附有絕緣被膜的電磁鋼板及其制造方法、絕緣被膜形成用被覆劑的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種層疊時具有大的層間電阻值的電磁鋼板、在其中使用的以含有下述成分(A)、(B)和(C)、以及溶劑為特征的絕緣被膜形成用被覆劑以及它們的制造方法：(A)：換算成固體成分為100質(zhì)量份的水系含羧基樹脂；(B)：相對于換算成固體成分為100質(zhì)量份的上述(A)成分，換算成固體成分為大于40質(zhì)量份且小于150質(zhì)量份的含鋁氧化物；以及(C)：相對于換算成固體成分為100質(zhì)量份的上述(A)成分，換算成固體成分為大于20質(zhì)量份且小于100質(zhì)量份的選自三聚氰胺、異氰酸酯和唑啉中的至少一種交聯(lián)劑。
【專利說明】附有絕緣被膜的電磁鋼板及其制造方法、絕緣被膜形成用被覆劑

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及適合作為電氣機器類的鐵心，尤其是大型發(fā)電機、風力發(fā)電機等的鐵心的素材的、高溫保持后或濕潤環(huán)境保持后的層間電阻優(yōu)異的附有絕緣被膜的電磁鋼板及其制造方法以及絕緣被膜形成用被覆劑。

【背景技術(shù)】
[0002]電磁鋼板由于電能和磁能的轉(zhuǎn)換效率高，廣泛用于發(fā)電機、變壓器、家電制品用電動機等電氣機器類的鐵心。這些鐵心通常是將利用擠壓成型沖壓加工為所需形狀的電磁鋼板進行多層層疊而形成。
[0003]在實現(xiàn)能量轉(zhuǎn)換效率提高方面，重要的是減少層疊鐵心的鐵損，若層疊的鋼板間短路，則產(chǎn)生局部的渦電流而鐵損增大。因此，通常在成為層疊鐵心素材的電磁鋼板表面形成絕緣被膜。由此，提高層疊鋼板時的層間電阻，抑制層疊的鋼板間的短路，減少局部的渦電流進而減少鐵損。
[0004]現(xiàn)在為止多方面的領(lǐng)域中在利用將電磁鋼板層疊而得的鐵心，近年來尤其積極地向大型發(fā)電機中的應(yīng)用、伴隨著綠色能源產(chǎn)業(yè)的成長?擴大的風力發(fā)電機中的應(yīng)用發(fā)展。但是，將層疊電磁鋼板而得的鐵心應(yīng)用于大型發(fā)電機、風力發(fā)電機時存在幾個應(yīng)考慮的問題。
[0005]首先，大型發(fā)電機、風力發(fā)電機中必須應(yīng)對高電壓。因此,對于作為這些的鐵心的素材使用的電磁鋼板，其層間電阻值需要比在家電制品的小型電動機等的鐵心素材用電磁鋼板所要求的層間電阻值大。具體而言，構(gòu)成大型發(fā)電機、風力發(fā)電機的鐵心的電磁鋼板所要求的層間電阻值以按照JIS C 2550(2000) “9.層間電阻試驗”(A法)測定的值計，約大于300Ω.cm2/片。此外，也要求能夠承受高電壓的絕緣破壞特性。
[0006]此外，尤其是應(yīng)用于如風力發(fā)電機這樣在屋外、海上使用的設(shè)備中時，鐵心被暴露于高溫環(huán)境、濕潤環(huán)境中。因此，這些的鐵心素材用電磁鋼板需要即使保持在高溫或濕潤環(huán)境后也具有高的層間電阻。
[0007]而且，大型發(fā)電機、風力發(fā)電機所用的大型鐵心，在大多情況下將成為素材的電磁鋼板以手工作業(yè)層疊。這種情況下，有時操作時在絕緣被膜上產(chǎn)生損傷(與電磁鋼板端面的接觸損傷)。這里，產(chǎn)生于絕緣被膜的損傷是使層間電阻下降的因素，因此對絕緣被膜要求能夠抑制操作時的損傷的硬度。
[0008]為了對應(yīng)這些要求，至今為止已經(jīng)提出有各種各樣的技術(shù)，例如已知在附有絕緣被膜的電磁鋼板上使由醇酸樹脂構(gòu)成的清漆以大于5μ m的膜厚涂布干燥的技術(shù)；如專利文獻I中提出的將二硫化鑰、二硫化鎢中的一種以上配合于樹脂清漆中而得的樹脂系處理液涂布于電磁鋼板并進行烘烤處理以膜厚2~15 μ m形成絕緣被膜的電絕緣被膜的形成方法。這些技術(shù)鑒于在應(yīng)用于家電制品用小型電動機等的附有絕緣被膜的電磁鋼板的絕緣被膜無法確保充分的層間電阻，通過在附有絕緣被膜的電磁鋼板的絕緣被膜上層形成絕緣性優(yōu)異的清漆被膜或在電磁鋼板上形成含有清漆的絕緣被膜而試圖提高層間電阻。
[0009]另一方面，除上述清漆被膜、含有清漆的絕緣被膜以外，無機被膜、半有機被膜也可作為電磁鋼板用的絕緣被膜應(yīng)用。這些絕緣被膜與上述清漆被膜、含有清漆的絕緣被膜相比，耐熱性、被膜硬度優(yōu)異。這些絕緣被膜中，無機被膜尤其具有優(yōu)異的耐熱性和被膜硬度。然而，無機被膜與清漆被膜、含有清漆的絕緣被膜相比，絕緣性差，無法確保大型發(fā)電機、風力發(fā)電機的鐵心素材所要求的層間電阻。此外，無機被膜在將電磁鋼板沖壓成所需形狀時沖壓加工性差。
[0010]與此相對，半有機被膜具有比無機被膜優(yōu)異的絕緣性，例如專利文獻2中提出有一種形成有絕緣被膜的電磁鋼板，該絕緣被膜是不含清漆的半有機被膜，具體而言，包含:含有由二氧化硅溶膠、氧化鋁溶膠、二氧化鈦溶膠、銻溶膠、鎢溶膠、鑰溶膠中的I種或2種以上構(gòu)成的氧化物溶膠、硼酸以及硅烷偶聯(lián)劑，且以換算成固體成分的質(zhì)量(以下有時稱為固體成分換算)比率計為大于30質(zhì)量％且小于90質(zhì)量％的無機化合物；以及，含有丙烯酸樹脂、苯乙烯樹脂、有機硅樹脂、聚酯樹脂、聚氨酯樹脂、聚乙烯樹脂、聚酰胺樹脂、酚醛樹脂和環(huán)氧樹脂中的I種或2種以上的有機樹脂，相對于上述氧化物溶膠固體成分換算100質(zhì)量份，硼酸為大于2質(zhì)量份且小于40質(zhì)量份，硅烷偶聯(lián)劑為I質(zhì)量份以上且小于15質(zhì)量份。
[0011]現(xiàn)有技術(shù)文獻
