鋰離子電池及其外包裝膜以及外包裝膜的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種鋰離子電池外包裝膜，其包括內(nèi)層聚烯烴材料層、外層聚烯烴材料層，以及位于兩層聚烯烴材料層之間的金屬材料層，其中，內(nèi)層聚烯烴材料層的層中或表面上含有聚磷酸酯化合物。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明通過將不易溶解的聚磷酸酯化合物復(fù)合到電池外包裝膜，實現(xiàn)了在不影響電池能量密度的基礎(chǔ)上，顯著改善鋰離子電池安全性問題的目的。此外，本發(fā)明還公開了一種鋰離子電池和鋰離子電池外包裝膜的制備方法。
【專利說明】鋰離子電池及其外包裝膜以及外包裝膜的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于鋰離子電池領(lǐng)域，更具體地說，本發(fā)明涉及一種安全型鋰離子電池外包裝膜及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]鋰離子電池因具有比容量高、工作電壓高、工作溫度范圍寬、自放電率低、循環(huán)壽命長、無污染、質(zhì)量輕等優(yōu)點，已經(jīng)在眾多領(lǐng)域得到了廣泛地應(yīng)用。但是，鋰離子電池在使用不當(dāng)?shù)那闆r下，例如機械損傷、高溫環(huán)境等，有可能會因正負(fù)極直接接觸而造成短路，電池短路后會在短時間內(nèi)釋放出大量的熱，有時會導(dǎo)致電池起火甚至爆炸，嚴(yán)重地危害了使用者的安全。
[0003]目前，解決鋰離子電池上述安全問題的方法之一，是向電解液中加入一定量的阻燃添加劑。這些阻燃添加劑在高溫受熱時產(chǎn)生自由基，可以捕獲電解液溶劑釋放的H自由基，從而阻止碳?xì)浠衔镒杂苫準(zhǔn)椒艧岱磻?yīng)的進(jìn)一步發(fā)生，起到防止電池燃燒的目的。但是，上述阻燃添加劑在電解液中的加入量較少時，很難達(dá)到阻燃目的；加入量較多時，又會造成電解液粘度的增加，電池在充放電過程中極化增大，導(dǎo)致電池容量、倍率性能以及循環(huán)等性能明顯的降低。上述問題導(dǎo)致利用阻燃添加劑提高鋰離子電池安全性能的方案一直未能得到大規(guī)模地應(yīng)用。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明的目的在于:提供一種能夠提高鋰離子電池安全性能的鋰離子電池外包裝膜，以保證鋰離子電池因使用不當(dāng)而導(dǎo)致溫度異常增加時的安全。
[0005]為了實現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明提供了一種鋰離子電池外包裝膜，其包括內(nèi)層聚烯烴材料層、外層聚烯烴材料層和位于兩層聚烯烴材料層之間的金屬材料層，所述內(nèi)層聚烯烴材料層的層中或表面上含有聚磷酸酯化合物。
[0006]作為本發(fā)明鋰離子電池外包裝膜的一種改進(jìn)，所述聚磷酸酯化合物選自聚磷酸酯、鹵代聚磷酸酯中的一種或多種。
[0007]作為本發(fā)明鋰離子電池外包裝膜的一種改進(jìn)，所述聚磷酸酯化合物的數(shù)均分子量為1,000?2，000，000，優(yōu)選為10，000?300，000。這是因為聚合物的分子量較小時，可
能部分溶解于有機電解液而導(dǎo)致電解液粘度增大，降低電池的電化學(xué)性能；分子量較大時，一方面由于分子量的增大，聚磷酸酯化合物在有機溶劑中的溶解性會降低，另一方面由于聚磷酸酯的分子量較大時，可能導(dǎo)致P自由基釋放量較少而不能達(dá)到改善電池安全性的目的。
