導(dǎo)電性組合物、導(dǎo)電性部件、導(dǎo)電性部件的制造方法、觸摸屏和太陽(yáng)能電池的制作方法
【專利摘要】提供即使暴露在高溫、高濕度條件或臭氧存在下等苛刻的條件下，導(dǎo)電性也能夠經(jīng)時(shí)維持的含有金屬導(dǎo)電性纖維的導(dǎo)電性組合物。該導(dǎo)電性組合物含有(a)平均短軸長(zhǎng)為1nm以上150nm以下的金屬導(dǎo)電性纖維以及(b)選自通式(1)所表示的化合物和通式(2)所表示的化合物中的至少1種化合物。通式(1)中，R1和R2各自獨(dú)立地表示烷基、芳基、烷氧基、芳氧基或鹵原子，R3表示烷基或芳基。通式(1)所表示的化合物包含在一分子中存在2個(gè)以上通式(1)所表示的結(jié)構(gòu)的化合物。通式(2)中，R4和R5各自獨(dú)立地表示烷基。通式(2)所表示的化合物包含在一分子中存在2個(gè)以上通式(2)所表示的結(jié)構(gòu)的化合物。
【專利說(shuō)明】導(dǎo)電性組合物、導(dǎo)電性部件、導(dǎo)電性部件的制造方法、觸摸屏和太陽(yáng)能電池
【【技術(shù)領(lǐng)域】】
[0001]本發(fā)明涉及導(dǎo)電性組合物、導(dǎo)電性部件、導(dǎo)電性部件的制造方法、觸摸屏和太陽(yáng)能電池。
【【背景技術(shù)】】
[0002]近年來(lái)，在作為輸入設(shè)備的液晶面板、電子紙等顯示裝置中搭載有觸摸屏。作為觸摸屏的構(gòu)成，已知有電阻膜方式、表面彈性波方式、靜電容量方式等各種構(gòu)成，作為能夠多點(diǎn)觸摸、容易進(jìn)行大面積化的方式，已知有靜電容量方式，例如有人公開了使用作為透明導(dǎo)電材料的ITO (氧化銦錫)的靜電容量方式觸摸屏。
[0003]但是，作為ITO原料的銦的價(jià)格昂貴，其穩(wěn)定供給受限；在薄膜制作中需要真空過(guò)程，因而制造成本高；并且ITO膜具有較脆、彎曲耐性差的問題，因而也有人提出了金屬納米線、碳納米管、PED0T、聚苯胺之類的替代物質(zhì)。
[0004]例如有人提出了具有下述導(dǎo)電性層的導(dǎo)電性部件，該導(dǎo)電性層含有金屬納米線、碳納米管、以及碳納米管與金屬的復(fù)合體之類的導(dǎo)電性纖維(例如，參見專利文獻(xiàn)I)。該導(dǎo)電性部件在基材上具備含有2種以上的金屬納米線的導(dǎo)電層，在導(dǎo)電層中含有作為基質(zhì)的光固化性組合物，從而通過(guò)圖案曝光和緊隨其后的顯影，能夠容易地加工成具有所期望的含有導(dǎo)電性區(qū)域與非導(dǎo)電性區(qū)域的導(dǎo)電層的導(dǎo)電性部件。
[0005]作為上述含有導(dǎo)電性纖維的導(dǎo)電性部件的其它方式，通過(guò)下述方法也能夠容易地加工成具有所期望的含有導(dǎo)電性區(qū)域與非導(dǎo)電性區(qū)域的導(dǎo)電性層的導(dǎo)電性部件，所述方法為:使導(dǎo)電性層中含有作為基質(zhì)的非光固化性組合物，進(jìn)行干燥和/或根據(jù)需要進(jìn)行基于縮合反應(yīng)或聚合反應(yīng)的交聯(lián)從而形成導(dǎo)電性層，之后進(jìn)一步利用抗蝕劑等以圖像化方式在導(dǎo)電性層的上層形成抗蝕劑層，隨后進(jìn)行蝕刻處理的方法；通過(guò)激光照射使同樣形成的透明導(dǎo)電性層內(nèi)的導(dǎo)電性網(wǎng)絡(luò)發(fā)生部分?jǐn)嗑€的方法；等等(例如，參照專利文獻(xiàn)2和3)。
[0006]另外，作為上述的含有導(dǎo)電性纖維的導(dǎo)電性部件進(jìn)一步的其它方式，還有人提出了下述的導(dǎo)電性層轉(zhuǎn)印型的導(dǎo)電性部件，該導(dǎo)電性部件是在準(zhǔn)支持體上形成含有導(dǎo)電性纖維的導(dǎo)電性層，轉(zhuǎn)印至玻璃基板等之后，根據(jù)需要利用照相平版印刷等方法進(jìn)行圖案化而成的(例如，參照專利文獻(xiàn)4和5)。
[0007]作為在上述這樣的導(dǎo)電性部件中優(yōu)選使用的導(dǎo)電性纖維，已知有銀、金、銅等金屬納米線和納米棒、碳納米管、碳納米棒、以及碳納米管與金屬的復(fù)合體等各種材料。其中，已知由銀、金、銅等金屬形成的金屬導(dǎo)電性纖維更好地提供低電阻且光透明性高的優(yōu)異導(dǎo)電性部件，特別優(yōu)選使用在低電阻性.耐久性.價(jià)格平衡的方面優(yōu)異的銀納米線。
[0008]但是，在高溫條件、高濕度條件或臭氧存在下等苛刻條件下長(zhǎng)期暴露的情況下，使用了這些金屬導(dǎo)電性纖維的導(dǎo)電性部件有時(shí)會(huì)產(chǎn)生電阻率上升，電阻率上升據(jù)推測(cè)是由于金屬氧化或形態(tài)變化所致的。根據(jù)用途的不同，有時(shí)會(huì)要求改良耐候性。
[0009]作為提高含有金屬導(dǎo)電性纖維的透明導(dǎo)電材料的耐候性的方法，有文獻(xiàn)公開了使用特定結(jié)構(gòu)的金屬吸附性化合物的方法(例如，參照專利文獻(xiàn)6和7)。該方法在特定保存條件下會(huì)顯示出有效性，但由于金屬吸附性化合物對(duì)于金屬導(dǎo)電性纖維顯示出強(qiáng)吸附性，因而在透明導(dǎo)電材料的制造時(shí)金屬導(dǎo)電性纖維會(huì)發(fā)生凝集、導(dǎo)電性層的均質(zhì)性降低，從而會(huì)發(fā)生導(dǎo)電性層的導(dǎo)電性或透明性的降低，或者金屬導(dǎo)電性纖維彼此的接觸電阻會(huì)增加，可能會(huì)產(chǎn)生導(dǎo)電性層的導(dǎo)電性降低等問題。
[0010]作為含有金屬納米線的水性分散物的制造方法，有文獻(xiàn)公開了在含有鹵化物和還原劑的水溶劑中添加金屬絡(luò)合物溶液或金屬離子溶液的方法(例如，參見專利文獻(xiàn)8)。在該制造方法中，出于提高金屬納米線的純度的目的，優(yōu)選實(shí)施脫鹽處理，可推測(cè)，在進(jìn)行了實(shí)施例中公開的脫鹽(清洗)處理的情況下，在金屬納米線的形成中未發(fā)揮作用的還原劑大部分被除去。在該專利文獻(xiàn)中，關(guān)于故意使將金屬絡(luò)合物還原時(shí)所添加的還原劑殘留及其效果并無(wú)任何記載。
[0011]如上所述，在現(xiàn)有技術(shù)中，關(guān)于在高溫條件、高濕度條件或臭氧存在下之類的苛刻條件下含有金屬導(dǎo)電性纖維的透明導(dǎo)電材料的導(dǎo)電性也可穩(wěn)定地保持這一點(diǎn)還不能說(shuō)很充分，人們要求改良耐候性。
[0012]【現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)】
[0013]【專利文獻(xiàn)】
[0014]專利文獻(xiàn)1:日本特表2009-505358號(hào)公報(bào)
[0015]專利文獻(xiàn)2:日本特表2010-507199號(hào)公報(bào)
[0016]專利文獻(xiàn)3:日本特開2010-44968號(hào)公報(bào)
[0017]專利文獻(xiàn)4:日本特開2006-35771號(hào)公報(bào)
[0018]專利文獻(xiàn)5:日本特開2009-251186號(hào)公報(bào)
[0019]專利文獻(xiàn)6:日本特表2009-505358號(hào)公報(bào)
[0020]專利文獻(xiàn)7:日本特開2009-146678號(hào)公報(bào)
[0021]專利文獻(xiàn)8:日本特開2010-84173號(hào)公報(bào)
【
【發(fā)明內(nèi)容】
】
[0022]【發(fā)明所要解決的課題】
[0023]本發(fā)明所要解決的課題在于提供一種即使暴露于高溫條件、高濕度條件或臭氧存在下之類的苛刻條件下，導(dǎo)電性也能夠經(jīng)時(shí)維持的含有金屬導(dǎo)電性纖維的導(dǎo)電性組合物、導(dǎo)電性部件、導(dǎo)電性部件的制造方法、以及使用上述導(dǎo)電性部件的觸摸屏和太陽(yáng)能電池。
[0024]【解決課題的手段】
[0025]用于解決上述課題的本發(fā)明的導(dǎo)電性組合物、導(dǎo)電性部件、觸摸屏、太陽(yáng)能電池和導(dǎo)電性部件的制造方法如下所述。
[0026]本發(fā)明的導(dǎo)電性組合物至少含有:(a)平均短軸長(zhǎng)為Inm以上150nm以下的金屬導(dǎo)電性纖維、以及(b)選自如下通式(I)所表示的化合物和如下通式(2)所表示的化合物中的至少I種化合物。
[0027]【化I】
[0028]R1 I ο,—
通式(I)通式⑵
[0029]通式(I)中，R1和R2各自獨(dú)立地表示烷基、芳基、烷氧基、芳氧基或鹵原子，R3表示烷基或芳基。R1、R2和R3中的至少兩者可以藉由二價(jià)以上的有機(jī)基團(tuán)或單鍵而相互聯(lián)結(jié)。需要說(shuō)明的是，通式(I)所表示的化合物包括如下形成的在一分子中存在2個(gè)以上通式(I)所表示的結(jié)構(gòu)的化合物:從R1、!?2和R3中的至少一者上除去一個(gè)氫原子而形成一價(jià)基團(tuán)，藉由二價(jià)以上的有機(jī)基團(tuán)或單鍵，該一價(jià)基團(tuán)與R1A2和R3中的至少一者聯(lián)結(jié)，從而形成所述在一分子中存在2個(gè)以上通式(I)所表示的結(jié)構(gòu)的化合物。通式(2)中，R4和R5各自獨(dú)立地表示烷基。R4和R5可以藉由二價(jià)以上的有機(jī)基團(tuán)或單鍵而相互聯(lián)結(jié)。需要說(shuō)明的是，通式(2)所表示的化合物包括如下形成的在一分子中存在2個(gè)以上通式(2)所表示的結(jié)構(gòu)的化合物:從R4和R5中的至少一者上除去一個(gè)氫原子而形成一價(jià)基團(tuán)，藉由二價(jià)以上的有機(jī)基團(tuán)或單鍵，該一價(jià)基團(tuán)與R4和R5中的至少一者聯(lián)結(jié)，從而形成所述在一分子中存在2個(gè)以上通式(2)所表示的結(jié)構(gòu)的化合物。
[0030]該導(dǎo)電性組合物優(yōu)選進(jìn)一步含有(C)可形成基質(zhì)的聚合性化合物。
[0031]還優(yōu)選(C)可形成基質(zhì)的聚合性化合物為非感光性化合物。
[0032]還優(yōu)選(C)可形成基質(zhì)的聚合性化合物為可形成溶膠凝膠固化物的化合物。
[0033]還優(yōu)選(c)可形成基質(zhì)的聚合性化合物相對(duì)于(a)金屬導(dǎo)電性纖維的含有比例((c) / (a))以質(zhì)量比計(jì)為 0.001/1 ?100/1。
[0034]另外，相對(duì)于每Ig所述(a)金屬導(dǎo)電性纖維，優(yōu)選(b)選自通式⑴所表示的化合物和通式(2)所表示的化合物中的至少I種化合物的含量為0.005mmol以上30mmol以下。
[0035]此外，優(yōu)選通式⑴中的R1和R2的至少一者為烷氧基或芳氧基，R3為芳基。
[0036]該導(dǎo)電性組合物還優(yōu)選進(jìn)一步含有至少一種如下通式(3)?(11)所表示的化合物。
[0037]【化2】
[0038]通式(3)通式(4)通式⑶通式(6)通式(7)
OHOHOHOHOH
￠- ￠-汾‘ φ-
OHNR51R52CHR71R72
通式(8)通式(9>通式(10)通式(⑴


Vm
eOHNRtoiRl02
^CHR61R82^4^NR103R104
J-Vg([J-V10]
NR111

NRn3Rp4
I?


