熱密封劑、使用該熱密封劑的層疊體及太陽能電池模塊的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種熱密封劑,其含有聚氨酯樹脂、聚烯烴樹脂、交聯(lián)劑及水性介質(zhì),所述聚氨酯樹脂是使具有異氰酸酯基的聚氨酯樹脂(a1)與具有伯氨基的化合物(a2)在所述伯氨基相對于所述異氰酸酯基的當量比例[伯氨基/異氰酸酯基]成為1~2的條件下反應而得到的樹脂,并且,所述交聯(lián)劑為選自三聚氰胺化合物、環(huán)氧化合物、噁唑啉化合物、碳化二亞胺化合物及異氰酸酯化合物中的1種以上。該熱密封劑對基材具有優(yōu)異的密合性,并且能夠形成具備不會因熱等的影響而引起密合性降低這種水平的耐濕熱性的熱密封層。
【專利說明】熱密封劑、使用該熱密封劑的層疊體及太陽能電池模塊
【技術(shù)領域】
[0001] 本發(fā)明涉及可用于例如以太陽能電池模塊的背板層的粘接為代表的各種構(gòu)件、特 別是極性構(gòu)件與非極性構(gòu)件的粘接的熱密封劑。
【背景技術(shù)】
[0002] 作為汽車零件或家電產(chǎn)品、太陽光發(fā)電裝置等的制造中所使用的構(gòu)件,以往一直 廣泛地使用的是耐候性或耐水性等優(yōu)異、易成形性、回收性優(yōu)異的包含乙烯-乙酸乙烯酯 樹脂、聚烯烴樹脂等的構(gòu)件。
[0003] 上述乙烯-乙酸乙烯酯樹脂一般來說容易因暴露于熱或水(濕氣)等中而劣化, 在耐濕熱性的方面不足。因此,通常來說,多數(shù)的情況是,通過向上述包含乙烯-乙酸乙 烯酯樹脂的構(gòu)件上貼合玻璃或聚對苯二甲酸乙二醇酯基材等而制成復合構(gòu)件,從而對乙 烯-乙酸乙烯酯樹脂基材賦予可以抑制上述劣化這種水平的耐濕熱性。
[0004] 但是,由于包含乙烯-乙酸乙烯酯樹脂等的基材一般來說是表面極性低的基材, 因此例如即使想要使用粘接劑將上述乙烯-乙酸乙烯酯樹脂基材等與上述玻璃等貼合,也 很容易在上述乙烯-乙酸乙烯酯樹脂基材等的表面與粘接劑層的界面發(fā)生剝離,或者即使 可以暫時地粘接,也會因熱或水等的影響而使粘接劑層劣化,因而會有隨時間推移而引起 剝離的情況。
[0005] 另一方面,通過調(diào)整上述粘接劑的組成,可以提高上述乙烯-乙酸乙烯酯樹脂等 對于非極性基材的密合力。但是,在與之貼合的基材是上述玻璃或聚對苯二甲酸乙二醇酯 基材等極性基材的情況下,上述極性基材與粘接劑層的密合性降低,仍然會有隨時間推移 而引起剝離的情況。
[0006] 如上所述,從技術(shù)上來說,很難找出對于非極性基材與極性基材雙方具備優(yōu)異的 密合力的粘接劑。
[0007] 作為具備優(yōu)異的密合性的粘接劑,已知例如由在水系介質(zhì)中以特定比例含有酸改 性聚烯烴樹脂、聚氨酯樹脂、脂肪酸酰胺和萜烯系增粘材料的水性分散體構(gòu)成的粘接劑,已 知如果是該粘接劑則對于熱塑性樹脂基材的密合性優(yōu)異(例如參照專利文獻1)。
[0008] 但是,上述粘接劑并非如前所述的對于非極性基材和極性基材雙方具有優(yōu)異的密 合力的材料,因此,存在隨時間推移在某種基材與粘接劑層的界面發(fā)生剝離的情況。
[0009] 另外,上述粘接劑容易因暴露于熱或水(濕氣)等中而劣化,因此會因熱或水等的 影響,而隨時間推移引起上述粘接劑層的劣化或剝離,其結(jié)果,會存在還引起上述基材自身 的劣化的情況。
[0010] 但是,在使用如前所述的粘接劑進行基材的貼合的情況下,通常來說,多數(shù)的情況 是,在即將進行貼合之前,在任一種基材表面涂布粘接劑,然后在該粘接劑層完全固化前的 具有粘著感的粘接劑層表面層置另一種基材,使之固化,從而將它們粘在一起。
[0011] 但是,該方法需要在進行基材的貼合的操作現(xiàn)場進行涂布粘接劑、或除去該粘接 劑中所含的溶劑等的操作,因此,會有明顯地降低上述復合構(gòu)件的生產(chǎn)效率的情況。
[0012] 現(xiàn)有技術(shù)文獻
[0013] 專利文獻
[0014] 專利文獻1 :日本特開2009-235289號公報
【發(fā)明內(nèi)容】
[0015] 發(fā)明所要解決的課題
[0016] 本發(fā)明所要解決的問題在于,提供一種熱密封劑、使用該熱密封劑的層疊體及太 陽能電池模塊,所述熱密封劑例如對極性基材和非極性基材中的任一基材都具有優(yōu)異的密 合性,并且能夠形成具備不會因熱或水(濕氣)等的影響而引起密合性的降低這種水平的 耐濕熱性的熱密封層。
[0017] 另外,本發(fā)明所要解決的問題還在于,提供一種熱密封劑、使用該熱密封劑的層疊 體及太陽能電池模塊,所述熱密封劑例如對極性基材和非極性基材中的任一基材都具有優(yōu) 異的密合性,且能夠形成具備不會因熱或水(濕氣)等的影響而引起劣化或密合性的降低 這種水平的耐濕熱性的熱密封層,并且通過在一種基材表面預先涂布上述熱密封劑并干 燥,從而形成了經(jīng)交聯(lián)的熱密封層,然后通過在該熱密封層上載置另一種基材并加熱,從而 可以將這些基材粘接。
[0018] 用于解決課題的手段
[0019] 本發(fā)明人等為了解決上述問題而進行了研究,在這個過程中發(fā)現(xiàn)了本發(fā)明的熱密 封劑,其通過將使具有異氰酸酯基的聚氨酯樹脂(al)與具有伯氨基的化合物(a2)以特定 的比例反應而得的聚氨酯樹脂(A)、和聚烯烴樹脂(B)組合使用,并同時組合使用規(guī)定的交 聯(lián)劑(C),從而能夠解決上述課題。
[0020]即,本發(fā)明涉及一種熱密封劑,其特征在于,是含有聚氨酯樹脂(A)、聚烯烴樹脂 (B) 、交聯(lián)劑(C)及水性介質(zhì)(D)的熱密封劑,上述聚氨酯樹脂(A)是使具有異氰酸酯基的 聚氨酯樹脂(al)與具有伯氨基的化合物(a2)在上述化合物(a2)所具有的伯氨基相對于 上述聚氨酯樹脂(al)所具有的異氰酸酯基的當量比例[上述化合物(a2)所具有的伯氨基 /上述聚氨酯樹脂(al)所具有的異氰酸酯基]成為1?2的條件下反應而得的樹脂,并且, 上述交聯(lián)劑(C)為選自三聚氰胺化合物、環(huán)氧化合物、噁唑啉化合物、碳化二亞胺化合物及 異氰酸酯化合物中的1種以上。
[0021] 發(fā)明效果
[0022] 本發(fā)明的熱密封劑不僅對于包含在工業(yè)領域中廣泛使用的乙烯-乙酸乙烯酯樹 脂或聚烯烴系樹脂的基材具有優(yōu)異的密合性,而且對于包含聚對苯二甲酸乙二醇酯等的基 材也具有優(yōu)異的密合性,因此,例如可以用于各種非極性基材或極性基材的貼合中、以及這 些基材的表面覆蓋等中。
[0023] 另外,本發(fā)明的熱密封劑還能夠明顯地提高將各種基材層疊而得的層疊體(復合 構(gòu)件)、特別是太陽能電池模塊的生產(chǎn)效率。
【具體實施方式】
[0024]本發(fā)明的熱密封劑,其特征在于,是含有聚氨酯樹脂(A)、聚烯烴樹脂(B)、交聯(lián)劑 (C) 及水性介質(zhì)⑶的熱密封劑,其中,上述聚氨酯樹脂㈧是使具有異氰酸酯基的聚氨酯 樹脂(al)與具有伯氨基的化合物(a2)在上述化合物(a2)所具有的伯氨基相對于上述聚 氨酯樹脂(al)所具有的異氰酸酯基的當量比例[上述化合物(a2)所具有的伯氨基/上述 聚氨酯樹脂(al)所具有的異氰酸酯基]成為1?2的條件下反應而得的樹脂,并且,上述 交聯(lián)劑(C)為選自三聚氰胺化合物、環(huán)氧化合物、噁唑啉化合物、碳化二亞胺化合物及異氰 酸酯化合物中的1種以上。
[0025] 上述聚氨酯樹脂(A)和上述聚烯烴樹脂(B)優(yōu)選各自獨立地分散或溶解于上述水 性介質(zhì)(D)中,即使它們的一部分發(fā)生鍵合而形成樹脂粒子,也可以形成所謂的核-殼型的 復合樹脂粒子。
[0026] 其中,上述聚氨酯樹脂(A)和上述聚烯烴樹脂(B)優(yōu)選能夠各自獨立地形成樹脂 粒子并分散到上述水性介質(zhì)(D)中。
[0027] 從提高可形成的涂膜的平滑性的方面考慮,上述樹脂粒子優(yōu)選為大致IOnm? 500nm的范圍的平均粒徑。這里所說的平均粒徑是指利用動態(tài)光散射法測得的體積基準下 的平均粒徑。
[0028] 上述聚氨酯樹脂(A)與上述聚烯烴樹脂(B)的質(zhì)量比例[聚氨酯樹脂(A)/聚烯 烴樹脂(B)]優(yōu)選為9/1?2/8的范圍,更優(yōu)選為8/2?3/7的范圍,從兼顧更加優(yōu)異的耐 濕熱性和對于各種基材的優(yōu)異的密合性的方面考慮,進一步優(yōu)選為8/2?5/5的范圍。