[0012]專利文獻
[0013]專利文獻1:日本特開昭60-70610號公報
[0014]專利文獻2:日本特開2009-235530號公報


【發(fā)明內(nèi)容】

[0015]然而，上述現(xiàn)有技術(shù)中存在以下問題。
[0016]首先，大型發(fā)電機的鐵心有時在運轉(zhuǎn)中成為170°C以上的高溫狀態(tài)，耐熱性差。上述清漆被膜或?qū)＠墨II中提出的含有清漆的絕緣被膜若暴露于這種高溫，則會熱分解。因此，這些被膜無法在高溫保持后確保充分的層間電阻，此外，與電磁鋼板的密合性也下降而觀測到了多個剝離的發(fā)生。
[0017]此外，以往的清漆被膜或?qū)＠墨II中提出的含有清漆的絕緣被膜若暴露于濕潤環(huán)境，則水分吸濕變得顯著，層間電阻大幅度地下降。即，這些被膜無法在濕潤環(huán)境保持后確保充分的層間電阻。
[0018]而且，上述清漆被膜或?qū)＠墨II中提出的含有清漆的絕緣被膜無法得到充分的被膜硬度。因此，將以手工作業(yè)層疊素材電磁鋼板而組裝鐵心時，無法防止上述操作時的損傷，層間電阻特性變得不穩(wěn)定，成為制品間的特性產(chǎn)生偏差的原因。
[0019]此外，作為清漆使用的醇酸樹脂含有大量揮發(fā)性有機溶劑。因此，在電磁鋼板上形成清漆被膜或含有清漆的絕緣被膜的工藝中大量地產(chǎn)生有機溶劑的蒸汽，造成作業(yè)環(huán)境上的問題。另外，目前，在產(chǎn)業(yè)界中鼓勵VOC排放規(guī)制的自主管理，因此，采用清漆被膜、含有清漆的絕緣被膜存在與削減VOC排放量這樣的目標不相稱的問題。
[0020] 此外，專利文獻2中提出的包含含有氧化物溶膠、硼酸和硅烷偶聯(lián)劑的無機化合物和有機樹脂的半有機被膜，雖然與清漆被膜、含有清漆的絕緣被膜相比顯示優(yōu)異的耐熱性，但在應(yīng)用于大型發(fā)電機、風力發(fā)電機的鐵心用素材方面，耐熱性依然不充分，觀察到了高溫保持后的絕緣性變差的問題。
[0021]此外，為了以專利文獻2中提出的技術(shù)確保所需的層間電阻，必須大幅增大絕緣被膜的附著量，因此難以不使其它特性(絕緣被膜的密合性)變差地實現(xiàn)層間電阻的提高。
[0022]本發(fā)明目的在于可有利地解決上述現(xiàn)有技術(shù)存在的問題，提供一種適合作為電氣機器類的鐵心，尤其是大型發(fā)電機、風力發(fā)電機等的鐵心的素材的、尤其具有優(yōu)異的耐熱性、耐濕潤性且揮發(fā)性有機溶劑的含量少的、附有絕緣被膜的電磁鋼板及其制造方法。
[0023]這里所稱的“耐熱性”是指即使在150°C以上的高溫下暴露72小時以上后也具有優(yōu)異的特性，例如具有大于200 Ω.cm2/片的層間電阻值的情況。此外“耐濕潤性”是指即使在相對濕度98%、溫度50°C中保持168小時以上后，也具有優(yōu)異的特性，例如具有大于200 Ω.cm2/片的層間電阻值的情況。
[0024]此外，本發(fā)明的目的在于提供一種適合上述附有絕緣被膜的電磁鋼板的制造且VOC排放量少的絕緣被膜形成用被覆劑。
[0025]為了解決上述課題，首先本發(fā)明的發(fā)明人等著眼于具有比無機被膜優(yōu)異的絕緣性的半有機被膜，想到將半有機被膜所含的有機成分作為水系樹脂。由此可以極力減少被覆劑中的揮發(fā)性有機溶劑含量。然后，對將含有水系樹脂的半有機被膜作為絕緣被膜形成時的電磁鋼板的特性，尤其是對高溫保持后、濕潤環(huán)境保持后的層間電阻等各特性造成影響的各種因素進行了深入研究。
[0026]其結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過將半有機被膜的無機成分和有機成分設(shè)為含Al氧化物的無機成分和水系含羧基樹脂的有機成分，從而得到即使在高溫保持后、濕潤環(huán)境保持后也具有優(yōu)異的層間電阻(絕緣性)的絕緣被膜。
[0027]上述半有機被膜中，配位于含Al氧化物的表面的羥基與水系含羧基樹脂的羧基的一部分形成酯鍵而形成具有牢固的交聯(lián)結(jié)構(gòu)的反應(yīng)體。該具有牢固的交聯(lián)結(jié)構(gòu)的反應(yīng)體具有極高的耐熱性，因此有效地抑制在高溫環(huán)境下的被膜的熱分解。本發(fā)明的發(fā)明人等發(fā)現(xiàn):通過在電磁鋼板表面形成包含這種含Al氧化物和水系含羧基樹脂的被膜，即使在高溫保持后、濕潤環(huán)境保持后也可以得到顯示非常優(yōu)異的層間電阻的電磁鋼板。
[0028]進而，本發(fā)明的發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)通過作為上述無機成分在含Al氧化物的基礎(chǔ)上還包含含Ti氧化物的成分，從而可以得到硬質(zhì)的絕緣被膜，提高絕緣被膜的耐磨損性。
[0029]此外發(fā)現(xiàn)為了形成如上述的耐熱性等優(yōu)異的絕緣被膜，使用與含Al氧化物(或還含Ti氧化物)和水系含羧基樹脂一起還包含選自三聚氰胺、異氰酸酯和P惡唑啉中的I種或2種以上的交聯(lián)劑的被覆劑是極其有效的。
[0030]本發(fā)明是基于上述發(fā)現(xiàn)而完成的，其要旨如下。
[0031][I] 一種絕緣被膜形成用被覆劑，其特征在于，含有下述成分(A)、(B)和(C)以及溶劑:
[0032](A):換算成固體成分為100質(zhì)量份的水系含羧基樹脂；
[0033](B):相對于換算成固體成分為100質(zhì)量份的上述(A)成分，換算成固體成分為大于40質(zhì)量份且小于150質(zhì)量份的含鋁氧化物；以及