Vm
[0039]通式(3)中,V3表不氫原子或取代基。通式(4)中,V4表不氫原子或取代基。通式
(5)中，V5表示氫原子或取代基，R51和R52各自獨(dú)立地表示氫原子或可在氮原子上取代的基團(tuán)。通式(6)中，V6表示氫原子或取代基，R61和R62各自獨(dú)立地表示氫原子或可在氮原子上取代的基團(tuán)。上述通式(7)中，V7表示氫原子或取代基，R71和R72各自獨(dú)立地表示氫原子或取代基。
[0040]上述通式(8)中，V8表不氫原子或取代基，R81和R82各自獨(dú)立地表不氫原子或取代基。通式(9)中，V9表不氫原子或取代基，R91 > R92> R93和R94各自獨(dú)立地表不氫原子或可在氮原子上取代的基團(tuán)。通式(10)中，Vltl表示氫原子或取代基，R1(I1、R1(I2、Ric^PRltl4各自獨(dú)立地表示氫原子或可在氮原子上取代的基團(tuán)。通式(11)中，R111表示氫原子或可在氮原子上取代的基團(tuán)，Vm、V112、V113和V114各自獨(dú)立地表示氫原子或取代基，V111與V112、以及V113與V114可以相互聯(lián)結(jié)形成雙環(huán)、三環(huán)。
[0041]此外優(yōu)選金屬導(dǎo)電性纖維含有50摩爾％以上100摩爾％以下的銀。
[0042]此外優(yōu)選金屬導(dǎo)電性纖維的平均短軸長(zhǎng)為Inm以上30nm以下。
[0043]本發(fā)明的導(dǎo)電性部件具有基材以及設(shè)于基材上的由本發(fā)明的導(dǎo)電性組合物形成的導(dǎo)電性層。
[0044]優(yōu)選所述導(dǎo)電性部件在導(dǎo)電性層上進(jìn)一步具有至少含有水溶性聚合物的可溶性保護(hù)層。
[0045]此外優(yōu)選導(dǎo)電性層的表面電阻為I Ω / □以上1000 Ω / □以下。
[0046]此外優(yōu)選導(dǎo)電性層包含導(dǎo)電性區(qū)域和非導(dǎo)電性區(qū)域。
[0047]此外優(yōu)選在基材與導(dǎo)電性層之間進(jìn)一步具有至少一層的中間層。
[0048]本發(fā)明的觸摸屏為含有本發(fā)明的導(dǎo)電性部件的觸摸屏。
[0049]本發(fā)明的太陽(yáng)能電池為包含本發(fā)明的導(dǎo)電性部件的太陽(yáng)能電池。
[0050]本發(fā)明的導(dǎo)電性部件的制造方法包括使用本發(fā)明的導(dǎo)電性組合物在基材上形成導(dǎo)電性層的導(dǎo)電性層形成工序，所述本發(fā)明的導(dǎo)電性組合物至少含有:(a)平均短軸長(zhǎng)為Inm以上150nm以下的金屬導(dǎo)電性纖維、以及(b)選自如下通式(I)所表示的化合物和如下通式(2)所表示的化合物中的至少I種化合物。
[0051]【化3】
[0052]

R2
R1-P——OR3—s— R
通式⑴通式(2)
[0053]通式(I)中，R1和R2各自獨(dú)立地表示烷基、芳基、烷氧基、芳氧基或鹵原子，R3表示烷基或芳基。R1、R2和R3中的至少兩者可以藉由二價(jià)以上的有機(jī)基團(tuán)或單鍵而相互聯(lián)結(jié)。需要說(shuō)明的是，通式(I)所表示的化合物包括如下形成的在一分子中存在2個(gè)以上通式(I)所表示的結(jié)構(gòu)的化合物:從R1、!?2和R3中的至少一者上除去一個(gè)氫原子而形成一價(jià)基團(tuán)，藉由二價(jià)以上的有機(jī)基團(tuán)或單鍵，該一價(jià)基團(tuán)與R1A2和R3中的至少一者聯(lián)結(jié)，從而形成所述在一分子中存在2個(gè)以上通式(I)所表示的結(jié)構(gòu)的化合物。通式(2)中，R4和R5各自獨(dú)立地表示烷基。R4和R5可以藉由二價(jià)以上的有機(jī)基團(tuán)或單鍵而相互聯(lián)結(jié)。需要說(shuō)明的是，通式(2)所表示的化合物包括如下形成的在一分子中存在2個(gè)以上通式(2)所表示的結(jié)構(gòu)的化合物:從R4和R5中的至少一者上除去一個(gè)氫原子而形成一價(jià)基團(tuán)，藉由二價(jià)以上的有機(jī)基團(tuán)或單鍵，該一價(jià)基團(tuán)與R4和R5中的至少一者聯(lián)結(jié)，從而形成所述在一分子中存在2個(gè)以上通式(2)所表示的結(jié)構(gòu)的化合物。
[0054]所述制造方法中，優(yōu)選在導(dǎo)電性層形成工序中，在基材上賦予導(dǎo)電性組合物，該導(dǎo)電性組合物含有(a)平均短軸長(zhǎng)為Inm以上150nm以下的金屬導(dǎo)電性纖維、以及(b)選自通式(I)所表示的化合物和通式(2)所表示的化合物中的至少I種化合物，之后賦予(c)基質(zhì)，從而形成含有(a)成分、(b)成分和(c)成分的導(dǎo)電性層。
[0055]還優(yōu)選在導(dǎo)電性層形成工序中，在基材上賦予導(dǎo)電性組合物，該導(dǎo)電性組合物含有(a)平均短軸長(zhǎng)為Inm以上150nm以下的金屬導(dǎo)電性纖維、(b)選自通式⑴所表示的化合物和通式(2)所表示的化合物中的至少I種化合物、以及(c)基質(zhì)，來(lái)形成含有(a)成分、(b)成分和(C)成分的導(dǎo)電性層。
[0056]還優(yōu)選在基材上賦予(a)平均短軸長(zhǎng)為Inm以上150nm以下的金屬導(dǎo)電性纖維，之后賦予含有(b)選自如下通式(I)所表示的化合物和如下通式(2)所表示的化合物中的至少I種化合物、以及(C)基質(zhì)的組合物，從而形成含有(a)成分、(b)成分和(C)成分的導(dǎo)電性層。
[0057]【化4】
[0058]

R2
R1——P——OR3 R4—S——R5
通式(I)通式(2)
[0059]通式(I)中，R1和R2各自獨(dú)立地表示烷基、芳基、烷氧基、芳氧基或鹵原子，R3表示烷基或芳基。R1、R2和R3中的至少兩者可以藉由二價(jià)以上的有機(jī)基團(tuán)或單鍵而相互聯(lián)結(jié)。需要說(shuō)明的是，通式(I)所表示的化合物包括如下形成的在一分子中存在2個(gè)以上通式(I)所表示的結(jié)構(gòu)的化合物:從R1、!?2和R3中的至少一者上除去一個(gè)氫原子而形成一價(jià)基團(tuán)，藉由二價(jià)以上的有機(jī)基團(tuán)或單鍵，該一價(jià)基團(tuán)與R1、!?2和R3中的至少一者聯(lián)結(jié)，從而形成所述在一分子中存在2個(gè)以上通式(I)所表示的結(jié)構(gòu)的化合物。通式(2)中，R4和R5各自獨(dú)立地表示烷基。R4和R5可以藉由二價(jià)以上的有機(jī)基團(tuán)或單鍵而相互聯(lián)結(jié)。需要說(shuō)明的是，通式(2)所表示的化合物包括如下形成的在一分子中存在2個(gè)以上通式(2)所表示的結(jié)構(gòu)的化合物:從R4和R5中的至少一者上除去一個(gè)氫原子而形成一價(jià)基團(tuán)，藉由二價(jià)以上的有機(jī)基團(tuán)或單鍵，該一價(jià)基團(tuán)與R4和R5中的至少一者聯(lián)結(jié)，從而形成所述在一分子中存在2個(gè)以上通式(2)所表示的結(jié)構(gòu)的化合物。
[0060]此外優(yōu)選具有圖案化導(dǎo)電性層的導(dǎo)電性部件的制造方法，其至少具有下述工序:在具有基材和導(dǎo)電性層的本發(fā)明的導(dǎo)電性部件上設(shè)置光致抗蝕劑層的工序；將光致抗蝕劑層以圖案狀進(jìn)行曝光并顯影，形成圖案狀的光致抗蝕劑層的工序；以及隔著圖案狀的光致抗蝕劑層來(lái)蝕刻導(dǎo)電性層的工序。
[0061]【發(fā)明的效果】
[0062]根據(jù)本發(fā)明，即使暴露于高溫條件、高濕度條件或臭氧存在下之類的苛刻條件下，導(dǎo)電性也能夠經(jīng)時(shí)維持的含有金屬導(dǎo)電性纖維的導(dǎo)電性組合物、導(dǎo)電性部件、導(dǎo)電性部件的制造方法以及使用上述導(dǎo)電性部件的觸摸屏和太陽(yáng)能電池。
【【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】】
[0063]圖1為本發(fā)明第一實(shí)施方式的導(dǎo)電性部件的示意性截面圖。
[0064]圖2為本發(fā)明第二實(shí)施方式的導(dǎo)電性部件的示意性截面圖。
[0065]圖3為本發(fā)明第三實(shí)施方式的導(dǎo)電性部件的示意性截面圖。
[0066]圖4為本發(fā)明第四實(shí)施方式的導(dǎo)電性部件的示意性截面圖。
[0067]圖5為本發(fā)明導(dǎo)電性部件的制造方法的一例的說(shuō)明圖。
[0068]圖6為本發(fā)明導(dǎo)電性部件的制造方法的另一例的說(shuō)明圖。
[0069]圖7為本發(fā)明導(dǎo)電性部件的制造方法的又一例的說(shuō)明圖。
[0070]圖8為本發(fā)明導(dǎo)電性部件的制造方法的再一例的說(shuō)明圖。
【【具體實(shí)施方式】】
[0071]下面詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明的導(dǎo)電性組合物。
[0072]以下基于本發(fā)明的代表性實(shí)施方式進(jìn)行記載，但只要不超出本發(fā)明的主旨，本發(fā)明并不限于所記載的實(shí)施方式。
[0073]需要說(shuō)明的是，本說(shuō)明書中，使用“?”所表示的數(shù)值范圍是指包含“?”前后所記載的數(shù)值作為下限值和上限值的范圍。
[0074]在本說(shuō)明書中，“光”這一用語(yǔ)是作為下述概念來(lái)使用的，S卩，其不僅包含可見光線，還包含紫外線、X射線、Y射線等高能射線、電子射線等粒子束等。
[0075]本說(shuō)明書中，為了表示丙烯酸、甲基丙烯酸中的任一者或兩者，有時(shí)表述為“(甲基)丙烯酸”；為了表示丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯中的任一者或兩者，有時(shí)表述為“(甲基)丙烯酸酯”。
[0076]另外，關(guān)于含量，只要沒有特別聲明，則以質(zhì)量換算來(lái)表示；只要沒有特別聲明，質(zhì)量％表示相對(duì)于組合物總量的比例，“固體成分”表示除去組合物中的溶劑以外的成分。
[0077]<導(dǎo)電性組合物>
[0078]本發(fā)明的導(dǎo)電性組合物至少含有(a)平均短軸長(zhǎng)(下文中也稱為“平均短軸長(zhǎng)度”、“平均直徑”。)為Inm以上150nm以下的金屬導(dǎo)電性纖維(下文中有時(shí)稱為“(a)金屬導(dǎo)電性纖維”)以及(b)選自如下通式(I)所表示的化合物和如下通式(2)所表示的化合物中的至少I種化合物(下文中有時(shí)稱為“ (b)成分化合物”)。
[0079]【化5】
[0080]