[0029] 另外,從可以維持熱密封劑的良好的分散穩(wěn)定性及涂布操作性的方面考慮,優(yōu)選 相對于本發(fā)明的熱密封劑的總量在5質(zhì)量%?70質(zhì)量%的范圍內(nèi)含有上述聚氨酯樹脂(A) 及上述聚烯烴樹脂(B)。
[0030] 另外,從賦予在上述水性介質(zhì)(D)中的良好的分散穩(wěn)定性的觀點考慮,上述聚氨 酯樹脂(A)及上述聚烯烴樹脂(B)也可以具有親水性基團。作為上述親水性基團,例如可 以使用陰離子性基團、陽離子性基團及作為非離子性基團的聚氧乙烯結(jié)構(gòu),其中,更優(yōu)選使 用陰離子性基團。
[0031] 作為上述陰離子性基團,例如可以使用羧基、羧酸酯基、磺酸基、磺酸酯基等,其 中,從對上述聚氨酯樹脂(A)或上述聚烯烴樹脂(B)賦予良好水分散性的方面考慮,優(yōu)選使 用其一部分或全部被堿性化合物中和而成的羧酸酯基或磺酸酯基。
[0032] 另外,作為上述陽離子性基團,例如可以使用叔氨基或?qū)⑵溆盟峄衔锘蚣钧}化 劑中和而成的基團等。
[0033] 另外,作為上述非離子性基團,例如可以使用聚氧乙烯基、聚氧丙烯基、聚氧丁烯 基、聚(氧乙烯-氧丙烯)基、以及聚氧乙烯-聚氧丙烯基等聚氧化烯基。
[0034] 作為上述聚氨酯樹脂(A),使用使具有異氰酸酯基的聚氨酯樹脂(al)與具有伯氨 基的化合物(a2)反應而形成的具有脲鍵的樹脂。由此,可以顯著提高對各種基材的密合 性。尤其對于實施了電暈處理等的極性基材(I)等基材的表面,體現(xiàn)出格外優(yōu)異的密合性。 推測其原因在于:利用上述電暈處理等在上述基材表面生成羰基,該羰基會與形成上述脲 鍵的氮原子形成鍵。
[0035] 此外,作為上述聚氨酯樹脂(A),并非使用使具有異氰酸酯基的聚氨酯樹脂(al) 與具有伯氨基的化合物(a2)簡單地反應而形成氨基甲酸酯鍵的樹脂,而是使用使上述兩 者在上述化合物(a2)所具有的伯氨基相對于上述聚氨酯樹脂(al)所具有的異氰酸酯基 的當量比例[上述化合物(a2)所具有的伯氨基/上述聚氨酯樹脂(al)所具有的異氰酸酯 基]成為1?2的條件下反應而得的樹脂,例如在形成對于極性基材和非極性基材中的任 一基材均具備特別優(yōu)異的密合性的熱密封層的方面考慮,更優(yōu)選使上述當量比例超過1且 為2以下,進一步優(yōu)選為1. 05?1. 5。
[0036]作為上述聚氨酯樹脂(A),從賦予對極性基材(I)或非極性基材(II)優(yōu)異的密合 性和耐久性的觀點出發(fā),優(yōu)選使用具有3, 000?300, 000的范圍的重均分子量的聚氨酯樹 月旨,更優(yōu)選使用3, 000?200, 000的范圍的聚氨酯樹脂,進一步優(yōu)選使用3, 000?50, 000 的范圍的聚氨酯樹脂。
[0037] 此外,作為上述聚氨酯樹脂(A),在使用環(huán)氧化合物作為后述的交聯(lián)劑(C)的情況 下,從能夠得到兼顧了更優(yōu)異的耐濕熱性和對各種基材的優(yōu)異密合性的熱密封劑的方面出 發(fā),優(yōu)選使用具有能夠與交聯(lián)劑(C)所具有的環(huán)氧基或水解性甲硅烷基等官能團反應的官 能團[X]的聚氨酯樹脂。
[0038] 作為上述官能團[X],例如可列舉羧基、羥基、氨基等。予以說明,在為了使上述聚 氨酯樹脂(A)及上述聚烯烴樹脂(B)在水性介質(zhì)(D)中穩(wěn)定地存在而使用具有陰離子性基 團或陽離子性基團等親水性基團的聚氨酯樹脂、聚烯烴樹脂時,作為該親水性基團的羧基、 使用堿性化合物等中和該羧基后而得的羧酸酯基等在上述交聯(lián)反應時也作為上述官能團 [X]發(fā)揮作用,能夠與上述交聯(lián)劑(C)的一部分發(fā)生反應。因此,作為上述官能團[X],還可 以使用能夠作為上述親水性基團發(fā)揮作用的、被堿性化合物等中和后而得的羧酸酯基或磺 酸酯基等陰離子性基團、被含酸基化合物中和后而得的氨基等陽離子性基團。作為上述官 能團[X],優(yōu)選上述中的羧基或羧酸酯基。
[0039] 尤其在使用羧基作為上述官能團[X]的情況下,作為上述聚氨酯樹脂(A),優(yōu)選使 用具有5?70的酸值的聚氨酯樹脂,從提高對各種基材的密合性的方面考慮,優(yōu)選使用具 有5?50的酸值的聚氨酯樹脂。此外,作為上述聚烯烴樹脂(B),優(yōu)選使用具有5?300的 酸值的聚烯烴樹脂,更優(yōu)選使用具有10?250的酸值的聚烯烴樹脂。
[0040] 作為上述聚氨酯樹脂(A),例如可以使用使多元醇(al-ι)與多異氰酸酯(al-2)反 應而得的具有異氰酸酯基的聚氨酯樹脂(al)與上述具有伯氨基的化合物(a2)在[上述化 合物(a2)所具有的伯氨基/上述聚氨酯樹脂(al)所具有的異氰酸酯基]成為1?2的條 件下反應而制造出的聚氨酯樹脂。
[0041] 作為上述多元醇(al-Ι),例如可以將聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚醚多元醇、 聚烯烴多元醇等單獨使用或并用兩種以上。
[0042] 其中,為了能夠更進一步提高對非極性基材(II)的密合性,優(yōu)選使用聚醚多元 醇。
[0043] 作為能夠在上述多元醇(al-Ι)中使用的上述聚醚多元醇,例如可以使用以1種或 2種以上的具有2個以上活性氫原子的化合物作為引發(fā)劑并使環(huán)氧烷加成聚合而成的聚醚 多元醇。
[0044] 作為上述引發(fā)劑,例如可以使用乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、三亞甲基二 醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、雙酚A、甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷等。
[0045] 作為上述環(huán)氧烷,例如可以使用環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷、氧化苯乙烯、表氯 醇、四氫呋喃等。
[0046] 作為能夠在上述多元醇(al-Ι)中使用的聚醚多元醇,具體而言,優(yōu)選使用四氫呋 喃開環(huán)而形成的聚氧四亞甲基二醇。
[0047] 作為上述聚醚多元醇,從更進一步提高對極性基材(I)或非極性基材(II)的密合 性的方面考慮,優(yōu)選使用數(shù)均分子量為500?3, 000的聚醚多元醇。
[0048]相對于制造上述聚氨酯樹脂(A)時所使用的全部多元醇(al-Ι),優(yōu)選以1,000? 3, 000的范圍使用上述聚醚多元醇。
[0049]此外,作為能夠在上述多元醇(al-Ι)中使用的聚酯多元醇,例如可以使用使低分 子量的多元醇與聚羧酸發(fā)生酯化反應而得的物質(zhì)、使ε-己內(nèi)酯等環(huán)狀酯化合物發(fā)生開環(huán) 聚合反應而得的聚酯、它們的共聚聚酯等。
[0050] 作為上述低分子量的多元醇,例如可以使用:分子量大致為50?300左右的乙二 醇、丙二醇、1,4_ 丁二醇、1,6_己二醇、二乙二醇、新戊二醇、1,3_ 丁二醇等脂肪族多元醇; 環(huán)己烷二甲醇等含脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)的多元醇;雙酚A或雙酚F等雙酚化合物;以及它們的 環(huán)氧烷加成物等含芳香族結(jié)構(gòu)的多元醇。
[0051]此外,作為能夠在上述聚酯多元醇的制造中使用的上述聚羧酸,例如可以使用:琥 珀酸、己二酸、癸二酸、十二烷二甲酸等脂肪族聚羧酸;對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲 酸、萘二甲酸等芳香族聚羧酸;以及它們的酸酐或酯形成性衍生物等。
[0052] 作為上述聚酯多元醇,優(yōu)選使用具有200?5, 000的范圍的數(shù)均分子量的聚酯多 元醇。
[0053]此外,作為能夠在上述多元醇(al-Ι)中使用的聚碳酸酯多元醇,例如可以使用使 碳酸酯與多元醇反應而得的聚碳酸酯多元醇、使碳酰氯與雙酚A等反應而得的聚碳酸酯多 元醇。
[0054] 作為上述碳酸酯,可以使用碳酸甲酯、碳酸二甲酯、碳酸乙酯、碳酸二乙酯、環(huán)碳酸 酯、碳酸二苯酯等。
