán)性能;圖6為實施例3電池在不同周期下的放電曲線:圖7為實施例4電池的1000次循環(huán)性能;圖8為實施例4電池在不同周期下的放電曲線。
具體實施例方式實施例1本實施例以鈦酸鋰為負(fù)極的鋰離子電池用電解液,包括以下重量百分?jǐn)?shù)的組分:六氟磷酸鋰15%、氟代碳酸乙烯酯3%、碳酸亞乙烯酯2%及溶劑80% ;其中溶劑由碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯、碳酸二乙酯和碳酸丙烯酯按照體積比1:1:1:0.5混合而成。本實施例采用該電解液的鋰離子電池,包括正極、負(fù)極及電解液,其中,負(fù)極包括85wt.%的單相鈦酸鋰(一次顆粒為納米級)、4wt.%的碳納米管、6wt.%的導(dǎo)電炭黑、1.5wt.%的羧甲基纖維素鈉、2.5wt.%的丁苯橡膠和Iwt.%的草酸;正極包括92.5wt.%的LiFeP04、lwt.%的碳納米管、2.5wt.%的導(dǎo)電炭黑和4wt.%的LA132。本實施例采用該電解液的鋰離子電池的制備方法,包括以下步驟:I)材料的準(zhǔn)備:a)將單相鈦酸鋰、碳納米管、導(dǎo)電炭黑、羧甲基纖維素鈉、丁苯橡膠和草酸按配方量加入到純水中,混合攪拌后,制成負(fù)極漿料,并將負(fù)極漿料均勻涂布在鋁集流體上,然后干燥、剪切、碾壓成負(fù)極片;b)將LiFePO4、碳納米管、導(dǎo)電炭黑和LA132按配方量加入到純水中,混合攪拌后,制成正極漿料,并將正極漿料均勻涂布在鋁集流體上,然后干燥、剪切、碾壓成正極片;c)將碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯、碳酸二乙酯和碳酸丙烯酯按配方量混合,制得溶齊U,然后按配方量將六氟磷酸鋰、氟代碳酸乙烯酯和碳酸亞乙烯酯加入到溶劑中構(gòu)成電解液;2)采用聚烯烴隔膜,通過疊片方式將正極片和負(fù)極片制成鋁塑膜軟包裝電芯,然后干燥、注入電解液、封口,制得軟包電池;3)將軟包電池在30°C環(huán)境下,進(jìn)行0.0lC電流的化成處理,得到鋰離子電池。本實施例電池的1000次循環(huán)性能結(jié)果,如圖1所示。本實施例電池在不同周期下的放電曲線,如圖2所示。實施例2本實施例以鈦酸鋰為負(fù)極的鋰離子電池用電解液,包括以下重量百分?jǐn)?shù)的組分:六氟磷酸鋰10%、雙草酸硼酸鋰2%及溶劑88% ;其中溶劑由碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯、碳酸二乙酯和碳酸丙烯酯按照體積比1:1:1:1混合而成。本實施例采用該電解液的鋰離子電池,包括正極、負(fù)極及電解液,其中,負(fù)極包括94wt.%的表面包覆碳的改性鈦酸鋰(一次顆粒為納米級)、3wt.%的導(dǎo)電炭黑、2.5wt.%的LA132 及 0.5wt.% 的羧甲基纖維素鈉;正極包括 95wt.% 的 0.5Li2Mn03.0.5LiNiQ.5MnQ.502、lwt.%的導(dǎo)電炭黑、lwt.%的導(dǎo)電石墨、2wt.%的LA132和Iwt.%的羧甲基纖維素鈉。本實施例采用該電解液的鋰離子電池的制備方法,包括以下步驟:
a)將表面包覆碳的改性鈦酸鋰、導(dǎo)電炭黑、LA132和羧甲基纖維素鈉按配方量加入到純水中,混合攪拌后,制成負(fù)極漿料,并將負(fù)極漿料均勻涂布在鋁集流體上,然后干燥、剪切、碾壓成負(fù)極片;b)將0.5Li2Mn03.0.SLiNitl 5Mntl 5O2、導(dǎo)電炭黑、導(dǎo)電石墨、LA132和羧甲基纖維素鈉按配方量加入到純水中,混合攪拌后,制成正極漿料,并將正極漿料均勻涂布在鋁集流體上,然后干燥、剪切、碾壓成正極片;c)將碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯、碳酸二乙酯和碳酸丙烯酯按配方量混合,制得溶齊U,然后按配方量將六氟磷酸鋰和雙草酸硼酸鋰加入到溶劑中構(gòu)成電解液;2)采用聚烯烴隔膜,通過疊片方式將正極片和負(fù)極片制成鋁塑膜軟包裝電芯,然后干燥、注入電解液、封口,制得軟包電池;3)將軟包電池在40°C環(huán)境下,進(jìn)行0.05C電流的化成處理,得到鋰離子電池。