R2
R1-P-ORR4_g ψ?δ
通式(I)通式(2)
[0081]通式(I)中，R1和R2各自獨(dú)立地表示烷基、芳基、烷氧基、芳氧基或鹵原子，R3表示烷基或芳基。R1、R2和R3中的至少兩者可以藉由二價(jià)以上的有機(jī)基團(tuán)或單鍵而相互聯(lián)結(jié)。需要說(shuō)明的是，通式(I)所表示的化合物包括如下形成的在一分子中存在2個(gè)以上通式(I)所表示的結(jié)構(gòu)的化合物:從R1、!?2和R3中的至少一者上除去一個(gè)氫原子而形成一價(jià)基團(tuán)，藉由二價(jià)以上的有機(jī)基團(tuán)或單鍵，該一價(jià)基團(tuán)與R1A2和R3中的至少一者聯(lián)結(jié)，從而形成所述在一分子中存在2個(gè)以上通式(I)所表示的結(jié)構(gòu)的化合物。
[0082]通式⑵中，R4和R5各自獨(dú)立地表示烷基。R4和R5可以藉由二價(jià)以上的有機(jī)基團(tuán)或單鍵而相互聯(lián)結(jié)。需要說(shuō)明的是，通式(2)所表示的化合物包括如下形成的在一分子中存在2個(gè)以上通式(2)所表示的結(jié)構(gòu)的化合物:從R4和R5中的至少一者上除去一個(gè)氫原子而形成一價(jià)基團(tuán)，藉由二價(jià)以上的有機(jī)基團(tuán)或單鍵，該一價(jià)基團(tuán)與R4和R5中的至少一者聯(lián)結(jié)，從而形成所述在一分子中存在2個(gè)以上通式(2)所表示的結(jié)構(gòu)的化合物。
[0083]通過(guò)為本發(fā)明的導(dǎo)電性組合物的構(gòu)成，即使是暴露于高溫條件、高濕度條件或臭氧存在下之類的苛刻條件下，也可抑制導(dǎo)電性的降低。其理由尚不明確，可認(rèn)為由下述原因所致。
[0084]在高溫條件、高濕度條件或臭氧存在下之類的條件下，在含有金屬導(dǎo)電性纖維的導(dǎo)電性層中或其附近的層中等處會(huì)產(chǎn)生自由基種。該自由基種與氧發(fā)生反應(yīng)而生成過(guò)氧化物等。此處，選自上述通式(I)所表示的化合物和上述通式(2)所表示的化合物中的至少I種化合物((b)成分化合物)被認(rèn)為具有使上述產(chǎn)生的過(guò)氧化物等失活的功能。
[0085]因而，為了使(b)成分化合物存在于金屬導(dǎo)電性纖維的附近，使(b)成分化合物包含在導(dǎo)電性層中或與導(dǎo)電性層相接的層中，由此使得過(guò)氧化物降低、抑制金屬導(dǎo)電性纖維的氧化，作為結(jié)果，推測(cè)可抑制導(dǎo)電性的降低。
[0086]下面對(duì)本發(fā)明導(dǎo)電性組合物的成分進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。
[0087](a)金屬導(dǎo)電性纖維
[0088]本發(fā)明的導(dǎo)電性組合物含有平均短軸長(zhǎng)為Inm以上150nm以下的金屬導(dǎo)電性纖維。金屬導(dǎo)電性纖維的平均短軸長(zhǎng)度為Inm?150nm，從耐久性和光學(xué)特性的方面出發(fā)優(yōu)選為Inm?70nm、更優(yōu)選為Inm?50nm、進(jìn)一步優(yōu)選為Inm?40nm、特別優(yōu)選為1nm?40nm。
[0089]此處，金屬導(dǎo)電性纖維的平均短軸長(zhǎng)度(平均直徑)、以及平均長(zhǎng)軸長(zhǎng)度(平均長(zhǎng)軸長(zhǎng))例如可通過(guò)使用透射型電子顯微鏡(TEM)與光學(xué)顯微鏡對(duì)TEM像或光學(xué)顯微鏡像進(jìn)行觀察來(lái)求得。本發(fā)明中，關(guān)于金屬導(dǎo)電性纖維的平均短軸長(zhǎng)度(平均直徑)和平均長(zhǎng)軸長(zhǎng)度，是使用透射型電子顯微鏡(TEM ;日本電子株式會(huì)社制造，JEM-2000FX)，對(duì)300根金屬導(dǎo)電性纖維進(jìn)行觀察，將其平均值作為平均短軸長(zhǎng)度和平均長(zhǎng)軸長(zhǎng)度。
[0090]需要說(shuō)明的是，關(guān)于在金屬導(dǎo)電性纖維的短軸方向的截面非圓形的情況下的平均短軸長(zhǎng)度，將在短軸方向的測(cè)定中的最長(zhǎng)處的長(zhǎng)度作為平均短軸長(zhǎng)度。另外，在金屬導(dǎo)電性纖維彎曲的情況下，考慮以其為弧的圓，將由其半徑和曲率計(jì)算出的值作為平均長(zhǎng)軸長(zhǎng)度。
[0091]金屬導(dǎo)電性纖維的長(zhǎng)徑比優(yōu)選為50以上。長(zhǎng)徑比通常是指纖維狀物質(zhì)的長(zhǎng)邊與短邊之比(平均長(zhǎng)軸長(zhǎng)度/平均短軸長(zhǎng)度之比)。
[0092]作為長(zhǎng)徑比的測(cè)定方法沒有特別限制，可以根據(jù)目的酌情選擇，例如可以舉出利用電子顯微鏡等進(jìn)行測(cè)定的方法等。
[0093]在利用電子顯微鏡測(cè)定上述金屬導(dǎo)電性纖維的長(zhǎng)徑比的情況下，關(guān)于上述金屬導(dǎo)電性纖維的長(zhǎng)徑比是否為50以上，在電子顯微鏡的一個(gè)視野內(nèi)進(jìn)行確認(rèn)即可。此外，也可各自分別測(cè)定上述金屬導(dǎo)電性纖維的平均長(zhǎng)軸長(zhǎng)度與平均短軸長(zhǎng)度，從而估算出上述金屬導(dǎo)電性纖維整體的長(zhǎng)徑比。
[0094]需要說(shuō)明的是，在上述金屬導(dǎo)電性纖維為管狀的情況下，作為用于計(jì)算出上述長(zhǎng)徑比的直徑，使用該管的外徑。
[0095]作為上述金屬導(dǎo)電性纖維的長(zhǎng)徑比，可根據(jù)目的酌情選擇，優(yōu)選為50?I, 000, 000、更優(yōu)選為100?1，000, 000。通過(guò)使上述長(zhǎng)徑比為50以上，上述金屬導(dǎo)電性纖維容易形成網(wǎng)絡(luò)，容易確保充分的導(dǎo)電性。另外，通過(guò)使上述長(zhǎng)徑比為1，000，000以下，在金屬導(dǎo)電性纖維形成時(shí)或其后的處理中，金屬導(dǎo)電性纖維不會(huì)發(fā)生纏結(jié)，容易得到穩(wěn)定且制造適性優(yōu)異的溶液。
[0096]作為形成上述纖維的金屬導(dǎo)電性材料，可以舉出例如:ΙΤ0、氧化鋅、氧化錫之類的金屬氧化物；金屬性碳、金屬元素單質(zhì)、含有兩種以上金屬元素的復(fù)合結(jié)構(gòu)、由兩種以上金屬構(gòu)成的合金等。此外，在制成纖維狀之后可以進(jìn)行表面處理，例如也可使用進(jìn)行了鍍覆(鍍金)的金屬纖維等。
[0097]金屬導(dǎo)電性纖維可以采取實(shí)心結(jié)構(gòu)、多孔質(zhì)結(jié)構(gòu)和中空結(jié)構(gòu)的任一種方式，優(yōu)選為實(shí)心結(jié)構(gòu)和中空結(jié)構(gòu)中的任一種結(jié)構(gòu)。本發(fā)明中，將實(shí)心結(jié)構(gòu)的纖維稱為“線”、將中空結(jié)構(gòu)的纖維稱為“管”。
[0098](金屬納米線)
[0099]從容易形成透明導(dǎo)電膜的方面考慮，作為金屬導(dǎo)電性纖維，優(yōu)選使用金屬納米線。本發(fā)明中的金屬納米線優(yōu)選平均短軸長(zhǎng)度為Inm?150nm、平均長(zhǎng)軸長(zhǎng)度為Ιμπι?100 μ m。
[0100]上述金屬納米線的平均短軸長(zhǎng)度(平均直徑)優(yōu)選為Inm?50nm、更優(yōu)選為Inm?30nm、進(jìn)一步優(yōu)選為5nm?30nm、特別優(yōu)選為5nm?25nm。平均短軸長(zhǎng)度為Inm以上時(shí)，耐氧化性優(yōu)異，具有耐久性提高的傾向。平均短軸長(zhǎng)度為150nm以下的情況下，可抑制光散射等所致的霧度增加等光學(xué)特性的惡化。
[0101]作為上述金屬納米線的平均長(zhǎng)軸長(zhǎng)度(也稱為“平均長(zhǎng)度”)，優(yōu)選為Iym?40 μ m、更優(yōu)選為3 μ m?35 μ m、特別優(yōu)選為5 μ m?30 μ m。金屬納米線的平均長(zhǎng)軸長(zhǎng)度為40 μ m以下的情況下，可抑制金屬納米線制造時(shí)的凝集物的生成；平均長(zhǎng)軸長(zhǎng)度為Iym以上的情況下，具有可得到充分的導(dǎo)電性的傾向。
[0102]本發(fā)明的導(dǎo)電性層中所用的金屬納米線的平均短軸長(zhǎng)度(直徑)的變異系數(shù)優(yōu)選為40%以下、更優(yōu)選為35%以下、特別優(yōu)選為30%以下。
[0103]通過(guò)使上述變異系數(shù)為40%以下，容易確保耐久性優(yōu)異的導(dǎo)電性。
[0104]金屬納米線的平均短軸長(zhǎng)度(直徑)的變異系數(shù)可如下求出:例如由透射型電子顯微鏡(TEM)像來(lái)測(cè)量300根金屬納米線的平均短軸長(zhǎng)度(直徑)，計(jì)算出其標(biāo)準(zhǔn)偏差與平均值，從而求得該變異系數(shù)。
[0105]作為金屬納米線的形狀，例如可為圓柱狀、長(zhǎng)方體狀、截面為多邊形的柱狀等任意形狀，在要求高透明性的用途中，優(yōu)選圓柱狀、或截面為五邊形以上的多邊形且不存在銳角的截面形狀。
