無內(nèi)部短路的鋰離子二次電池的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種鋰離子二次電池，所述鋰離子二次電池在電池的單元電池中包含在分子中含有至少一個(gè)巰基(-SH)的化合物。通過包含與銅或銅離子具有良好反應(yīng)活性的含巰基(-SH)的化合物，可以防止通過在電池的內(nèi)部存在的或者在電池的工作期間產(chǎn)生的銅離子的還原而在負(fù)極表面形成樹枝狀晶體。也可以防止由樹枝狀晶體造成的兩個(gè)電極之間的內(nèi)部短路。
【專利說明】無內(nèi)部短路的鋰離子二次電池
[0001]相關(guān)申請的交叉引用
[0002]本申請要求在韓國知識(shí)產(chǎn)權(quán)局于2012年8月28日提交的韓國專利申請10-2012-94363以及于2013年8月23日提交的韓國專利申請10-2013-0100181的優(yōu)先權(quán)，并通過引用將其公開內(nèi)容并入本文中。
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0003]本發(fā)明涉及一種鋰離子二次電池，其通過抑制由在電池內(nèi)部形成樹枝狀晶體而引起的電池內(nèi)部短路，確保了電池的制造品質(zhì)和安全性。
【背景技術(shù)】
[0004]通常，與不可充電的原電池不同，對高科技領(lǐng)域如數(shù)碼相機(jī)、蜂窩電話、膝上型計(jì)算機(jī)、混合動(dòng)力汽車等中的可充放電的二次電池的開發(fā)的研究正在積極地進(jìn)行。
[0005]二次電池包括鎳-鎘電池、鎳-金屬氫化物電池、鎳-氫電池、鋰二次電池等。在這些電池中，鋰二次電池具有3.6V以上的工作電壓，并且通過將電池串聯(lián)連接而用作便攜式電子裝置或高功率混合動(dòng)力汽車的電源。鋰二次電池具有的工作電壓比鎳-鎘電池或鎳-金屬氫化物電池高三倍，并且每單位重量的能量密度特性良好。因此，鋰二次電池以快速增長的速率被使用。
[0006]為了保持鋰二次電池的制造品質(zhì)并長期安全地使用電池，必須抑制由銅離子(Cu2+)的還原在負(fù)極表面形成的樹枝狀晶體所導(dǎo)致的電池的內(nèi)部短路。所述銅離子由電池中銅雜質(zhì)的氧化產(chǎn)生?？紤]到單電池的制造品質(zhì)，通過充電和放電期間由金屬離子的還原所廣生的樹枝狀晶體，可能提聞單電池的制造期間的缺陷率。
[0007]此外，當(dāng)在制造期間產(chǎn)生的樹枝狀晶體由于外部壓力或震動(dòng)而產(chǎn)生正極和負(fù)極的電連接時(shí)，在使用期間單電池的安全性和穩(wěn)定性會(huì)劣化。在單電池的使用期間，由于通過額外產(chǎn)生的金屬離子的還原而產(chǎn)生樹枝狀晶體，單電池的安全性和穩(wěn)定性會(huì)大大劣化。因此，必須在鋰二次電池中抑制可能在正極和負(fù)極之間產(chǎn)生電連接的樹枝狀晶體的形成。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008]根據(jù)本發(fā)明的一方面，可通過如下顯著地抑制由銅還原造成的樹枝狀晶體的形成，以及由于樹枝狀晶體而產(chǎn)生的電池的內(nèi)部短路:(i)有效地覆蓋電池中存在的或者在電池工作期間產(chǎn)生的銅離子，或(ii)提供與銅離子具有良好反應(yīng)性的材料。
[0009]根據(jù)本發(fā)明的一方面，通過在單元電池中包含與銅離子具有良好反應(yīng)性的材料，可以提供抑制電池的內(nèi)部短路且具有改進(jìn)的單電池的制造品質(zhì)的鋰離子二次電池。