[0055] 作為能夠與上述碳酸酯反應的多元醇,例如可以使用:乙二醇、二乙二醇、1,2-丙 二醇、二丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,4-環(huán)己二醇、1,6-己二 醇、環(huán)己烷二甲醇等分子量大致為50?2, 000的分子量較低的二醇;聚乙二醇、聚丙二醇、 聚六亞甲基己二酸酯等聚酯多元醇等。
[0056] 作為上述聚碳酸酯多元醇,從不損害優(yōu)異的耐濕熱性、并且賦予對由乙烯乙酸乙 烯酯樹脂或聚丙烯等形成的非極性基材(II)的密合性方面考慮,優(yōu)選使用具有500? 4, 000的范圍的數(shù)均分子量的聚碳酸酯多元醇。
[0057]此外,作為能夠在上述多元醇(al-Ι)中使用的上述聚烯烴多元醇,例如可以使用 聚乙烯多元醇、聚丙烯多元醇、聚異丁烯多元醇、加氫(氫化)聚丁二烯多元醇、加氫(氫 化)聚異戊二烯多元醇。
[0058] 此外,作為上述多元醇(al-Ι),從對上述聚氨酯樹脂(A)賦予良好的水分散穩(wěn)定 性的觀點出發(fā),除了上述的多元醇外,還可以組合使用具有親水性基團的多元醇。
[0059] 作為上述具有親水性基團的多元醇,例如可以使用除上述多元醇以外的具有陰離 子性基團的多元醇、具有陽離子性基團的多元醇、以及具有非離子性基團的多元醇。其中, 優(yōu)選使用具有陰離子性基團的多元醇或具有陽離子性基團的多元醇,更優(yōu)選使用具有陰離 子性基團的多元醇。
[0060] 作為上述具有陰離子性基團的多元醇,例如可以使用具有羧基的多元醇、具有磺 酸基的多元醇。
[0061] 作為上述具有羧基的多元醇,例如可以使用2,2'_二羥甲基丙酸、2,2'_二羥甲基 丁酸、2,2' -二羥甲基酪酸、2,2' -二羥甲基戊酸等,其中,優(yōu)選使用2,2' -二羥甲基丙酸。 此外,還可以使用使上述具有羧基的多元醇與各種聚羧酸反應而得的具有羧基的聚酯多元 醇。
[0062] 作為上述具有磺酸基的多元醇,例如可以使用使5-磺基間苯二甲酸、磺基對苯二 甲酸、4-磺基鄰苯二甲酸、5[4_磺基苯氧基]間苯二甲酸等二羧酸或它們的鹽、與作為可在 上述含有芳香族結(jié)構(gòu)的聚酯多元醇(al-Ι)的制造中使用的物質(zhì)所例示出的低分子量多元 醇反應而得的聚酯多元醇。
[0063] 上述具有羧基的多元醇或具有磺酸基的多元醇優(yōu)選在上述聚氨酯樹脂(A)的酸 值為10?70的范圍內(nèi)使用,更優(yōu)選在達到10?50的范圍內(nèi)使用。予以說明,本發(fā)明中所 說的酸值是基于上述聚氨酯樹脂(A)的制造中所使用的具有羧基的多元醇等含有酸基的 化合物的使用量而算出的理論值。
[0064] 從體現(xiàn)出良好的水分散性的方面考慮,優(yōu)選將上述陰離子性基團的一部分或全部 利用堿性化合物等中和。
[0065] 作為能夠在將上述陰離子性基團中和時使用的堿性化合物,例如可以使用:氨、三 乙胺、嗎啉、單乙醇胺、二乙基乙醇胺等沸點為200°C以上的有機胺;或包括氫氧化鈉、氫氧 化鉀、氫氧化鋰等的金屬氫氧化物等。從提高所得的熱密封劑的水分散穩(wěn)定性的觀點出發(fā), 優(yōu)選在堿性化合物/陰離子性基團=〇. 5?3. 0 (摩爾比)的范圍內(nèi)使用上述堿性化合物, 更優(yōu)選在〇. 8?2. 0 (摩爾比)的范圍內(nèi)使用上述堿性化合物。
[0066] 另外,作為上述具有陽離子性基團的多元醇,例如可以使用含有叔氨基的多元醇, 具體來說,可以使用使N-甲基-二乙醇胺或在1分子中具有2個環(huán)氧基的化合物、與仲胺 反應而得的多元醇等。
[0067] 優(yōu)選將上述陽離子性基團的一部分或全部用甲酸、乙酸、丙酸、琥珀酸、戊二酸、酒 石酸、己二酸等酸性化合物中和。
[0068] 另外,優(yōu)選將作為上述陽離子性基團的叔氨基的一部分或全部加以季鹽化。作為 上述季鹽化劑,例如可以使用硫酸二甲酯、硫酸二乙酯、氯甲烷、氯乙烷等,優(yōu)選使用硫酸二 甲酯。
[0069] 另外,作為上述具有非離子性基團的多元醇,可以使用具有聚氧乙烯結(jié)構(gòu)的多元 醇等。
[0070] 優(yōu)選的是:相對于用于制造上述聚氨酯樹脂(A)的多元醇(al-Ι)的總量,以0. 3 質(zhì)量%?10. 0質(zhì)量%的范圍使用上述具有親水性基團的多元醇。
[0071] 另外,作為上述多元醇(al-Ι),除了上述多元醇以外,根據(jù)需要還可以使用其他的 多元醇。
[0072] 作為上述其他的多元醇,例如可以使用乙二醇、二乙二醇、1,2-丙二醇、二丙二醇、 1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,4-環(huán)己二醇、1,6-己二醇、環(huán)己烷二甲 醇等分子量較低的多兀醇。
[0073] 從更進一步提高熱密封劑對各種基材的密合性的方面考慮,優(yōu)選在本發(fā)明中使用 新戊二醇等。
[0074] 作為能夠與上述多元醇(al-1)反應的聚異氰酸酯(al-2),例如可以使用:4, 4' -二苯基甲烷二異氰酸酯、2,4' -二苯基甲烷二異氰酸酯、碳化二亞胺改性二苯基甲烷二 異氰酸酯、粗二苯基甲烷二異氰酸酯、苯二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、萘二異氰酸酯等芳 香族聚異氰酸酯;六亞甲基二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、四甲 基苯二亞甲基二異氰酸酯等脂肪族聚異氰酸酯;環(huán)己烷二異氰酸酯、二環(huán)己基甲烷二異氰 酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯等具有脂肪族環(huán)式結(jié)構(gòu)的聚異氰酸酯。
[0075]上述聚氨酯樹脂(al)例如可以如下制造,S卩,在無溶劑下或有機溶劑的存在下, 通過使上述多元醇(al)與上述聚異氰酸酯(a2)反應而制造具有異氰酸酯基的聚氨酯樹脂 (A'),然后,在上述聚氨酯樹脂(A')中具有親水性基團的情況下,根據(jù)需要對該親水性基 團的一部分或全部進行中和,將由此所得的物質(zhì)混合到水性介質(zhì)(D)中并進行水性化,此 時,與具有伯氨基的化合物混合,使其與上述聚氨酯樹脂(A')所具有的異氰酸酯基反應。
[0076] 上述多元醇(al-Ι)與聚異氰酸酯(al-2)的反應例如優(yōu)選在上述聚異氰酸酯 (al-2)所具有的異氰酸酯基相對于上述多元醇(al-Ι)所具有的羥基的當量比例為1. 05? 2. 50的范圍內(nèi)進行,更優(yōu)選在1. 10?2. 00的范圍內(nèi)進行。
[0077]另外,作為能夠在制造上述聚氨酯樹脂(al)時使用的有機溶劑,例如可以單獨地 或并用兩種以上地使用:丙酮、甲乙酮等酮類;四氫呋喃、二噁烷等醚類;乙酸乙酯、乙酸丁 酯等乙酸酯類;乙腈等腈類;二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮等酰胺類。
[0078]另外,從賦予對各種基材的優(yōu)異密合性的方面考慮,使用在制造本發(fā)明中使用的 聚氨酯樹脂(A)時使用的具有伯氨基的化合物(a2)。
[0079] 作為上述具有伯氨基的化合物(a2),例如可以使用肼、二羧酸二酰肼、碳酰肼、1, 3_雙(肼基碳乙基)-5-異丙基乙內(nèi)酰脲、乙醇胺等,優(yōu)選使用肼、二羧酸二酰肼或碳酰肼, 從更進一步提高耐濕熱性的方面考慮,更優(yōu)選使用肼。
[0080] 作為上述二羧酸二酰肼,例如可以單獨地或組合兩種以上地使用肼、丙二酸二酰 肼、丁二酸二酰肼、己二酸二酰肼、戊二酸二酰肼、癸二酸二酰肼、間苯二甲酸二酰肼、β-氨 基脲丙酸酰肼等。其中,從賦予優(yōu)異的密合性的方面考慮,優(yōu)選使用肼。
[0081]另外,利用上述方法制造出的聚氨酯樹脂(A)的水性化例如可以利用以下方法來 進行。
[0082]〔方法1〕在將使多元醇(al-Ι)與聚異氰酸酯(al-2)反應而得的聚氨酯樹脂(al) 的親水性基團的一部分或全部中和或季鹽化后,投入水而使之水分散,然后通過使用上述 具有伯氨基的化合物(a2)進行鏈延長,從而使聚氨酯樹脂(A)進行水分散的方法。
[0083]〔方法2〕將使多元醇(al-Ι)與聚異氰酸酯(al-2)反應而得的聚氨酯樹脂(al)、 和上述具有伯氨基的化合物(a2) -次性或分批地投入到反應容器中,使之進行鏈延長反 應,由此制造聚氨酯樹脂(A),然后在將所得的聚氨酯樹脂(A)中的親水基團的一部分或全 部中和或季鹽化后,投入水而使之進行水分散的方法。