[0106]金屬納米線的截面形狀可通過(guò)在基材上涂布金屬納米線水分散液，利用透射型電子顯微鏡(TEM)對(duì)截面進(jìn)行觀察來(lái)檢測(cè)出。
[0107]作為上述金屬納米線中的金屬?zèng)]有特別限制，可以為任何金屬，除了 I種金屬以夕卜,還可以組合使用2種以上的金屬，也可作為合金使用。
[0108]作為上述金屬，優(yōu)選為選自由長(zhǎng)周期表(IUPAC1991)的第4周期、第5周期和第6周期組成的組中的至少一種金屬，更優(yōu)選為選自第2?14族中的至少一種金屬，進(jìn)一步優(yōu)選為選自第2族、第8族、第9族、第10族、第11族、第12族、第13族和第14族中的至少一種金屬，特別優(yōu)選含有上述金屬作為主成分。
[0109]作為上述金屬，具體地說(shuō)，可以舉出銅、銀、金、鉬、鈕、鎳、錫、鈷、錯(cuò)、銥、鐵、釕、鋨、猛、鑰、鶴、銀、鉭、鈦、秘、鋪、鉛、或它們的合金等。它們之中，優(yōu)選銅、銀、金、鉬、鈕、鎳、錫、鈷、銠、銥或它們的合金，更優(yōu)選鈀、銅、銀、金、鉬、錫和它們的合金，特別優(yōu)選含有銀為50摩爾％以上100摩爾％以下(更進(jìn)一步優(yōu)選銀為90摩爾％以上100摩爾％以下)的銀或含銀合金。
[0110]上述金屬納米線的制造方法沒有特別限制，可以利用任何方法進(jìn)行制造。例如優(yōu)選如下所述通過(guò)在溶解有鹵化物與分散劑的溶劑中進(jìn)行金屬離子的還原來(lái)制造。另外，從分散性、感光性層的經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性的方面出發(fā)，優(yōu)選在金屬納米線形成后通過(guò)常規(guī)方法進(jìn)行脫鹽處理。
[0111]另外，作為金屬納米線的制造方法，可以使用日本特開2009-215594號(hào)公報(bào)、日本特開2009-242880號(hào)公報(bào)、日本特開2009-299162號(hào)公報(bào)、日本特開2010-84173號(hào)公報(bào)、日本特開2010-86714號(hào)公報(bào)等所記載的方法。
[0112]作為金屬納米線的制造中所用的溶劑，優(yōu)選親水性溶劑，例如可以舉出水、醇類、醚類、酮類等，它們可以單獨(dú)使用I種，也可以合用兩種以上。
[0113]作為醇類，例如可以舉出甲醇、乙醇、丙醇、2-丙醇、丁醇、乙二醇等。
[0114]作為醚類，例如可以舉出二氧六環(huán)、四氫呋喃等。
[0115]作為酮類，例如可以舉出丙酮等。
[0116]在金屬納米線的制造時(shí)進(jìn)行加熱的情況下，其溫度優(yōu)選為250°C以下、更優(yōu)選為200C以上200°C以下、進(jìn)一步優(yōu)選為30°C以上180°C以下、特別優(yōu)選為40°C以上170°C以下。通過(guò)使上述溫度為20°C以上，達(dá)到所形成的金屬納米線的長(zhǎng)度可確保分散穩(wěn)定性的優(yōu)選范圍；并且，同時(shí)使其為250°C以下，會(huì)形成金屬納米線的截面外周不會(huì)有銳角的平滑形狀，因而從透明性的方面出發(fā)為適宜的。
[0117]需要說(shuō)明的是，在顆粒形成過(guò)程中，可根據(jù)需要變更溫度。在該顆粒形成過(guò)程的中途改變溫度具有下述效果:可控制核形成、抑制核再次產(chǎn)生、通過(guò)促進(jìn)選擇成長(zhǎng)而提高單分散性。
[0118]在上述加熱時(shí)，優(yōu)選添加還原劑來(lái)進(jìn)行。
[0119]作為還原劑沒有特別限制，可從能夠進(jìn)行金屬離子的還原的還原劑中進(jìn)行酌情選擇。例如可舉出硼氫化金屬鹽、氫化鋁鹽、烷醇胺、脂肪族胺、雜環(huán)式胺、芳香族胺、芳烷基胺、醇、有機(jī)酸類、還原糖類、糖醇類、亞硫酸鹽、肼化合物、糊精、氫醌、羥基胺、乙二醇、谷胱甘妝等。
[0120]它們之中，更優(yōu)選還原糖類、作為其衍生物的糖醇類、乙二醇，特別優(yōu)選還原糖類、作為其衍生物的糖醇類、乙二醇。根據(jù)上述還原劑的不同，有從功能角度來(lái)說(shuō)起到分散劑功能或者還起到溶劑功能的化合物，它們可同樣優(yōu)選使用。
[0121]關(guān)于金屬納米線的形成中所用的還原劑，優(yōu)選在金屬納米線形成后通過(guò)超濾、透析、凝膠過(guò)濾、傾潷、離心分離等方法進(jìn)行去除，直至其余量相對(duì)于銀小于0.1質(zhì)量％為止。
[0122]在上述金屬納米線的制造時(shí)，優(yōu)選添加分散劑、以及鹵化物或鹵化金屬微粒來(lái)進(jìn)行。
[0123]分散劑或鹵化物的添加時(shí)機(jī)可以為還原劑添加前、也可為添加后，可以為金屬離子或者鹵化金屬微粒的添加前、也可為添加后，為了得到單分散性更好的金屬納米線，優(yōu)選分2個(gè)階段以上進(jìn)行鹵化物的添加。
[0124]分散劑可以在顆粒制備前添加到反應(yīng)溶液中，也可在顆粒制備后進(jìn)行添加。分散劑的添加可為I個(gè)階段，也可分成2個(gè)階段以上。
[0125]作為分散劑，可以舉出例如:含氨基化合物、含巰基化合物、含硫醚(7 〃 K)化合物、氨基酸或其衍生物、肽化合物、多糖類、多糖類來(lái)源的天然高分子、合成高分子、或源自它們的凝膠等高分子類等等。
[0126]作為適宜用作分散劑的高分子化合物，例如可優(yōu)選舉出作為具有保護(hù)膠體性的聚合物的明膠、聚乙烯醇、甲基纖維素、羥基丙基纖維素、聚亞烷基胺、聚(甲基)丙烯酸、其鹽、或其部分烷基酯、聚乙烯吡咯烷酮、含有聚乙烯吡咯烷酮結(jié)構(gòu)的共聚物、具有氨基或巰基的聚(甲基)丙烯酸衍生物等親水性聚合物。
[0127]作為分散劑使用的聚合物通過(guò)凝膠.滲透.層析法測(cè)定的重均分子量(Mw)優(yōu)選為3000以上300000以下、更優(yōu)選為5000以上100000以下。
[0128]關(guān)于可用作分散劑使用的化合物的結(jié)構(gòu)，例如可參照“顔料的事典(顏料百科辭典)”(伊藤征司郎編、株式會(huì)社朝倉(cāng)書院發(fā)行、2000年)的記載?？筛鶕?jù)所使用的分散劑的種類的不同，對(duì)所得到的金屬納米線的形狀進(jìn)行控制。
[0129]作為鹵化物，優(yōu)選含有溴化物離子、氯離子、碘化物離子的化合物。例如優(yōu)選溴化鈉、氯化鈉、碘化鈉、碘化鉀、溴化鉀、氯化鉀、碘化鉀等金屬鹵化物以及下述列舉的還作為分散劑發(fā)揮功能的鎗鹽的鹵化物離子鹽之類。
[0130]可以使用鹵化銀微粒作為鹵化物的替代物，還可將鹵化物與鹵化銀微粒一起使用。
[0131]此外還可使用具有分散劑與鹵化物這兩者的功能的單一物質(zhì)。即，I種化合物表現(xiàn)出分散劑與鹵化物這兩者的功能。
[0132]關(guān)于具有作為分散劑的功能的鹵化物，優(yōu)選可以舉出鎗(優(yōu)選銨或磷鎗)的鹵化物離子鹽。
[0133]例如可以舉出十六烷基三甲基溴化銨(HTAB)、十六烷基三甲基氯化銨(HTAC)、
十二烷基三甲基溴化銨、十二烷基三甲基氯化銨、硬脂基三甲基溴化銨、硬脂基三甲基氯化銨、癸基三甲基溴化銨、癸基三甲基氯化銨、二甲基二硬脂基溴化銨、二甲基二硬脂基氯化銨、二月桂基二甲基溴化銨、二月桂基二甲基氯化銨、二甲基二棕櫚基溴化銨、二甲基二棕櫚基氯化銨等等。
[0134]需要說(shuō)明的是，這些化合物可以在形成金屬納米線后根據(jù)需要利用超濾、透析、凝膠過(guò)濾、傾潷、離心分離等方法來(lái)除去。
[0135]金屬納米線優(yōu)選盡可能不含有堿金屬離子、堿土金屬離子、鹵化物離子等無(wú)機(jī)離子。使上述金屬納米線進(jìn)行水性分散時(shí)的電導(dǎo)率優(yōu)選為lmS/cm以下、更優(yōu)選為0.lmS/cm以下、進(jìn)一步優(yōu)選為0.05mS/cm以下。
[0136]使金屬納米線水性分散時(shí)，20°C下的粘度優(yōu)選為0.5mPa.s?10mPa.S、更優(yōu)選為 ImPa.s ?50mPa.S。
[0137](金屬納米管)
[0138]作為金屬納米線以外的優(yōu)選的金屬導(dǎo)電性纖維，可以舉出作為中空纖維的金屬納米管。作為金屬納米管的材料沒有特別限制，可以為任何金屬，例如可使用上述的金屬納米線的材料等。
[0139]作為上述金屬納米管的形狀，可以為單層、也可以為多層，從導(dǎo)電性和熱傳導(dǎo)性優(yōu)異的方面考慮，優(yōu)選為單層。
[0140]作為金屬納米管的厚度(外徑與內(nèi)徑之差)，優(yōu)選為3nm?80nm、更優(yōu)選為3nm?30nm。通過(guò)使厚度為3nm以上,可得到充分的耐氧化性；通過(guò)使其為80nm以下,可抑制金屬納米管所致的光散射的發(fā)生。
[0141]本發(fā)明中，金屬納米管的平均短軸長(zhǎng)度與金屬納米線同樣地為Inm?150nm。優(yōu)選的平均短軸長(zhǎng)度與金屬納米線相同。并且，平均長(zhǎng)軸長(zhǎng)度優(yōu)選為Iym?40 μπκ更優(yōu)選為3 μ m?35 μ m、進(jìn)一步優(yōu)選為5 μ m?30 μ m。
[0142]作為上述金屬納米管的制造方法沒有特別限制，可根據(jù)目的酌情選擇，例如可使用美國(guó)申請(qǐng)公開2005/0056118號(hào)說(shuō)明書等所記載的方法等。
[0143](b)成分化合物
[0144]本發(fā)明的導(dǎo)電性組合物含有選自如下通式(I)所表示的化合物和如下通式(2)所表示的化合物中的至少I種化合物。
[0145]【化6】
[0146]