[0010]本發(fā)明的一方面提供一種鋰離子二次電池，所述鋰離子二次電池在電池的單元電池中包含在分子中含有至少一個(gè)巰基(-SH)的化合物。
[0011]在一個(gè)實(shí)施方式中，可以在構(gòu)成所述電池的至少一種元件，例如選自電極、隔膜和電解質(zhì)的至少一種元件中包含所述含有至少一個(gè)巰基(-SH)的化合物。[0012]所述電極可包含所述含有至少一個(gè)巰基(-SH)的化合物作為電極材料的構(gòu)成成分或作為電極的涂布成分。
[0013]此外，所述電解質(zhì)可以包含鋰鹽、電解質(zhì)溶劑以及所述含有至少一個(gè)巰基(-SH)的化合物。此外，基于100重量份的所述電解質(zhì)的總量，所述含有至少一個(gè)巰基(-SH)的化合物的含量可以為約0.01?約10重量份。
[0014]所述隔膜可包含所述含有至少一個(gè)巰基(-SH)的化合物作為隔膜的構(gòu)成成分或作為隔膜的涂布成分。
[0015]根據(jù)本發(fā)明，通過在其中發(fā)生電池反應(yīng)的單元電池中使用與銅離子具有良好反應(yīng)性的含巰基的化合物，可以防止樹枝狀晶體的形成以及由樹枝狀晶體造成的電池內(nèi)部短路的產(chǎn)生，并且可以確認(rèn)電池的安全性。
【具體實(shí)施方式】
[0016]現(xiàn)在將詳細(xì)地描述本發(fā)明的示例性實(shí)施方式。然而，本發(fā)明并不限制于或限定于以下示例性實(shí)施方式。
[0017]鋰離子二次電池可包含作為雜質(zhì)的各種金屬成分如銅成分和包含銅的合金成分。在電池工作期間銅雜質(zhì)可被氧化成銅離子(Cu2+)，或者產(chǎn)生的銅離子可被還原而析出為負(fù)極表面上的銅成分。
[0018]由于銅(Cu)不產(chǎn)生會(huì)自身鈍化的氧化物，所以可能產(chǎn)生可導(dǎo)致再生長的樹枝狀晶體的生長。負(fù)極表面上的由此析出的針狀銅可能穿透到隔膜中，并在正極和負(fù)極之間產(chǎn)生電連接。在這種情況下，會(huì)產(chǎn)生內(nèi)部短路，且會(huì)劣化電池的安全性。同時(shí)，單電池的制造品質(zhì)會(huì)降低，且缺陷率會(huì)增加。
[0019]根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式，在鋰離子二次電池的單元電池中提供與銅或銅離子具有高反應(yīng)性的材料以基本上防止由樹枝狀晶體的形成導(dǎo)致的電池內(nèi)部短路的產(chǎn)生。
[0020]在鋰離子二次電池中，優(yōu)選地在單元電池中提供的化合物，在分子中可包含至少一個(gè)巰基(-SH)。
[0021]在分子中含巰基(-SH)的化合物對于在電池中存在的或者在電池工作期間產(chǎn)生的銅離子具有高選擇性。含巰基(-SH)的化合物在正常條件下以初始狀態(tài)存在，并且對電池的工作不產(chǎn)生影響。當(dāng)存在銅或銅離子時(shí)，含巰基(-SH)的化合物在銅或銅離子被還原在負(fù)極表面上之前與其進(jìn)行自發(fā)的反應(yīng)或?qū)⑵洳东@。
[0022]在分子中含巰基(-SH)的化合物可以是選自甲硫醇和乙硫醇的至少一種脂族硫醇；選自苯硫酚，4-氟苯硫酚，2-氯苯硫酚，4-叔丁基苯硫酚和4-叔丁基-1，2-苯硫酚的至少一種芳香族硫醇；2_( 丁基氨基)乙硫醇；3-(甲硫基)丙胺；以及[2-( 二異丙基氨基)乙基]-(2-巰基乙基)硫化物。所述含巰基(-SH)的化合物可包含單一材料或其兩種以上的混合物。