[0034](C):相對于換算成固體成分為100質(zhì)量份的上述(A)成分，換算成固體成分為大于20質(zhì)量份且小于100質(zhì)量份的選自三聚氰胺、異氰酸酯和唑啉中的至少一種交聯(lián)劑。
[0035][2]如[I]所述的絕緣被膜形成用被覆劑，其中，上述絕緣被膜形成用被覆劑進一步含有下述成分(D):
[0036](D):相對于換算成固體成分為100質(zhì)量份的所述(A)成分，換算成固體成分為大于10質(zhì)量份且小于等于150質(zhì)量份的含Ti氧化物。
[0037][3]如[I]或[2]所述的絕緣被膜形成用被覆劑，其中，上述成分㈧的水系含羧基樹脂的酸價為15~45mg KOH/g。
[0038][4] 一種附有絕緣被膜的電磁鋼板的制造方法，其特征在于，在電磁鋼板表面的單面或兩面涂布含有下述成分(A)、(B)和(C)以及溶劑的被覆劑來形成絕緣被膜:
[0039](A):換算成固體成分為100質(zhì)量份的水系含羧基樹脂；
[0040](B):相對于換算成固體成分為100質(zhì)量份的上述(A)成分，換算成固體成分為大于40質(zhì)量份且小于150質(zhì)量份的含鋁氧化物；以及
[0041](C):相對于換算成固體成分為100質(zhì)量份的上述(A)成分，換算成固體成分為大于20質(zhì)量份且小于100質(zhì)量份的選自三聚氰胺、異氰酸酯和唑啉中的至少一種交聯(lián)劑。
[0042][5]如[4]所述的附有絕緣被膜的電磁鋼板的制造方法，其中，上述被覆劑進一步含有下述成分(D):
[0043](D):相對于換算成固體成分為100質(zhì)量份的上述(A)成分，換算成固體成分為大于10質(zhì)量份且小于等于150質(zhì)量份的含Ti氧化物。
[0044][6]如[4]或[5]所述的附有絕緣被膜的電磁鋼板的制造方法，其中，上述成分(A)的水系含羧基樹脂的酸價為15~45mg KOH/g。
[0045][7]如[4]~[6]中任一項所述的附有絕緣被膜的電磁鋼板的制造方法，其中，上述絕緣被膜的每單面的附著量為0.9~20g/m2。
[0046][8] 一種附有絕緣被膜的電磁鋼板，其具有通過[4]~[7]中任一項所述的制造方法來形成的絕緣被膜。
[0047]根據(jù)本發(fā)明，能夠提供適合作為電氣機器類的鐵心，尤其是大型發(fā)電機、風力發(fā)電機等中所用的鐵心用素材的具有耐熱性和耐濕潤性且揮發(fā)性有機溶劑的產(chǎn)生量少的附有絕緣被膜的電磁鋼板的制造方法，可在產(chǎn)業(yè)上取得顯著的效果。

【具體實施方式】
[0048]以下，對本發(fā)明詳細地進行說明。
[0049]首先，對本發(fā)明中作為絕緣被膜形成用而使用的被覆劑進行說明。
[0050]本發(fā)明中作為絕緣被膜形成用而使用的被覆劑，包含(A)基本樹脂、(B)無機成分和(C)交聯(lián)劑。本發(fā)明中作為絕緣被膜形成用而使用的被覆劑的特征在于，在溶劑含有:(A)水系含羧基樹脂，相對于以固體成分換算計為100質(zhì)量份的該樹脂，(B)含Al氧化物:其以固體成分換算計為大于40質(zhì)量份且小于150質(zhì)量份，以及(C)選自三聚氰胺、異氰酸酯和惡唑啉中的I種或2種以上的交聯(lián)劑:其以固體成分換算計為大于20質(zhì)量份且小于100質(zhì)量份。此外，作為無機成分，在上述(B)的基礎(chǔ)上還可以進一步含有相對于以固體成分換算為100質(zhì)量份的上述樹脂，以固體成分換算計為大于10質(zhì)量份且為150質(zhì)量份以下的(D)含Ti氧化物。而且，(A)水系含羧基樹脂的酸價優(yōu)選為15~45mgK0H/g。
[0051](A)水系含羧基樹脂
[0052]本發(fā)明中使用的被覆劑中，將所含的有機成分設(shè)為水系樹脂。水系樹脂是水分散乳液和水溶性樹脂的總稱。由此，可以極力減少絕緣被膜形成中的揮發(fā)性有機溶劑產(chǎn)生量。此外，通過將有機成分設(shè)為含有羧基的水系含羧基樹脂，從而能與后述的含Al氧化物一起形成具有牢固的交聯(lián)結(jié)構(gòu)的反應(yīng)體。
[0053]上述水系含羧基樹脂的種類沒有特別的限定。即，只要是含有羧基的水系樹脂則能夠應(yīng)用任何水系樹脂，例如將環(huán)氧樹脂(al)與胺類(a2)反應(yīng)而成的改性環(huán)氧樹脂與含有含羧基乙烯基單體(a3)的乙烯基單體成分聚合而得到的反應(yīng)生成物可很好地作為本發(fā)明的水系含羧基樹脂應(yīng)用。
[0054]以胺類(a2)將環(huán)氧樹脂(al)改性的改性環(huán)氧樹脂是通過環(huán)氧樹脂(al)的環(huán)氧基的一部分與胺類(a2)的氨基進行開環(huán)加成反應(yīng)而成為水系的樹脂。另外，以胺類(a2)將環(huán)氧樹脂(al)改性而制成水系改性環(huán)氧樹脂時，環(huán)氧樹脂(al)與胺類(a2)的配合比優(yōu)選以相對于環(huán)氧樹脂(al) 100質(zhì)量份，胺類(a2)為3~30質(zhì)量份的方式配合。若胺類(a2)為3質(zhì)量份以上，則極性基不會過少，不會使涂膜的密合性、耐濕潤性下降。此外，若為30質(zhì)量份以下，則不會使涂膜的耐水性、耐溶劑性下降。
[0055]作為環(huán)氧樹脂(al)，只要是在分子中具有芳香環(huán)的環(huán)氧樹脂則沒有特別的限定，可以使用各種公知的環(huán)氧樹脂，具體而言，可以舉出雙酚型環(huán)氧樹脂、酚醛清漆環(huán)氧樹脂坐寸ο
[0056]作為上述雙酚型環(huán)氧樹脂，例如可以舉出雙酚類與表氯醇或β -甲基表氯醇等鹵素環(huán)氧化物類的反應(yīng)生成物等。此外，作為上述雙酚類，可以舉出酚或2，6-二鹵酚與甲醛、乙醛、丙酮、苯乙酮、環(huán)己烷、二苯甲酮等醛類或酮類的反應(yīng)物、二羥基苯基硫醚的過氧化物、氫醌之間的醚化反應(yīng)物等。