R2
R1 P OR^
通式(I)通式(2)
[0147]通式(I)中，R1和R2各自獨(dú)立地表示烷基、芳基、烷氧基、芳氧基或鹵原子，R3表示烷基或芳基。R1、R2和R3中的至少兩者可以藉由二價(jià)以上的有機(jī)基團(tuán)或單鍵而相互聯(lián)結(jié)。需要說(shuō)明的是，通式(I)所表示的化合物包括如下形成的在一分子中存在2個(gè)以上通式(I)所表示的結(jié)構(gòu)的化合物:從R1、!?2和R3中的至少一者上除去一個(gè)氫原子而形成一價(jià)基團(tuán)，藉由二價(jià)以上的有機(jī)基團(tuán)或單鍵，該一價(jià)基團(tuán)與R1A2和R3中的至少一者聯(lián)結(jié)，從而形成所述在一分子中存在2個(gè)以上通式(I)所表示的結(jié)構(gòu)的化合物。
[0148]通式⑵中，R4和R5各自獨(dú)立地表示烷基。R4和R5可以藉由二價(jià)以上的有機(jī)基團(tuán)或單鍵而相互聯(lián)結(jié)。需要說(shuō)明的是，通式(2)所表示的化合物包括如下形成的在一分子中存在2個(gè)以上通式(2)所表示的結(jié)構(gòu)的化合物:從R4和R5中的至少一者上除去一個(gè)氫原子而形成一價(jià)基團(tuán)，藉由二價(jià)以上的有機(jī)基團(tuán)或單鍵，該一價(jià)基團(tuán)與R4和R5中的至少一者聯(lián)結(jié)，從而形成所述在一分子中存在2個(gè)以上通式(2)所表示的結(jié)構(gòu)的化合物。
[0149]上述通式(I)中的R1、!?2和R3所表示的烷基表示直鏈、支鏈、環(huán)狀的取代或者無(wú)取代的烷基，優(yōu)選碳原子數(shù)為I?50、進(jìn)一步優(yōu)選碳原子數(shù)為I?30、特別優(yōu)選碳原子數(shù)為I?20。作為優(yōu)選的實(shí)例，可以舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、環(huán)丙基、丁基、異丁基、叔丁基、仲丁基、戊基、異戊基、新戊基、叔戊基、己基、環(huán)己基、庚基、環(huán)戊基、辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、二十烷基、二十二烷基、三十烷基等。更優(yōu)選甲基、乙基、正丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、仲丁基、戍基、異戍基、新戍基、己基、環(huán)己基、羊基、2_乙基己基、十_■燒基、十TK燒基、十八燒基，進(jìn)一步優(yōu)選甲基、乙基、正丙基、異丙基、丁基、叔丁基、戍基、異戍基、己基、環(huán)己基、羊基、2_乙基己基、十_■燒基、十TK燒基、十八燒基。
[0150]R1、R2和R3所表示的烷基可以進(jìn)一步帶有取代基。作為取代基，可以舉出鹵原子、燒基(包括環(huán)燒基)、稀基(包括環(huán)稀基、_■環(huán)稀基)、塊基、芳基、氛基、輕基、硝基、竣基、燒氧基、芳氧基、酰氧基、氨基甲酰氧基、烷氧基羰基氧基、芳氧基羰酰氧基、氨基(包括苯胺基)、酸氣基、氣基擬基氣基、燒氧基擬基氣基、芳氧基擬基氣基、酸基、芳氧基擬基、燒氧基羰基、氨基甲?；茸鳛槭纠?。
[0151]更詳細(xì)地說(shuō)，作為取代基，表示的是:鹵原子(例如氯原子、溴原子、碘原子)、烷基[(表示直鏈、支鏈、環(huán)狀的取代或者無(wú)取代的烷基。它們包括:鏈烷基(優(yōu)選碳原子數(shù)為I?30的烷基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、叔丁基、正辛基、二十烷基、2-氯乙基、2-氰基乙基、2-乙基己基)、環(huán)烷基(優(yōu)選碳原子數(shù)為3至30的取代或無(wú)取代的環(huán)烷基，例如環(huán)己基、環(huán)戊基、4-正十二烷基環(huán)己基)、二環(huán)烷基(優(yōu)選碳原子數(shù)為5至30的取代或者無(wú)取代的二環(huán)烷基，即從碳原子數(shù)為5?30的雙環(huán)鏈烷烴上去除一個(gè)氫原子后的一價(jià)基團(tuán)。例如雙環(huán)[1.2.2]庚烷-2-基、雙環(huán)[2.2.2]辛烷-3-基)，還包括環(huán)結(jié)構(gòu)更多的三環(huán)結(jié)構(gòu)等。下文中說(shuō)明的取代基中的燒基(例如燒硫基的燒基)也表不為這樣的概念的燒基。)、鏈烯基(優(yōu)選碳原子數(shù)為2?30的取代或無(wú)取代的烯基，例如乙烯基、烯丙基、異戊二烯基、香葉基(Y 9 二 > )、油烯基)、環(huán)烯基(優(yōu)選碳原子數(shù)為3?30的取代或者無(wú)取代的環(huán)烯基，即從碳原子數(shù)為3?30的環(huán)烯烴上去除一個(gè)氫原子后的一價(jià)基團(tuán)。例如2-環(huán)戊烯-1-基、2-環(huán)己烯-1-基)、二環(huán)烯基(取代或者無(wú)取代的二環(huán)烯基，優(yōu)選碳原子數(shù)為5?30的取代或者無(wú)取代的二環(huán)烯基，即從具有一個(gè)雙鍵的雙環(huán)烯烴上去除一個(gè)氫原子后的一價(jià)基團(tuán)。例如雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯-1-基、雙環(huán)[2.2.2]羊-2-烯-4-基)。]、
[0152]炔基(優(yōu)選碳原子數(shù)為2?30的取代或無(wú)取代的炔基，例如乙炔基、炔丙基、三甲基甲硅烷基乙炔基)、芳基(優(yōu)選碳原子數(shù)為6?30的取代或者無(wú)取代的芳基，例如苯基、對(duì)甲苯基、萘基、間氯苯基、鄰十六?；被交?、雜環(huán)基(優(yōu)選從5或6元取代或者無(wú)取代的芳香族或者非芳香族雜環(huán)化合物上去除一個(gè)氫原子后的一價(jià)基團(tuán)，進(jìn)一步優(yōu)選碳原子數(shù)為3?30的5元或者6元芳香族雜環(huán)基。例如2-呋喃基、2-噻吩基、2-嘧啶基、2-苯并噻唑啉基)、氰基、羥基、硝基、羧基、烷氧基(優(yōu)選碳原子數(shù)為I?32的取代或者無(wú)取代的烷氧基，例如甲氧基、乙氧基、異丙氧基、叔丁氧基、正辛氧基、2-甲氧基乙氧基)、芳氧基(優(yōu)選碳原子數(shù)為6?30的取代或者無(wú)取代的芳氧基，例如苯氧基、2-甲基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、3-硝基苯氧基、2-十四?；被窖趸?、甲娃燒氧基(優(yōu)選碳原子數(shù)為3?20的甲硅烷氧基，例如三甲基甲硅烷氧基、叔丁基二甲基甲硅烷氧基)、雜環(huán)氧基(優(yōu)選碳原子數(shù)為2?30的取代或者無(wú)取代的雜環(huán)氧基、1-苯基四唑環(huán)-5-氧基、2-四氫吡喃基氧基)、酰氧基(優(yōu)選甲酰氧基、碳原子數(shù)為2?30的取代或者無(wú)取代的烷基羰酰氧基、碳原子數(shù)為6?30的取代或者無(wú)取代的芳基羰酰氧基，例如甲酰氧基、乙酰氧基、新戊酰氧基、硬脂酰氧基、苯甲酰氧基、對(duì)甲氧基苯基羰酰氧基)、氨基甲酰氧基(優(yōu)選碳原子數(shù)為I?30的取代或者無(wú)取代的氨基甲酰氧基，例如N，N-二甲基氨基甲酰氧基、N，N-二乙基氨基甲酰氧基、嗎啉代羰酰氧基、N, N- 二正辛基氨基羰酰氧基、N-正辛基氨基甲酰氧基)、烷氧基羰基氧基(優(yōu)選碳原子數(shù)為2?30的取代或者無(wú)取代烷氧基羰基氧基，例如甲氧基羰酰氧基、乙氧基羰酰氧基、叔丁氧基羰酰氧基、正辛基羰酰氧基)、芳氧基羰酰氧基(優(yōu)選碳原子數(shù)為7?30的取代或者無(wú)取代的芳氧基羰酰氧基，例如苯氧基羰酰氧基、對(duì)甲氧基苯氧基擬酸氧基、對(duì)正十TK燒氧基苯氧基擬酸氧基)、
[0153]氨基(優(yōu)選氨基、碳原子數(shù)為I?30的取代或者無(wú)取代的烷基氨基、碳原子數(shù)為6?30的取代或者無(wú)取代的苯胺基，例如氨基、甲基氨基、二甲氨基、苯胺基、N-甲基-苯胺基、二苯基氨基)、酰氨基(優(yōu)選甲酰基氨基、碳原子數(shù)為I?30的取代或者無(wú)取代的烷基羰基氨基、碳原子數(shù)為6?30的取代或者無(wú)取代的芳基羰基氨基，例如甲?；被?、乙酰基氨基、新戊?；被?、月桂酰氨基、苯甲?；被?，4，5-三正辛氧基苯基羰基氨基)、氨基羰基氨基(優(yōu)選碳原子數(shù)為I?30的取代或者無(wú)取代的氨基羰基氨基，例如氨基甲?；被?、N，N- 二甲氨基羰基氨基、N, N- 二乙基氨基羰基氨基、嗎啉代羰基氨基)、
[0154]烷氧基羰基氨基(優(yōu)選碳原子數(shù)為2?30的取代或者無(wú)取代烷氧基羰基氨基，例如甲氧基擬基氣基、乙氧基擬基氣基、叔丁氧基擬基氣基、正十八燒氧基擬基氣基、N-甲基-甲氧基羰基氨基)、芳氧基羰基氨基(優(yōu)選碳原子數(shù)為7?30的取代或者無(wú)取代的芳氧基羰基氨基，例如苯氧基羰基氨基、對(duì)氯苯氧基羰基氨基、間正辛氧基苯氧基羰基氨基)、氨磺酰基氨基(優(yōu)選碳原子數(shù)O?30的取代或者無(wú)取代的氨磺?；被绨被酋；被?、N，N- 二甲氨基磺酰基氨基、N-正辛基氨基磺?；被?、烷基和芳基磺酰基氨基(優(yōu)選碳原子數(shù)為I?30的取代或者無(wú)取代的烷基磺?；被?、碳原子數(shù)為6?30的取代或者無(wú)取代的芳基磺?；被缂谆酋；被⒍』酋；被?、苯磺?；被?，3，5-三氯苯磺?；被?、對(duì)甲基苯磺?；被?、
[0155]巰基、烷硫基(優(yōu)選碳原子數(shù)為I?30的取代或者無(wú)取代的烷硫基，例如甲硫基、乙硫基、正十TK燒基硫基)、芳硫基(優(yōu)選碳原子數(shù)為6?30的取代或者無(wú)取代的芳硫基，例如苯硫基、對(duì)氣苯基硫基、間甲氧基苯基硫基)、雜環(huán)硫基(優(yōu)選碳原子數(shù)為2?30的取代或無(wú)取代的雜環(huán)硫基，例如2-苯并噻唑基硫基、1-苯基四唑環(huán)-5-基硫基)、氨磺?；?優(yōu)選碳原子數(shù)O?30的取代或者無(wú)取代的氨磺?；?，例如N-乙基氨磺?；?、N-(3-十二烷氧基丙基)氨磺?；，N- 二甲基氨磺?；?、N-乙酰基氨磺?；?、N-苯甲酰基氨磺?；?、N-(N’ -苯基氨基甲?；?氨磺?；?、磺基、烷基和芳基亞磺?；?優(yōu)選碳原子數(shù)為I?30的取代或無(wú)取代的烷基亞磺酰基、6?30的取代或無(wú)取代的芳基亞磺酰基，例如甲基亞磺酰基、乙基亞磺?；⒈交鶃喕酋；?、對(duì)甲基苯基亞磺?；?、
[0156]烷基和芳基磺?；?優(yōu)選碳原子數(shù)為I?30的取代或無(wú)取代的烷基磺?；⑻荚訑?shù)為6?30的取代或無(wú)取代的芳基磺?；?，例如甲基磺?；?、乙基磺?；?、苯磺?；?、對(duì)甲基苯磺?；?、?；?優(yōu)選甲?；?、碳原子數(shù)為2?30的取代或無(wú)取代的烷基羰基、碳原子數(shù)為7?30的取代或者無(wú)取代的芳基羰基、碳原子數(shù)為4?30的取代或者無(wú)取代的經(jīng)碳原子與羰基結(jié)合而成的雜環(huán)羰基，例如乙?；?、新戊?；?-氯乙?；?、硬脂酰、苯甲?；?、對(duì)正辛氧基苯基羰基、2-吡啶基羰基、2-呋喃基羰基)、芳氧基羰基(優(yōu)選碳原子數(shù)為7?30的取代或者無(wú)取代的芳氧基擬基，例如苯氧基擬基、鄰氣苯氧基擬基、間硝基苯氧基羰基、對(duì)叔丁基苯氧基羰基)、烷氧基羰基(優(yōu)選碳原子數(shù)為2?30的取代或者無(wú)取代烷氧基擬基，例如甲氧基擬基、乙氧基擬基、叔丁氧基擬基、正十八燒氧基擬基)、