[0008]作為本發(fā)明鋰離子電池外包裝膜的一種改進(jìn)，所述內(nèi)層聚烯烴材料層的層中含有聚磷酸酯化合物時，聚磷酸酯化合物在內(nèi)層聚烯烴材料層中的質(zhì)量含量為5%?80%，優(yōu)選為 20% ?40%ο
[0009]作為本發(fā)明鋰離子電池外包裝膜的一種改進(jìn)，所述內(nèi)層聚烯烴材料層的表面上含有聚磷酸酯化合物時，聚磷酸酯化合物層的厚度為0.0l?50 μ m,優(yōu)選為5?30 μ m。
[0010]作為本發(fā)明鋰離子電池外包裝膜的一種改進(jìn)，所述內(nèi)層聚烯烴材料層和外層聚烯烴材料層的聚烯烴材料分別選自聚酰亞胺、聚酯、聚酯酰亞胺、聚乙烯、聚丙烯中的一種或多種，兩層聚烯烴材料層的聚烯烴材料可以相同，也可以不同。
[0011]作為本發(fā)明鋰離子電池外包裝膜的一種改進(jìn)，所述內(nèi)層聚烯烴材料層的厚度為I?70 μ m,優(yōu)選為10?50 μ m。
[0012]作為本發(fā)明鋰離子電池外包裝膜的一種改進(jìn)，所述外層聚烯烴材料層的厚度為10?80 μ m,優(yōu)選為20?60 μ m。
[0013]為了實現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明還提供了一種鋰離子電池外包裝膜的制備方法，其包括以下步驟:
[0014]I)準(zhǔn)備一定厚度的外層聚烯烴材料層，在外層聚烯烴材料層上沉積金屬材料層；
[0015]2)將內(nèi)層聚烯烴材料層的聚烯烴材料與聚磷酸酯化合物混合后，涂覆在金屬材料層的內(nèi)表面上，干燥后形成層中含有聚磷酸酯化合物的內(nèi)層聚烯烴材料層。
[0016]為了實現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明還提供了另一種鋰離子電池外包裝膜的制備方法，其包括以下步驟:
[0017]I)準(zhǔn)備一定厚度的外層聚烯烴材料層，在外層聚烯烴材料層上沉積金屬材料層；
[0018]2 )在步驟I)的金屬材料層上形成不含聚磷酸酯化合物的內(nèi)層聚烯烴材料層后，再在內(nèi)層聚烯烴材料層上涂覆聚磷酸酯化合物，得到表面上含有聚磷酸酯化合物的內(nèi)層聚烯烴材料層。
[0019]為了實現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明還提供了一種鋰離子電池，其包括電芯、電解液以及容納電芯和電解液的鋰離子電池外包裝膜，所述鋰離子電池外包裝膜為上述任一段落所述的鋰離子電池外包裝膜。
[0020]與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明鋰離子電池及其外包裝膜至少具有以下優(yōu)點:
[0021]I)大幅提高電池的安全性能:當(dāng)電池溫度異常增加時，電池外包裝膜內(nèi)層聚烯烴材料層的磷酸酯化合物會釋放出P自由基，并捕獲電解液溶劑釋放出的H自由基等強活性物質(zhì)，阻止鏈?zhǔn)椒艧岱磻?yīng)的進(jìn)一步發(fā)生，從而阻止安全事故的進(jìn)一步惡化；
[0022]2)對電池能量密度及循環(huán)性能基本沒有影響:本發(fā)明將阻燃劑復(fù)合到電池外包裝膜，并且采用在電解液中不易溶解的聚磷酸酯化合物，因此減少了阻燃劑在電解液中的溶解性，保證阻燃劑不會在電池充放電過程中與電池材料發(fā)生不必要的反應(yīng)，避免了阻燃劑對電池性能的影響；
[0023]3)本發(fā)明還具有簡單、易于實現(xiàn)以及成本低的優(yōu)點。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0024]下面結(jié)合附圖和【具體實施方式】，對本發(fā)明鋰離子電池外包裝膜、外包裝膜制備方法、使用該外包裝膜的鋰離子電池及本發(fā)明的有益效果進(jìn)行詳細(xì)說明。
