一種復(fù)合電極材料的制備方法及復(fù)合電極材料及電池的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種復(fù)合電極材料的制備方法。該方法包括：將毛發(fā)活化，然后將毛發(fā)分散在分散介質(zhì)中，加入金屬源溶液浸泡以吸附金屬離子；再將毛發(fā)在含氧氣氛或者惰性氣氛下煅燒，得到含金屬氧化物或金屬硫化物的復(fù)合電極材料。本發(fā)明還公開(kāi)了上述制備方法得到的復(fù)合電極材料以及含該復(fù)合電極材料的電池。本發(fā)明的方法，其工藝簡(jiǎn)單靈活，不需要復(fù)雜且精確的工藝控制。本發(fā)明的方法，采用毛發(fā)作為生物模板，毛發(fā)資源豐富且容易獲取、能有效利用毛發(fā)渣等廢棄物，變廢為寶，成本低廉。本發(fā)明的方法，不要使用大量化學(xué)試劑，綠色環(huán)保，有利于環(huán)境的可持續(xù)發(fā)展。
【專利說(shuō)明】一種復(fù)合電極材料的制備方法及復(fù)合電極材料及電池

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種復(fù)合電極材料的制備方法。
[0002] 本發(fā)明涉及一種上述制備方法得到的復(fù)合電極材料。
[0003] 本發(fā)明涉及一種包括上述復(fù)合電極材料的電池。

【背景技術(shù)】
[0004] 在過(guò)去的二十年中，可充電電池的性能有了很大的改善?？沙潆婋姵啬軌蛱峁└?能量密度和功率，這使其廣泛應(yīng)用于混合動(dòng)力汽車、電動(dòng)汽車以及大規(guī)模儲(chǔ)能等領(lǐng)域。
[0005] 但是，可充電電池的性能、成本、以及對(duì)環(huán)境的可持續(xù)發(fā)展仍然是人們所關(guān)注的問(wèn) 題。一般來(lái)說(shuō)，在可充電電池的組成成分中，電極材料占據(jù)著最重要的地位，電極極材料的 好壞，直接影響了最終可充電電池的性能指標(biāo)。電極材料的成本，也是影響可充電電池成本 的重要因素。
[0006] 目前，現(xiàn)有電極材料的制備方法，多為化學(xué)合成方法。例如共沉淀法、高溫固相合 成法、水熱法、溶膠凝膠法、微波合成法等方法。這些合成方法一般成本較高、且不利于環(huán)境 的可持續(xù)發(fā)展。
[0007] 納米電極材料由于性能優(yōu)異，成為人們研究可充電電池的電極材料的熱點(diǎn)。當(dāng)采 用上述制備方法合成納米電極材料時(shí)，一般需要復(fù)雜而精確的工藝控制。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0008] 本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是，現(xiàn)有電極材料的制備方法成本高、合成工藝復(fù)雜、 以及不利于環(huán)境的可持續(xù)發(fā)展。
[0009] 本發(fā)明提供了一種復(fù)合電極材料的制備方法，所述制備方法包括：將毛發(fā)與活化 劑接觸使毛發(fā)活化；將活化后的毛發(fā)分散在分散介質(zhì)中，然后加入金屬源溶液浸泡以吸附 金屬離子，再將吸附金屬離子后的毛發(fā)在含氧氣氛或者惰性氣氛下煅燒，得到含金屬氧化 物或金屬硫化物的復(fù)合電極材料。
[0010] 優(yōu)選地，所述毛發(fā)與活化劑接觸為將毛發(fā)浸泡在活化劑中。
[0011] 優(yōu)選地，所述活化劑為氫氧化鈉或氫氧化鋰。
[0012] 優(yōu)選地，所述活化劑的濃度為0· 1?lmol/L。
[0013] 優(yōu)選地，所述活化的時(shí)間為1?24h。
[0014] 優(yōu)選地，所述方法還包括在活化之前的預(yù)清洗步驟；所述預(yù)清洗步驟包括將毛發(fā) 在清洗劑中洗漆。
[0015] 優(yōu)選地，所述洗滌的時(shí)間為15?60分鐘。
[0016] 優(yōu)選地，所述清洗劑包括脫脂劑，所述脫脂劑選自乙醇、丙酮、己烷、乙二胺四乙酸 和十二烷基磺酸鈉中的一種。
[0017] 優(yōu)選地，所述清洗劑包括雜質(zhì)金屬消除劑，所述雜質(zhì)金屬消除劑選自硝酸和/或 氯化鐵。
[0018] 優(yōu)選地，所述硝酸的質(zhì)量百分濃度為0. 5?2%。
[0019] 優(yōu)選地，所述分散介質(zhì)為乙酸乙酯。
[0020] 優(yōu)選地，所述金屬源溶液中的金屬離子選自鎂離子、銅離子、錳離子、鈷離子、鎳離 子、鐵離子和鋁離子中的一種或幾種。
[0021] 優(yōu)選地，所述金屬源溶液中的陰離子選自硫酸根離子、硝酸根離子、醋酸根離子和 乙酰乙酸根離子中的一種或幾種。
[0022] 優(yōu)選地，在吸附金屬離子時(shí)，所述浸泡的次數(shù)為至少兩次；且在相鄰兩次浸泡之 間，將毛發(fā)從金屬源溶液中濾出。
[0023] 優(yōu)選地，在吸附金屬離子時(shí)，浸泡的時(shí)間為2?24h。
[0024] 優(yōu)選地，在吸附金屬離子時(shí)，浸泡的溶液的pH值為8?9。
[0025] 優(yōu)選地，所述煅燒的溫度為600?900°C。
[0026] 優(yōu)選地，所述煅燒的時(shí)間為2?8h。