[0057]此外，作為上述酚醛清漆環(huán)氧樹脂，可以舉出通過由酚、甲酚等合成的酚醛清漆酚醛樹脂與表氯醇的反應(yīng)而得到的樹脂等。
[0058]此外，作為環(huán)氧樹脂(al)，除上述以外，例如可以應(yīng)用多元醇的縮水甘油醚類等。作為多元醇，例如可以舉出I，4- 丁二醇、I，6-己二醇、三羥甲基丙烷、環(huán)己烷二甲醇、氫化雙酚(A型、F型)和具有亞烷基二醇結(jié)構(gòu)的聚亞烷基二醇類等。另外，作為聚亞烷基二醇類，例如可以使用聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等公知的聚亞烷基二醇。
[0059]此外，作為環(huán)氧樹脂(al)，除上述多元醇的縮水甘油醚類以外，也可以應(yīng)用聚丁二烯二縮水甘油醚等公知的環(huán)氧樹脂。進而，為了對被膜賦予柔軟性，可以使用各種公知的環(huán)氧化油和/或二聚酸縮水甘油酯。
[0060]作為環(huán)氧樹脂(al)，除了可以單獨使用上述的任一種以外，也可以適當并用2種以上。其中，從對電磁鋼板的密合性的觀點出發(fā)，優(yōu)選應(yīng)用雙酚型環(huán)氧樹脂。此外，環(huán)氧樹脂(al)的環(huán)氧當量雖然取決于最終得到的反應(yīng)生成物(水系含羧基樹脂)的分子量，但若考慮在制造反應(yīng)生成物(水系含羧基樹脂)時的作業(yè)性和防止凝膠化等，優(yōu)選為100~3000。若環(huán)氧樹脂(al)的環(huán)氧當量為100以上，則與交聯(lián)劑的交聯(lián)反應(yīng)不會顯著變快，因此不會損害作業(yè)性。另一方面，若環(huán)氧樹脂(al)的環(huán)氧當量為3000以下，則不會損害合成反應(yīng)生成物(水系含羧基樹脂)時(制造時)的作業(yè)性，此外，還不容易凝膠化。
[0061]作為胺類(a2)，可以應(yīng)用各種公知的胺類。例如可以舉出烷醇胺類、脂肪族胺類、芳香族胺類、脂環(huán)族胺類、芳香核取代脂肪族胺類等，這些可以適當選擇I種或2種以上而使用。
[0062]作為上述烷醇胺類，例如可以舉出乙醇胺、二乙醇胺、二異丙醇胺、二-2-羥基丁胺N-甲基乙醇胺、N-乙基乙醇胺、N-芐基乙醇胺等。此外，作為上述脂肪族胺類，例如可以舉出乙胺、丙胺、丁胺、己胺、辛胺、月桂胺、十八胺、棕櫚胺、油胺、芥基胺等仲胺類。
[0063]此外，作為上述芳香族胺類，例如可以舉出甲苯胺類、二甲苯胺類、異丙基苯胺(cumidine)類、己基苯胺類、壬基苯胺類、十二烷基苯胺類等。此外，作為上述脂環(huán)族胺類，可以舉出環(huán)戊基胺類、環(huán)己基胺、降冰片基胺類等。此外，作為上述芳香核取代脂肪族胺類，例如可以舉出芐基胺類、苯乙基胺類等。
[0064]通過使含有含羧基乙烯基單體(a3)的乙烯基單體成分與水系的改性環(huán)氧樹脂聚合，可以得到水系含羧基樹脂。即，水系的改性環(huán)氧樹脂中未與氨基反應(yīng)的殘留的環(huán)氧基與乙烯基單體成分的羧基的一部分反應(yīng)而成為水系含羧基樹脂。應(yīng)予說明，聚合時，可以使用公知的偶氮化合物等作為聚合引發(fā)劑。
[0065]作為上述含羧基乙烯基單體(a3)，只要是具有羧基作為官能基，且具有聚合性乙烯基的單體則沒有特別的限定，可以應(yīng)用公知的單體。具體而言，可以舉出(甲基)丙烯酸、馬來酸、馬來酸酐、富馬酸、衣康酸等含羧基乙烯基單體。此外，為了實現(xiàn)合成時穩(wěn)定性和儲存穩(wěn)定性的提聞，在上述(甲基)丙稀酸等的基礎(chǔ)上，還可以使用苯乙稀系單體。
[0066]將含有含羧基乙烯基單體(a3)的乙烯基單體成分與上述水系改性環(huán)氧樹脂聚合而制成水系含羧基樹脂時，水系改性環(huán)氧樹脂與乙烯基單體的配合比優(yōu)選以相對于水系改性環(huán)氧樹脂100質(zhì)量份，上述乙烯基單體(a3)為5~100質(zhì)量份的方式配合。這是因為若上述乙烯基單體(a3)為5質(zhì)量份以上則不會使涂膜的耐濕潤性下降，100質(zhì)量份以下則不會使涂膜的耐水性、耐溶劑性下降。更優(yōu)選為80質(zhì)量份以下。
[0067]此外，本發(fā)明的被覆劑中，相對于(A)水系含羧基樹脂的固體成分換算部分的酸價(以下稱為固體成分酸價)優(yōu)選為15~45mgK0H/g。
[0068] 如下所述，本發(fā)明的最大特征在于通過(A)水系含羧基樹脂的羧基與配位于(B)含Al氧化物的氧化鋁或氧化鋁覆蓋二氧化硅表面的羥基的酯鍵，在作為有機成分的水系含羧基樹脂和作為無機成分的含Al氧化物之間形成具有牢固的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)(交聯(lián)結(jié)構(gòu))的反應(yīng)體。因此，本發(fā)明的被覆劑所含的水系含羧基樹脂優(yōu)選具有有助于與含Al氧化物的反應(yīng)的所需的羧基。
[0069]若水系含羧基樹脂的固體成分酸價為15mgK0H/g以上，則水系含羧基樹脂所含的羧基不會過少，與含Al氧化物的反應(yīng)(酯鍵)變得充分，充分地顯示來自上述牢固的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)(交聯(lián)結(jié)構(gòu))的效果。另一方面，若水系含羧基樹脂的固體成分酸價為45mgK0H/g以下，則水系含羧基樹脂所含的羧基不會過量，不會損害水系含羧基樹脂的穩(wěn)定性。因此，水系含羧基樹脂的固體成分酸價優(yōu)選為15~45mgK0H/g。更優(yōu)選為20~40mgK0H/g。