[0023]在分子中含有至少一個(gè)巰基(-SH)的化合物的量可以通過考慮構(gòu)成鋰二次電池的元件如電極活性材料、電極、隔膜、電解質(zhì)、電池外殼和/或電池中的空白空間等的種類而進(jìn)行控制。然而，含有至少一個(gè)巰基(-SH)的化合物的量不特別地限制于特定的范圍。
[0024]含巰基(-SH)的化合物可以應(yīng)用在電池的單元電池中而與使用、位置等無關(guān)。例如，含巰基(-SH)的化合物可用作鋰離子電池的構(gòu)成成分如電極活性材料、電極、隔膜、電解質(zhì)、電池外殼和/或電池中的空白空間等，或者用作它們的涂布成分。
[0025]在電池的單元電池中包含含巰基(-SH)的化合物的鋰離子二次電池可主要包括五個(gè)示例實(shí)施方式。然而，本發(fā)明不限于此。
[0026]包含在分子中含有至少一個(gè)巰基的化合物的電極
[0027]I)在包含含巰基(-SH)的化合物的鋰離子二次電池的第一實(shí)施方式中，將所述化合物用作電極的構(gòu)成成分，且更特別地，用作電極活性材料的涂布成分。
[0028]涂布有含巰基(-SH)的化合物的電極活性材料的制備方法沒有特別限制。在優(yōu)選實(shí)施方式中，該方法可包括:(a)通過將含巰基(-SH)的化合物分散于粘合劑溶液或溶劑中，制備包含含巰基(-SH)的化合物的涂布溶液，(b)將電極活性材料粒子加入到步驟(a)中制備的涂布溶液中并攪拌，以及(C)對步驟(b)中制備的經(jīng)涂布的電極活性材料進(jìn)行熱處理。
[0029]作為能夠利用在分子中含有巰基(-SH)的化合物涂布的正極活性材料，可使用在常見鋰離子二次電池的正極中常用的正極活性材料。正極活性材料的非限制性實(shí)例包括鋰過渡金屬復(fù)合氧化物如LiMxOy(M=Co、N1、Mn或CoaNibMnc)(例如，鋰錳復(fù)合氧化物如LiMn2O4，鋰鎳氧化物如LiNiO2，鋰鈷氧化物如LiCoO2，通過用其它過渡金屬置換所述氧化物的錳、鎳或鈷的一部分而得到的化合物，或者含鋰的釩氧化物)，或氧屬化合物(例如二氧化錳，二硫化鈦或二硫化鑰)。優(yōu)選地，可以使用LiCo02、LiNiO2, LiMnO2, LiMn2O4,Li (NiaCobMnc) O2 (O <a<l、0<b<l、0<c<l 且 a+b+c=l)、LiNi 卜YCoY02、LiCc4_YMnY02、LiNi1^MnyO2 (其中，O ≤ Y < I)、Li (NiaCobMnc) O4 (O <a<2，0<b<2，0<c<2 且a+b+c=2)、LiMn2_zNiz04、LiMn2_zCoz04(其中，O < Z < 2)、LiCoP04、LiFePO4，或者它們的混合物。
[0030]作為能夠利用在分子中含有巰基(-SH)的化合物涂布的負(fù)極活性材料，可使用在常見鋰離子二次電池的負(fù)極中常用的負(fù)極活性材料。負(fù)極活性材料的非限制性實(shí)例包括鋰金屬或鋰合金，鋰吸收材料如碳、石油焦、活性炭、石墨、硅基材料、錫基材料或碳基材料，以及負(fù)極中使用的活性材料。正極集電器的非限制性實(shí)例包括鋁、鎳及通過將它們結(jié)合而制成的箔，負(fù)極集電器的非限制性實(shí)例包括銅、金、鎳、銅合金以及通過將它們結(jié)合而制成的箔。
[0031]可以將本領(lǐng)域中常用的一般涂布工藝用于涂布工藝。例如，可以舉出溶劑蒸發(fā)法、共沉淀法、沉淀法、溶膠-凝膠法、吸收后過濾法、濺射法和化學(xué)氣相沉積(CVD)法。
