非水電解質二次電池和非水電解質二次電池的制造方法
【專利摘要】本發(fā)明提供能夠平衡良好地滿足輸入特性、安全性和保存耐久性的標準的非水電解質二次電池。一種鋰離子二次電池(100),具備將正極(10)和負極(20)隔著隔離件(30)卷繞而構成的卷繞電極體(55)和存在于正極(10)與負極(20)之間的電解液,在負極(20)的表面形成有含有負極活性物質的負極合劑層(22),負極活性物質的平均粒徑為5μm~20μm,粒徑D為3μm以下的負極活性物質的累積頻率即微粉量P為10%~50%,電解液中含有0.1M~0.4M的草酸硼酸鹽型化合物和0.06M以上的二氟磷酸化合物。
【專利說明】非水電解質二次電池和非水電解質二次電池的制造方法
【技術領域】
[0001 ] 本發(fā)明涉及非水電解質二次電池和非水電解質二次電池的制造方法的技術。
【背景技術】
[0002] 非水電解質二次電池,例如鋰離子二次電池廣為人知。近年來,鋰離子二次電池作 為搭載于混合動力汽車和電動汽車等的車輛搭載用電源或者搭載于個人計算機以及移動 終端和其他電氣制品等的電源,其重要性不斷提高。
[0003] 鋰離子二次電池等非水電解質二次電池中,電解液以存在于正極與負極之間的方 式被填充到電池殼體內部。電解液是使作為電解質的LiPF 6等鋰鹽溶解在碳酸亞乙酯(EC) 等溶劑中而制成的具有導電性的溶液。
[0004] 然而,對于鋰離子二次電池等非水電解質二次電池而言,充電時非水電解質和溶 劑的一部分被分解,在負極活性物質的表面生成被膜(Solid Electrolyte Interphase被 膜;以下記為"SEI被膜")。這樣的SEI被膜通過反復進行充放電而過度形成,導致被膜厚 度增大。由此,負極的電阻增高而電池性能降低。
[0005] 作為解決這樣的課題的方法已知有各種添加劑。專利文獻1、2中記載了含有草酸 硼酸鹽型的化合物(例如,雙草酸硼酸鋰)的非水電解質。
[0006] 草酸硼酸鹽型的化合物在二次電池的初期充電時分解而在負極活性物質上形成 SEI被膜。該被膜不易伴隨充放電而過度形成,因此抑制被膜厚度增大,抑制負極電阻增高。
[0007] 然而,由草酸硼酸鹽型的化合物形成的SEI被膜其本身的電阻高,與不含該化合 物的SEI被膜相比,存在初期的負極電阻、即上述電池的初期的輸入電阻增大的問題。
[0008] 另一方面,在鋰離子二次電池等非水電解質二次電池中,作為負極活性物質,可使 用天然石墨、人造石墨、石墨化中間相碳粒子以及石墨化中間相碳纖維等。
[0009] 上述碳材料雖然通過增大粒徑使初期效率提高,但合劑層的導電性惡化,特別是 在混合動力汽車等用途中使用鋰離子二次電池時,存在無法確保用于滿足車輛性能的輸入 特性的課題。另外,減小粒徑時,雖然反應面積增大而輸入特性提高,但與電解液的反應過 度,存在循環(huán)特性惡化的課題。
[0010] 為了解決上述課題,專利文獻3中公開了通過以規(guī)定的比例混合具有規(guī)定的粒徑 和BET比表面積的大粒子碳材料和小粒子碳材料,能夠制成負極極板的填充性提高、初期 效率和循環(huán)特性均優(yōu)異的負極極板。
[0011] 然而,通過混合大粒徑和小粒徑的碳材料,雖然能夠制成輸入特性改善了的負極 極板,但與單獨使用小粒徑碳材料的負極極板相比,反應面積減少,因此無法滿足混合動力 汽車所需的輸入特性。另外,還發(fā)現(xiàn)使用小粒徑碳材料導致與電解液的反應過度,過充電時 的發(fā)熱反應增大。
[0012] 現(xiàn)有技術文獻
[0013] 專利文獻
[0014] 專利文獻1:日本特開2011-34893號公報
[0015] 專利文獻2:日本特開2007-165125號公報
[0016] 專利文獻3:日本特開2010-176973號公報
【發(fā)明內容】
[0017] 本發(fā)明要解決的課題是提供能夠平衡良好地滿足輸入特性、保存耐久性和安全標 準的非水電解質二次電池和非水電解質二次電池的制造方法。
[0018] 本發(fā)明要解決的課題如上,以下對用于解決該課題的方法進行說明。