[0025]圖1為本發(fā)明實施例1制得的鋰離子電池外包裝膜層間結(jié)構(gòu)示意圖。
[0026]圖2為本發(fā)明實施例5制得的鋰離子電池外包裝膜層間結(jié)構(gòu)示意圖。
【具體實施方式】[0027]為了使本發(fā)明的發(fā)明目的、技術(shù)方案和有益技術(shù)效果更加清晰，以下結(jié)合實施例，對本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步詳細(xì)說明。應(yīng)當(dāng)理解的是，本說明書中描述的實施例僅僅是為了解釋本發(fā)明，并非為了限定本發(fā)明，實施例的配方、比例等可因地制宜做出選擇而對結(jié)果并無實質(zhì)性影響。
[0028]首先，對各實施例和對比例所使用/制備的電芯、電解液、電池及現(xiàn)有電池外包裝膜進(jìn)行說明。
[0029]1、電芯:
[0030]①制作負(fù)極片:將負(fù)極活性物質(zhì)人造石墨、碳黑、粘接羧甲基纖維素(CMC)、丁苯橡膠(SBR)和溶劑水以人造石墨:碳黑:CMC:SBR:水=93:2:2:3:100的質(zhì)量比混合均勻，得到待涂敷的負(fù)極漿料；將所得的負(fù)極漿料涂敷在準(zhǔn)備好的銅基箔材上，烘干后得到每平方厘米含有9毫克負(fù)極活性物質(zhì)的負(fù)極片；使用壓力電阻測試測出在3千克力的壓力下，負(fù)極片的電阻率為2.5 Ω * cm2 ；
[0031]②制作正極片:將正極活性物質(zhì)鈷酸鋰(LiCo02)、碳黑、聚偏二氟乙烯(PVDF)和溶劑N-甲基吡咯烷酮(NMP)以正極活性物質(zhì):碳黑:PVDF:NMP=95:2:3:80的質(zhì)量比混合均勻，得到待涂敷的正極漿料；將所得的正極漿料涂敷在正極用鋁箔集流體上，烘干后得到每平方厘米含有21毫克正極活性物質(zhì)的正極片；
[0032]③裝配電芯:將上述得到的負(fù)極片、正極片與隔離膜卷繞成渦卷狀的電芯。
[0033]2、電解液:采用lmol/L的LiPF6電解液，其中的溶劑及質(zhì)量比為EC:DEC:DMC=1:1:1。
[0034]3、電池:將電芯及11克電解液一同密封到電池外包裝膜中，成型后制得508075型號(指厚度為5.0mm、寬度為80mm、長度為75mm的電池)的鋰離子電池。
[0035]4、現(xiàn)有電池外包裝膜:指市面上可購買的三層軟包電池外包裝膜。本發(fā)明采用115 μ m和86 μ m兩種規(guī)格:①115 μ m電池外包裝膜的結(jié)構(gòu):外層是厚度40 μ m的聚酰亞胺，中間層是厚度50 μ m的鋁箔，內(nèi)層是厚度25 μ m的聚乙烯材料；(D 86 μ m電池外包裝膜的結(jié)構(gòu):外層是厚度25 μ m的聚酰亞胺，中間層是厚度36 μ m的鋁箔，內(nèi)層是厚度25 μ m的聚乙烯材料。
[0036]實施例1
[0037]將20wt.%的全氟壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯(Mn: 10，000)與80wt.%的NMP混合均勻得到混合漿料，然后在購買的115 μ m軟包電池外包裝膜上噴涂該混合漿料，并在100°C下烘烤4h，控制涂層厚度約為5μπι，得到本實施例的電池外包裝膜；將已完成卷繞的電芯放入沖坑后的電池外包裝膜中，注入電解液并密封，得到鋰離子電池樣品Α。
[0038]本發(fā)明實施例1所制得的電池外包裝膜如圖1所示，其包括外層聚烯烴材料層10、金屬材料層12、內(nèi)層聚烯烴材料層14和附著在內(nèi)層聚烯烴材料層14表面上的聚磷酸酯化合物層16。
[0039]實施例2