[0084] 上述〔方法1〕?〔方法2〕中,根據(jù)需要也可以使用乳化劑。另外,在水溶解或水 分散時,根據(jù)需要也可以使用均化器等機械。
[0085] 作為上述乳化劑,例如可以列舉:聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧 乙烯苯乙烯基苯基醚、聚氧乙烯山梨醇四油酸酯、聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物等非離子系 乳化劑;油酸納等脂肪酸鹽、燒基硫酸醋鹽、燒基苯橫酸鹽、燒基橫基玻拍酸鹽、蔡橫酸鹽、 聚氧乙烯烷基硫酸鹽、烷基磺酸鈉鹽、烷基二苯基醚磺酸鈉鹽等陰離子系乳化劑;烷基胺 鹽、烷基三甲基銨鹽、烷基二甲基芐基銨鹽等陽離子系乳化劑。其中,從維持本發(fā)明的涂布 劑的優(yōu)異的保存穩(wěn)定性的觀點考慮,基本上優(yōu)選使用陰離子性或非離子性的乳化劑。
[0086] 對于將利用上述方法得到的聚氨酯樹脂(A)分散于水性介質(zhì)(D)中而得的聚氨酯 樹脂(A)水分散體來說,從提高本發(fā)明的熱密封劑的制造的容易度并且制備兼顧優(yōu)異的耐 濕熱性和對于各種基材的優(yōu)異的密合性的熱密封劑的方面考慮,優(yōu)選相對于該水分散體的 總量在10?50的范圍內(nèi)含有上述聚氨酯樹脂(A)。
[0087] 上述聚氨酯樹脂(A)水分散體也可以是將組成不同的2種以上的聚氨酯樹脂混 合而得的物質(zhì)。具體來說,可以組合使用2種以上在聚氨酯樹脂的制造中所使用的多元醇 (al)的組成不同的聚氨酯樹脂。
[0088] 下面,對本發(fā)明的熱密封劑的制造中所使用的聚烯烴樹脂(B)進行說明。
[0089] 作為本發(fā)明中使用的聚烯烴樹脂(B),例如可以使用乙烯、丙烯、1- 丁烯、1-戊烯、 1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯等的均聚物或共聚物等,具體地說,可以使用聚乙烯、聚丙 烯、聚丁二烯、乙烯-丙烯共聚物、天然橡膠、合成異丙烯橡膠、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等。 在上述聚烯烴樹脂(B)為共聚物時,既可以是無規(guī)共聚物,也可以是嵌段共聚物。
[0090] 上述聚烯烴樹脂(B)優(yōu)選使用具有能夠與根據(jù)需要所用的后述交聯(lián)劑(C)反應的 官能團的樹脂,尤其在使用環(huán)氧化合物作為交聯(lián)劑(C)的情況下,更優(yōu)選使用具有能夠與 這些交聯(lián)劑(C)具有的環(huán)氧基或水解性甲硅烷基等官能團反應的官能團[X]的樹脂。
[0091] 作為上述官能團[X],與上述聚氨酯樹脂(A)具有的官能團[X]同樣地可列舉出例 如羧基等,其中,優(yōu)選為羧基。予以說明,上述官能團[X]可以是與聚烯烴樹脂(B)所具有 的親水性基團同樣的官能團。具體而言,在使用陰離子性基團即羧基或羧酸酯基作為上述 親水性基團的情況下,上述羧基等在交聯(lián)反應時可作為上述官能團[X]發(fā)揮作用。
[0092] 上述具有羧基作為官能團[X]的聚烯烴樹脂(B)優(yōu)選使用使上述例示出的聚烯烴 樹脂與不飽和羧酸反應而得的樹脂、與乙烯基單體反應而得的樹脂、氯化后的樹脂等所謂 的改性聚烯烴系樹脂。
[0093] 通過使聚烯烴樹脂和馬來酸(酐)等不飽和二羧酸反應,從而可以將作為上述官 能團[X]的例如羧基導入到聚烯烴樹脂(B)中。
[0094] 作為上述不飽和二羧酸,例如可以列舉馬來酸、富馬酸、衣康酸、檸康酸、以及它們 的酸酐、不飽和二羧酸酯類(馬來酸丁酯、馬來酸二丁酯、衣康酸丁酯等),可以使用它們中 的1種以上。其中,優(yōu)選為馬來酸酐。
[0095] 從防止因熱或水(濕氣)等的影響所造成的樹脂固化層的劣化、防止對于各種基 材的密合性的降低的方面考慮,被上述不飽和羧酸改性后的聚烯烴樹脂(B)優(yōu)選具有5? 250的范圍的酸值。
[0096] 上述聚烯烴樹脂的改性例如可以通過將如上所述的聚烯烴樹脂與馬來酸等不飽 和二羧酸等加熱等并使之反應來進行。
[0097] 另外,作為上述聚烯烴樹脂(B),從防止因熱或水(濕氣)等的影響所造成的樹 脂固化層的劣化、防止對于各種基材的密合性的降低的方面考慮,優(yōu)選使用具有20, 000? 500, 000的重均分子量的樹脂。予以說明,上述重均分子量是指使用凝膠滲透色譜(GPC)法 測定的值。
[0098] 下面,對本發(fā)明中使用的交聯(lián)劑(C)進行說明。
[0099] 作為上述交聯(lián)劑(C),可以使用選自三聚氰胺化合物、環(huán)氧化合物、噁唑啉化合物、 碳化二亞胺化合物及異氰酸酯化合物中的1種以上的化合物。
[0100] 其中,優(yōu)選將選自三聚氰胺化合物、環(huán)氧化合物及異氰酸酯化合物中的1種以上 的化合物組合使用,更優(yōu)選將三聚氰胺化合物和環(huán)氧化合物組合使用。
[0101] 作為上述三聚氰胺化合物,特別優(yōu)選使用烷基化羥甲基三聚氰胺樹脂(cl)。
[0102] 上述烷基化羥甲基三聚氰胺樹脂(cl)可以通過自交聯(lián)反應來形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)。另 夕卜,當在上述聚氨酯樹脂(A)及上述聚烯烴樹脂(B)具有的官能團[X]、與上述環(huán)氧化合物 發(fā)生反應時生成羥基等官能團的情況下,該羥基與上述烷基化羥甲基三聚氰胺樹脂(cl) 發(fā)生反應而形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)。
[0103] 作為上述烷基化羥甲基三聚氰胺樹脂(cl),例如可以使用使羥甲基化三聚氰胺樹 脂與甲醇或丁醇等低級醇(碳原子數(shù)1?6的醇)反應而得到的樹脂。具體來說,可以使 用含亞氨基的烷基化羥甲基三聚氰胺樹脂、含氨基的烷基化羥甲基三聚氰胺樹脂等。
[0104] 作為上述羥甲基化三聚氰胺樹脂,例如可以使用使三聚氰胺與甲醛縮合而得的含 氨基的羥甲基型三聚氰胺樹脂、含亞氨基的羥甲基型三聚氰胺樹脂、三甲氧基羥甲基型三 聚氰胺樹脂、六甲氧基羥甲基型三聚氰胺樹脂等,優(yōu)選使用三甲氧基羥甲基型三聚氰胺樹 月旨、六甲氧基羥甲基型三聚氰胺樹脂。
[0105] 優(yōu)選相對于上述聚氨酯樹脂(A)及上述聚烯烴樹脂(B)的總質(zhì)量在3質(zhì)量%?50 質(zhì)量%的范圍內(nèi)使用上述烷基化羥甲基三聚氰胺樹脂(c1),更優(yōu)選在3質(zhì)量%?30質(zhì)量% 的范圍內(nèi)使用上述烷基化羥甲基三聚氰胺樹脂(cl)。由此,能夠兼具無論熱或水(濕氣) 等的影響如何均不會引起上述熱密封層的劣化或密合力的降低的優(yōu)異耐濕熱性和對各種 基材的優(yōu)異密合性。
[0106] 對于上述烷基化羥甲基三聚氰胺樹脂(cl)的使用量而言,從兼顧更優(yōu)異的耐濕 熱性和對各種基材的優(yōu)異密合性的方面考慮,優(yōu)選相對于上述聚氨酯樹脂(A)及上述聚烯 烴樹脂(B)的總質(zhì)量在10質(zhì)量%?30質(zhì)量%的范圍內(nèi)使用上述烷基化羥甲基三聚氰胺樹 脂(cl)。
[0107] 另外,對于能夠在上述交聯(lián)劑(C)中使用的環(huán)氧化合物而言,其與上述聚氨酯樹 月旨(A)及上述聚烯烴樹脂(B)中任一方或兩方所具有的官能團[X]反應而形成交聯(lián)結(jié)構(gòu), 其結(jié)果,從賦予優(yōu)異的耐濕熱性和對各種基材的優(yōu)異密合性的方面考慮,可使用所述環(huán)氧 化合物。
[0108] 在本發(fā)明中,從兼顧優(yōu)異的耐濕熱性和對各種基材的優(yōu)異密合性的方面考慮,作 為上述交聯(lián)劑(C),特別優(yōu)選將上述烷基化羥甲基三聚氰胺樹脂(cl)和上述環(huán)氧化合物組 合使用。
[0109] 另外,在使用環(huán)氧化合物作為上述交聯(lián)劑(C)的情況下,聚氨酯樹脂(A)及上述聚 烯烴樹脂(B)使用具有能夠與上述環(huán)氧化合物具有的環(huán)氧基或水解性甲硅烷基等官能團 發(fā)生反應的官能團[X]的樹脂。上述環(huán)氧化合物具有的官能團具體為環(huán)氧基、烷氧基甲硅 烷基或硅醇基等水解性甲硅烷基。
[0110] 作為上述環(huán)氧化合物,可以使用具有優(yōu)選2?5個、更優(yōu)選3?4個環(huán)氧基的環(huán)氧 化合物。