[0157]氨基甲?；?優(yōu)選碳原子數(shù)為I?30的取代或者無(wú)取代的氨基甲?；绨被柞；-甲基氨基甲?；?、N，N-二甲基氨基甲酰基、N，N-二正辛基氨基甲?；-(甲基磺?；?氨基甲酰基)、芳基和雜環(huán)偶氮基(優(yōu)選碳原子數(shù)為6?30的取代或者無(wú)取代的芳基偶氮基、碳原子數(shù)為3?30的取代或者無(wú)取代的雜環(huán)偶氮基，例如苯基偶氮、對(duì)氯苯基偶氮基、5-乙硫基-1，3，4-噻二唑-2-基偶氮基)、酰亞胺基(優(yōu)選N-琥珀酰亞胺、N-鄰苯二甲酰亞胺)、膦基(優(yōu)選碳原子數(shù)為2?30的取代或者無(wú)取代的膦基，例如二甲基膦基、二苯基膦基、甲基苯氧基膦基)、氧膦基(優(yōu)選碳原子數(shù)為2?30的取代或者無(wú)取代的氧勝基，例如氧勝基、~■羊氧基氧勝基、~■乙氧基氧勝基)、氧勝基氧基(優(yōu)選碳原子數(shù)為2?30的取代或者無(wú)取代的氧膦基氧基，例如二苯氧基氧膦基氧基、二辛氧基氧膦基氧基)、氧膦基氨基(優(yōu)選碳原子數(shù)為2?30的取代或者無(wú)取代的氧膦基氨基，例如二甲氧基氧膦基氨基、二甲氨基氧膦基氨基)、甲硅烷基(優(yōu)選碳原子數(shù)為3?30的取代或者無(wú)取代的甲硅燒基，例如二甲基甲娃燒基、叔丁基_■甲基甲娃燒基、苯基_■甲基甲娃燒基)。
[0158]上述官能團(tuán)中，具有氫原子的官能團(tuán)的氫可以被去除而進(jìn)一步被上述基團(tuán)所取代。作為這樣的官能團(tuán)的示例，可以舉出烷基羰基氨基磺?；?、芳基羰基氨基磺?；⑼榛酋；被驶?、芳基磺酰基氨基羰基，甲基磺酰基氨基羰基、對(duì)甲基苯磺?；被驶?、乙?；被酋；?、苯甲?；被酋；?。
[0159]R1和R2所表示的烷氧基表示直鏈、支鏈、環(huán)狀的取代或者無(wú)取代的烷氧基。優(yōu)選碳原子數(shù)為I?50、進(jìn)一步優(yōu)選碳原子數(shù)為I?30、特別優(yōu)選碳原子數(shù)為I?20。作為優(yōu)選的實(shí)例，可以舉出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、環(huán)丙氧基、丁氧基、異丁氧基、叔丁氧基、仲丁氧基、戊氧基、異戊氧基、新戊氧基、叔戊氧基、己氧基、環(huán)己氧基、庚氧基、環(huán)戊氧基、辛氧基、2-乙基己氧基、壬氧基、癸氧基、十二烷氧基、十四烷氧基、十六烷氧基、十八燒氧基、~■十燒氧基、~■十~■燒氧基、二十燒氧基等。進(jìn)一步優(yōu)選甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、叔丁氧基、仲丁氧基、戍氧基、異戍氧基、新戍氧基、己氧基、環(huán)己氧基、辛氧基、2-乙基己氧基、十二烷氧基、十六烷氧基、十八烷氧基，特別優(yōu)選甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、叔丁氧基、戍氧基、異戍氧基、己氧基、環(huán)己氧基、羊氧基、2_乙基己氧基、十~■燒氧基、十TK燒氧基、十八燒氧基。
[0160]R1,R2和R3所表示的芳基表示取代或者無(wú)取代的芳基，優(yōu)選碳原子數(shù)為6?50、進(jìn)一步優(yōu)選碳原子數(shù)為6?30、特別優(yōu)選碳原子數(shù)為6?20。作為優(yōu)選的實(shí)例，可以舉出苯基、2-甲基苯基、3-甲基苯基、4-甲基苯基、2-乙基苯基、4-乙基苯基、2，4-二甲基苯基、2，6- 二甲基苯基、2，4，6-三甲基苯基、1-萘基、2-萘基、2-氯苯基、3-氯苯基、4-氯苯基、2-甲氧基苯基、3-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、2-芐基苯基、4-芐基苯基、2-甲基羰基苯基、4-甲基羰基苯基等。
[0161]進(jìn)一步優(yōu)選可以舉出苯基、2-甲基苯基、4-甲基苯基、2-乙基苯基、4-乙基苯基、2，4- 二甲基苯基、2，6- 二甲基苯基、2，4，6-三甲基苯基、1-萘基、2-萘基、2-氯苯基、4-氯苯基、2-甲氧基苯基、3-甲氧基苯基、4-甲氧基苯基、2-芐基苯基、4-芐基苯基等，特別優(yōu)選可以舉出苯基等。
[0162]R1A2和R3所表示的芳基可以進(jìn)一步帶有取代基。作為取代基的示例，可以舉出上述R1、R2和R3所表不的燒基的取代基。
[0163]R1和R2所表示的芳氧基表示取代或者無(wú)取代的芳氧基，優(yōu)選碳原子數(shù)為6?50、進(jìn)一步優(yōu)選碳原子數(shù)為6?30、特別優(yōu)選碳原子數(shù)為6?20。作為優(yōu)選的實(shí)例，可以舉出苯氧基、2_甲基苯氧基、3_甲基苯氧基、4_甲基苯氧基、2_乙基苯氧基、4_乙基苯氧基、2，4- 二甲基苯氧基、2，4- 二叔丁基苯氧基、2，6- 二叔丁基苯氧基、2，6- 二甲基苯氧基、2，6- 二叔丁基-4-甲基苯氧基、2，4, 6- 二甲基苯氧基、2，4，6- 二-叔丁基苯氧基、1-蔡基氧基、2-蔡基氧基、2-氣苯氧基、3-氣苯氧基、4-氣苯氧基、2_甲氧基苯氧基、3_甲氧基苯氧基、4-甲氧基苯氧基、2-芐基苯氧基、4-芐基苯氧基、2-甲基羰基苯氧基、4-甲基羰基苯氧基等。
[0164]進(jìn)一步優(yōu)選可以舉出苯基、2，4- 二叔丁基苯氧基、2，4，6_三叔丁基苯氧基等。
[0165]R1和R2所表示的芳氧基可以進(jìn)一步帶有取代基。作為取代基的示例，可以舉出上述的R1、R2和R3所表示的烷基的取代基。
[0166]通式(I)中，R1和R2中的至少一者為烷氧基或芳氧基、R3為芳基。此外，從耐濕熱性的方面考慮，R1和R2優(yōu)選為烷氧基或芳氧基，R3優(yōu)選為烷基或芳基。
[0167]通式⑴中，R1、R2和R3中的至少兩者可以藉由二價(jià)以上的有機(jī)基團(tuán)或單鍵而相互聯(lián)結(jié)。
[0168]需要說(shuō)明的是，通式(I)所表示的化合物包括如下形成的在一分子中存在2個(gè)以上通式(I)所表示的結(jié)構(gòu)的化合物:從R1、R2和R3中的至少一者上除去一個(gè)氫原子而形成一價(jià)基團(tuán)，藉由二價(jià)以上的有機(jī)基團(tuán)或單鍵，該一價(jià)基團(tuán)與R1、R2和R3中的至少一者聯(lián)結(jié)，從而形成所述在一分子中存在2個(gè)以上通式(I)所表示的結(jié)構(gòu)的化合物。
[0169]具體地說(shuō)，例如可以舉出如下得到的化合物:從R1、R2和R3中的至少一者所表示的烷基、芳基、烷氧基或芳氧基中去除一個(gè)氫原子，形成亞烷基、亞芳香基、亞烷氧基或芳基醚基，藉由二價(jià)以上的有機(jī)基團(tuán)或單鍵，該一價(jià)基團(tuán)與R1A2和R3中的至少一者所表示的烷基、芳基、烷氧基或芳氧基中的至少一者聯(lián)結(jié)，從而得到所述化合物。
[0170]或者在R1、!?2和R3中的至少一者所表示的烷基、芳基、烷氧基或芳氧基具有上述取代基的情況下，可以舉出如下形成的化合物:在該取代基中除去一個(gè)氫原子而形成一價(jià)基團(tuán)，藉由二價(jià)以上的有機(jī)基團(tuán)或單鍵，該一價(jià)基團(tuán)與R1、R2和R3中的至少一者所表示的烷基、芳基、烷氧基或者芳氧基、或烷基、芳基、烷氧基或者芳氧基中的至少一者取代基聯(lián)結(jié)，形成所述化合物。
[0171]作為上述二價(jià)以上的有機(jī)基團(tuán)，可以舉出在上述R1、R2和R3所表示的烷基中所舉出的取代基上去除一個(gè)以上氫原子而成為二價(jià)以上的基團(tuán)。
[0172]上述有機(jī)基團(tuán)或單鍵中，優(yōu)選單鍵、或者從烷基、芳基、雙芳基、芳烷基芳基、芳氧基芳基、烷氧基烷基、烷氧基芳基或烷基芳基中去除一個(gè)以上的氫原子而成為二價(jià)以上的基團(tuán)。
[0173]通式(I)所表示的化合物是在一分子中存在2個(gè)以上通式(I)所表示的結(jié)構(gòu)的化合物的情況下，在一分子中所具有的磷原子的數(shù)目?jī)?yōu)選為2個(gè)以上20個(gè)以下、更優(yōu)選為2個(gè)以上10個(gè)以下、進(jìn)一步優(yōu)選為2個(gè)以上5個(gè)以下。
[0174]下面示出上述通式(I)所表示的化合物的具體例。但本發(fā)明并不限于這些。
[0175]【化7】
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[0181]需要說(shuō)明的是，作為通式⑴所表示的化合物，還可適當(dāng)?shù)厥褂萌毡咎乇?011-527357號(hào)公報(bào)所記載的亞磷酸酯化合物。
[0182]上述通式(2)所表示的化合物中，R4和R5分別表示烷基。
[0183]R4和R5所表示的烷基表示直鏈、支鏈、環(huán)狀的取代或者無(wú)取代的烷基。優(yōu)選碳原子數(shù)為I?50、進(jìn)一步優(yōu)選碳原子數(shù)為2?30、特別優(yōu)選碳原子數(shù)為2?20。作為優(yōu)選的實(shí)例，可以舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、環(huán)丙基、丁基、異丁基、叔丁基、仲丁基、戍基、異戊基、新戊基、叔戊基、己基、環(huán)己基、庚基、環(huán)戊基、辛基、2-乙基己基、壬基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基、二十烷基、二十二烷基、三十烷基等。進(jìn)一步優(yōu)選甲基、乙基、正丙基、異丙基、丁基、異丁基、叔丁基、仲丁基、戍基、異戍基、新戍基、己基、環(huán)己基、羊基、2_乙基己基、十_■燒基、十TK燒基、十八燒基，特別優(yōu)選甲基、乙基、正丙基、異丙基、丁基、叔丁基、戍基、異戍基、己基、環(huán)己基、羊基、2_乙基己基、十_■燒基、十TK燒基、十八燒基。
[0184]R4和R5所表示的烷基可以進(jìn)一步帶有取代基。作為取代基，可以舉出鹵原子、烷基(包括環(huán)燒基)、稀基(包括環(huán)稀基、_■環(huán)稀基)、塊基、芳基、氛基、輕基、硝基、竣基、燒氧基、芳氧基、酰氧基、氨基甲酰氧基、烷氧基羰基氧基、芳氧基羰酰氧基、氨基(包括苯胺基)、酰氣基、氣基擬基氣基、燒氧基擬基氣基、芳氧基擬基氣基、酸基、芳氧基擬基、燒氧基擬基、氣基甲酰基作為示例。
[0185]R4和R5所表不的取代燒基中，優(yōu)選燒氧基擬基亞燒基。關(guān)于上述燒氧基擬基亞燒基中的烷氧基羰基的碳原子數(shù)，優(yōu)選碳原子數(shù)為2?50、進(jìn)一步優(yōu)選碳原子數(shù)為5?30、特別優(yōu)選碳原子數(shù)為9?20。
[0186]通式(2)中的R4和R5可以藉由二價(jià)以上的有機(jī)基團(tuán)或單鍵而相互聯(lián)結(jié)。此處，二價(jià)以上的有機(jī)基團(tuán)與上述通式(I)中說(shuō)明的基團(tuán)相同，優(yōu)選的范圍也相同。
[0187]需要說(shuō)明的是，通式(2)所表示的化合物包括如下形成的在一分子中存在2個(gè)以上通式(2)所表示的結(jié)構(gòu)的化合物:從R4和R5中的至少一者上除去一個(gè)氫原子而形成一價(jià)基團(tuán)，藉由二價(jià)以上的有機(jī)基團(tuán)或單鍵，該一價(jià)基團(tuán)與R4和R5中的至少一者聯(lián)結(jié)，從而形成所述在一分子中存在2個(gè)以上通式(2)所表示的結(jié)構(gòu)的化合物。此處，二價(jià)以上的有機(jī)基團(tuán)與上述通式(I)中說(shuō)明的基團(tuán)相同，優(yōu)選的范圍也相同。
[0188]下面示出上述通式(2)所表示的化合物的具體例。但本發(fā)明并不限于這些。
[0189]【化10】
[0190]