[0032]2)在包含含巰基(-SH)的化合物的鋰離子二次電池的第二實(shí)施方式中，將所述化合物用作電極單元的構(gòu)成成分，且更特別地，用作電極的一個(gè)成分，和/或3)用作根據(jù)第三實(shí)施方式的預(yù)先制造的電極的涂布成分。
[0033]包含含巰基(-SH)的化合物作為構(gòu)成成分的電極的制備方法沒有特別限制。在優(yōu)選實(shí)施方式中，該方法可包括:(a)通過將含巰基(-SH)的化合物與根據(jù)需要的電極材料如電極活性材料、導(dǎo)電材料、粘合劑等混合而制備電極漿料，并將電極漿料涂布在集電器上或預(yù)先制造的電極的表面上，以及(b)對電極進(jìn)行干燥。
[0034]在下文中，將參考實(shí)施方式詳細(xì)描述將含巰基(-SH)的化合物分散在電極中的方法。
[0035]首先，i)通過將粘合劑(例如，聚偏二氟乙烯(PVDF))添加到溶劑或分散溶劑(例如，N-甲基吡咯烷酮(NMP))中而制備粘合劑溶液。
[0036]可以將本領(lǐng)域中使用的普通溶劑用作粘合劑溶液制備用的溶劑或分散溶劑。其非限制性實(shí)例包括有機(jī)溶劑如N-甲基吡咯烷酮、丙酮、二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺等，無機(jī)溶劑如水，和它們的混合物。溶劑的量可以通過考慮電極漿料的涂布厚度和產(chǎn)品收率而確定，并且只要可以將活性材料、導(dǎo)電材料、電極粘合劑和膠粘添加劑溶解和分散即是充分的。在將電極漿料涂布在集電器上之后，可通過干燥將溶劑除去。
[0037]ii)將電極活性材料和含巰基(-SH)的化合物添加到由此獲得的粘合劑溶液中，并混合以完全分散。然后，將由此獲得的分散液涂布在集電器上并干燥，從而制造電極。
[0038]如上所述，將電極活性材料和導(dǎo)電材料添加到包含含巰基(-SH)的化合物的粘合劑溶液中，并使用混合器攪拌而制備電極漿料。電極的干燥工藝可通過本領(lǐng)域中已知的普通方法進(jìn)行并可以包括熱風(fēng)干燥工藝。
[0039]粘合劑可包括普通粘合劑，且可包括PVDF、苯乙烯丁二烯橡膠(SBR)、特氟綸以及它們的混合物，但不限于此。
[0040]導(dǎo)電材料可以包括可提高導(dǎo)電性的任何材料，且導(dǎo)電材料的非限制性實(shí)例包括乙
炔黑和石墨。
[0041]通過使用含巰基(-SH)的化合物作為電極涂布成分而制造電極的方法可包括本領(lǐng)域中公知的方法。例如，包含含巰基(-SH)的化合物的分散液可通過將含巰基(-SH)的化合物分散在粘合劑溶液或溶劑中而制備，并可將分散液涂布在預(yù)先制造的電極的表面上并干燥。
[0042]基于100重量份的電極材料，在分子中含有至少一個(gè)巰基(-SH)的化合物的量可以為0.01?10重量份，但化合物的量不限于此。
[0043]根據(jù)上述兩個(gè)實(shí)施方式可在電極的部分表面或整個(gè)表面上形成含有至少一個(gè)巰基(-SH)的化合物的涂層。包含含巰基(-SH)的化合物的涂層的電極可以選擇性地捕獲銅離子，或者可以在銅離子于負(fù)極表面上的還原之前與銅離子發(fā)生反應(yīng)。由此，可以防止由于還原而在負(fù)極表面上形成銅樹枝狀晶體。
[0044]包含在分子中含有至少一個(gè)巰基的化合物的電解質(zhì)
[0045]4)在包含含巰基(-SH)的化合物的鋰離子二次電池的第四實(shí)施方式中，將含巰基(-SH)的化合物添加到普通的電池用電解質(zhì)中。