[0111] 作為上述環(huán)氧化合物,例如可以使用雙酚A表氯醇型的環(huán)氧系樹脂、乙烯縮水甘 油醚(I^ >夕''Ui -于 > )、聚乙二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、甘油 三縮水甘油醚、1,6_己二醇縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、二縮水甘油基苯胺、 二胺縮水甘油基胺、Ν,Ν,Ν',Ν' -四縮水甘油基-間苯二亞甲基二胺、1,3-雙(Ν,Ν' -二胺 縮水甘油基氨基甲基)環(huán)己烷等。
[0112] 其中,作為上述環(huán)氧化合物,從賦予耐久性的方面考慮,優(yōu)選環(huán)氧當量為100? 300的環(huán)氧化合物,具體來說,更優(yōu)選使用三羥甲基丙烷多縮水甘油醚或甘油三縮水甘油醚 中的1種或2種以上,進一步優(yōu)選使用三羥甲基丙烷三縮水甘油醚或甘油三縮水甘油醚。
[0113] 另外,作為上述環(huán)氧化合物,也可以使用具有水解性甲硅烷基的環(huán)氧化合物。
[0114] 作為上述具有水解性甲硅烷基的環(huán)氧化合物,例如可以使用3-環(huán)氧丙氧基丙基 二甲氧基娃燒、3 -環(huán)氧丙氧基丙基二乙氧基娃燒、3_環(huán)氧丙氧基丙基甲基二乙氧基娃燒、 3_環(huán)氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4_環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、2-(3, 4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三乙氧基硅烷等。
[0115]另外,作為上述交聯(lián)劑(C),優(yōu)選在上述環(huán)氧化合物具有的環(huán)氧基的物質(zhì)量(摩爾 數(shù))相對于上述聚氨酯樹脂(A)及上述聚烯烴樹脂(B)具有的上述官能團[X]的總物質(zhì)量 (摩爾數(shù))的比例〔環(huán)氧基的物質(zhì)量(摩爾數(shù))/官能團[X]的總物質(zhì)量(摩爾數(shù))〕達到 5/1?1/5的范圍內(nèi)使用上述環(huán)氧化合物。由此,在通過加熱等進一步固化時能夠形成具有 牢固的交聯(lián)密度的熱密封層,因此能夠兼顧無論熱或水(濕氣)等的影響如何均不會引起 上述熱密封層的劣化或密合力的降低的優(yōu)異耐濕熱性和對各種基材的優(yōu)異密合性。
[0116] 從兼顧更優(yōu)異的耐濕熱性和對各種基材的優(yōu)異密合性的方面考慮,上述使用比例 〔環(huán)氧基的物質(zhì)量/官能團[X]的總物質(zhì)量〕優(yōu)選為2/1?1/5的范圍。
[0117] 另外,從兼顧更優(yōu)異的耐濕熱性和對各種基材的優(yōu)異密合性的方面考慮,優(yōu)選在 質(zhì)量比例〔上述烷基化羥甲基三聚氰胺樹脂(cl)/上述環(huán)氧化合物〕=7/1?1/4的范圍 內(nèi)使用上述烷基化羥甲基三聚氰胺樹脂(cl)和上述環(huán)氧化合物,更優(yōu)選在5/1?1/4的范 圍內(nèi)使用上述烷基化羥甲基三聚氰胺樹脂(cl)和上述環(huán)氧化合物。
[0118] 另外,作為上述交聯(lián)劑(C),除了上述物質(zhì)以外,例如還可以使用2,2'_雙-(2-噁 唑啉)、2,2' -亞甲基-雙-(2-噁唑啉)、2,2' -亞乙基-雙-(2-噁唑啉)、2,2' -三亞甲 基-雙-(2-噁唑啉)、2, 2' -四亞甲基-雙-(2-噁唑啉)、2, 2' -六亞甲基-雙-(2-噁 唑啉)、2, 2' -八亞甲基-雙-(2-噁唑啉)、2, 2' -亞乙基-雙-(4,4' -二甲基-2-噁唑 啉)、2,2' -對亞苯基-雙-(2-噁唑啉)、2,2' -間亞苯基-雙-(2-噁唑啉)、2,2' -間亞 苯基-雙-(4,4'-二甲基-2-噁唑啉)、雙-(2-噁唑啉基環(huán)己烷)硫醚、雙-(2-噁唑啉基 降冰片烷)硫醚、作為市售品的EP0CR0SWS-500、WS-700(日本觸媒株式會社)等噁唑啉化 合物;聚[亞苯基雙(二甲基亞甲基)碳化二亞胺]、聚(甲基-1,3-亞苯基碳化二亞胺); 作為市售品的、例如CARBODILITEV-02、V-04、E-01、E-02 等(日清紡(株)制)、UCARLINK XL-29SE、XL-29MP(UNI0NCARBIDE(株)制)等碳化二亞胺化合物;甲苯二異氰酸酯、氯苯 二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、二苯基甲 烷二異氰酸酯、被氫化后的二苯基甲烷二異氰酸酯等異氰酸酯單體;使這些單體與三羥甲 基丙烷等2元以上的醇化合物等發(fā)生加成反應而得的物質(zhì)等各種異氰酸酯化合物。
[0119] 下面,對本發(fā)明中使用的水性介質(zhì)(D)進行說明。
[0120] 作為本發(fā)明中使用的水性介質(zhì)(D),例如可以列舉水、與水混和的有機溶劑、以及 它們的混合物。作為與水混和的有機溶劑,例如可以列舉:甲醇、乙醇、正丙醇及異丙醇等醇 類;丙酮、甲乙酮等酮類;乙二醇、二二乙二醇、丙二醇等聚亞烷基二醇類;聚亞烷基二醇的 烷基醚類;N-甲基-2-吡咯烷酮等內(nèi)酰胺類;等。本發(fā)明中,也可以僅使用水,另外也可以 使用水及與水混和的有機溶劑的混合物,還可以僅使用與水混和的有機溶劑。從安全性、對 環(huán)境造成的負擔的方面考慮,優(yōu)選僅為水、或水及與水混和的有機溶劑的混合物,特別優(yōu)選 僅為水。
[0121] 從提高本發(fā)明的熱密封劑的涂布操作性等以及兼顧密合性和耐濕熱性的方面考 慮,優(yōu)選相對于本發(fā)明的熱密封劑的總量在30質(zhì)量%?90質(zhì)量%的范圍內(nèi)含有上述水性 介質(zhì)(D)。
[0122] 本發(fā)明的熱密封劑例如可以通過將利用上述方法得到的聚氨酯樹脂(A)的水分 散體、上述聚烯烴樹脂(B)的水分散體和上述交聯(lián)劑(C) 一次性或分批地供給,并進行混合 而加以制造。對于上述交聯(lián)劑(C)而言,既可以預先混合上述烷基化羥甲基三聚氰胺樹脂 (cl)、上述環(huán)氧化合物,也可以將它們分別與聚氨酯樹脂(A)的水分散體、上述聚烯烴樹脂 (B)的水分散體混合。
[0123] 除了上述的成分以外,利用上述方法得到的本發(fā)明的熱密封劑根據(jù)需要也可以含 有其他的添加劑等。
[0124] 作為上述添加劑,例如可以在不損害本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)使用抗氧化劑、耐光 齊?、增塑劑、造膜助劑、流平劑、發(fā)泡劑、增稠劑、著色劑、阻燃劑、其他的水性樹脂、各種填充 劑等。
[0125] 另外,作為上述添加劑,從進一步提高本發(fā)明的熱密封劑的分散穩(wěn)定性的觀點考 慮,例如可以使用表面活性劑。但是,由于表面活性劑有時會降低所得的被膜的密合性、耐 水性,因此優(yōu)選相對于聚氨酯樹脂(A)及聚烯烴樹脂(B)的總和100質(zhì)量份在20質(zhì)量份以 下的范圍內(nèi)使用,優(yōu)選盡可能不使用。
[0126] 本發(fā)明的熱密封劑可以形成對于基材的密合性優(yōu)異和耐濕熱性優(yōu)異的熱密封層。 尤其是,本發(fā)明的熱密封劑由于對于極性基材(I)和非極性基材(II)中的任一種均具有優(yōu) 異的密合力,因此可以適合用于極性基材(I)與非極性基材(II)的粘接用的熱密封劑中。 具體來說,可適于作為能夠構(gòu)成與構(gòu)成太陽能電池的受光面相反一側(cè)(面)的、由乙烯-乙 酸乙烯酯共聚物、聚偏氟乙烯樹脂、聚氟乙烯樹脂、乙烯-乙烯醇共聚物、聚丙烯樹脂、聚乙 烯醇縮丁醛、玻璃等構(gòu)成的非極性基材與由聚對苯二甲酸乙二醇酯或聚丙烯等構(gòu)成的背板 層(極性基材)的粘接用的熱密封劑來使用。
[0127] 作為能夠形成上述熱密封層的基材,例如可以列舉各種塑料或其膜、金屬、玻璃、 紙、木材等。具體來說,作為極性基材,可以列舉聚對苯二甲酸乙二醇酯基材等。另外,作為 非極性基材,例如可以列舉由乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚偏氟乙烯樹脂、聚氟乙烯樹脂、 乙烯-乙烯醇共聚物、聚丙烯樹脂、聚乙烯醇縮丁醛、玻璃等構(gòu)成的基材。