[0027] 本發(fā)明還提供了一種復(fù)合電極材料，所述復(fù)合電極材料通過(guò)本發(fā)明所提供的制備 方法制得。
[0028] 本發(fā)明還提供了一種電池，所述電池含有本發(fā)明所提供的復(fù)合電極材料。
[0029] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的制備方法，其工藝簡(jiǎn)單靈活，不需要復(fù)雜且精確的工藝 控制。本發(fā)明的制備方法，采用毛發(fā)作為生物模板，毛發(fā)資源豐富且容易獲取、能有效利用 毛發(fā)渣等廢棄物，變廢為寶，成本低廉。本發(fā)明的制備方法，不要使用大量化學(xué)試劑，綠色環(huán) 保，有利于環(huán)境的可持續(xù)發(fā)展。

【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0030] 圖I(a)是未經(jīng)任何處理的毛發(fā)的SEM圖。
[0031] 圖I(b)是NaOH活化之后的毛發(fā)的SEM圖。
[0032] 圖I(c)是浸泡金屬源溶液后的毛發(fā)的SEM圖。
[0033] 圖I(d)是浸泡金屬源溶液后水洗后的毛發(fā)的SEM圖。
[0034] 圖2(a)、2(b)分別為復(fù)合電極材料Al在不同放大倍數(shù)下的SEM圖。
[0035] 圖3(a)、3(b)分別為復(fù)合電極材料A2在不同放大倍數(shù)下的SEM圖。
[0036] 圖4為復(fù)合電極材料Al的XRD圖。
[0037] 圖5為復(fù)合電極材料Al和A2的循環(huán)伏安曲線。
[0038] 圖6(a)為復(fù)合電極材料Al的電壓曲線。
[0039] 圖6(b)為復(fù)合電極材料A2的電壓曲線。
[0040] 圖7為復(fù)合電極材料Al制成的鋰離子電池0.IC下循環(huán)性能圖。
[0041] 圖8為復(fù)合電極材料A3的XRD圖。
[0042] 圖9為復(fù)合電極材料A3制成的鋰離子電池的電壓-比容量曲線。
[0043] 圖10為復(fù)合電極材料A4的XRD圖。
[0044] 圖11為復(fù)合電極材料A4制成的鋰離子電池的電壓-比容量曲線。
[0045] 圖12(a)、12(b)為復(fù)合電極材料A5在不同放大倍數(shù)下的SEM圖。
[0046] 圖13為復(fù)合電極材料A5的XRD圖。
[0047] 圖14為復(fù)合電極材料A5制成的鋰離子電池的充放電曲線。
[0048] 圖15為復(fù)合電極材料A5制成的鋰離子電池的循環(huán)性能圖。

【具體實(shí)施方式】
[0049] 為了使本發(fā)明所解決的技術(shù)問(wèn)題、技術(shù)方案及有益效果更加清楚明白，以下結(jié)合 實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明。應(yīng)當(dāng)理解，此處所描述的具體實(shí)施例僅僅用以解釋 本發(fā)明，并不用于限定本發(fā)明。
[0050] -種復(fù)合電極材料的制備方法，該制備方法包括：將毛發(fā)與活化劑接觸使毛發(fā)活 化；將活化后的毛發(fā)分散在分散介質(zhì)中，然后加入金屬源溶液浸泡以吸附金屬離子，再將吸 附金屬離子后的毛發(fā)在含氧氣氛或者惰性氣氛下煅燒，得到含金屬氧化物或金屬硫化物的 復(fù)合電極材料。
[0051] 本發(fā)明復(fù)合電極材料的制備方法，以毛發(fā)作為生物模板，通過(guò)生物礦化作用合成 具有特殊結(jié)構(gòu)性能的復(fù)合電極材料。
[0052] 其中，金屬氧化物可以是單一金屬的氧化物，也可以是復(fù)合金屬氧化物。同樣，金 屬硫化物可以是單一金屬的硫化物，也可以是復(fù)合金屬硫化物。
[0053] 毛發(fā)是由哺乳動(dòng)物的皮膚毛囊中產(chǎn)生的一種細(xì)長(zhǎng)的、線狀的產(chǎn)物。毛發(fā)的直徑約 為50?100μm。毛發(fā)的主要成分為α-角蛋白。毛發(fā)按照形態(tài)從內(nèi)到外依次劃分為髓質(zhì)、 角質(zhì)層和表皮層。髓質(zhì)位于毛發(fā)的中心；角質(zhì)層位于髓質(zhì)的外側(cè)，是由許多細(xì)小的纖維質(zhì)細(xì) 胞組成；表皮層位于角質(zhì)層的外側(cè)，由扁平細(xì)胞交錯(cuò)重疊成鱗片狀。
[0054] 從理發(fā)店等場(chǎng)所收集到的毛發(fā)一般還含有油脂、灰塵以及其他污染物(例如染發(fā) 齊U、護(hù)發(fā)素等)。更重要的是，毛發(fā)本身中還含有一些微量的雜質(zhì)金屬離子(例如鈣離子)，這 些雜質(zhì)金屬離子將影響最終合成的復(fù)合電極材料的性能。
[0055] 收集得到的毛發(fā)，其組分以及組分的種類、含量往往是不同的。例如不同的毛發(fā)中 黑色素含量、油脂含量、染發(fā)劑含量等均有差異。這些因素也會(huì)影響最終合成的復(fù)合電極材 料性能。
[0056] 直接采用未處理的毛發(fā)，最終合成的復(fù)合電極材料性能因毛發(fā)不同略有差異、一 致性較差。為了消除不同渠道收集到的毛發(fā)的差異，為了提高合成的復(fù)合電極材料的性能 的一致性，本發(fā)明優(yōu)選在毛發(fā)活化之前，增加預(yù)清洗步驟。