CH2CH2CO2C12H25
2-1S

CH2CH2CO2C12H25

CH^CH2CO2C14H29
2-2S

CH2CH2CO2C14H29
CH2CH2CO2C1 33
2-3S、

CH2CH2CO2C1GH33

CH2CH2CO2C18H37
2?4S

CH2CH2CQ2C13H37
2-5 C-(Ch2OCOCH2CH2SC12H25)4

OH
H3CCH2SC12H25
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'《a.CH2SC12H25

(H3C)3C H3C.'
2-7 C12H25SH2CH2COCO- )r~%.；> -OCOCH2CH2SC12H25
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CH3 C(CH3)3
[0191]相對(duì)于每Ig的(a)金屬導(dǎo)電性纖維，本發(fā)明的導(dǎo)電性組合物中的(b)成分化合物的含量(在導(dǎo)電性組合物含有兩種以上化合物的情況下為其總含量)優(yōu)選為0.005mmol以上30mmol以下、更優(yōu)選為0.0lmmol以上5mmol以下。添加量為0.005mmol以上的情況下，具有充分得到(b)成分化合物的添加所帶來(lái)的效果的傾向；添加量為30mmol以下的情況下，具有可抑制電阻值的惡化(該電阻值的惡化據(jù)推測(cè)是由于金屬導(dǎo)電性纖維彼此的接觸障礙所致的)的傾向。
[0192](b)成分化合物的分子量?jī)?yōu)選為200以上10000以下、更優(yōu)選為250以上5000以下、進(jìn)一步優(yōu)選為250以上2000以下。分子量為200以上的情況下，揮發(fā)性被抑制，具有耐熱性優(yōu)異的傾向。另外，分子量為10000以下的情況下，膜中的擴(kuò)散性的降低被抑制，具有可得到充分的效果的傾向。導(dǎo)電性組合物含有兩種以上的化合物作為(b)成分化合物的情況下，優(yōu)選所有這些化合物的分子量為200以上10000以下。
[0193](b)成分化合物中，從在高溫條件下的導(dǎo)電性的方面出發(fā)，優(yōu)選通式(2)所表示的化合物；從在臭氧存在下的導(dǎo)電性的方面出發(fā)，優(yōu)選通式(I)所表示的化合物。
[0194]需要說(shuō)明的是，作為(b)成分化合物，可以將通式(I)所表示的化合物與通式(2)所表示的化合物合用。通過(guò)合用，可提高耐熱性和耐臭氧性這兩種性能。
[0195](b)成分化合物的制造中可以使用公知的任意方法。制造這些化合物時(shí)的溫度、溶劑的選擇、反應(yīng)試劑的種類及其量等條件可由本領(lǐng)域技術(shù)人員容易地進(jìn)行設(shè)定，可進(jìn)行實(shí)驗(yàn)來(lái)確定，只要為本領(lǐng)域技術(shù)人員就能夠容易地制造。此外還可購(gòu)入市售品。
[0196]本發(fā)明的導(dǎo)電性組合物可賦予在基材上來(lái)形成導(dǎo)電性層。需要說(shuō)明的是，本發(fā)明的導(dǎo)電性組合物含有(b)成分化合物，如上所述，(b)成分化合物除了可添加到含有(a)金屬導(dǎo)電性纖維的導(dǎo)電性層中以外，還能夠添加到與導(dǎo)電性層相接的層中而發(fā)揮出其效果。此外還可在與含有(a)金屬導(dǎo)電性纖維的導(dǎo)電性層相接的其它層(例如可溶性保護(hù)層或底涂層)中添加(b)成分化合物，使(b)成分化合物從該其它層擴(kuò)散至導(dǎo)電性層中，由此導(dǎo)入
(b)成分化合物。
[0197](b-Ι)通式(3)~(11)所表示的化合物
[0198]本發(fā)明的導(dǎo)電性組合物除包含上述(b)成分化合物以外，還優(yōu)選包含如下通式
(3)~(11)所表示的化合物。
[0199]【化11】
[0200]
【權(quán)利要求】
1.一種導(dǎo)電性組合物，其至少含有: (a)平均短軸長(zhǎng)為Inm以上150nm以下的金屬導(dǎo)電性纖維、以及 (b)選自如下通式(I)所表示的化合物和如下通式(2)所表示的化合物中的至少I種化合物； 【化I】