[0128] 可以預先對上述基材的表面實施表面處理,具體而言,優(yōu)選實施電暈處理。推測其 原因如下:在利用電暈處理在上述基材的表面形成羰基等反應性基團的情況下,該反應性 基團與本發(fā)明的熱密封劑中所含的上述聚氨酯樹脂(A)的脲鍵形成鍵,其結(jié)果,能夠更進 一步提高密合性。
[0129] 另外,本發(fā)明的熱密封劑可以在如下的情況下使用,S卩,在通過在一方的基材表面 涂布本發(fā)明的熱密封劑并進行干燥而在一定程度上發(fā)生交聯(lián)而形成的樹脂層表面,載置另 一方的基材,對其進行加熱,從而使利用上述交聯(lián)反應所生成的羥基、與上述環(huán)氧化合物具 有的水解性甲硅烷基進行反應,從而將兩種基材貼合。對于通過在上述一方的基材表面涂 布本發(fā)明的熱密封劑并進行干燥而形成的樹脂層的表面而言,由于在進行上述加熱前基本 上沒有粘著感,因此,也可以以在一方的基材表面層疊有預先設有上述樹脂層的構(gòu)件的狀 態(tài)下進行保管等。
[0130] 另一方面,如果在上述基材表面預先在上述熱密封層表面載置另一方基材并加 熱,則該熱密封層的熔融和交聯(lián)反應就會推進,從而能夠?qū)苫睦喂痰卣辰?。另外,上?交聯(lián)反應后所形成的熱密封層的耐濕熱性也很優(yōu)異,因此能夠防止因熱或水(濕氣)等的 影響所造成的該熱密封層的劣化。
[0131] 作為將本發(fā)明的熱密封劑涂布在基材表面上的方法,例如可以列舉噴霧法、簾幕 涂布法、流涂法、棍涂法、刷涂法、浸潰法等。
[0132] 特別是,在聚對苯二甲酸乙二醇酯膜等塑料膜表面涂布上述熱密封劑等的情況 下,可以采用如下的流水線涂布(inlinecoating)法,S卩,在將塑料基材在約200°C左右的 條件下進行雙軸拉伸的工序的途中,通過在該膜表面涂布上述熱密封劑并進行干燥,使之 發(fā)生交聯(lián)反應,從而形成熱密封層,然后沿橫向?qū)υ撃みM行拉伸。
[0133] 另外,在聚對苯二甲酸乙二醇酯膜等塑料膜表面涂布上述熱密封劑等的情況下, 可以采用如下的離線涂布(offlinecoating)法,即,將通過進行上述雙軸拉伸所得到的塑 料膜暫時卷繞在輥等上,然后,從該輥中拉出塑料膜,在其表面涂布上述熱密封劑等。
[0134] 在利用上述離線涂布法在上述塑料膜表面涂布上述熱密封劑等的情況下,為了不 損害上述塑料膜的尺寸穩(wěn)定性,優(yōu)選在大致150°C以下的溫度下進行干燥等。
[0135] 利用以上的方法,可以在基材表面形成使上述熱密封劑交聯(lián)固化而形成的熱密封 層。
[0136] 另外,在一方的基材表面如前所述地涂布本發(fā)明的熱密封劑,在該基材表面設置 使上述熱密封劑交聯(lián)固化而形成的熱密封層,在此情況下,在該熱密封層的表面載置其他 的基材,然后,在減壓或加壓的狀態(tài)下加熱到大致100°c?160°C,由此可以得到將它們貼 合而成的層疊體。
[0137] 上述層疊體的耐濕熱性也很優(yōu)異,因此例如可以用于太陽能電池模塊(太陽光發(fā) 電裝置)的制造場合、或以汽車內(nèi)裝飾材料的固定為代表的各種用途中。特別是,可以適合 用于構(gòu)成與構(gòu)成太陽能電池的受光面相反一側(cè)(面)的、由乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚偏 氟乙烯樹脂、聚氟乙烯樹脂、乙烯-乙烯醇共聚物、聚丙烯樹脂、聚乙烯醇縮丁醛、玻璃等構(gòu) 成的非極性基材、與由聚對苯二甲酸乙二醇酯或聚丙烯等構(gòu)成的背板層(非極性基材)的 粘接中。
[0138] 對于上述太陽能電池模塊而言,一般來說大多在構(gòu)成與構(gòu)成太陽能電池的受光面 相反一側(cè)的面的、由乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等構(gòu)成的基材表面上,出于防止其劣化等目 的,而設置有由聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚丙烯等構(gòu)成的背板層。它們例如可以如下制造, 艮P,在構(gòu)成與構(gòu)成太陽能電池的受光面相反一側(cè)的面的、包含上述乙烯-乙酸乙烯酯共聚 物的基材表面上,設置使本發(fā)明的熱密封劑固化而形成的熱密封層,然后在上述熱密封層 上層疊由聚對苯二甲酸乙二醇酯或聚丙烯等構(gòu)成的背板層,由此加以制造。
[0139] 更具體來說,準備在能夠形成上述背板層的、由聚對苯二甲酸乙二醇酯或聚丙烯 等構(gòu)成的片材表面具備上述熱密封劑固化而形成的熱密封層的層疊片,在與構(gòu)成太陽能電 池的受光面相反一側(cè)的、包含乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的基材表面上,以使上述層疊片的 熱密封層與上述包含乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的基材表面接觸的方式來載置,并進行加 熱,由此將它們層疊。
[0140] 利用此種方法得到的太陽能電池模塊即使長時間在戶外使用的情況下,耐濕熱性 等耐久性也很優(yōu)異。
[0141] 實施例
[0142] 以下,利用實施例及比較例對本發(fā)明進行具體說明。
[0143][制備例1]
[0144] 在氮氣氣流下向具備攪拌機、回流冷凝管、溫度計及氮氣吹入管的四口燒瓶中投 入聚氧四亞甲基二醇(重均分子量:2, 000) 1000質(zhì)量份、2. 2' -二羥甲基丙酸79. 4質(zhì)量份、 乙酸乙酯884. 3質(zhì)量份,使其均勻混合后,加入甲苯二異氰酸酯247. 2質(zhì)量份,然后加入二 月桂酸二丁基錫0. 1質(zhì)量份,使其在80°C反應約4小時,由此得到在分子末端具有異氰酸酯 基的氨基甲酸酯預聚物(異氰酸酯基相對于上述氨基甲酸酯預聚物的質(zhì)量比例(異氰酸酯 基含量):2. 1質(zhì)量% )的乙酸乙酯溶液。
[0145] 然后,將利用上述方法得到的氨基甲酸酯預聚物的乙酸乙酯溶液冷卻至40°C,力口 入三乙胺65. 9質(zhì)量份,將上述氨基甲酸酯預聚物中的羧基中和后,加入離子交換水2849. 1 質(zhì)量份,然后,加入80質(zhì)量%水合肼(肼的一水合物、相對于整體而言80質(zhì)量%為肼)24. 6 質(zhì)量份,使其反應。
[0146] 反應結(jié)束后,在減壓下蒸餾除去乙酸乙酯,加入離子交換水,使其不揮發(fā)成分成為 35質(zhì)量% ,由此得到組合物(I)。
[0147][制備例2]
[0148] 在氮氣氣流下向具備攪拌機、回流冷凝管、溫度計及氮氣吹入管的四口燒瓶中加 入聚氧四亞甲基二醇(重均分子量:2, 000) 1000質(zhì)量份、2. 2' -二羥甲基丙酸79. 4質(zhì)量份 和乙酸乙酯668. 2質(zhì)量份,使其均勻混合后,加入甲苯二異氰酸酯247. 2質(zhì)量份,然后加入 二月桂酸二丁基錫〇. 1質(zhì)量份,使其在80°C反應約4小時,由此得到在分子末端具有異氰酸 酯基的氨基甲酸酯預聚物(異氰酸酯基含量:2. 1質(zhì)量% )的乙酸乙酯溶液。
[0149] 然后,將利用上述方法得到的氨基甲酸酯預聚物的乙酸乙酯溶液冷卻至40°C,力口 入三乙胺65. 4質(zhì)量份,將上述氨基甲酸酯預聚物中的羧基中和后,加入離子交換水3174. 1 質(zhì)量份,然后,加入己二酸二酰肼136. 9質(zhì)量份,使其反應。
[0150] 反應結(jié)束后,在減壓下蒸餾除去乙酸乙酯,加入離子交換水,使其不揮發(fā)成分成為 35質(zhì)量%,由此得到組合物(II)。
[0151][制備例3]
[0152] 在具備溫度計、氮氣導入管、攪拌機的反應器中導入氮氣的同時,加入P0LESTAR VS-1236 (星光PMC株式會社制、馬來酸酐改性聚烯烴的水分散體、重均分子量70000) 1000 質(zhì)量份,于80°C攪拌3小時使其熔融,接著,冷卻至50°C,加入三乙胺180質(zhì)量份,將其中和 后,加入水2153質(zhì)量份,進行水溶化,由此得到不揮發(fā)成分為30質(zhì)量%的組合物(III)。
[0153][制備例4]