[0057] 為了便于預(yù)清洗以及后續(xù)處理，可以將細(xì)長(zhǎng)的毛發(fā)切成小段；當(dāng)然也可以不切段。 本發(fā)明優(yōu)選切成2?6cm長(zhǎng)的小段。
[0058] 預(yù)清洗步驟包括將毛發(fā)浸泡在清洗劑中清洗，以去除毛發(fā)表面的油脂、灰塵以及 其他污染物。
[0059] 優(yōu)選地，清洗劑包括脫脂劑以及雜質(zhì)金屬消除劑。這樣可以更好去除污染物，提高 最終合成復(fù)合電極材料的電化學(xué)性能以及其一致性。
[0060] 其中，脫脂劑的目的是，去除毛發(fā)表面的油脂、灰塵。
[0061] 優(yōu)選地，脫脂劑選自乙醇、丙酮、己烷、乙二胺四乙酸和十二烷基磺酸鈉中的一種 或幾種。
[0062] 更優(yōu)選地，所述脫脂劑為乙醇。
[0063] 其中，雜質(zhì)金屬消除劑的目的是，去除毛發(fā)中其他雜質(zhì)金屬離子。
[0064] 雜質(zhì)金屬消除劑選自硝酸或氯化鐵。
[0065] 優(yōu)選地，雜質(zhì)金屬消除劑的質(zhì)量百分濃度為0. 5?2%。
[0066] 更加優(yōu)選地，雜質(zhì)金屬消除劑為lwt%的硝酸溶液。
[0067]經(jīng)過(guò)lwt%的硝酸溶液處理后的毛發(fā)，極大降低了復(fù)合電極材料中雜質(zhì)硫酸鈣的 含量，有效提高了復(fù)合電極材料的性能。
[0068] 此外，雜質(zhì)金屬消除劑還可以打開(kāi)胱氨酸的二硫鍵，而胱氨酸一般位于毛發(fā)中多 肽鏈之間。二硫鍵的打開(kāi)，可以使金屬陽(yáng)離子更容易地?cái)U(kuò)散到毛發(fā)的發(fā)軸區(qū)域，使合成的復(fù) 合電極材料的微管具有較厚的管壁。
[0069] 預(yù)清洗的時(shí)間，本發(fā)明優(yōu)選在15?60分鐘。
[0070] 在一優(yōu)選實(shí)施方式下，預(yù)清洗包括，將毛發(fā)先在乙醇中洗滌30分鐘，后再在 0. 25mol/L的硝酸溶液中洗滌30分鐘。
[0071] 將經(jīng)過(guò)預(yù)清洗后的毛發(fā)，浸入活化劑中活化。
[0072] 活化的目的是，開(kāi)放毛發(fā)中角質(zhì)層表面接觸的水的位點(diǎn)。
[0073] 優(yōu)選地，活化劑選自氫氧化鈉、氫氧化鋰、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、磷酸一氫鈉 和磷酸一氫鉀中的一種或幾種。
[0074] 更加優(yōu)選地，活化劑選自氫氧化鈉和/或氫氧化鋰。
[0075] 優(yōu)選地，所述活化劑的濃度為0·1?lmol/L;更優(yōu)選為0·1?0·5mol/L。
[0076] 這樣，可以使毛發(fā)充分活化，增強(qiáng)毛發(fā)與金屬離子的結(jié)合，以及金屬離子在毛發(fā)上 的吸附量，同時(shí)還可以避免毛發(fā)表面的部分鱗片組織缺失或破損；亦可以避免毛發(fā)中的部 分角蛋白發(fā)生堿水解。
[0077] 優(yōu)選地，活化的時(shí)間為1?24h;更優(yōu)選為4h。
[0078] 這樣可以確保毛發(fā)的充分活化，提高金屬離子的吸附性能。
[0079] 在活化之后，洗去活化劑后干燥。
[0080] 在一優(yōu)選實(shí)施方式下，用大量的去離子水清洗，直至清洗液的pH值達(dá)到8?9,然 后在IKTC下干燥2?4h。
[0081] 然后，將活化后的毛發(fā)在分散介質(zhì)中吸附金屬離子。
[0082] 分散介質(zhì)的作用是，固定金屬離子在毛發(fā)表面的結(jié)合狀態(tài)。
[0083] 優(yōu)選地，本發(fā)明的分散介質(zhì)選自乙醇或乙酸乙酯。
[0084] 采用乙醇和乙酸乙酯可以很好的穩(wěn)定吸附在毛發(fā)上金屬離子，提高金屬離子在毛 發(fā)表面的結(jié)合狀態(tài)。
[0085] 金屬源溶液可以為水溶液，或者有機(jī)溶液，本發(fā)明優(yōu)選采用水溶液。
[0086] 金屬源溶液中的金屬離子，可以是復(fù)合電極材料中的各種過(guò)渡金屬離子、以及部 分主族金屬離子(例如IIA族、IIIA族金屬離子)。
[0087] 優(yōu)選地，金屬源溶液中的金屬離子選自鎂離子、銅離子、錳離子、鈷離子、鎳離子、 鐵離子和鋁離子中的一種或幾種。
[0088] 金屬源溶液中的陰離子，只要不影響金屬離子在金屬源溶液中的存在狀態(tài)均可。 例如氯離子、硫酸根離子、硝酸根離子、醋酸根離子、乙酰乙酸根離子、甲酸根離子、磷酸根 離子等。
[0089] 優(yōu)選地，金屬源溶液中的陰離子選自硫酸根離子、硝酸根離子、醋酸根離子和乙酰 乙酸根離子中的一種或幾種。
[0090] 其中，浸泡可以一次浸泡，也可以分次浸泡。
[0091] 一次浸泡是指，將活化后的毛發(fā)浸泡在金屬源溶液中一次，且金屬源溶液中含有 復(fù)合電極材料中所有的金屬離子，一次浸泡達(dá)到金屬離子全部吸附的目的。一次浸泡，既可 以適用于合成單一金屬氧化物或單一金屬硫化物，還可以適用于合成復(fù)合金屬氧化物或復(fù) 合金屬硫化物。