[0070]另外，作為㈧水系含羧基樹脂的制備時使用的溶劑，從最終得到的乙烯基改性環(huán)氧樹脂(水系含羧基樹脂)的水性化的觀點出發(fā)，使用水。除水以外，優(yōu)選使用少量親水性溶劑。作為該親水性溶劑，具體而言，可以舉出丙二醇單甲基醚、丙二醇單乙基醚、丙二醇單正丁基醚、丙二醇單叔丁基醚、二丙二醇單甲基醚、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、正丁基溶纖劑、叔丁基溶纖劑等二醇醚類、異丙基醇、丁基醇等的醇類。這些親水性溶劑可以適當選擇I種或2種以上而使用。親水性溶劑優(yōu)選為被覆劑全體的5~20質(zhì)量％。若為該范圍，則儲存穩(wěn)定性沒有問題。
[0071]此外，作為(A)水系含羧基樹脂的制備時使用的中和劑，可以應(yīng)用各種公知的胺類，例如可以舉出烷醇胺類、脂肪族胺類、芳香族胺類、脂環(huán)族胺類、芳香核取代脂肪族胺類等，它們可以適當選擇I種或2種以上而使用。其中，單乙醇胺、二乙醇胺、單異丙醇胺、二異丙醇胺、N-甲基乙醇胺、N-乙基乙醇胺等的烷醇胺的水性化后的穩(wěn)定性良好，可以優(yōu)選使用。添加中和劑后的溶液的PH優(yōu)選調(diào)整為6~9。
[0072](B)含Al氧化物
[0073]本發(fā)明的被覆劑作為無機成分包含含Al氧化物。含Al氧化物與上述(A)水系含羧基樹脂一起形成具有牢固的交聯(lián)結(jié)構(gòu)的反應(yīng)體，是在提高所形成的絕緣被膜的耐熱性方面極其重要的成分。此外，含Al氧化物一般價格低且具有優(yōu)異的絕緣性，具有提高所形成的絕緣被膜的絕緣性的作用。含Al氧化物的種類沒有特別的限定，可以使用各種公知的含Al氧化物,例如優(yōu)選使用氧化招(氧化招溶膠)、氧化招覆蓋二氧化娃、高嶺土等。此外，這些含Al氧化物當然可以單獨使用I種，也可適當復合使用2種以上。
[0074]本發(fā)明的被覆劑中，相對于(A)水系含羧基樹脂的固體成分換算100質(zhì)量份，以固體成分換算計為大于40質(zhì)量份且小于150質(zhì)量份的范圍包含(B)含Al氧化物。相對于水系含羧基樹脂固體成分換算100質(zhì)量份，含Al氧化物以固體成分換算計為40質(zhì)量份以下時，形成的絕緣被膜的(對于電磁鋼板的)密合性下降，絕緣性顯著變差，同時耐腐蝕性也變差。另一方面，相對于水系含羧基樹脂固體成分換算100質(zhì)量份，含Al氧化物以固體成分換算計為150質(zhì)量份以上時，難以在被覆劑中均勻地分散含Al氧化物，對由該被覆劑形成的絕緣被膜的外觀產(chǎn)生不良影響。因此，本發(fā)明的被覆劑中，相對于水系含羧基樹脂固體成分換算100質(zhì)量份，包含以固體成分換算計為大于40質(zhì)量份且小于150質(zhì)量份的范圍的含Al氧化物。優(yōu)選為50~120質(zhì)量份。
[0075]作為(B)含Al氧化物，可以例示氧化鋁(氧化鋁溶膠)、氧化鋁覆蓋二氧化硅、高嶺土。
[0076]從被覆劑的混合性和外觀的觀點出發(fā)，優(yōu)選上述氧化鋁(氧化鋁溶膠)在粒狀時平均粒徑為5~lOOnm，此外，不是粒狀而是纖維狀時長度為50~200nm。若偏離上述范圍，則難以在被覆劑中均勻地混合氧化鋁(氧化鋁溶膠)，有可能對由該被覆劑形成的絕緣被膜的外觀產(chǎn)生不良影響。另外，對于氧化鋁(氧化鋁溶膠)而言，若PH大于8，則溶膠的分散穩(wěn)定性下降，因此需要注意PH而使用。
[0077]氧化鋁覆蓋二氧化硅是氧化鋁和二氧化硅的混合物，是氧化鋁不均分布在二氧化硅表面的形態(tài)，從耐熱性、穩(wěn)定性的觀點出發(fā)優(yōu)選。從穩(wěn)定性、外觀性能的觀點出發(fā)，氧化鋁覆蓋二氧化硅的粒徑優(yōu)選為I~30μπι。此外，從耐熱性的觀點出發(fā)，氧化鋁的含量優(yōu)選為10質(zhì)量％以上。高嶺土(高領(lǐng)土)是鋁的含水硅酸鹽的粘土礦物，為含氧化鋁和二氧化硅的組成，能夠作為本發(fā)明的含Al氧化物使用。從穩(wěn)定性、外觀性能的觀點出發(fā)，高嶺土的粒徑優(yōu)選為I~30 μ m。
[0078]另外，本發(fā)明的被覆劑的最大特征在于作為無機成分包含(B)含Al氧化物，但只要不損害本發(fā)明的效果，也可以含有其它無機成分。此外，本發(fā)明中，有時在無機成分中混入作為雜質(zhì)的Hf、HfO2、Fe2O3等，這些雜質(zhì)若相對于(A)水系含羧基樹脂固體成分換算100質(zhì)量份為10質(zhì)量份以下則可被容許。
[0079]若利用以上那樣的包含㈧水系含羧基樹脂和⑶含Al氧化物的被覆劑形成絕緣被膜，則(A)水系含羧基樹脂的羧基與配位于(B)含Al氧化物的表面的羥基通過120°C以上的加熱形成酯鍵，形成在作為有機成分的(A)水系含羧基樹脂與作為無機成分的(B)含Al氧化物之間具有牢固的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)(交聯(lián)結(jié)構(gòu))的反應(yīng)體。
[0080]即，通過使含有含羧基乙烯基單體(a3)的乙烯基單體成分與上述以胺類(a2)將環(huán)氧樹脂(al)改性的水系改性環(huán)氧樹脂聚合而制成水系含羧基樹脂時，乙烯基單體成分的羧基中的未與環(huán)氧基反應(yīng)的羧基與配位于含Al氧化物的表面的羥基形成酯鍵(半酯)而形成具有網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)(交聯(lián)結(jié)構(gòu))的反應(yīng)體。