[0154] 在氮氣氣流下向具備攪拌機、回流冷凝管、溫度計及氮氣導入管的四口燒瓶中加 入聚氧四亞甲基二醇(重均分子量:2, 000) 1000質(zhì)量份、2. 2'-二羥甲基丙酸79. 4質(zhì)量份 及乙酸乙酯668. 2質(zhì)量份,使其均勻混合后,加入甲苯二異氰酸酯247. 2質(zhì)量份,然后加入 二月桂酸二丁基錫〇. 1質(zhì)量份,使其在80°C反應約4小時,由此得到在分子末端具有異氰酸 酯基的氨基甲酸酯預聚物(異氰酸酯基含量:2. 1質(zhì)量% )的乙酸乙酯溶液。
[0155] 接著,將利用上述方法得到的氨基甲酸酯預聚物的乙酸乙酯溶液冷卻至40°C,力口 入三乙胺65. 9質(zhì)量份,將上述氨基甲酸酯預聚物中的羧基中和后,加入離子交換水3111. 0 質(zhì)量份,然后加入碳酰肼70. 8質(zhì)量份,使其反應。
[0156] 反應結(jié)束后,在減壓下蒸餾除去乙酸乙酯,加入離子交換水,使其不揮發(fā)成分成為 35質(zhì)量%,由此得到組合物(IV)。
[0157][制備例5]
[0158] 在氮氣氣流下向具備攪拌機、回流冷凝管、溫度計及氮氣導入管的四口燒瓶中加 入聚氧四亞甲基二醇(重均分子量:2, 000) 1000質(zhì)量份、2. 2'-二羥甲基丙酸79. 4質(zhì)量份 及乙酸乙酯884. 3質(zhì)量份,使其均勻混合后,加入甲苯二異氰酸酯247. 2質(zhì)量份,然后加入 二月桂酸二丁基錫〇. 1質(zhì)量份,使其在80°C反應約4小時,得到在分子末端具有異氰酸酯基 的氨基甲酸酯預聚物(異氰酸酯基相對于上述氨基甲酸酯預聚物的質(zhì)量比例(異氰酸酯基 含量):2. 1質(zhì)量% )的乙酸乙酯溶液。
[0159] 然后,將利用上述方法得到的氨基甲酸酯預聚物的乙酸乙酯溶液冷卻至40°C,力口 入三乙胺65. 9質(zhì)量份,將上述氨基甲酸酯預聚物中的羧基中和后,加入離子交換水2865. 0 質(zhì)量份,然后,加入80%水合肼(肼的一水合物、相對于整體而言80質(zhì)量%為肼)41. 0質(zhì)量 份,使其反應。
[0160] 反應結(jié)束后,在減壓下蒸餾除去乙酸乙酯,加入離子交換水,使其不揮發(fā)成分成為 35質(zhì)量%,由此得到組合物(V)。
[0161][制備例6]
[0162] 在氮氣氣流下向具備攪拌機、回流冷凝管、溫度計及氮氣導入管的四口燒瓶中加 入聚氧四亞甲基二醇(重均分子量:2, 000) 1000質(zhì)量份、2. 2' -二羥甲基丙酸79. 4質(zhì)量份 及乙酸乙酯884. 3質(zhì)量份,使其均勻混合后,加入甲苯二異氰酸酯247. 2質(zhì)量份,然后加入 二月桂酸二丁基錫〇. 1質(zhì)量份,使其在80°C反應約4小時,由此得到在分子末端具有異氰酸 酯基的氨基甲酸酯預聚物(異氰酸酯基相對于上述氨基甲酸酯預聚物的質(zhì)量比例(異氰酸 酯基含量):2. 1質(zhì)量% )的乙酸乙酯溶液。
[0163] 然后,將利用上述方法得到的氨基甲酸酯預聚物的乙酸乙酯溶液冷卻至40°C,力口 入三乙胺65. 9質(zhì)量份,將上述氨基甲酸酯預聚物中的羧基中和后,加入離子交換水2849. 1 質(zhì)量份,然后加入80質(zhì)量%水合肼(肼的一水合物、相對于整體而言80質(zhì)量%為肼)18. 5 質(zhì)量份,使其反應。
[0164] 反應結(jié)束后,在減壓下蒸餾除去乙酸乙酯,加入離子交換水,使其不揮發(fā)成分成為 35質(zhì)量%,由此得到組合物(VI)。
[0165][實施例1]
[0166] 將制備例1中得到的組合物(I) 100質(zhì)量份和制備例3中得到的組合物(III) 78質(zhì) 量份混合。然后添加BECKAMINEM-3 (DIC株式會社制的三甲氧基羥甲基型三聚氰胺樹脂、 不揮發(fā)成分80質(zhì)量% )5質(zhì)量份和DenacolEX-321(NagaseChemtex株式會社制、三輕甲 基丙烷三縮水甘油醚、不揮發(fā)成分100質(zhì)量% ) 4質(zhì)量份,進行攪拌,并加入水,由此得到由 不揮發(fā)成分為20質(zhì)量%的水性樹脂組合物(X-I)形成的熱密封劑(X-I)。
[0167][實施例2]
[0168] 代替制備例1中得到的組合物(I) 100質(zhì)量份而使用制備例2中得到的組合物 (II) 100質(zhì)量份,除此以外,利用與實施例1同樣的方法得到由水性樹脂組合物(X-2)形成 的熱密封劑(X-2)。
[0169][實施例3]
[0170] 將BECKAMINEM-3 (DIC株式會社制的三甲氧基羥甲基型三聚氰胺樹脂、不揮發(fā)成 分80質(zhì)量% )的使用量從5質(zhì)量份變更為23質(zhì)量份,除此以外,利用與實施例1同樣的方 法得到由水性樹脂組合物(X-3)形成的熱密封劑(X-3)。
[0171][實施例4]
[0172] 將DenacolEX-321(NagaseChemtex株式會社制、三輕甲基丙燒三縮水甘油醚、不 揮發(fā)成分100質(zhì)量% )的使用量從4質(zhì)量份變更為42質(zhì)量份,除此以外,利用與實施例1 同樣的方法得到由水性樹脂組合物(X-4)形成的熱密封劑(X-4)。
[0173][實施例5]
[0174] 將DenacolEX-321(NagaseChemtex株式會社制、三輕甲基丙燒三縮水甘油醚、不 揮發(fā)成分100質(zhì)量% )的使用量從4質(zhì)量份變更為1質(zhì)量份,除此以外,利用與實施例1同 樣的方法得到由水性樹脂組合物(X-5)形成的熱密封劑(X-5)。
[0175][實施例6]
[0176] 將制備例3記載的組合物(III)的使用量從78質(zhì)量份變更為175質(zhì)量份,將 BECKAMINEM-3 (DIC株式會社制的三甲氧基羥甲基型三聚氰胺樹脂、不揮發(fā)成分80質(zhì) 量% )的使用量從5質(zhì)量份變更為7質(zhì)量份,并且將DenacolEX-321(NagaseChemtex株 式會社制、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、不揮發(fā)成分100質(zhì)量% )的使用量從4質(zhì)量份變更 為8質(zhì)量份,除此以外,利用與實施例1同樣的方法得到由水性樹脂組合物(X-6)形成的熱 密封劑(X-6)。
[0177][實施例7]
[0178] 代替BECKAMINEM-3 (DIC株式會社制的三甲氧基羥甲基型三聚氰胺樹脂、不揮發(fā) 成分80質(zhì)量% )而使用BECKAMINEJ-10UDIC株式會社制、六甲氧基羥甲基型三聚氰胺樹 月旨、不揮發(fā)成分80質(zhì)量% )5質(zhì)量份,除此以外,利用與實施例1同樣的方法得到由水性樹 脂組合物(X-7)形成的熱密封劑(X-7)。
[0179][實施例8]
[0180] 代替制備例1中得到的組合物(I) 100質(zhì)量份而使用制備例4中得到的組合物 (IV) 100質(zhì)量份,除此以外,利用與實施例1同樣的方法得到由水性樹脂組合物(X-8)形成 的熱密封劑(X-8)。
[0181][實施例9]
[0182] 代替制備例1中得到的組合物(I) 100質(zhì)量份而使用制備例5中得到的組合物 (V) 100質(zhì)量份,除此以外,利用與實施例1同樣的方法得到由水性樹脂組合物(X-9)形成的 熱密封劑(X-9)。
[0183][比較例1]
[0184] 將制備例1中得到的組合物(I) 100質(zhì)量份和制備例3中得到的組合物(111)78 質(zhì)量份混合,進行攪拌,并加入水,由此得到由不揮發(fā)成分為20質(zhì)量%的水性樹脂組合物 (X' -1)形成的熱密封劑(X' -1)。
[0185][比較例2]
[0186] 添加制備例3中得到的組合物(III)IOO質(zhì)量份、BECKAMINEM-3(DIC株式會 社制的三甲氧基羥甲基型三聚氰胺樹脂、不揮發(fā)成分80質(zhì)量% )2質(zhì)量份和Denacol EX-321(NagaseChemtex株式會社制、三輕甲基丙燒三縮水甘油醚、不揮發(fā)成分100質(zhì) 量% )4質(zhì)量份,進行攪拌,并加入水,由此得到由不揮發(fā)成分為20質(zhì)量%的水性樹脂組合 物(X' -2)形成的熱密封劑(X' -2)。
[0187][比較例3]