[0019] 即,本發(fā)明第1項是一種非水電解質二次電池,具備將正極與負極隔著隔離件卷 繞而構成的卷繞電極體和存在于上述正極與上述負極之間的電解液,在上述負極的表面形 成有含有負極活性物質的負極合劑層,上述負極活性物質的平均粒徑為5 μ m?20 μ m,粒 徑為3μπι以下的上述負極活性物質的累積頻率即微粉量為10%?50%,上述電解液中含 有0. IM?0. 4Μ的草酸硼酸鹽型化合物和0. 06Μ以上的二氟磷酸化合物。
[0020] 本發(fā)明第2項是非水電解質二次電池的制造方法,該非水電解質二次電池具備將 正極與負極隔著隔離件卷繞而構成的卷繞電極體和存在于上述正極與上述負極之間的電 解液,在上述負極的表面形成有含有負極活性物質的負極合劑層,上述負極活性物質的平 均粒徑為5 μ m?20 μ m以下,粒徑為3 μ m以下的上述負極活性物質的累積頻率即微粉量 為10%?50%,在上述電解液中添加0. IM?0. 4M的草酸硼酸鹽型化合物和0. 06M以上的 二氟磷酸化合物。
[0021] 根據(jù)本發(fā)明,能夠平衡良好地滿足輸入特性、保存耐久性和安全標準。
【專利附圖】
【附圖說明】
[0022] 圖1是表示鋰離子二次電池的整體構成的示意圖。
[0023] 圖2是表示電極體的截面示意圖。
[0024] 圖3是表示微粉量的圖。
[0025] 圖4是表示微粉量和LiBOB量的特性的圖。
[0026] 圖5是表示Pl量的特性的圖。
【具體實施方式】
[0027] 使用圖1對鋰離子二次電池100的構成進行說明。
[0028] 應予說明,圖1中,為了使說明易于理解,將電池殼體40、卷繞電極體55和蓋體60 分離地進行示意表示。
[0029] 鋰離子二次電池100是本發(fā)明的非水電解質二次電池的一個實施方式。鋰離子二 次電池100具備電池殼體40、卷繞電極體55和蓋體60。
[0030] 電池殼體40構成為上表面開口的大致長方體的箱體。電池殼體40的開口的上表 面被蓋體60封口。另外,卷繞電極體55與電解液一起被收容在電池殼體40的內部。
[0031] 卷繞電極體55是卷繞電極體50、進而成型為扁平狀而成的,該電極體50以隔離 件30夾在負極20與正極10之間的方式將負極20、正極10和隔離件30層疊而得(參照圖 2)。
[0032] 卷繞電極體55以卷繞電極體55的軸向與由蓋體60蓋住的電池殼體40的開口部 的封口方向正交的方式被收容于電池殼體40。
[0033] 在卷繞電極體55的軸向一側的端部,正極集電體51 (僅卷繞后述的集電箔11而 成的集電體)露出。另一方面,在卷繞電極體55的軸向另一側的端部,負極集電體52(僅 卷繞后述的集電箔21而成的集電體)露出。
[0034] 蓋體60是將電池殼體40的上表面封口的部件。更詳細而言,蓋體60是利用激光 熔接而接合于電池殼體40的上表面從而將電池殼體40的上表面封口的部件。即,鋰離子 二次電池100中,利用激光熔接將蓋體60接合在電池殼體40的開口部,從而電池殼體40 的開口部被封口。
[0035] 在蓋體60的上表面設有正極集電端子61和負極集電端子62。在正極集電端子 61形成有向下方延伸配置的腳部71。同樣在負極集電端子62形成有向下方延伸配置的腳 部72。
[0036] 在蓋體60的上表面設有注液孔63,卷繞電極體55在與具備正極集電端子61和負 極集電端子62的蓋體60接合的狀態(tài)下被收容于電池殼體40,將蓋體60和電池殼體40的 上表面利用激光熔接進行接合后,從注液孔63注入電解液,由此電池完成。
[0037] 使用圖2對電極體50進行說明。
[0038] 應予說明,圖2中,通過剖面圖示意地表示電極體50的一部分。
[0039] 電極體50是以在負極20與正極10之間夾著隔離件30的方式將負極20、正極10 和隔離件30層疊而成的。