[0081]然后，通過形成如上述的具有牢固的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)(交聯(lián)結(jié)構(gòu))的反應(yīng)體，飛躍性地提高絕緣被膜的耐熱性和水分透過抑制特性(阻隔性)，即使在高溫保持后或濕潤環(huán)境保持后也可以得到具有優(yōu)異的層間電阻和其它各特性的絕緣被膜。
[0082]另外，二氧化硅以往廣泛地被用作絕緣被膜形成用被覆劑的無機成分，但作為無機成分不含含Al氧化物而單獨使用二氧化硅時，無法得到所需的水分透過抑制特性(阻隔性)，無法充分地確保濕潤環(huán)境保持后的層間電阻和其它各特性。
[0083](C)選自三聚氰胺、異氰酸酯和》?惡唑啉中的I種或2種以上的交聯(lián)劑
[0084]交聯(lián)劑是以使(A)水系含羧基樹脂交聯(lián)而提高絕緣被膜與電磁鋼板的密合性為目的而含于被覆劑中的，而本發(fā)明的被覆劑中應(yīng)用選自三聚氰胺、異氰酸酯和P惡唑啉中的I種或2種以上的交聯(lián)劑。三聚氰胺、異氰酸酯和惡唑啉具有熱固化性，因此通過應(yīng)用這些交聯(lián)劑，可以對絕緣被膜賦予所需的耐熱性。
[0085]本發(fā)明的被覆劑相對于(A)水系含羧基樹脂固體成分換算100質(zhì)量份，以固體成分換算計為大于20質(zhì)量份且小于100質(zhì)量份的范圍包含選自(C)三聚氰胺、異氰酸酯和P惡唑啉中的I種或2種以上的交聯(lián)劑。相對于水系含羧基樹脂固體成分換算100質(zhì)量份，上述交聯(lián)劑以固體成分換算計為20質(zhì)量以下時，形成的絕緣被膜的(對于電磁鋼板的)密合性變不充分。此外，形成的絕緣被膜的加工性、耐磨損性也下降。
[0086]另一方面，相對于水系含羧基樹脂固體成分換算100質(zhì)量份，上述交聯(lián)劑以固體成分換算計為100質(zhì)量份以上時，有可能在形成的絕緣被膜中殘留交聯(lián)劑。若絕緣被膜中殘留交聯(lián)劑，則沸水性(耐沸騰水蒸氣暴露性)變差，容易生銹，因此不優(yōu)選。而且，因交聯(lián)密度的增大，加工性、密合性也下降，所以不優(yōu)選。因此，相對于水系含羧基樹脂固體成分換算100質(zhì)量份，以固體成分換算計為大于20質(zhì)量份且小于100質(zhì)量份的范圍包含上述交聯(lián)劑。優(yōu)選為30~80質(zhì)量份，更優(yōu)選為40~70質(zhì)量份。
[0087]另外，關(guān)于異氰酸酯，由于在水系被覆劑中存在反應(yīng)性的問題，因此使用異氰酸酯作為交聯(lián)劑時，優(yōu)選在使用被覆劑之前進行混合。
[0088]如上所述，若利用含有㈧水系含羧基樹脂:以固體成分換算計100質(zhì)量份；(B)含Al氧化物:相對于上述(A)的固體成分換算100質(zhì)量份，以固體成分換算計為大于40質(zhì)量份且小于150質(zhì)量份；(C)選自三聚氰胺、異氰酸酯和惡唑啉中的I種或2種以上的交聯(lián)劑:相對于上述(A)的固體成分換算100質(zhì)量份，以固體成分換算計為大于20質(zhì)量份且小于100質(zhì)量份的本發(fā)明的被覆劑，則可以形成VOC排放量少，且耐熱性優(yōu)異，即使在高溫保持后或濕潤環(huán)境保持后也顯示所需的層間電阻，與電磁鋼板的密合性、耐腐蝕性優(yōu)異的絕緣被膜。此外，若利用本發(fā)明的被覆劑，則可以形成耐熱性極其良好的絕緣被膜，同時能夠以涂布機等以往公知的涂布裝置容易地形成規(guī)定附著量的絕緣被膜。
[0089]此外，本發(fā)明的被覆劑中，出于確保絕緣被膜的耐磨損性為目的，也可以進一步含有相對于上述(A)的樹脂固體成分換算100質(zhì)量份，以固體成分換算計為大于10質(zhì)量份且為150質(zhì)量份以下的⑶含Ti氧化物。
[0090](D)含Ti氧化物
[0091]在確保絕緣被膜的耐磨損性方面，制成包含(D)含Ti氧化物的被覆劑是有效的。若使被覆劑中含有含Ti氧化物，則能夠形成硬質(zhì)的絕緣被膜。因此，通過制成在含Al氧化物的基礎(chǔ)上，進一步包含含Ti氧化物的被覆劑，可解決以往以手工作業(yè)層疊電磁鋼板而組裝鐵心時出現(xiàn)的問題，即，可解決對絕緣被膜進行操作時產(chǎn)生損傷而電磁鋼板的層間電阻下降的問題。
[0092]含Ti氧化物的種類沒有特別的限定，可以使用各種公知的含Ti氧化物，例如優(yōu)選使用二氧化鈦(金紅石型)等。此外，制成包含(D)含Ti氧化物的被覆劑時，從實現(xiàn)絕緣被膜的硬質(zhì)化的方面出發(fā)，優(yōu)選選擇三聚氰胺作為上述交聯(lián)劑。
[0093]本發(fā)明的被覆劑包含⑶含Ti氧化物時，相對于㈧水系含羧基樹脂固體成分換算100質(zhì)量份，以固體成分換算計在大于10質(zhì)量份且為150質(zhì)量份以下的范圍包含(D)含Ti氧化物。相對于水系含羧基樹脂固體成分換算100質(zhì)量份，含Ti氧化物以固體成分換算計大于10質(zhì)量份時，涂裝鋼板的外觀不會變黃，可得到白系色的均勻外觀。另一方面，相對于水系含羧基樹脂固體成分換算100質(zhì)量份，含Ti氧化物以固體成分換算計為150質(zhì)量份以下時，不會使涂裝鋼板的絕緣性變差。因此，本發(fā)明的被覆劑中，優(yōu)選相對于水系含羧基樹脂固體成分換算100質(zhì)量份，以固體成分換算計在大于10質(zhì)量份且為150質(zhì)量份以下的范圍包含含Ti氧化物。
[0094] 另外，上述二氧化鈦優(yōu)選分散為平均粒徑5~50 μ m。若平均粒徑為5 μ m以上，則比表面積不會變得過大，穩(wěn)定性不會下降。若為50 μ m以下，則不會產(chǎn)生涂膜缺陷。