本實施例電池的1000次循環(huán)性能結(jié)果,如圖3所示。本實施例電池在不 同周期下的放電曲線,如圖4所示。實施例3本實施例以鈦酸鋰為負(fù)極的鋰離子電池用電解液,包括以下重量百分?jǐn)?shù)的組分:六氟磷酸鋰12.5%、雙草酸硼酸鋰1.5%、1,3-丙磺酸內(nèi)酯1%、碳酸亞乙烯酯1%及溶劑84% ;其中溶劑由碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯、碳酸二乙酯和碳酸丙烯酯按照體積比1:1:1:2混合。 本實施例采用該電解液的鋰離子電池,包括正極、負(fù)極及電解液,其中,負(fù)極包括將89.5wt.%的表面包覆碳的改性鈦酸鋰(一次顆粒為納米級)、3wt.%的導(dǎo)電炭黑、2wt.%的導(dǎo)電石墨、5wt.% 的 LA133 和 0.5wt.% 的草酸;正極包括 90wt.% 的 LiNi1Z3Mn1Z3Cov3O2^wt.%的導(dǎo)電炭黑、2wt.%的導(dǎo)電石墨、4wt.%的LA133和Iwt.%的草酸。本實施例采用該電解液的鋰離子電池的制備方法,包括以下步驟:I)材料的準(zhǔn)備:a)將表面包覆碳的改性鈦酸鋰、導(dǎo)電炭黑、導(dǎo)電石墨、LA133和草酸按配方量加入到純水中,混合攪拌后,制成負(fù)極漿料,并將負(fù)極漿料均勻涂布在鋁集流體上,然后干燥、剪切、碾壓成負(fù)極片;b)將LiNiv3Mnv3Co1Z3O2、導(dǎo)電炭黑、導(dǎo)電石墨、LA133和草酸按配方量加入到純水中,混合攪拌后,制成正極漿料,并將正極漿料均勻涂布在鋁集流體上,然后干燥、剪切、碾壓成正極片;c)將碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯、碳酸二乙酯和碳酸丙烯酯按配方量混合,制得溶齊U,然后按配方量將六氟磷酸鋰、雙草酸硼酸鋰、1,3-丙磺酸內(nèi)酯和碳酸亞乙烯酯加入到溶劑中構(gòu)成電解液:2)采用聚烯烴隔膜,通過疊片方式將正極片和負(fù)極片制成鋁塑膜軟包裝電芯,然后干燥、注入電解液、封口,制得軟包電池;3)將軟包電池在50°C環(huán)境下,進(jìn)行0.1C電流的化成處理,得到鋰離子電池。本實施例電池的1000次循環(huán)性能結(jié)果,如圖5所示。本實施例電池在不同周期下的放電曲線,如圖6所示。實施例4
本實施例以鈦酸鋰為負(fù)極的鋰離子電池用電解液,包括以下重量百分?jǐn)?shù)的組分:六氟磷酸鋰13%、碳酸亞乙烯酯2%及溶劑85% ;其中溶劑由碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯、碳酸二乙酯和碳酸丙烯酯按照體積比1:1:1:3混合而成。本實施例采用該電解液的鋰離子電池,包括正極、負(fù)極及電解液,其中,負(fù)極包括將88wt.%的單相鈦酸鋰(一次顆粒為納米級)、3wt.%的導(dǎo)電炭黑、3wt.%的導(dǎo)電石墨、2wt.% 的 LA132、3wt.% 的 LA133 和 lwt.% 的鹽酸;正極包括 42.5wt.% 的 LiFePO4,50wt.% 的LiNil73Mnl73Col73O2,2wt.% 的導(dǎo)電石墨、2wt.% 的 LA132、3wt.% 的 LA133 和 0.5wt.% 的鹽酸。