[0040] 正極10具備集電箔11和正極合劑層12。正極合劑層12形成在集電箔11的兩 面。正極合劑層12如下形成,即,將正極活性物質(例如,Liu 4Nia34Coa33Mna3Ah導電劑 (例如,乙炔黑(AB))和粘結劑(例如,聚偏氟乙烯(PVDF))按規(guī)定的比例與溶劑(例如, N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)) -起混煉而制成正極合劑,將該正極合劑涂布在集電箔11上 并干燥后加壓而成。
[0041] [正極活性物質]
[0042] 形成正極10的正極合劑層12的正極合劑含有插入脫離鋰離子的正極活性物質。 作為正極活性物質,典型地可舉出具有層狀的晶體結構(典型的是屬于六方晶系的層狀巖 鹽型結構)的鋰過渡金屬復合氧化物(1^附0 2、1^&)02、1^附&^11〇2等。一部分可以含有1、 Cr、Mo、Zr、Mg、Ca、Na、Fe、Zn、Si、Sn、Al等添加元素)、具有尖晶石型的晶體結構的鋰過渡 金屬復合氧化物(LiMn 204、LiNiMn204等)以及具有橄欖石型結構的晶體結構的鋰過渡金屬 復合氧化物(LiFePO 4等)。
[0043][正極合劑]
[0044] 正極合劑中除了正極活性物質之外,根據(jù)需要還可以添加導電材料、粘結材料 (粘合劑)等添加材料。
[0045] 作為導電材料,可以單獨含有1種碳粉末(乙炔黑(AB)、爐法炭黑和科琴黑等炭 黑,黑鉛粉末以及石墨粉末等)和導電性碳纖維等導電性物質,或者以2種以上的混合物的 形式含有。
[0046] 作為粘結材料,可舉出各種聚合物材料。例如,使用以水為主體的溶劑作為分散介 質的情況下,可優(yōu)選采用溶解或分散于水中的聚合物材料作為粘結材料。作為水溶性或水 分散性的聚合物材料,可舉出羧甲基纖維素(CMC)等纖維素系聚合物、聚四氟乙烯(PTFE) 等氟系樹脂、聚乙烯醇(PVA)、乙酸乙烯酯聚合物以及苯乙烯丁二烯橡膠(SBR)等橡膠類。 使用N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)等有機溶劑系為主體的溶劑作為分散介質的情況下,可以 使用聚偏氟乙烯(PVDF)或者聚環(huán)氧乙烷(PEO)等聚環(huán)氧烷之類的聚合物材料作為粘結材 料。上述的粘結材料可以組合2種以上使用,也可以作為增粘材料和其他添加材料使用。
[0047] 正極合劑中的正極活性物質、導電材料和粘結材料等各構成成分比例根據(jù)集電箔 11上的正極合劑層12的保持性和電池性能的觀點決定。典型的是優(yōu)選正極活性物質例如 為75?95wt%,導電材料為3?18wt%,粘結材料為2?7wt%左右。
[0048][正極的制作方法]
[0049] 首先,將正極活性物質、導電材料和粘結材料等與適當?shù)娜軇┮黄鸹旌蟻碇苽湔?極合劑。該混合制備例如可以使用行星式混合機,均質分散機,CLEARMIX(注冊商標)和 Filmix(注冊商標)等混煉機進行。
[0050] 將這樣制備的正極合劑利用狹縫式涂布機、模涂機、凹版涂布機以及Comma Coater(注冊商標)等涂布裝置涂布在集電箔11上,通過干燥使溶劑揮發(fā)后進行加壓。利 用以上的工序,得到在集電箔11上形成有正極合劑層12的正極10。
[0051] 從能量以及正極合劑層12中的電子傳導性和鋰離子擴散性的觀點出發(fā),在集電 箔11上的正極合劑的每單位面積的單位面積重量(mg/cm 2)在混合動力汽車等高輸出用途 中優(yōu)選集電箔11的每一面為6mg/cm2?20mg/cm 2。正極合劑層12的密度出于相同的理由 也優(yōu)選設為I. 7g/cm3?2. 8g/cm3。
[0052] 集電箔11優(yōu)選使用由導電性良好的金屬構成的導電性部件,可以使用鋁或以鋁 為主成分的合金。集電箔11的形狀、厚度沒有特別限制,形狀可以為片狀、箔狀或網狀等, 厚度例如可以為10 Ii m?30 μ m。