[0092] 以合成M1M2……Mi的復(fù)合氧化物為例說(shuō)明，其一次浸泡為將M1J2……Mi配置成金 屬源溶液中，然后將活化后的毛發(fā)浸泡在該金屬源溶液中。
[0093] 分次浸泡是指，將活化后的毛發(fā)先后多次浸泡在金屬源溶液中，分次完成金屬離 子吸附的目的。即分次浸泡的浸泡次數(shù)至少兩次，且在相鄰兩次浸泡之間，將毛發(fā)從金屬源 溶液中濾出。同樣，分次浸泡既可以適用于合成單一金屬氧化物或單一金屬硫化物，還可以 適用于合成復(fù)合金屬氧化物或復(fù)合金屬硫化物。
[0094] 對(duì)于合成復(fù)合金屬氧化物或復(fù)合金屬硫化物，優(yōu)選采用分次浸泡。
[0095] 分次浸泡時(shí)，每次浸泡的金屬源溶液可以是相同的，也可以是金屬源溶液不同。
[0096] 當(dāng)每次浸泡的金屬源溶液相同時(shí)，即將活化后的毛發(fā)先后浸泡在相同的金屬源溶 液中。即將活化后的毛發(fā)先浸泡在金屬源溶液中一段時(shí)間，然后濾出洗滌，再進(jìn)行第二次浸 泡。
[0097] 當(dāng)采用不同的金屬源溶液浸泡時(shí)，可以是金屬源溶液中的金屬離子種類不同和/ 或濃度不同。
[0098] 其中，可以是每次浸泡的金屬源溶液中的金屬離子種類不同，且每次只含一種，即 每次只吸附一種金屬離子。以合成M1M2……Mi的復(fù)合氧化物為例說(shuō)明，即將活化后的毛發(fā) 先浸泡在M1金屬源溶液中，然后將毛發(fā)分離出來(lái)，再將分離出來(lái)的毛發(fā)浸泡在M2金屬源溶 液中，然后再將毛發(fā)分離出來(lái)，......，如此直至第i次，將毛發(fā)浸泡在Mi金屬源溶液中。
[0099] 還可以是每次的金屬源溶液中的金屬離子種類不同，且每次種類個(gè)數(shù)是不定的， 可以是一種、兩種或者更多種。即每次浸泡吸附不同的金屬離子。以合成M1M2……Mi的復(fù) 合氧化物為例說(shuō)明，即將活化后的毛發(fā)先浸泡在金屬源溶液(含Ml……Mx，I<X<i-Ι中， 然后將毛發(fā)分離出來(lái)，再將分離出來(lái)的毛發(fā)浸泡在金屬源溶液(含Mx+1……My，x+1 <y <i) Φ......
[0100] 當(dāng)然，每次的金屬源溶液也可以含有部分相同的金屬離子。
[0101] 當(dāng)合成復(fù)合電極材料包括復(fù)合金屬氧化物或復(fù)合金屬硫化物時(shí)，即復(fù)合電極材料 中含有兩種或者兩種以上的金屬時(shí)，分次浸泡優(yōu)選為，每次浸泡的金屬源溶液中金屬離子 的種類不同，從而到每次吸附不同金屬離子的目的。
[0102] 優(yōu)選地，根據(jù)合成的復(fù)合電極材料，可在浸泡時(shí)，將體系溶液的pH調(diào)至8?9。這 樣可以避免吸附金屬離子的結(jié)合位點(diǎn)被質(zhì)子化，從而增強(qiáng)了金屬離子的吸附。
[0103] 優(yōu)選地，所述浸泡的時(shí)間2?24h。這樣可以保證金屬離子充分吸附到毛發(fā)上，提 高復(fù)合電極材料的性能。
[0104] 優(yōu)選地，所述浸泡優(yōu)選在室溫下進(jìn)行。在此溫度下浸泡，更有利于金屬離子的吸 附，合成的復(fù)合電極材料性能優(yōu)異。
[0105] 在一優(yōu)選實(shí)施方式下，本發(fā)明在浸泡過(guò)程中超聲處理。
[0106] 浸泡完畢之后，將毛發(fā)從分散介質(zhì)和金屬源溶液中分離，并清洗干凈以去除未結(jié) 合的金屬離子；然后干燥，以去除水分。
[0107] 在一優(yōu)選實(shí)施方式下，將毛發(fā)從分散介質(zhì)和金屬源溶液中濾出，然后用去離子水 沖洗三次，再在IKTC下干燥至恒重。
[0108] 分次浸泡優(yōu)選只在最后一次浸泡完畢之后，也即所有浸泡完畢之后，將毛發(fā)清洗 干凈；分次浸泡之間只需將毛發(fā)從分散介質(zhì)和金屬源溶液中分離即可，不需要清洗干凈。這 樣可以有效防止吸附的金屬離子，在清洗時(shí)重新從毛發(fā)上沖洗下來(lái)。
[0109] 吸附金屬離子后的毛發(fā)，放入煅燒爐中煅燒。經(jīng)過(guò)煅燒之后，金屬離子轉(zhuǎn)化為金屬 氧化物或者金屬硫化物，毛發(fā)轉(zhuǎn)變?yōu)槭肌?br> [0110] 根據(jù)最終需要合成的復(fù)合電極材料的不同，本發(fā)明可以選擇在含氧氣氛下煅燒， 或在惰性氣氛下煅燒。
[0111] 當(dāng)合成復(fù)合電極材料主要成分為氧化物、復(fù)合氧化物，選擇在含氧氣氛下煅燒。例 如制備鈷氧化物的復(fù)合電極材料、錳氧化物的復(fù)合電極材料、錳鎂復(fù)合氧化物的復(fù)合電極 材料，選擇在含氧氣氛下煅燒。
[0112] 當(dāng)合成復(fù)合電極材料主要成分為硫化物、復(fù)合硫化物，選擇在惰性氣氛下煅燒。例 如制備鈷的硫化物的復(fù)合電極材料，選擇在惰性氣氛下煅燒。
[0113] 其中，含氧氣氛是指含有氧氣的氧化性氣氛，可以空氣氣氛，還可以是含氧氣和零 族氣體的混合氣氛。
[0114] 惰性氣氛是指不與參與反應(yīng)的氣體，可以是零族氣體氣氛或者氮?dú)鈿夥盏取?br> [0115] 優(yōu)選地，煅燒溫度為600?900°C。在此溫度下煅燒，可以使毛發(fā)中蛋白質(zhì)和肽鏈 完全去除，毛發(fā)煅燒成石墨碳。