本實施例采用該電解液的鋰離子電池的制備方法,包括以下步驟:I)材料的準(zhǔn)備:a)將單相鈦酸鋰、導(dǎo)電炭黑、導(dǎo)電石墨、LA132、LA133和鹽酸按配方量加入到純水中,混合攪拌后,制成負(fù)極漿料,并將負(fù)極漿料均勻涂布在鋁集流體上,然后干燥、剪切、碾壓成負(fù)極片;b)將 LiFeP04、LiNi1Z3Mn1Z3Cov3O2'導(dǎo)電石墨、LA132、LA133 和鹽酸按配方量加入到去純水中,混合攪拌后,制成正極漿料,并將正極漿料均勻涂布在鋁集流體上,然后干燥、剪切、碾壓成正極片;c)將碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯、碳酸二乙酯和碳酸丙烯酯按配方量混合,制得溶齊U,然后按配方量將六氟磷酸鋰、碳酸亞乙烯酯加入到溶劑中構(gòu)成電解液:2)采用聚烯烴隔膜,通過疊片方式將正極片和負(fù)極片制成鋁塑膜軟包裝電芯,然后干燥、注入電解液、封口,制得軟包電池;3)將軟包電池在60°C環(huán)境下,進(jìn)行0.2C電流的化成處理,得到鋰離子電池。本實施例電池的1000次循環(huán)性能結(jié)果,如圖7所示。本實施例電池在不同周期下的放電曲線,如圖8所示。對比例I在本對比例中,所實施的步驟與實施例3相同,所不同的是:制備的軟包電池在常溫25 °C環(huán)境下進(jìn)行化成處理。對比例2在本對比例中,所實施的步驟與實施例3相同,所不同的是:電解液為未加入成膜添加劑的鋰離子電解液。制備的軟包電池在常溫25°C環(huán)境下進(jìn)行化成處理。實驗例各實施例電池在不同循環(huán)周期下的容量保持率及循環(huán)前后電池厚度變化如表I所示,通過對比可以看出:在電解液中加入成膜添加劑后,可以明顯抑制鈦酸鋰電池脹氣問題。加入成膜添加劑的同時結(jié)合高溫化成與老化方式,可有效解決采用水性粘結(jié)劑代替有機(jī)粘結(jié)劑的鈦酸鋰電池更容易脹氣的問題,保證了鈦酸鋰電池優(yōu)越的循環(huán)性能和良好的安全性。表I實施例1-4和對比例1-2不同循環(huán)周期下的容量保持率及循環(huán)前后電池厚度
變化
權(quán)利要求
1.一種負(fù)極鈦酸鋰電池用電解液,其特征在于,包括以下重量百分?jǐn)?shù)的組分:電解質(zhì)10% 15%、溶劑80% 88%及成膜添加劑2% 5% ;成膜添加劑為氟代碳酸乙烯酯、雙草酸硼酸鋰、1,3-丙磺酸內(nèi)酯或碳酸亞乙烯酯中的一種或多種。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種負(fù)極鈦酸鋰電池用電解液,其特征在于,所述溶劑由碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯、碳酸二乙酯和碳酸丙烯酯按照體積比1:1:1:0.5 3混合而成。
3.一種采用如權(quán)利要求1所述電解液的鋰離子電池,其特征在于,包括正極、負(fù)極及電解液;所述負(fù)極包括負(fù)極活性物質(zhì)鈦酸鋰85wt.% 94wt.%、導(dǎo)電劑3wt.% IOwt.%、負(fù)極水性粘結(jié)劑3wt.% 5wt.%及電極添加劑Owt.% Iwt.% ;所述正極包括正極活性物質(zhì)90wt.% 95wt.%、導(dǎo)電劑2wt.% 5wt.%、正極水性粘結(jié)劑3wt.% 5wt.%及電極添加劑Owt.% Iwt.%。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種鋰離子電池,其特征在于,所述鈦酸鋰為單相鈦酸鋰或表面包覆碳的改性鈦酸鋰,其一次顆粒為納米級。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種鋰離子電池,其特征在于,所述負(fù)極水性粘結(jié)劑為羧甲基纖維素鈉與丁苯橡膠、LA132或LA133三種的任意組合,丁苯橡膠、LA132或LA133中的至少一種。