[0053] 負極20具備集電箔21和負極合劑層22。負極合劑層22形成在集電箔21的兩面。 負極合劑層22如下形成,S卩,將負極活性物質、增粘劑(例如,羧甲基纖維素(CMC))和粘結 劑(例如,苯乙烯丁二烯橡膠(SBR))按規(guī)定的比例與水一起混煉而制成負極合劑,將該負 極合劑涂布在集電箔21上并干燥后加壓而成。本實施方式的負極活性物質是對被覆于低 結晶性碳的球形天然石墨混合并浸滲規(guī)定比例的浙青,在非活性氣體下煅燒而制成的。
[0054] [負極活性物質]
[0055] 形成負極20的負極合劑層22的負極合劑含有插入脫離鋰離子的負極活性物質。 作為負極活性物質,可舉出鈦酸鋰等氧化物、硅材料和錫材料等單質、合金、化合物以及并 用上述材料而得的復合材料等各種物質。然而,綜合成本、生產率、能量密度和長期可靠性 各觀點,最優(yōu)選采用以石墨為主成分的碳材料作為負極活性物質。特別是在混合動力汽車 等高輸出用途中,更優(yōu)選能夠提高鋰離子的插入脫離性、用非晶碳被覆以石墨為核的粒子 的表面而得的復合材料。另外,也可以混合難石墨性非晶碳和易石墨性非晶碳等石墨以外 的碳材料。
[0056] 上述石墨中例如可以使用球形天然石墨作為負極活性物質。球形化處理通常通過 利用機械處理在鱗片狀石墨粒子等石墨晶體基面(AB面)沿平行方向施加應力,從而使石 墨晶體基面成為同心圓狀或以折疊狀態(tài)成為褶曲結構并被球形化。通過進行粉碎或磨碎和 篩分或分級,能夠得到目標粒度的球形天然石墨。分級可以通過風力分級、濕式分級或者比 重分級等方法來進行,優(yōu)選使用風力分級機。這時,可以通過控制風量和風速來調整成目標 粒度分布。
[0057] 可以通過在上述的球形天然石墨中添加焦炭、浙青和熱固性樹脂等,實施熱處理 而進行石墨化處理??梢酝ㄟ^對該石墨化處理物進行粉碎或磨碎和篩分或分級來得到目標 粒度。分級可以通過風力分級、濕式分級或比重分級等方法來進行,優(yōu)選使用風力分級機。 這時,可以通過控制風量和風速來調整成目標粒度分布。
[0058] 負極活性物質的平均粒徑優(yōu)選在5μπι?20 μπι的范圍。
[0059] 負極活性物質的BET比表面積例如優(yōu)選在I. 0?10. OmVg的范圍,更優(yōu)選在 3. 0?6. 0m2/g的范圍。
[0060] [負極合劑]
[0061] 負極合劑中除了負極活性物質之外,還可以添加增粘材料和粘結材料等添加材 料。
[0062] 作為增粘材料和粘結材料,可舉出各種聚合物材料。例如,使用以水為主體的溶劑 作為分散介質的情況下,可優(yōu)選采用溶解或分散于水的聚合物材料作為增粘材料和粘結材 料。作為水溶性或水分散性的聚合物材料,可舉出羧甲基纖維素(CMC)等纖維素系聚合物、 聚四氟乙烯(PTFE)等氟系樹脂、聚乙烯醇(PVA)、乙酸乙烯酯聚合物以及苯乙烯丁二烯橡 膠(SBR)等橡膠類。使用以N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)等有機溶劑系為主體的溶劑作為 分散介質的情況下,可以使用聚偏氟乙烯(PVDF)或者聚環(huán)氧乙烷(PEO)等所代表的聚環(huán)氧 烷之類的聚合物材料作為增粘材料和粘結材料。上述的增粘材料和粘結材料分別可以組合 2種以上使用。
[0063] 負極合劑中的負極活性物質、增粘材料和粘結材料等各構成成分比例根據(jù)集電箔 21上的負極合劑層22的保持性和電池性能的觀點決定。典型的是負極活性物質例如優(yōu)選 90?99wt %,增粘材料和粘結材料優(yōu)選1?IOwt %左右。
[0064][負極的制作方法]
[0065] 首先,將負極活性物質、增粘材料和粘結材料等與適當?shù)娜軇┮黄鸹旌蟻碇苽湄?極合劑。該混合制備例如可以使用行星式混合機、均質分散機、CLEARMIX(注冊商標)和 Filmix(注冊商標)等混煉機來進行。
[0066] 將這樣制備的負極合劑利用狹縫式涂布機、模涂機、凹版涂布機和Comma Coater (注冊商標)等涂布裝置涂布在集電箔21上,通過干燥使溶劑揮發(fā)后進行加壓。利 用以上的工序,得到在集電箔21上形成有負極合劑層22的負極20。