[0116] 優(yōu)選地，煅燒時(shí)間為2?8h。這樣可以充分使形成的納米針長(zhǎng)大，彼此熔結(jié)，形成 良好的連續(xù)結(jié)構(gòu)。
[0117] 一種復(fù)合電極材料，所述復(fù)合電極材料通過(guò)本發(fā)明所提供的制備方法制得。
[0118] 本發(fā)明復(fù)合電極材料，其主要成分為金屬氧化物或金屬硫化物，同時(shí)包含毛發(fā)轉(zhuǎn) 化而成的石墨碳。
[0119] 在一優(yōu)選實(shí)施方式下，本發(fā)明的復(fù)合電極材料中的金屬氧化物呈納米微管狀。
[0120] 在另一優(yōu)選實(shí)施方式下，本發(fā)明的復(fù)合電極材料中的金屬氧化物部分繼承了毛發(fā) 的形態(tài)。
[0121] 本發(fā)明的復(fù)合電極材料具有嵌鋰活性，可嵌入鋰離子并可逆地脫出鋰離子。
[0122] 本發(fā)明的復(fù)合電極材料，可以用于電池，還可以用于超級(jí)電容器。
[0123] 一種電池，所述電池含有本發(fā)明所提供的復(fù)合電極材料。
[0124] 其中，電池可以是鋰離子電池，也可以是內(nèi)部離子交換電池。
[0125] 在鋰離子電池中，本發(fā)明所提供的復(fù)合電極材料可以作為正極材料。
[0126] 裡尚子電池的負(fù)極材料，包括但不限于碳基材料、娃基材料、錫基材料、欽基材料。
[0127] 在內(nèi)部離子交換電池中，本發(fā)明所提供的復(fù)合電極材料可以作為正極材料。
[0128] 內(nèi)部離子交換電池，其正極基于鋰離子的脫出-嵌入反應(yīng)，負(fù)極基于第二金屬離 子的沉積-溶解反應(yīng)，電解液中含參與正極脫出-嵌入反應(yīng)的鋰離子和參與負(fù)極沉積-溶 解反應(yīng)的第二金屬離子。
[0129] 內(nèi)部離子交換電池的充放電原理為：充電時(shí)，正極活性物質(zhì)脫出鋰離子，同時(shí)伴隨 正極活性物質(zhì)被氧化，并放出電子；電子經(jīng)由外電路到達(dá)電池負(fù)極，同時(shí)第二金屬離子在負(fù) 極上得到電子被還原，并沉積在負(fù)極上。放電時(shí)，沉積在負(fù)極上的第二金屬被氧化，失去電 子轉(zhuǎn)變?yōu)榈诙饘匐x子進(jìn)入電解液中；電子經(jīng)外電路到達(dá)正極，正極活性物質(zhì)接受電子被 還原，同時(shí)鋰離子嵌入正極活性物質(zhì)中。
[0130] 其中，負(fù)極中的第二金屬優(yōu)選選自錳、鐵、銅、鋅、鉻、鎳、錫或鉛；更優(yōu)選為鋅。
[0131] 在內(nèi)部離子交換電池中，電解液優(yōu)選為含鋰離子和第二金屬離子的水溶液。
[0132] 內(nèi)部離子交換電池中的集流體、隔膜等其他部件以及電池結(jié)構(gòu)，均可采用本領(lǐng)域 技術(shù)人員所熟知的技術(shù)，在此不再贅述！
[0133] 據(jù)測(cè)算正常人每年毛發(fā)生長(zhǎng)約15?20厘米，而正常人約有10萬(wàn)根毛發(fā)；因此作 為本發(fā)明生物模板的毛發(fā)，其資源是非常豐富的。
[0134] 目前對(duì)于毛發(fā)的利用大多是來(lái)制作一些小工具或如假發(fā)之類的裝飾品，其技術(shù)含 量和附加值均不高。采用本發(fā)明的方法，可以有效提高毛發(fā)的附加值。另外，本發(fā)明對(duì)于毛 發(fā)的要求低，不受長(zhǎng)度、顏色等因素的限制，可以有效利用發(fā)渣等廢棄物。這進(jìn)一步提高了 毛發(fā)的利用率及增加附加值。
[0135] 綜上所述，本發(fā)明的方法，對(duì)環(huán)境是可持續(xù)發(fā)展的。本發(fā)明其操作簡(jiǎn)單易行，不需 要復(fù)雜且非常精確的工藝操作過(guò)程。本發(fā)明不需要像溶膠凝膠發(fā)那樣使用大量醇鹽等化學(xué) 試劑，綠色環(huán)保。本發(fā)明的復(fù)合電極材料具有特殊的結(jié)構(gòu)形態(tài)，并且具有優(yōu)異的電化學(xué)性 能。
[0136] 以下結(jié)合具體的實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步的闡述和說(shuō)明。
[0137] 實(shí)施例1
[0138] 從理發(fā)店收集到的毛發(fā)，切成長(zhǎng)約5cm尺寸。將切好的毛發(fā)在乙醇中浸泡30分鐘， 然后再在0. 25mol/L的硝酸水溶液中浸泡30分鐘。最后在0. 5mol/L的NaOH水溶液中浸 泡活化lh。將活化的毛發(fā)過(guò)濾，并清洗干凈后烘干。
[0139] 稱取5克上述烘干后的的毛發(fā)，將其分散到乙酸乙酯中，得到分散體系。將50ml 的金屬源溶液（lmol/LMg(NO3) 2、lmol/LMn(NO3)2)加入到分散體系中。將分散體系在室溫 下放置2h。
[0140] 將毛發(fā)從分散體系中過(guò)濾，并清洗干凈，然后在IKTC下干燥至恒重。
[0141] 將干燥后的毛發(fā)，在空氣氣氛下900°C下煅燒8h。
[0142] 得到復(fù)合電極材料，記作Al。
[0143] 實(shí)施例2