[0095]另外，本發(fā)明的被覆劑只要以所需的配合比含有上述㈧~(C)，或進一步含有
(D)即可，只要不損害本發(fā)明的效果則也可以包含其它成分。作為其它成分，例如，可以舉出用于進一步提高被膜的性能、均勻性而添加的表面活性劑、防銹劑、潤滑劑、抗氧化劑等。另外，在不降低涂膜性能的范疇下也能夠使用公知的著色顏料、體質(zhì)顏料。另外，從維持充分的被膜性能的觀點出發(fā)，這些其它成分的合計的配合量優(yōu)選以干燥被膜中的配合比例計為10質(zhì)量％以下。
[0096]關(guān)于本發(fā)明的被覆劑的制備方法，優(yōu)選以下述步驟制備。裝入水系含羧基樹脂的一部分，添加含Al氧化物、含Ti氧化物和水、親水性溶劑和消泡劑而放入分散機,使其均勻地分散，使用分散介質(zhì)，使得含Al氧化物、乃至使含Ti氧化物為規(guī)定的粒徑(以粒度測定計測定的粒徑為30 μ m以下，優(yōu)選為20μπι以下)。接著，追加水系含羧基樹脂的剩余部分和交聯(lián)劑而使其分散，得到分散體。為了進一步提高成膜性，對所得的分散體添加流平劑、中和劑、水而制成被覆劑。被覆劑的固體成分換算量優(yōu)選為40~55質(zhì)量％。若為該范圍，則儲存穩(wěn)定性、涂裝作業(yè)性良好。
[0097]接著，對本發(fā)明的附有絕緣被膜的電磁鋼板的制造方法進行說明。
[0098]本發(fā)明的附有絕緣被膜的電磁鋼板的制造方法的特征在于，在電磁鋼板表面的單面或兩面涂布上述被覆劑而形成絕緣被膜。
[0099]作為成為本發(fā)明的基板的電磁鋼板，可以使用磁通密度高的所謂的軟鐵板(電鐵板)、JIS G 3141(2009)中規(guī)定的SPCC等一般的冷延鋼板、為了使比電阻提高而含有S1、Al的無方向性電磁鋼板等。此外，對電磁鋼板的前處理沒有特別的限定，也可以不進行前處理，優(yōu)選實施堿等的脫脂處理，鹽酸、硫酸、磷酸等的酸洗處理。
[0100]作為上述使用被覆劑在電磁鋼板形成絕緣被膜的方法，例如可以應(yīng)用在電磁鋼板表面涂布被覆劑，實施烘烤處理的一般的方法。作為在電磁鋼板表面涂布被覆劑的方法，能夠應(yīng)用屬于一般工業(yè)涂布方法的使用輥涂機、流涂機、噴涂機、刀涂布機、棒涂機等各種設(shè)備而在電磁鋼板涂布被覆劑的方法。對在電磁鋼板涂布被覆劑后的烘烤處理方法也沒有特別的限定，能夠應(yīng)用利用如通常實施的熱風式、紅外線加熱式、感應(yīng)加熱式等的烘烤方法。此外，烘烤溫度也可以設(shè)為通常實施的溫度范圍，例如可以設(shè)為最高到達鋼板溫度的150~350°C左右。另外，為了避免被覆劑所含的有機成分(水系含羧基樹脂)的熱分解從而導致被膜的變色，優(yōu)選將最高到達鋼板溫度設(shè)為350°C以下，更優(yōu)選設(shè)為150~350°C。此外發(fā)現(xiàn)了通過將該最高到達鋼板溫度設(shè)為300°C以上，可提高被膜的耐劃擦性。更優(yōu)選為300~350°C。此外，烘烤操作時間(達到上述最高到達鋼板溫度為止的時間)優(yōu)選為10~60秒左右。
[0101 ] 利用上述被覆劑的絕緣被膜可以僅在電磁鋼板表面的單面上形成，也可以在電磁鋼板表面的兩面上形成。對于在電磁鋼板表面的單面上形成或在兩面上形成絕緣被膜，只要根據(jù)電磁鋼板所要求的各特性、用途適當選擇即可。另外，也可以在電磁鋼板表面的單面上形成利用上述被覆劑的絕緣被膜，在另一面上形成利用其它被覆劑的絕緣被膜。
[0102]就絕緣被膜的附著量而言，在對電磁鋼板賦予所需的特性的方面，優(yōu)選每單面的附著量以將全部成分換算為固體成分的合計質(zhì)量(以下稱為全部固體成分換算質(zhì)量)計為
0.9~20g/m2。若每單面的附著量為0.9g/m2以上，則可以確保所需的絕緣性(層間電阻)。此外，若為形成每單面的附著量0.9g/m2以上的絕緣被膜的情況，則在電磁鋼板表面均勻地涂布被覆劑不會變很難，能夠?qū)^緣被膜形成后的電磁鋼板賦予穩(wěn)定的沖壓加工性、耐腐蝕性。另一方面，若每單面的附著量為20g/m2以下，則不會有對電磁鋼板的絕緣被膜的密合性下降或在電磁鋼板表面涂布被覆劑后的烘烤操作時產(chǎn)生鼓起的情況，涂裝性不會下降。因此，絕緣被膜的附著量優(yōu)選設(shè)為每單面的附著量為0.9~20g/m2。此外，更優(yōu)選為1.5~15g/m2。
[0103]另外，絕緣被膜的固體成分換算質(zhì)量可以用熱堿等從附有絕緣被膜的電磁鋼板僅溶解絕緣被膜，由絕緣被膜的溶解前后的重量變化進行測定(重量法)。此外，絕緣被膜的附著量少時，可以由構(gòu)成絕緣被膜的特定元素的利用熒光X射線分析的計數(shù)與上述重量法(堿剝離法)的檢量線進行測定。
[0104]進而，具有按照本發(fā)明的附有絕緣被膜的電磁鋼板的制造方法形成的規(guī)定的絕緣被膜的附有絕緣被膜的電磁鋼板被制成包含所需含量的水系含羧基樹脂和含Al氧化物的絕緣被膜，因此即使保持于高溫后或保持于濕潤環(huán)境后也顯示極其優(yōu)異的層間電阻。即，通過水系含羧基樹脂的羧基和配位于含Al氧化物的表面的羥基形成酯鍵，在作為有機成分的水系含羧基樹脂和作為無機成分的含Al氧化物之間形成牢固的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)(交聯(lián)結(jié)構(gòu))，因此可以得到具有極高度的耐熱性且具有高阻隔性的絕緣被膜。
[0105]因此，根據(jù)本發(fā)明，可以得到耐腐蝕性、沖壓加工性、絕緣性(層間電阻)、耐熱性、絕緣被膜對電磁鋼板的密合性優(yōu)異的同時即使在高溫保持后或濕潤環(huán)境保持后也具有極其良好的層間電阻的附有絕緣被膜的電磁鋼板。