[0067] 從能量以及負極合劑層22中的電子傳導性和鋰離子擴散性的觀點出發(fā),在集電 箔21上的負極合劑的每單位面積的單位面積重量(mg/cm2)在混合動力汽車等高輸出用途 中優(yōu)選集電箔21的每一面為3mg/cm2?10mg/cm2。負極合劑層22的密度出于相同的理由, 也優(yōu)選設為I. 〇g/cm3?I. 4g/cm3。
[0068] 集電箔21優(yōu)選使用由導電性良好的金屬構成的導電性部件,可以使用銅或以銅 為主成分的合金。集電箔21的形狀和厚度沒有特別限制,形狀可以為片狀、箔狀或網狀等, 厚度例如可以為5 μ m?20 μ m。
[0069] 隔離件30具備基材層31和作為耐熱層的Heat Resistance layer (HRL)層32。 HRL層32形成在基材層31的兩面。本實施方式的HRL層32由多孔的無機填料形成。
[0070] [隔離件]
[0071] 隔離件30具備將正極合劑層12與負極合劑層22絕緣,并在通常使用時允許電解 質移動、在電池內部由于異?,F(xiàn)象達到高溫(例如130°C以上)的情況下阻斷電解質移動的 機構。作為隔離件30的基材層31,可以采用多孔樹脂。例如,作為基材層31,可以優(yōu)選采 用聚乙烯(PE)和聚丙烯(PP)等聚烯烴系樹脂。特別優(yōu)選采用依次層疊有PP、PE和PP的 三層結構的隔離件。
[0072] 基材層31例如可以通過單軸拉伸或雙軸拉伸而多孔化。特別是因為在長邊方向 進行單軸拉伸時寬度方向的熱收縮少,所以優(yōu)選作為構成上述卷繞電極體55的隔離件30 的一個要素。
[0073] 隔離件30的厚度沒有特別限定,例如優(yōu)選為ΙΟμπι?30μπι,典型的是優(yōu)選 15 μ m?25 μ m左右。通過使隔離件30的厚度為上述的范圍內,隔離件30的離子通過性變 得更良好,另外,特別是不易發(fā)生由高溫時收縮和熔融所致的破膜。
[0074] HRL層32是在基材層31的至少一個表面構成的部件,在電池內部達到高溫時抑制 基材層31的收縮,進而即便基材層31破膜也抑制由正極10與負極20直接接觸所致的短 路。HRL層32例如含有以下無機填料作為主成分:氧化鋁、勃姆石、二氧化硅、二氧化鈦、氧 化鋯、氧化鈣和氧化鎂等無機氧化物、無機氮化物、碳酸鹽、硫酸鹽、氟化物以及共價鍵性晶 體等無機填料。其中,出于耐熱性和循環(huán)特性優(yōu)異的理由,優(yōu)選采用氧化鋁、勃姆石、二氧化 硅、二氧化鈦、氧化鋯、氧化鈣或者氧化鎂,特別優(yōu)選采用勃姆石或者氧化鋁。
[0075] 無機填料的形狀沒有特別限定,從抑制基材層31破膜時的正極10與負極20間的 短路的觀點出發(fā),優(yōu)選為板狀(薄片狀)的粒子。無機填料的平均粒徑沒有特別限定,從確 保膜表面的平滑性、輸入輸出性能和高溫時功能的觀點出發(fā),〇. 1 μ m?5 μ m是適當?shù)摹?br>
[0076] 從HRL層32在基材層31上的保持性的觀點出發(fā),優(yōu)選含有粘結材料等添加材料。 HRL層32 -般是通過使無機填料和添加材料分散在溶劑中而制成糊劑,將該糊劑涂布在基 材層31上并干燥而形成。作為分散溶劑,水系溶劑或者有機溶劑等沒有特別限定,如果考 慮成本和操作性,優(yōu)選使用水系溶劑。作為使用水系溶劑時的添加材料,可以使用分散或溶 解在水系溶劑中的聚合物。例如,可以使用苯乙烯丁二烯橡膠(SBR)、聚乙烯(PE)等聚烯烴 系樹脂、羧甲基纖維素(CMC)等纖維素系聚合物、聚乙烯醇(PVA)等氟系樹脂或者聚環(huán)氧乙 烷(PEO)等聚環(huán)氧烷。另外,可舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯酸 2-羥乙酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸2-乙基己酯以及丙烯酸丁酯等 單體以1種聚合而得的均聚物等丙烯酸系樹脂。上述添加材料可以是將2種以上上述單體 聚合而得的共聚物。并且,也可以是將2種以上上述均聚物和共聚物混合而得的混合物。