[0144] 從理發(fā)店收集到的毛發(fā)，切成長(zhǎng)約5cm尺寸。將切好的毛發(fā)在乙醇中浸泡30分鐘， 然后再在0. 25mol/L的硝酸水溶液中浸泡30分鐘。最后在0. 5mol/L的NaOH水溶液中浸 泡活化lh。將活化的毛發(fā)過(guò)濾，并清洗干凈后烘干。
[0145] 稱取5克上述烘干后的的毛發(fā)，將其分散到乙酸乙酯中，得到分散體系。將50ml 的lmol/LMg(NO3)2溶液加入到分散體系中，后在室溫下放置2h。
[0146] 將毛發(fā)濾出，分散到等量乙酸乙酯中，再加入50ml的lmol/LMn(NO3)2溶液，后在 室溫下放置2h。
[0147] 將毛發(fā)過(guò)濾，并清洗干凈，然后在IKTC下干燥至恒重。
[0148] 將干燥后的毛發(fā)，在空氣氣氛下900°C下煅燒8h。
[0149] 得到復(fù)合電極材料，記作A2。
[0150] 實(shí)施例3
[0151] 從理發(fā)店收集到的毛發(fā)，切成長(zhǎng)約5cm尺寸。將切好的毛發(fā)在乙醇中浸泡30分鐘， 然后再在0. 25mol/L的硝酸水溶液中浸泡30分鐘。最后在0. 5mol/L的NaOH水溶液中浸 泡活化lh。將活化的毛發(fā)過(guò)濾，并清洗干凈后烘干。
[0152] 稱取5克上述烘干后的的毛發(fā)，將其分散到乙酸乙酯中，得到分散體系。將50ml 的金屬源溶液（lmol/LLiN03、lmol/LCo(NO3)2)加入到分散體系中。將分散體系在室溫下 放置2h。
[0153] 將毛發(fā)從分散體系中過(guò)濾，并清洗干凈，然后在IKTC下干燥至恒重。
[0154] 將干燥后的毛發(fā)，在空氣氣氛下70(TC下煅燒8h。
[0155] 得到復(fù)合電極材料，記作A3。
[0156] 實(shí)施例4
[0157] 與實(shí)施例3不同的是，用氬氣氣氛代替空氣氣氛，其它部分同實(shí)施例3。
[0158] 得到復(fù)合電極材料，記作A4。
[0159] 實(shí)施例5
[0160] 從理發(fā)店收集到的毛發(fā)，切成長(zhǎng)約5cm尺寸。將切好的毛發(fā)在0. 5mol/L的NaOH 水溶液中浸泡活化4h。將活化的毛發(fā)過(guò)濾，并清洗至洗滌液的pH至8,后烘干。
[0161] 稱取5克上述烘干后的的毛發(fā)，將其分散到乙酸乙酯中，得到分散體系。將50ml 的金屬源溶液（lmol/LMn(NO3)2)加入到分散體系中。將分散體系在室溫下放置24h。
[0162] 將毛發(fā)從分散體系中過(guò)濾，并清洗干凈，然后在IKTC下干燥至恒重。
[0163] 將干燥后的毛發(fā)，在空氣氣氛下600°C下煅燒6h。
[0164] 得到復(fù)合電極材料，記作A5。
[0165] 實(shí)施例6
[0166] 從理發(fā)店收集到的毛發(fā)，切成長(zhǎng)約5cm尺寸。將切好的毛發(fā)在0. 5mol/L的NaOH 水溶液中浸泡活化4h。將活化的毛發(fā)過(guò)濾，并清洗至洗滌液的pH至8,后烘干。
[0167] 稱取5克上述烘干后的的毛發(fā)，將其分散到乙酸乙酯中，得到分散體系。將50ml 的金屬源溶液（lmol/LMg(NO3)2,lmol/LMn(NO3)2)加入到分散體系中。將分散體系在室溫 下放置24h。
[0168] 將毛發(fā)從分散體系中過(guò)濾，并清洗干凈，然后在IKTC下干燥至恒重。
[0169] 將干燥后的毛發(fā)，在空氣氣氛下600°C下煅燒6h。
[0170] 得到復(fù)合電極材料，記作A6。
[0171] 實(shí)施例7
[0172] 從理發(fā)店收集到的發(fā)渣，在0.lmol/L的NaOH水溶液中浸泡活化2h。將活化的毛 發(fā)過(guò)濾，清洗至洗滌液的PH至8,后烘干。
[0173] 稱取5克上述烘干后的的毛發(fā)，將其分散到乙酸乙酯中，得到分散體系。將50ml 的金屬源溶液（〇.〇〇4mol/LAlCl3)加入到分散體系中。將分散體系在室溫下放置24h。
[0174] 將毛發(fā)從分散體系中過(guò)濾，并清洗干凈，然后在IKTC下干燥至恒重。
[0175] 將干燥后的毛發(fā)，在空氣氣氛下800°C下煅燒2h。
[0176] 得到復(fù)合電極材料，記作A7。
[0177] 實(shí)施例8
[0178] 從理發(fā)店收集到的發(fā)渣，在0.lmol/L的NaOH水溶液中浸泡活化2h。將活化的毛 發(fā)過(guò)濾，清洗至洗滌液的PH至8,后烘干。
[0179] 稱取5克上述烘干后的的毛發(fā)，將其分散到乙酸乙酯中，得到分散體系。將50ml 的金屬源溶液（〇.〇〇4mol/LAlCl3、0.004mol/LFeCl3)加入到分散體系中。將分散體系在 室溫下放置24h。
[0180] 將毛發(fā)從分散體系中過(guò)濾，并清洗干凈，然后在IKTC下干燥至恒重。
[0181] 將干燥后的毛發(fā)，在空氣氣氛下80(TC下煅燒2h。
[0182] 得到復(fù)合電極材料，記作A8。
[0183] 實(shí)施例9
[0184] 從理發(fā)店收集到的發(fā)渣，在0.lmol/L的NaOH水溶液中浸泡活化2h。將活化的毛 發(fā)過(guò)濾，清洗至洗滌液的PH至8,后烘干。