[0188] 代替BECKAMINEM-3 (DIC株式會社制的三甲氧基羥甲基型三聚氰胺樹脂、不揮發(fā) 成分80質(zhì)量% )5質(zhì)量份和DenacolEX-321(NagaseChemtex株式會社制、三輕甲基丙燒 三縮水甘油醚、不揮發(fā)成分100質(zhì)量% )4質(zhì)量份而使用ChemititePZ-33(日本觸媒社株 式會社制、多官能氮丙啶、不揮發(fā)成分100質(zhì)量% ),除此以外,利用與實施例1同樣的方法 得到由水性樹脂組合物(X' -3)形成的熱密封劑(X' -3)。
[0189][比較例4]
[0190] 代替制備例1中得到的組合物(I) 100質(zhì)量份而使用制備例6中得到的組合物 (VI) 100質(zhì)量份,除此以外,利用與比較例3同樣的方法得到由水性樹脂組合物(X' -4)形 成的熱密封劑(X' -4)。
[0191][評價對于極性基材及非極性基材的密合性的方法]
[0192] 在作為極性基材的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜的表面,以使干燥膜厚成為5μπι的 方式,涂布上述實施例及比較例中得到的熱密封劑,在150°C的條件下干燥5分鐘,由此得 到在上述膜用面上設有經(jīng)交聯(lián)的樹脂固化層(熱密封層)的層疊體。
[0193] 通過在上述層疊體的上述樹脂固化層(熱密封層)的表面載置作為非極性基材的 包含乙烯-乙酸乙烯酯的膜(縱5cmX寬Icm),然后使用真空壓接裝置在150°C下將其壓 接15分鐘,從而得到將聚對苯二甲酸乙二醇酯膜與聚烯烴膜借助上述樹脂固化層(熱密封 層)粘接而成的層疊體。
[0194]〔密合性的試驗方法〕
[0195] 對于利用上述方法剛剛制造出的層疊體的密合性,使用拉伸試驗機(株式會社島 津制作所制Autograph),利用T型剝離試驗(1000Ncell)進行了評價?;跓崦芊鈱优c上 述包含乙烯-乙酸乙烯酯的膜之間的密合性,評價了上述密合性。
[0196] 將利用上述方法測得的剝離強度大致為30N/cm以上的層疊體評價為密合性優(yōu)異 的層疊體,將為35N/cm以上的層疊體評價為密合性特別優(yōu)異的層疊體。
[0197]〔耐濕熱性的評價〕
[0198] 將上述中得到的層疊體在設定為120°CX100%RH的條件的恒溫恒濕機內(nèi)靜置72 小時而進行了濕熱試驗。利用與上述相同的方法測定并評價了上述靜置后的層疊體的密合 力。
[0199] 將利用上述方法測得的剝離強度大致為25N/cm以上的層疊體評價為密合性優(yōu)異 的層疊體,將為35N/cm以上的層疊體評價為密合性特別優(yōu)異的層疊體。
[0200]〔剝離界面的觀察(濕熱試驗后)〕
[0201] 將上述中得到的層疊體在設定為121°CX100%RH的條件的恒溫恒濕機內(nèi)靜置72 小時而進行了濕熱試驗。
[0202] 以目視觀察了上述濕熱試驗后的層疊體的剝離界面。其結(jié)果:將上述包含乙 烯-乙酸乙烯酯的膜自身因凝聚破壞而斷裂的情況評價為" ◎",將熱密封劑層因凝聚破壞 而斷裂的情況評價為"〇",將上述膜及上述層均未斷裂且上述包含乙烯-乙酸乙烯酯的膜 與上述熱密封劑層的界面產(chǎn)生剝離的情況評價為"Λ",將上述膜及上述層均未斷裂且上述 聚對苯二甲酸乙二醇酯膜與上述熱密封劑層的界面產(chǎn)生剝離的情況評價為"X"。
[0203] [表 1]
[0204]
【權(quán)利要求】
1. 一種熱密封劑,其特征在于,是含有聚氨酯樹脂(A)、聚烯烴樹脂(B)、交聯(lián)劑(C)及 水性介質(zhì)(D)的熱密封劑,其中, 所述聚氨酯樹脂(A)是使具有異氰酸酯基的聚氨酯樹脂(al)與具有伯氨基的化合物 (a2)在所述化合物(a2)所具有的伯氨基相對于所述聚氨酯樹脂(al)所具有的異氰酸酯基 的當量比例以所述化合物(a2)所具有的伯氨基/所述聚氨酯樹脂(al)所具有的異氰酸酯 基計成為1?2的條件下反應而得到的樹脂,并且, 所述交聯(lián)劑(C)為選自三聚氰胺化合物、環(huán)氧化合物、噁唑啉化合物、碳化二亞胺化合 物及異氰酸酯化合物中的1種以上。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱密封劑,其中,所述具有伯氨基的化合物(a2)為肼、二羧酸 二酰肼、或碳酰肼。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱密封劑,其中,所述交聯(lián)劑(C)含有作為三聚氰胺化合物的 烷基化羥甲基三聚氰胺樹脂(cl)、和環(huán)氧化合物(c2),并且,所述聚氨酯樹脂(A)及聚烯烴 樹脂(B)中的任一方或雙方具有能夠與環(huán)氧基反應的官能團[X]。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱密封劑,其中,相對于所述聚氨酯樹脂(A)及所述聚烯烴 樹脂(B)的總質(zhì)量在5質(zhì)量%?50質(zhì)量%的范圍內(nèi)含有所述烷基化羥甲基三聚氰胺樹脂 (cl),所述環(huán)氧化合物(c2)所具有的環(huán)氧基的物質(zhì)量相對于所述聚氨酯樹脂(A)及聚烯烴 樹脂(B)中的任一方或雙方所具有的所述官能團[X]的總物質(zhì)量的比例,以環(huán)氧基的物質(zhì) 量/官能團[X]的總物質(zhì)量計,為5/1?1/5。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱密封劑,其中,所述聚氨酯樹脂(A)及聚烯烴樹脂(B)中的 任一方或雙方所具有的所述官能團[X]選自羧基、羥基及氨基中的1種以上。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱密封劑,其中,所述環(huán)氧化合物(c2)為具有水解性甲硅烷 基的環(huán)氧化合物、三羥甲基丙烷多縮水甘油醚或甘油三縮水甘油醚。
7. -種層疊體,其是通過在極性基材(I)的表面設置熱密封層,并在所述熱密封層表 面載置非極性基材(II),然后在80°C?180°C下加熱而得到的,其中, 所述熱密封層通過在極性基材(I)的表面涂布權(quán)利要求1?6中任一項所述的熱密封 劑并進行干燥而形成。
8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的層疊體,其中,所述極性基材(I)為聚對苯二甲酸乙二醇酯基 材、聚丙烯基材、聚碳酸酯基材或聚酰胺基材,并且,所述非極性基材(II)為包含乙烯一乙 酸乙烯酯共聚物的基材。
9. 一種層疊體的制造方法,其特征在于,通過在極性基材(I)表面涂布權(quán)利要求1? 6中任一項所述的熱密封劑并進行干燥,從而使所述聚氨酯樹脂(A)及所述聚烯烴樹脂(B) 中的任一方或雙方所具有的官能團[X]與所述環(huán)氧化合物(c2)所具有的環(huán)氧基反應,并且 進行所述烷基化羥甲基三聚氰胺樹脂(cl)的自交聯(lián)反應、和/或、 由所述官能團[X]與所述環(huán)氧化合物(c2)的反應所生成的羥基與所述烷基化羥甲基 三聚氰胺樹脂(cl)的反應, 由此設置熱密封層,然后在所述熱密封層表面載置非極性基材(II),然后在80°C? 180°C下加熱,從而將所述極性基材(I)及非極性基材(II)粘接。
10. -種太陽能電池模塊,其特征在于,在與構(gòu)成太陽能電池的受光面相反一側(cè)的、包 含乙烯一乙酸乙烯酯共聚物的基材表面上,具有使用權(quán)利要求1?6中任一項所述的熱密 封劑形成的熱密封層,在該熱密封層上具有包含聚對苯二甲酸乙二醇酯基材、聚丙烯基材、 聚碳酸酯基材或聚酰胺基材的背板層。
11. 一種太陽能電池模塊的制造方法,其特征在于,將層疊片載置于基材表面并加熱, 其中, 所述層疊片是在包含聚對苯二甲酸乙二醇酯基材、聚丙烯基材、聚碳酸酯基材或聚酰 胺基材的片材表面具備使用權(quán)利要求1?6中任一項所述的熱密封劑所形成的熱密封層的 層置片, 所述基材表面是構(gòu)成與構(gòu)成太陽能電池的受光面相反一側(cè)的面且包含乙烯一乙酸乙 烯酯共聚物的基材表面, 并且,以使所述層疊片的熱密封層與所述包含乙烯乙酸乙烯酯共聚物的基材表面接觸 的方式將層疊片載置于基材表面。
【文檔編號】H01L31/048GK104428385SQ201380035312
【公開日】2015年3月18日 申請日期:2013年6月26日 優(yōu)先權(quán)日:2012年7月4日
【發(fā)明者】栗山千里, 千代延一彥, 北田滿 申請人:Dic株式會社