[0077] 在HRL層32整體中無機填料所占的比例沒有特別限定,從確保高溫時功能的觀點 出發(fā),優(yōu)選為90質量%以上,典型的是優(yōu)選為95質量%以上。
[0078] HRL層32例如可以通過以下方法形成。
[0079] 首先,使上述的無機填料和添加材料分散在分散介質中來制作糊劑。糊劑制作,可 使用Dispermill (注冊商標)、CLEARMIX(注冊商標)、Filmix (注冊商標)、球磨機、均質 分散機以及超聲波分散機等混煉機。將得到的糊劑用凹版涂布機、狹縫式涂布機、模涂機、 Co_a Coater (注冊商標)以及浸涂機等涂布裝置涂布在基材層31表面,使其干燥,由此形 成HRL層32。干燥時的溫度優(yōu)選為隔離件30發(fā)送收縮的溫度以下(例如IKTC以下)。
[0080] [非水電解液]
[0081] 構成注入到鋰離子二次電池100的電解液的非水溶劑和電解質鹽,可以沒有特別 限定地使用以往的鋰離子二次電池所使用的非水溶劑和電解質鹽。作為上述非水溶劑,例 如,可舉出碳酸亞乙酯(EC)、碳酸亞丙酯(PC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸二甲酯(DMC)、碳酸 甲乙酯(EMC)、1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷、四氫呋喃、2-甲基四氫呋喃、二穩(wěn), 烷、1,3_二氧戊環(huán)、二乙二醇二甲醚、乙二醇二甲醚、乙腈、丙腈、硝基甲烷、N,N-二甲基甲 酰胺、二甲基亞砜、環(huán)丁砜以及Y-丁內酯,可以單獨使用其中的1種或者混合2種以上使 用。特別優(yōu)選使用碳酸亞乙酯(EC)、碳酸二甲酯(DMC)和碳酸甲乙酯(EMC)的混合溶劑。
[0082] 另外,作為上述電解質鹽,例如,可以使用LiPF6、LiBF4、LiC10 4、LiAsF6、LiCF3S03、 LiC4F9S03、LiN(CF3SO 2) 2、LiC(CF3SO2)3以及LiI等鋰化合物(鋰鹽)的I種或者2種以上。 應予說明,電解質鹽的濃度沒有特別限定,典型的是可以設為〇. 8mol/L?I. 5mol/L。
[0083] 上述非水電解液含有作為添加劑的草酸硼酸鹽型化合物和二氟磷酸化合物。應予 說明,草酸硼酸鹽型化合物和二氟磷酸化合物各自可以一部分或者全部分解。
[0084] [草酸硼酸鹽型化合物]
[0085] 草酸硼酸鹽型化合物由下述的化學式1中的式(I)或者下述的化學式2中的式 (Π )表示。
[0086] 化學式1
【權利要求】
1. 一種非水電解質二次電池,具備將正極和負極隔著隔離件卷繞而構成的卷繞電極體 和存在于所述正極與所述負極之間的電解液,在所述負極的表面形成有含有負極活性物質 的負極合劑層,所述負極活性物質的平均粒徑為5 ii m?20 ii m,粒徑為3 ii m以下的所述負 極活性物質的累積頻率即微粉量為10%?50%, 所述電解液中含有〇. 1M?0. 4M的草酸硼酸鹽型化合物和0. 06M以上的二氟磷酸化合 物。
2. -種非水電解質二次電池的制造方法,所述非水電解質二次電池具備將正極和負 極隔著隔離件卷繞而構成的卷繞電極體和存在于所述正極與所述負極之間的電解液,在所 述負極的表面形成有含有負極活性物質的負極合劑層,所述負極活性物質的平均粒徑為 5 y m?20 y m,粒徑為3 y m以下的所述負極活性物質的累積頻率即微粉量為10%?50%, 在所述電解液中添加〇. 1M?0. 4M的草酸硼酸鹽型化合物和0. 06M以上的二氟磷酸化 合物。
【文檔編號】H01M10/0567GK104412442SQ201380034038
【公開日】2015年3月11日 申請日期:2013年6月24日 優(yōu)先權日:2012年6月29日
【發(fā)明者】德永敬士, 早稻田哲也 申請人:豐田自動車株式會社