[0040]將40wt.%的聚乙二醇醚磷酸酯(Mn: 300, 000)與60wt.%的NMP混合均勻得到混合漿料，然后在購買的86 μ m軟包電池外包裝膜上噴涂該混合漿料，并在90°C下烘烤6h，控制涂層厚度約為30μπι，得到本實施例的電池外包裝膜；將已完成卷繞的電芯放入沖坑后的電池外包裝膜中，注入電解液并密封，得到鋰離子電池樣品B。[0041]實施例3
[0042]將80wt.%的聚氧乙烯烷基醚磷酸酯(Mn: 1，000)與20wt.%的NMP混合均勻得到混合漿料，然后在購買的115 μ m軟包電池外包裝膜上噴涂該混合漿料，并在120°C下烘烤
2.5h，控制涂層厚度約為20 μ m，得到本實施例的電池外包裝膜；將已完成卷繞的電芯放入沖坑后的電池外包裝膜中，注入電解液并密封，得到鋰離子電池樣品C。
[0043]實施例4
[0044]將5wt.%的異辛醇聚氧乙烯醚磷酸酯(Mn: 2，000, 000)與95wt.%的NMP混合均勻得到混合漿料，然后在購買的86 μ m軟包電池外包裝膜上噴涂該混合漿料，并在100°C下烘烤4h，控制涂層厚度約為15 μ m，得到本實施例的電池外包裝膜；將已完成卷繞的電芯放入沖坑后的電池外包裝膜中，注入電解液并密封，得到鋰離子電池樣品D。
[0045]實施例5
[0046]沉積鋁箔層:以厚度為40 μ m的聚酰亞胺(PI)為基體，在其表面通過物理氣相沉積法沉積一層厚度為50 μ m的鋁膜，即得到待處理的鋁箔層；沉積條件如下:真空度為
7.0X 10_3Mpa，溫度為 130°C，沉積速度為 3m/min。
[0047]噴涂內(nèi)層:將PE與聚乙二醇甲基丙烯酸磷酸酯(Mn:80，000)按照8:2的質(zhì)量比混合均勻，然后將其噴涂在已經(jīng)復(fù)合好的鋁箔層表面，在100°c下烘烤4h后，控制涂層厚度約為5 μ m,得到本實施例的電池外包裝膜；本實施例所制得的電池外包裝膜如圖2所示,其包括外層聚烯烴材料層20、金屬材料層22、內(nèi)層聚烯烴材料層24和分布在內(nèi)層聚烯烴材料層24中的聚磷酸酯化合物26。
[0048]制備電池并測試:將已完成卷繞的電芯放入沖坑后的電池外包裝膜中，注入電解液并密封，得到鋰離子電池樣品E。
[0049]實施例6
[0050]沉積鋁箔層:以厚度為30 μ m的聚酯酰亞胺為基體，在其表面通過物理氣相沉積法沉積一層厚度為40 μ m的鋁膜，即得到待處理的鋁箔層；沉積條件如下:真空度為
8.0X KT3Mpa,溫度為150°C,沉積速度為5m/min。
[0051]噴涂內(nèi)層:將PE與聚乙二醇醚磷酸酯(Mn: 100，000)按照60:40的質(zhì)量比混合均勻，然后將其噴涂在已經(jīng)復(fù)合好的鋁箔層表面，在100°c下烘烤4.5h后，控制涂層厚度約為30 μ m，得到本實施例的電池外包裝膜。
[0052]制備電池并測試:將已完成卷繞的電芯放入沖坑后的電池外包裝膜中，注入電解液并密封，得到鋰離子電池樣品F。
[0053]實施例7
[0054]沉積鋁箔層:以厚度為50μπι的氟碳乙烯為基體，在其表面通過物理氣相沉積法沉積一層厚度為30 μ m的鋁膜，即得到待處理的鋁箔層；沉積條件如下:真空度為
3.0X 10_3Mpa,溫度為 200°C,沉積速度為 5m/min。
[0055]噴涂內(nèi)層:將60%wt的PP與20%wt的聚氧乙烯燒基醚磷酸酯(Mn:50，000)、20%wt的異辛醇聚氧乙烯醚磷酸酯(Mn:150，000)混合均勻得到混合漿料，然后將其噴涂在已經(jīng)復(fù)合好的鋁箔層表面，在100°C下烘烤3.5h后，控制涂層厚度約為ΙΟμπι，得到本實施例的電池外包裝膜。
[0056]制備電池并測試:將已完成卷繞的電芯放入沖坑后的電池外包裝膜中，注入電解液并密封，得到鋰離子電池樣品G。
[0057]實施例8