[0185] 稱取5克上述烘干后的的毛發(fā)，將其分散到乙酸乙酯中，得到分散體系。將50ml 的金屬源溶液（〇.〇〇4mol/LNiCl2)加入到分散體系中。將分散體系在室溫下放置24h。
[0186] 將毛發(fā)從分散體系中過(guò)濾，并清洗干凈，然后在IKTC下干燥至恒重。
[0187] 將干燥后的毛發(fā)，在空氣氣氛下80(TC下煅燒2h。
[0188] 得到復(fù)合電極材料，記作A9。
[0189] 實(shí)施例10
[0190] 從理發(fā)店收集到的發(fā)渣，在0.lmol/L的NaOH水溶液中浸泡活化2h。將活化的毛 發(fā)過(guò)濾，清洗至洗滌液的PH至8,后烘干。
[0191] 稱取5克上述烘干后的的毛發(fā)，將其分散到乙酸乙酯中，得到分散體系。將50ml 的金屬鹽溶液（0. 004mol/LCuCl)加入到分散體系中。將分散體系在室溫下放置24h。
[0192] 將毛發(fā)從分散體系中過(guò)濾，并清洗干凈，然后在IKTC下干燥至恒重。
[0193] 將干燥后的毛發(fā)，在空氣氣氛下800°C下煅燒2h。
[0194] 得到復(fù)合電極材料，記作A10。
[0195] 實(shí)施例11
[0196] 從理發(fā)店收集到的發(fā)渣，在0.lmol/L的NaOH水溶液中浸泡活化2h。將活化的毛 發(fā)過(guò)濾，清洗至洗滌液的PH至8,后烘干。
[0197] 取5克上述烘干后的的毛發(fā)，將其分散到乙酸乙酯中，得到分散體系。將50ml的 金屬鹽溶液（〇.〇〇4mol/LFeCl3)加入到分散體系中。將分散體系在室溫下放置24h。
[0198] 將毛發(fā)從分散體系中過(guò)濾，并清洗干凈，然后在IKTC下干燥至恒重。
[0199] 將干燥后的毛發(fā)，在空氣氣氛下800°C下煅燒2h。
[0200] 得到復(fù)合電極材料，記作All。
[0201] 性能測(cè)試：
[0202] XRD測(cè)試：
[0203] 粉末X射線衍射分析儀：裝配有LynxEye探測(cè)器的BrukerD8衍射分析儀。其中， X射線為Cu的Ka射線(波長(zhǎng)1.5406A)、入射光狹縫為6mm、吸收劑為Ni。
[0204] 采用上述粉末X射線衍射分析儀對(duì)復(fù)合電極材料進(jìn)行X射線衍射分析。以分析復(fù) 合電極材料的成分以及材料的晶形結(jié)構(gòu)。
[0205] SEM測(cè)試：
[0206] 采用LEOFESEM1530場(chǎng)發(fā)射掃描電子顯微鏡對(duì)復(fù)合電極材料進(jìn)行測(cè)試。以觀察所 得復(fù)合電極材料的微觀形貌及顆粒粒徑。
[0207] 測(cè)試用鋰離子電池的制備：
[0208] 將復(fù)合電極材料A1-A11、導(dǎo)電劑乙炔黑（AlfaAesar公司）和粘結(jié)劑聚偏氟乙烯 (Arkema公司）按重量比為80:10:10加入到N-甲基吡咯烷酮（Sigma公司）制成漿料，然后 將漿料涂覆石墨板上制成正極。
[0209] 將LiPF6 (Sigma公司）溶于體積比為1:1的碳酸乙烯酯（EC) /碳酸二乙酯（DEC) (Sigma公司）中，制成lmol/L的LiPF6非水電解液。
[0210] 將正極與鋰片和非水電解液組裝成CR2032型電池。
[0211] 測(cè)試用內(nèi)部離子交換電池的制備：
[0212] 將復(fù)合電極材料A1-A11、導(dǎo)電劑乙炔黑（AlfaAesar公司）和粘結(jié)劑聚偏氟乙烯 (Arkema公司）按照重量比為80:10:10加入到N-甲基吡咯烷酮（Sigma公司）制成漿料，然 后將漿料涂覆銅箔上制成正極。
[0213] 將氯化鋰和氯化鋅溶于去離子水中，制成電解液。
[0214] 將正極與鋅片和電解液組裝成電池。
[0215] 圖1(a)-圖1(d)為毛發(fā)在不同階段的SEM圖。其中，圖1(a)為未經(jīng)任何處理的 毛發(fā)的SEM圖；圖I(b)為NaOH活化之后的毛發(fā)的SEM圖；圖I(c)為浸泡金屬源溶液后的 毛發(fā)的SEM圖；圖I(d)為浸泡金屬源溶液后水洗后的毛發(fā)的SEM圖。
[0216] 從圖1(a)和圖1(b)比較可以看出，活化之后的毛發(fā)結(jié)構(gòu)并沒(méi)有顯著的改變，只是 毛發(fā)尺寸變長(zhǎng)。從圖1(c)可以看出，金屬離子吸附在角質(zhì)層的表面，且在表面形成納米片 和納米針，在毛發(fā)的表面產(chǎn)生分級(jí)結(jié)構(gòu)。這些納米片或納米針具有大約相同的長(zhǎng)度和直徑。 從圖1(d)可以看出，在水洗之后，金屬離子又重新溶解到水中了。
[0217] 圖2(a)、（b)分別為復(fù)合電極材料Al在不同放大倍數(shù)下的SEM圖；圖3(a)、（b)分 別為復(fù)合電極材料A2在不同放大倍數(shù)下的SEM圖。
[0218] 從圖2(a)、（b)和圖3(a)、（b)可以看出，本發(fā)明合成的復(fù)合電極材料中存在納米 粒子。并且大多數(shù)的材料由納米尺寸和微米尺寸聚集而成，聚集而成的二次粒子中仍然可 以觀察到一些繼承了毛發(fā)的形態(tài)。
[0219] 經(jīng)檢測(cè)，復(fù)合電極材料Al的主要成分為MgMn2O4和石墨碳，而復(fù)合電極材料A2的 主要成分為Mg2MnO4和石墨碳。
[0220] 圖4為電極材料Al的XRD圖。