[0046]包含含巰基(-SH)的化合物的電池用電解質(zhì)可以包含本領(lǐng)域中公知的電解質(zhì)成分如鋰鹽和非水有機(jī)溶劑。
[0047]鋰鹽可包括易于溶解在非水有機(jī)溶劑中的材料如LiCl、LiBr、Li 1、LiClO4,LiBF4' LiB10Cl10' LiPF6, LiCF3SO3' LiCF3CO2' LiAsF6, LiSbF6' LiAlCl4, CH3SO3Li' CF3SO3Li'(CF3SO2)2NLl氯硼烷鋰、低級(jí)脂族碳酸鋰、4-苯基硼酸鋰、酰亞胺等。
[0048]非水有機(jī)溶劑的非限制性實(shí)例包括非質(zhì)子有機(jī)溶劑如N-甲基-2-吡咯烷酮、碳酸亞丙酯、碳酸亞乙酯、碳酸亞丁酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、Y - 丁內(nèi)酯、1，2-二甲氧基乙烷、四羥基franc、2-甲基四氫呋喃、二甲基亞砜、1，3-二氧戊環(huán)、甲酰胺、二甲基甲酰胺、二氧戊環(huán)、乙腈、硝基甲烷、甲酸甲酯、乙酸甲酯、磷酸三酯、三甲氧基甲烷、
[0049]二氧戊環(huán)衍生物、環(huán)丁砜、甲基環(huán)丁砜、1，3- 二甲基-2-咪唑烷酮、碳酸亞丙酯衍生物、四氫呋喃衍生物、醚、丙酸甲酯、丙酸乙酯等。
[0050]可以向非水電解質(zhì)中添加吡啶、亞磷酸三乙酯、三乙醇胺、環(huán)醚、乙二胺、正甘醇二甲醚、六磷酸三酰胺、硝基苯衍生物、硫、醌亞胺染料、N-取代的噁I唑烷酮、N，N-取代的咪唑烷、乙二醇二烷基醚、銨鹽、吡咯、2-甲氧基乙醇、三氯化鋁等以提高電池的充電/放電性能和阻燃性。在某些情況下，可進(jìn)一步包含含鹵素的溶劑如四氯化碳、三氟乙烯等以賦予不燃性，并且可進(jìn)一步包含二氧化碳?xì)怏w以提高電解質(zhì)在高溫下的保存特性。
[0051]在這種情況下，在分子中含有至少一個(gè)巰基的化合物的量可以通過考慮電池的單電池的安全性和制造品質(zhì)而適當(dāng)?shù)乜刂?。例如，基?00重量份的電解質(zhì)，化合物的量可以為0.01~10重量份。
[0052]包含在分子中含有至少一個(gè)巰基的化合物的隔膜
[0053]5)在包含含巰基(-SH)的化合物的鋰離子二次電池的第五實(shí)施方式中，將含巰基(-SH)的化合物用作電池隔膜的構(gòu)成成分或用作普通電池的隔膜的涂布成分。
[0054]例如，可以利用包含含巰基(-SH)化合物的涂布溶液對基于聚烯烴的隔膜基材進(jìn)行浸滲，或者可以將涂布溶液涂布在隔膜基材上，并干燥而得到含有本領(lǐng)域中已知的化合物的隔膜。
[0055]用于接收含巰基(-SH)的化合物的隔膜沒有限制，且可以是阻斷兩個(gè)電極的內(nèi)部短路的任何多孔材料并且浸滲有電解質(zhì)。隔膜孔徑可以通常在0.01~10 μ m的范圍中，且厚度可以在5~300 μ m的范圍中。作為隔膜，例如，可以使用例如基于烯烴的聚合物如耐化學(xué)性和疏水性聚丙烯等；通過向多孔隔膜基材中添加無機(jī)材料而得到的復(fù)合多孔隔膜；通過使用玻璃纖維、聚乙烯等而形成的片或無紡布。當(dāng)使用固體電解質(zhì)如聚合物作為電解質(zhì)時(shí)，固體電解質(zhì)可額外地執(zhí)行隔膜的功能。
[0056]此外，當(dāng)在鋰離子二次電池的內(nèi)部空白空間如心軸、中心銷、PTC等中引入含巰基(-SH)的化合物時(shí)，可以獲得同樣的`效果。