[0058]沉積鋁箔層:以厚度為35μπι的聚酰亞胺為基體，在其表面通過物理氣相沉積法沉積一層厚度為50 μ m的鋁膜，即得到待處理的鋁箔層；沉積條件如下:真空度為
8.0X 10_3Mpa，溫度為 150°C，沉積速度為 7m/min。
[0059]噴涂內(nèi)層:將55%wt的PP與20%wt的全氟壬基酹聚氧乙烯醚磷酸酯(Mn:80，000)、25%wt的異辛醇聚氧乙烯醚磷酸酯(Mn: 100，000)混合均勻得到混合漿料，然后將其噴涂在已經(jīng)復(fù)合好的鋁箔層表面，在90°C下烘烤6h后，控制涂層厚度約為25 μ m,得到本實施例的電池外包裝膜。
[0060]制備電池并測試:將已完成卷繞的電芯放入沖坑后的電池外包裝膜中，注入電解液并密封，得到鋰離子電池樣品H。
[0061]對比例I
[0062]將市場上購買的115 μ m軟包電池外包裝膜沖坑；將已完成卷繞的電芯放入沖坑后的電池外包裝膜中，注入電解液并密封，得到鋰離子電池樣品I。
[0063]對比例2
[0064]將市場上購買的86 μ m軟包電池外包裝膜沖坑；將已完成卷繞的電芯放入沖坑后的電池外包裝膜中，注入電解液并密封，得到鋰離子電池樣品J。
[0065]對比例3
[0066]沉積鋁箔層:以厚度為15 μ m的聚酰亞胺為基體，在其表面通過物理氣相沉積法沉積一層厚度為50 μ m的鋁膜，即得到待處理的鋁箔層；沉積條件如下:真空度為
5.0X KT3Mpa,溫度為150°C,沉積速度為6m/min。
[0067]噴涂內(nèi)層:將PE噴涂在已經(jīng)復(fù)合好的鋁箔層表面，控制PE厚度為30 μ m ;在90°C下烘烤6h后，得到本對比例的電池外包裝膜。
[0068]將已完成卷繞的電芯放入沖坑后的電池外包裝膜中，注入電解液并密封，得到鋰離子電池樣品K。
[0069]對比例4
[0070]將已完成卷繞的電芯放入厚度為86 μ m的電池外包裝膜中；向EC:DEC:DMC質(zhì)量比為1:1:1的lmol/L的LiPF6電解液中，加入占總電解液質(zhì)量20wt.%的磷酸三苯酯，形成阻燃電解液；將Ilg阻燃電解液注入待注液的電池外包裝膜中并密封，得到本對比例的鋰離子電池樣品L。
[0071]取各實施例和對比例的鋰離子電池樣品各10個(容量均為3800mAh)，進(jìn)行以下電化學(xué)性能和安全性能測試，并將測試結(jié)果列于表I中:
[0072]1、容量測試:測試溫度為23° C±2° C，將電池以0.5C恒流充電至4.2V，然后恒壓充電至電流為0.05C ;擱置10分鐘后，以0.5C放電，截至電壓為3.0V ;記錄該容量并作為循環(huán)壽命測試中的初始容量；
[0073]2、循環(huán)壽命測試:測試溫度為23° C±2° C，將電池以0.5C恒流充電至4.2V，然后恒壓充電至電流為0.05C ;擱置10分鐘后，以0.5C放電，截至電壓為3.0V。循環(huán)500次，記錄容量并以下式計算容量保持率:容量保持率=(循環(huán)500次后的容量+初始容量)*100% ；[0074]3、耐高溫測試:將電池以0.5C恒流充電至4.35V，并在4.35V條件下恒壓充電至電流為0.05C ;然后將電池放置在溫箱中，以5° C/min升溫至150° C，在溫箱溫度恒定在150°C后開始計時，使電池在150°C的環(huán)境中保持30min ;電池應(yīng)不起火、不爆炸，否則視為不通過；
[0075]4、釘刺測試:先將制備得的電池在23° C±2° C下，以0.5C恒流充電至4.2V，然后恒壓充電至電流為0.05C;擱置15分鐘后，在23° C±2° C下進(jìn)行釘刺實驗。實驗用鋼釘?shù)闹睆綖?.5_，鋼釘刺入速度為lOmm/s，完全刺穿電池后鋼釘停止運動。若電池在接下來的10分鐘內(nèi)不起火、不爆炸、無電解液噴射，即為通過該測試，否則視為不通過；