6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種鋰離子電池,其特征在于,所述電極添加劑為草酸或鹽酸。
7.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種鋰離子電池,其特征在于,所述正極活性物質(zhì)為磷酸鐵鋰LiFePO4、三元材料LiNixMnyCo(1_x_y)O2或富鋰錳基材料ZLi2MnO3.(1-Z)LiMO2中的一種或多種;其中,三元材料LiNixMnyCo(1_x_y)O2中,O < x < 1,y < 0.5,x+y < I ;富鋰錳基材料ZLi2MnO3.(1-Z)LiMO2 中,0 < z < I, M=Ni0.5Mn0.5 或 NixMnyCo(1_x_y)02,0 < x < I, y < 0.5,x+y < I ο
8.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種鋰離子電池,其特征在于,所述正極水性粘結(jié)劑為羧甲基纖維素鈉與LA132或LA133兩種的任意組合,LA132或LA133中的至少一種。
9.一種如權(quán)利要求3所述的鋰離子電池的制備方法,其特征在于,包括以下步驟: 1)材料的準(zhǔn)備: a)將負(fù)極活性物質(zhì)鈦酸鋰、導(dǎo)電劑、負(fù)極水性粘結(jié)劑和電極添加劑按配方量加入到純水中制成負(fù)極漿料并涂布在鋁集流體上,然后干燥、剪切、碾壓成負(fù)極片; b)將正極活性物質(zhì)、導(dǎo)電劑、正極水性粘結(jié)劑和電極添加劑按配方量加入到純水中制成正極漿料并涂布在鋁集流體上,然后干燥、剪切、碾壓成正極片; c)將碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯、碳酸二乙酯和碳酸丙烯酯按配方量混合,配制溶劑,然后將電解質(zhì)和成膜添加劑按配方量加入到溶劑中構(gòu)成電解液; 2)采用聚烯烴隔膜,通過疊片方式將正極片和負(fù)極片制成鋁塑膜軟包裝電芯,然后干燥、注入電解液、封口,制得軟包電池; 3)將軟包電池化成定容,得到鋰離子電池。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的一種鋰離子電池的制備方法,其特征在于,所述步驟3)中軟包電池所處環(huán)境為30 60°C,并以0.0lC 0.2C電流進(jìn)行化成處理。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種負(fù)極鈦酸鋰電池用電解液、鋰離子電池及其制備方法,該電解液以六氟磷酸鋰為電解質(zhì),以碳酸乙烯酯、碳酸甲乙酯、碳酸二乙酯和碳酸丙烯酯為溶劑,以氟代碳酸乙烯酯、雙草酸硼酸鋰、1,3-丙磺酸內(nèi)酯或碳酸亞乙烯酯中一種或多種為成膜添加劑。本發(fā)明采用該電解液的鋰離子電池包括正極、負(fù)極和電解液。本發(fā)明同時公開了該電池的制備方法。本發(fā)明通過在電解液中加入成膜添加劑并結(jié)合高溫化成與老化方式增強(qiáng)鈦酸鋰負(fù)極在預(yù)充電階段形成鈍化膜的穩(wěn)定性,有效地解決了采用水性粘結(jié)劑代替有機(jī)粘結(jié)劑的鈦酸鋰電池更容易脹氣的問題,保證了鈦酸鋰電池優(yōu)越的循環(huán)性能和良好的安全性,有利于鈦酸鋰電池的推廣應(yīng)用。
文檔編號H01M10/058GK103117414SQ20131003497
公開日2013年5月22日 申請日期2013年1月31日 優(yōu)先權(quán)日2013年1月31日
發(fā)明者王洪波, 隨東 申請人:中航鋰電(洛陽)有限公司
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