[0057]盡管在本發(fā)明中特別例述的是含巰基的化合物，但是也可以使用與銅離子具有高反應(yīng)性的其他材料而與其成分、量、形態(tài)無關(guān)，并且可以將其包括在本發(fā)明中。
[0058]根據(jù)本發(fā)明的鋰離子二次電池可以通過本領(lǐng)域已知的普通方法而制造。例如，在正極和負(fù)極之間插入隔膜的方式對正極和負(fù)極進(jìn)行組裝，并注入電解質(zhì)以得到鋰離子二次電池。在這種情況下，可以在電極、電解質(zhì)、隔膜和外殼中的至少一個(gè)部分中引入含巰基(-SH)的化合物。在這種情況下，可以在電極活性材料、電極、電解質(zhì)、隔膜、心軸、中心銷、裝置外殼中的至少一個(gè)內(nèi)部空間中引入含巰基(-SH)的化合物。
[0059]如上所述，已經(jīng)在本申請的【具體實(shí)施方式】部分對優(yōu)選實(shí)施方式進(jìn)行了解釋。然而，可以在不脫離本發(fā)明范圍的情況下進(jìn)行各種修改。對本領(lǐng)域人員而言顯而易見的是，可以在不脫離由附屬權(quán)利要求書限定的本發(fā)明的范圍和主旨的情況下進(jìn)行各種變化和修改。
[0060]實(shí)施例
[0061](實(shí)施例1)
[0062]通過將作為正極活性材料的9(^丨％的LiCoO6，作為導(dǎo)電材料的6￥丨％的登卡黑(denka black)和作為粘合劑的4wt%的PVDF添加到NMP中并混合而制備漿料。將該漿料涂布在作為正極集電器的鋁(Al)箔上，加壓并干燥而制得正極。
[0063]將作為負(fù)極活性材料的90wt%的石墨，作為導(dǎo)電材料的6wt%的登卡黑和作為粘合劑的4wt%的PVDF添加到NMP中并混合而制備另一種漿料。將該漿料涂布在作為負(fù)極集電器的銅(Cu)箔上，加壓并干燥而制得負(fù)極。
[0064]將多孔聚乙烯隔膜插入在由此制得的正極和負(fù)極之間并組裝而制造電極組件。將電極組件插入到外殼中，并將電極引線連接到電極組件。然后，通過將1%的甲硫醇添加到以1:1體積比包含碳酸亞乙酯(EC)和碳酸二甲酯(DMC)并且包含IM LiPF6的溶液中而制得電解質(zhì)，并將其注入到電極組件中且密封，從而制造鋰離子二次電池。
[0065](實(shí)施例2)
[0066]通過將作為正極活性材料的90被％的LiCoO2，作為導(dǎo)電材料的6wt%的登卡黑和作為粘合劑的4wt%的PVDF添加到NMP中而制備漿料。將該漿料涂布在作為正極集電器的鋁(Al)箔上，加壓并干燥而制得正極。
[0067]通過將作為負(fù)極活性材料的90wt%的石墨，作為導(dǎo)電材料的6wt%的登卡黑和作為粘合劑的4wt%的PVDF添加到NMP中而制備另一種漿料。將該漿料涂布在作為負(fù)極集電器的銅(Cu)箔上，加壓并干燥而制得負(fù)極。
[0068]在涂布有無機(jī)材料的多孔聚乙烯隔膜的表面上分散并涂布99wt %的A1203和lwt%的甲硫醇以制造隔膜。
[0069]將涂布后的隔膜插入在由此制得的正極和負(fù)極之間并組裝而制造電極組件。將電極組件插入到外殼中，并將電極引線連接到電極組件。然后，將以1:1體積比包含碳酸亞乙酯(EC)和碳酸二甲酯(DMC)并且包含IM LiPF6的電解質(zhì)注入到電極組件中并密封，從而制造鋰離子二次電池。
[0070](比較例I)
[0071]通過實(shí)施與 實(shí)施例1所述相同的步驟而制造鋰離子二次電池，不同之處在于在電解質(zhì)中不包含甲硫醇。
[0072](比較例2)
[0073]通過實(shí)施與實(shí)施例2所述相同的步驟而制造鋰離子二次電池，不同之處在于在涂布后的隔膜中不包含甲硫醇。