[0076]5、強制內(nèi)短路實驗:將充電至4.2V的電池打開，在正負(fù)極之間放入I顆
的三角釘，然后再將電池與外包裝膜密封使其形成一顆完好的電池；將該電池平放在試驗臺上，并施加200kN的壓力，持續(xù)10s，電池應(yīng)不起火、不爆炸，否則視為不通過。
[0077]表1、實施例和對比例的電池性能測試結(jié)果
[0078]
【權(quán)利要求】
1.一種鋰離子電池外包裝膜，包括內(nèi)層聚烯烴材料層、外層聚烯烴材料層和位于兩層聚烯烴材料層之間的金屬材料層，其特征在于:所述內(nèi)層聚烯烴材料層的層中或表面上含有聚磷酸酯化合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鋰離子電池外包裝膜，其特征在于:所述聚磷酸酯化合物選自聚磷酸酯、鹵代聚磷酸酯中的一種或多種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鋰離子電池外包裝膜，其特征在于:所述聚磷酸酯化合物的數(shù)均分子量為1，OOO?2，000, 000，優(yōu)選為10，000?300，000。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鋰離子電池外包裝膜，其特征在于:所述內(nèi)層聚烯烴材料層的層中含有聚磷酸酯化合物時，聚磷酸酯化合物在內(nèi)層聚烯烴材料層中的質(zhì)量含量為5%?80%，優(yōu)選為20%?40%。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鋰離子電池外包裝膜，其特征在于:所述內(nèi)層聚烯烴材料層的表面上含有聚磷酸酯化合物時，聚磷酸酯化合物層的厚度為0.01?50 μ m,優(yōu)選為5?30 μ m0
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鋰離子電池外包裝膜，其特征在于:所述內(nèi)層聚烯烴材料層和外層聚烯烴材料層的聚烯烴材料分別選自聚酰亞胺、聚酯、聚酯酰亞胺、聚乙烯、聚丙烯中的一種或多種，兩層聚烯烴材料層的聚烯烴材料相同或不同。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鋰離子電池外包裝膜，其特征在于:所述內(nèi)層聚烯烴材料層的厚度為I?70 μ m,優(yōu)選為10?50 μ m。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鋰離子電池外包裝膜，其特征在于:所述外層聚烯烴材料層的厚度為10?80 μ m,優(yōu)選為20?60 μ m。
9.一種制備權(quán)利要求1-8中任一項所述的鋰離子電池外包裝膜的方法，其特征在于，包括以下步驟: 1)準(zhǔn)備一定厚度的外層聚烯烴材料層，在外層聚烯烴材料層上沉積金屬材料層； 2)將內(nèi)層聚烯烴材料層的聚烯烴類材料與聚磷酸酯化合物混合后，涂覆在步驟I)的金屬材料層的內(nèi)表面上，干燥后形成層中含有聚磷酸酯化合物的內(nèi)層聚烯烴材料層；或是在步驟I)的金屬材料層上形成不含聚磷酸酯化合物的內(nèi)層聚烯烴材料層后，再在內(nèi)層聚烯烴材料層上涂覆聚磷酸酯化合物，得到表面上含有聚磷酸酯化合物的內(nèi)層聚烯烴材料層。
10.一種鋰離子電池，包括電芯、電解液以及容納電芯和電解液的鋰離子電池外包裝膜，其特征在于:所述鋰離子電池外包裝膜為權(quán)利要求1-8中任一項所述的鋰離子電池外包裝膜。
【文檔編號】H01M10/0525GK103786385SQ201410056512
【公開日】2014年5月14日 申請日期:2014年2月19日 優(yōu)先權(quán)日:2014年2月19日
【發(fā)明者】安偉峰 申請人:東莞新能源科技有限公司