[0106]此外，本發(fā)明的附有絕緣被膜的電磁鋼板可以制成進一步包含含Ti氧化物的絕緣被膜。如上所述，含Ti氧化物有效地有助于絕緣被膜的硬質(zhì)化，例如對以手工作業(yè)層疊電磁鋼板時的操作中在絕緣被膜上產(chǎn)生損傷而降低電磁鋼板的層間電阻的問題的解決極其有效。
[0107]另外，本發(fā)明的附有絕緣被膜的電磁鋼板的絕緣被膜是使用包含(A)水系含羧基樹脂、(B)含Al氧化物、(C)選自三聚氰胺、異氰酸酯和》惡唑啉中的I種或2種以上的交聯(lián)劑的被覆劑，或進一步包含(D)含Ti氧化物的被覆劑而形成的。即，本發(fā)明中的絕緣被膜是利用包含用于使(A)水系含羧基樹脂交聯(lián)的(C)交聯(lián)劑的被覆劑而形成，但最終得到的絕緣被膜上殘留交聯(lián)劑時，沸水性(耐沸騰水蒸氣暴露性)變差，容易生銹。因此，使用上述被覆劑而在電磁鋼板表面上形成絕緣被膜的工藝中，優(yōu)選根據(jù)上述烘烤處理時的最高到達鋼板溫度來調(diào)整選自(C)三聚氰胺、異氰酸酯和》?惡唑啉中的I種或2種以上的交聯(lián)劑的含量，使得不殘留未反應(yīng)的交聯(lián)劑。
[0108]實施例1
[0109]以下，基于實施例具體地說明本發(fā)明的效果，但本發(fā)明不限定于這些實施例。
[0110][實施例1]
[0111]通過如下所述的方法制作試驗板，進行絕緣被膜的分析以及作為附有絕緣被膜的電磁鋼板的絕緣性、耐熱性、耐濕潤性、耐腐蝕性、密合性、沖壓加工性和涂裝外觀性的評價。
[0112]1.試驗板的制作
[0113](1.1)測試樣本
[0114]從JIS C 2552(2000)所規(guī)定的板厚:0.5mm的無方向性電磁鋼板50A230切出寬度:150mm、長度:300mm的大小，制成測試樣本。
[0115](1.2)前處理
[0116]將作為素材的電磁鋼板浸潰于常溫的原硅酸鈉水溶液(濃度0.8質(zhì)量％ )30秒后，進行水洗和干燥。
[0117](1.3) (A)水系含羧基樹脂的制備
[0118]以下述步驟制備具有表1所示的成分的(A)水系含羧基樹脂。在100°C溶解環(huán)氧樹脂(al)后，加入胺類(a2)而使其反應(yīng)5小時，制成聚合性胺改性環(huán)氧樹脂。
[0119]接著，在所得的聚合性胺改性環(huán)氧樹脂中，用I小時添加含羧基乙烯基單體(a3)、溶劑(異丙基溶纖劑)和聚合引發(fā)劑的混合物后，在130°C保溫4小時。其后冷卻至80°C，以中和劑(二乙醇胺)、親水性溶劑(丁基溶纖劑)和水的順序添加、混合，從而制成固體成分為30質(zhì)量％的(A)水系含羧基樹脂。所得的(A)水系含羧基樹脂的固體成分酸價(mgKOH/g)和PH如表1所示。應(yīng)予說明，表1中，胺類(a2)的質(zhì)量份、含羧基乙烯基單體(a3)的質(zhì)量份分別是相對于環(huán)氧樹脂(al) 100質(zhì)量份的質(zhì)量份。
[0120][表1]
[0121]

【權(quán)利要求】
1.一種絕緣被膜形成用被覆劑，其特征在于，含有下述成分(A)、(B)和(C)以及溶劑: (A):換算成固體成分為100質(zhì)量份的水系含羧基樹脂； (B):相對于換算成固體成分為100質(zhì)量份的所述(A)成分，換算成固體成分為大于40質(zhì)量份且小于150質(zhì)量份的含鋁氧化物； (C):相對于換算成固體成分為100質(zhì)量份的所述(A)成分，換算成固體成分為大于20質(zhì)量份且小于100質(zhì)量份的選自三聚氰胺、異氰酸酯和惡唑啉中的至少一種交聯(lián)劑。
2.如權(quán)利要求1所述的絕緣被膜形成用被覆劑，其中，所述絕緣被膜形成用被覆劑進一步含有下述成分(D): (D):相對于換算成固體成分為100質(zhì)量份的所述(A)成分，換算成固體成分為大于10質(zhì)量份且小于等于150質(zhì)量份的含Ti氧化物。
3.如權(quán)利要求1或2所述的絕緣被膜形成用被覆劑，其中，所述成分(A)水系含羧基樹脂的酸價為15~45mgKOH/g。
4.一種附有絕緣被膜的電磁鋼板的制造方法，其特征在于，在電磁鋼板表面的單面或兩面涂布含有下述成分(A)、(B)和(C)以及溶劑的被覆劑而形成絕緣被膜: (A):換算成固體成分為100質(zhì)量份的水系含羧基樹脂； (B):相對于換算成固體成分為100質(zhì)量份的所述(A)成分，換算成固體成分為大于40質(zhì)量份且小于150質(zhì)量份的含鋁氧化物； (C):相對于換算成固體成分為100質(zhì)量份的所述(A)成分，換算成固體成分為大于20質(zhì)量份且小于100質(zhì)量份的選自三聚氰胺、異氰酸酯和P惡唑啉中的至少一種交聯(lián)劑。
5.如權(quán)利要求4所述的附有絕緣被膜的電磁鋼板的制造方法，其中，所述被覆劑進一步含有下述成分(D): (D):相對于換算成固體成分為100質(zhì)量份的所述(A)成分，換算成固體成分為大于10質(zhì)量份且小于等于150質(zhì)量份的含Ti氧化物。
6.如權(quán)利要求4或5所述的附有絕緣被膜的電磁鋼板的制造方法，其中，所述成分(A)水系含羧基樹脂的酸價為15~45mgKOH/g。
7.如權(quán)利要求4~6中任一項所述的附有絕緣被膜的電磁鋼板的制造方法，其中，所述絕緣被膜的每單面的附著量為0.9g/m2~20g/m2。
8.一種附有絕緣被膜的電磁鋼板，具有通過權(quán)利要求4~7中任一項所述的制造方法來形成的絕緣被膜。
【文檔編號】H01F1/18GK104169467SQ201380011179
【公開日】2014年11月26日 申請日期:2013年2月25日 優(yōu)先權(quán)日:2012年2月29日
【發(fā)明者】中川暢子, 重國智文, 窪田隆廣, 谷田修 申請人:杰富意鋼鐵株式會社, 大日本涂料株式會社