R2
R1-P-OR3 r4—$——R5
通式(I)通式(2) 通式(I)中，R1和R2各自獨(dú)立地表示烷基、芳基、烷氧基、芳氧基或鹵原子，R3表示烷基或芳基A1、R2和R3中的至少兩者可以藉由二價(jià)以上的有機(jī)基團(tuán)或單鍵而相互聯(lián)結(jié)；另外，通式(I)所表示的化合物包括如下形成的在一分子中存在2個(gè)以上通式(I)所表示的結(jié)構(gòu)的化合物:從R1A2和R3中的至少一者上除去一個(gè)氫原子而形成一價(jià)基團(tuán)，藉由二價(jià)以上的有機(jī)基團(tuán)或單鍵，該一價(jià)基團(tuán)與R1A2和R3中的至少一者聯(lián)結(jié)，從而形成所述在一分子中存在2個(gè)以上通式(I)所表示的結(jié)構(gòu)的化合物； 通式(2)中，R4和R5各自獨(dú)立地表示烷基；R4和R5可以藉由二價(jià)以上的有機(jī)基團(tuán)或單鍵而相互聯(lián)結(jié)；另外，通式(2)所表示的化合物包括如下形成的在一分子中存在2個(gè)以上通式(2)所表示的結(jié)構(gòu)的化合物:從R4和R5中的至少一者上除去一個(gè)氫原子而形成一價(jià)基團(tuán)，藉由二價(jià)以上的有機(jī)基團(tuán)或單鍵，該一價(jià)基團(tuán)與R4和R5中的至少一者聯(lián)結(jié)，從而形成所述在一分子中存在2個(gè)以上通式(2)所表示的結(jié)構(gòu)的化合物。
2.如權(quán)利要求1所述的導(dǎo)電性組合物，其進(jìn)一步含有(c)可形成基質(zhì)的聚合性化合物。
3.如權(quán)利要求2所述的導(dǎo)電性組合物，其中，所述(c)可形成基質(zhì)的聚合性化合物為非感光性化合物。
4.如權(quán)利要求3所述的導(dǎo)電性組合物，其中，所述(c)可形成基質(zhì)的聚合性化合物為可形成溶膠凝膠固化物的化合物。
5.如權(quán)利要求1?4的任一項(xiàng)所述的導(dǎo)電性組合物，其中，所述(c)可形成基質(zhì)的聚合性化合物相對(duì)于所述(a)金屬導(dǎo)電性纖維的含有比例((c)/(a))以質(zhì)量比計(jì)為0.001/1?100/1。
6.如權(quán)利要求1?5的任一項(xiàng)所述的導(dǎo)電性組合物，其中，相對(duì)于每Ig所述(a)金屬導(dǎo)電性纖維，所述(b)選自通式(I)所表示的化合物和通式(2)所表示的化合物中的至少I種化合物的含量為0.005mmol以上30mmol以下。
7.如權(quán)利要求1?6的任一項(xiàng)所述的導(dǎo)電性組合物，其中，所述通式(I)中，R1和R2的至少一者為烷氧基或芳氧基，R3為芳基。
8.如權(quán)利要求1?7的任一項(xiàng)所述的導(dǎo)電性組合物，其進(jìn)一步含有至少一種如下通式(3)?(11)所表示的化合物， 【化2】
通式(3)中，V3表示氫原子或取代基；通式(4)中，V4表示氫原子或取代基；通式(5)中，V5表示氫原子或取代基，R51和R52各自獨(dú)立地表示氫原子或可在氮原子上取代的基團(tuán)；通式(6)中，V6表示氫原子或取代基，R61和R62各自獨(dú)立地表示氫原子或可在氮原子上取代的基團(tuán)；上述通式(7)中，V7表示氫原子或取代基，R71和R72各自獨(dú)立地表示氫原子或取代基；上述通式(8)中，V8表示氫原子或取代基，R81和R82各自獨(dú)立地表示氫原子或取代基；通式(9)中，V9表不氫原子或取代基，R91、R92> R93和R94各自獨(dú)立地表不氫原子或可在氮原子上取代的基團(tuán)；通式(10)中，Vltl表示氫原子或取代基，R1(i1、R1(i2、R1(^P Rltl4各自獨(dú)立地表示氫原子或可在氮原子上取代的基團(tuán)；通式(11)中，R111表示氫原子或可在氮原子上取代的基團(tuán)，Vm、V112、V113和V114各自獨(dú)立地表示氫原子或取代基，V111與V112、以及V113與V114可以相互聯(lián)結(jié)形成雙環(huán)、三環(huán)。
9.如權(quán)利要求1~8的任一項(xiàng)所述的導(dǎo)電性組合物，其中，所述金屬導(dǎo)電性纖維含有50摩爾％以上100摩爾％以下的銀。
10.如權(quán)利要求1~9的任一項(xiàng)所述的導(dǎo)電性組合物，其中，所述金屬導(dǎo)電性纖維的平均短軸長(zhǎng)為Inm以上30nm以下。
11.一種導(dǎo)電性部件，其具有基材以及設(shè)于所述基材上的導(dǎo)電性層，該導(dǎo)電性層由權(quán)利要求I~10的任一項(xiàng)所述的導(dǎo)電性組合物形成。
12.如權(quán)利要求11所述的導(dǎo)電性部件，其在所述導(dǎo)電性層上進(jìn)一步具有可溶性保護(hù)層，該可溶性保護(hù)層至少含有水溶性聚合物。
13.如權(quán)利要求11或權(quán)利要求11所述的導(dǎo)電性部件，其中，所述導(dǎo)電性層的表面電阻為I Ω / □以上1000 Ω / □以下。
14.如權(quán)利要求11~權(quán)利要求13的任一項(xiàng)所述的導(dǎo)電性部件，其中，所述導(dǎo)電性層包含導(dǎo)電性區(qū)域和非導(dǎo)電性區(qū)域。
15.如權(quán)利要求11~權(quán)利要求14的任一項(xiàng)所述的導(dǎo)電性部件，其中，在所述基材與所述導(dǎo)電性層之間進(jìn)一步具有至少一層的中間層。
16.一種觸摸屏，其包含權(quán)利要求11~權(quán)利要求15的任一項(xiàng)所述的導(dǎo)電性部件。
17.—種太陽(yáng)能電池,其包含權(quán)利要求11~權(quán)利要求15的任一項(xiàng)所述的導(dǎo)電性部件。
18.—種導(dǎo)電性部件的制造方法，其包含使用權(quán)利要求1所述的導(dǎo)電性組合物在基材上形成導(dǎo)電性層的導(dǎo)電性層形成工序，該權(quán)利要求1所述的導(dǎo)電性組合物至少含有: (a)平均短軸長(zhǎng)為Inm以上150nm以下的金屬導(dǎo)電性纖維、以及(b)選自如下通式(I)所表示的化合物和如下通式(2)所表示的化合物中的至少I種化合物；
通式(I)中，R1和R2各自獨(dú)立地表示烷基、芳基、烷氧基、芳氧基或鹵原子；R3表示烷基或芳基A1、R2和R3中的至少兩者可以藉由二價(jià)以上的有機(jī)基團(tuán)或單鍵而相互聯(lián)結(jié)；另外，通式(I)所表示的化合物包括如下形成的在一分子中存在2個(gè)以上通式(I)所表示的結(jié)構(gòu)的化合物:從R1A2和R3中的至少一者上除去一個(gè)氫原子而形成一價(jià)基團(tuán)，藉由二價(jià)以上的有機(jī)基團(tuán)或單鍵，該一價(jià)基團(tuán)與R1A2和R3中的至少一者聯(lián)結(jié)，從而形成所述在一分子中存在2個(gè)以上通式(I)所表示的結(jié)構(gòu)的化合物； 通式(2)中，R4和R5各自獨(dú)立地表示烷基；R4和R5可以藉由二價(jià)以上的有機(jī)基團(tuán)或單鍵而相互聯(lián)結(jié)；另外，通式(2)所表示的化合物包括如下形成的在一分子中存在2個(gè)以上通式(2)所表示的結(jié)構(gòu)的化合物:從R4和R5中的至少一者上除去一個(gè)氫原子而形成一價(jià)基團(tuán)，藉由二價(jià)以上的有機(jī)基團(tuán)或單鍵，該一價(jià)基團(tuán)與R4和R5中的至少一者聯(lián)結(jié)，從而形成所述在一分子中存在2個(gè)以上通式(2)所表示的結(jié)構(gòu)的化合物。
19.如權(quán)利要求18所述的導(dǎo)電性部件的制造方法，其中，在所述導(dǎo)電性層形成工序中，在基材上賦予導(dǎo)電性組合物，該導(dǎo)電性組合物含有(a)平均短軸長(zhǎng)為Inm以上150nm以下的金屬導(dǎo)電性纖維以及所述(b)選自通式⑴所表示的化合物和通式(2)所表示的化合物中的至少I種化合物，之后賦予(c)基質(zhì)，從而形成含有所述(a)成分、所述(b)成分和所述(c)成分的導(dǎo)電性層。
20.如權(quán)利要求18所述的導(dǎo)電性部件的制造方法，其中，在所述導(dǎo)電性層形成工序中，在基材上賦予導(dǎo)電性組合物，該導(dǎo)電性組合物含有(a)平均短軸長(zhǎng)為Inm以上150nm以下的金屬導(dǎo)電性纖維、所述(b)選自通式(I)所表示的化合物和通式(2)所表示的化合物中的至少I種化合物、以及(c)基質(zhì)，從而形成含有所述(a)成分、所述(b)成分和所述(c)成分的導(dǎo)電性層。
21.一種導(dǎo)電性部件的制造方法，在該制造方法中，在基材上賦予(a)平均短軸長(zhǎng)為Inm以上150nm以下的金屬導(dǎo)電性纖維，之后賦予含有(b)選自如下通式(I)所表示的化合物和如下通式(2)所表示的化合物中的至少I種化合物以及(c)基質(zhì)的組合物，從而形成含有所述(a)成分、(b)成分和(C)成分的導(dǎo)電性層； 【化4】
通式(I)中，R1和R2各自獨(dú)立地表示烷基、芳基、烷氧基、芳氧基或鹵原子，R3表示烷基或芳基A1、R2和R3中的至少兩者可以藉由二價(jià)以上的有機(jī)基團(tuán)或單鍵而相互聯(lián)結(jié)；另外，通式(I)所表示的化合物包括如下形成的在一分子中存在2個(gè)以上通式(I)所表示的結(jié)構(gòu)的化合物:從R1A2和R3中的至少一者上除去一個(gè)氫原子而形成一價(jià)基團(tuán)，藉由二價(jià)以上的有機(jī)基團(tuán)或單鍵，該一價(jià)基團(tuán)與R1A2和R3中的至少一者聯(lián)結(jié)，從而形成所述在一分子中存在2個(gè)以上通式(I)所表示的結(jié)構(gòu)的化合物； 通式(2)中，R4和R5各自獨(dú)立地表示烷基；R4和R5可以藉由二價(jià)以上的有機(jī)基團(tuán)或單鍵而相互聯(lián)結(jié)；另外，通式(2)所表示的化合物包括如下形成的在一分子中存在2個(gè)以上通式(2)所表示的結(jié)構(gòu)的化合物:從R4和R5中的至少一者上除去一個(gè)氫原子而形成一價(jià)基團(tuán)，藉由二價(jià)以上的有機(jī)基團(tuán)或單鍵，該一價(jià)基團(tuán)與R4和R5中的至少一者聯(lián)結(jié)，從而形成所述在一分子中存在2個(gè)以上通式(2)所表示的結(jié)構(gòu)的化合物。
22.—種具有圖案化導(dǎo)電性層的導(dǎo)電性部件的制造方法，其至少具有下述工序: 在上述權(quán)利要求11~權(quán)利要求15的任一項(xiàng)所述的具有所述基材與所述導(dǎo)電性層的所述導(dǎo)電性部件上設(shè)置光致抗蝕劑層的工序；將所述光致抗蝕劑層以圖案狀進(jìn)行曝光并顯影，形成圖案狀的光致抗蝕劑層的工序；以及 隔著所述圖案狀的光致抗蝕劑層來(lái)蝕刻所述導(dǎo)電性層的工序。
【文檔編號(hào)】H01B1/22GK104205244SQ201380015719
【公開日】2014年12月10日 申請(qǐng)日期:2013年3月21日 優(yōu)先權(quán)日:2012年3月23日
【發(fā)明者】松村季彥, 大屋豐尚, 古川和史 申請(qǐng)人:富士膠片株式會(huì)社