[0074]實(shí)驗(yàn)I
[0075]對于10000個(gè)分別由實(shí)施例1和比較例I制造的鋰離子二次電池的單電池，將其電壓降測量兩周。將結(jié)果示于下表1中。
[0076]表1
[0077]
【權(quán)利要求】
1.一種鋰離子二次電池，所述鋰離子二次電池在電池的單元電池中包含在分子中含有至少一個(gè)巰基(-SH)的化合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的鋰離子二次電池，其中所述在分子中含有至少一個(gè)巰基(-SH)的化合物是選自如下的單一化合物或兩種以上的混合物:選自甲硫醇、乙硫醇和其混合物的脂族硫醇；選自苯硫酚、4-氟苯硫酚、2-氯苯硫酚、4-叔丁基苯硫酚和4-叔丁基-1，2-苯硫酚的一種以上芳香族硫醇；2-( 丁基氨基)乙硫醇；3-(甲硫基)丙胺；以及[2-( 二異丙基氨基)乙基]-(2-巰基乙基)硫化物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的鋰離子二次電池，其中，在構(gòu)成所述電池的至少一種元件中存在所述在分子中含有至少一個(gè)巰基(-SH)的化合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的鋰離子二次電池，其中，在選自電極、隔膜和電解質(zhì)的構(gòu)成所述電池的至少一種元件中包含所述在分子中含有至少一個(gè)巰基(-SH)的化合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的鋰離子二次電池，其中，所述電極包含所述在分子中含有至少一個(gè)巰基(-SH)的化合物作為電極材料的構(gòu)成成分或作為電極的涂布成分。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的鋰離子二次電池，其中，基于100重量份的所述電極材料，所述在分子中含有至少一個(gè)巰基(-SH)的化合物的量可以為0.01?10重量份。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的鋰離子二次電池，其中，所述在分子中含有至少一個(gè)巰基(-SH)的化合物與在電池工作期間產(chǎn)生的銅離子發(fā)生反應(yīng)從而防止由于銅還原而在負(fù)極表面上形成樹枝狀晶體。
8.根據(jù)權(quán)利要求4的鋰離子二次電池，其中，所述電解質(zhì)包含鋰鹽、電解質(zhì)溶劑以及所述在分子中含有至少一個(gè)巰基(-SH)的化合物， 并且 其中，基于100重量份的所述電解質(zhì)的總量，所述在分子中含有至少一個(gè)巰基(-SH)的化合物的量可以為0.01?10重量份。
9.根據(jù)權(quán)利要求4的鋰離子二次電池，其中，所述隔膜包含所述在分子中含有至少一個(gè)巰基(-SH)的化合物作為隔膜的構(gòu)成成分或作為隔膜的涂布成分。
10.一種電池模塊，包含根據(jù)權(quán)利要求1的鋰離子二次電池作為單元電池。
11.一種電池組，包含根據(jù)權(quán)利要求1的鋰離子二次電池作為單元電池。
【文檔編號(hào)】H01M10/0525GK103782428SQ201380002476
【公開日】2014年5月7日 申請日期:2013年8月26日 優(yōu)先權(quán)日:2012年8月28日
【發(fā)明者】樸成焌, 崔丞惇, 全浩辰, 崔大植, 尹柔琳, 鄭昌文, 尹載植, 樸勇八 申請人:株式會(huì)社Lg化學(xué)