[0221] 圖5為在同時(shí)含鋰離子和鋅離子的水溶液中，掃描速率為0. 5mV/s下的復(fù)合電極 材料Al和A2的循環(huán)伏安曲線。
[0222] 從圖4可以看出，復(fù)合電極材料Al和A2的循環(huán)伏安曲線清楚地顯示出：復(fù)合電 極材料Al和A2的可逆峰和不可逆峰均位于電壓范圍0. 4V到2.IVvsZn2+/Zn之內(nèi)。
[0223] 圖6(a)為電池材料Al制成的內(nèi)部離子交換電池的電壓曲線。
[0224] 圖6(b)為電池材料A2制成的內(nèi)部離子交換電池的電壓曲線。
[0225] 從圖6(a)、（b)可以看出，上述的可逆峰和不可逆峰的位置，并不與充電/放電曲 線的平臺(tái)或斜坡對(duì)應(yīng)。
[0226] 圖7為復(fù)合電極材料A2制成的鋰離子電池0.IC下循環(huán)性能圖。
[0227] 從圖7可以看出，復(fù)合電極材料A2在鋰離子電池中具有很高的比容量，其比容量 遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于同類型的LiMn2O4的比容量(約130mAh/g)。這表明在鋰離子電池中，復(fù)合電極材 料Al的電化學(xué)反應(yīng)不僅僅是嵌鋰，可能還包括分解反應(yīng)以及質(zhì)子插入反應(yīng)。
[0228] 圖8為復(fù)合電極材料A3的XRD圖。其中，1所指的堅(jiān)線為標(biāo)準(zhǔn)LiCoO2圖譜中的特 征峰，2所指的堅(jiān)線為標(biāo)準(zhǔn)石墨碳圖譜中的特征峰，3所指的堅(jiān)線為標(biāo)準(zhǔn)Co3O4圖譜中的特征 峰，4所指的堅(jiān)線為標(biāo)準(zhǔn)CoO圖譜中的特征峰。
[0229] 從圖8可以看出，復(fù)合電極材料A3中并不含有LiCoO2 ;復(fù)合電極材料A3含有C〇0、 Co3O4和石墨碳。根據(jù)LeBail曲線分析計(jì)算，其質(zhì)量百分比含量分別為30%、30%和40%。
[0230] 圖9為復(fù)合電極材料A3制成的鋰離子電池的電壓-比容量曲線。
[0231] 從圖9可以看出，復(fù)合電極材料A3制成的鋰離子電池，在電壓為0. 2?3V(vs. Li+/Li)，在0. 2C下總可逆容量為1000mAh/g。
[0232] 這說(shuō)明復(fù)合電極材料A3具有非常優(yōu)異的比容量。除了嵌鋰容量外，可能還與復(fù)合 電極材料的非法拉第反應(yīng)有關(guān)。
[0233] 圖10為復(fù)合電極材料A4的XRD圖。其中，C所指的堅(jiān)線為標(biāo)準(zhǔn)石墨碳圖譜中的 特征峰，S所指的堅(jiān)線為標(biāo)準(zhǔn)單質(zhì)硫S8圖譜中的特征峰。
[0234] 從圖10可以看出，復(fù)合電極材料A4含有Co9S8、S8和石墨碳。根據(jù)LeBail曲線分 析計(jì)算，其質(zhì)量百分比含量分別為42 %、18 %和40 %。
[0235] 圖11為復(fù)合電極材料A4制成的鋰離子電池的電壓-比容量曲線。
[0236] 從圖11中可以看出，復(fù)合電極材料A4的總放電容量幾乎達(dá)到2000mAh/g，且在電 壓范圍0.8VVS.Li+/Li以上的比容量約600mAh/g。這表明復(fù)合電極材料A4具有非常高的 比容量。
[0237] 從圖11中還可以看出，電壓2. 4V以上沒(méi)有觀察到放電平臺(tái)，這說(shuō)明復(fù)合電極材料 A4中的硫不具有電化學(xué)活性。
[0238] 圖12 (a)、（b)為復(fù)合電極材料A5的SEM圖。
[0239] 從圖12(b)可以看出，納米粒子有非常良好結(jié)晶結(jié)構(gòu)，結(jié)晶結(jié)構(gòu)呈多邊形形狀。這 些納米粒子保留了一部分毛發(fā)的形態(tài)。
[0240] 圖13為復(fù)合電極材料A5的XRD圖。其中，堅(jiān)線為Mn304的特征峰。
[0241] 從圖13可以看出，復(fù)合電極材料A5的主要成分為尖晶石結(jié)構(gòu)的Μη304。
[0242] 圖14為復(fù)合電極材料A5制成鋰離子測(cè)試電池在0. 5C下的充放電曲線。
[0243] 從圖14中可以看出，復(fù)合電極材料A5的首次放電比容量約為1005mAh/g，這非常 接近Mn3O4的理論比容量。
[0244] 圖15為復(fù)合電極材料A5的循環(huán)性能圖。
[0245] 從圖15可以看出，經(jīng)過(guò)20次循環(huán)之后，復(fù)合電極材料A5的比容量雖然衰減至 380mAh/g,但是這仍然高于負(fù)極電極材料石墨的理論比容量。
[0246] 以上所述僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例而已，并不用以限制本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精 神和原則之內(nèi)所作的任何修改、等同替換和改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
【權(quán)利要求】
1. 一種復(fù)合電極材料的制備方法，其特征在于，所述制備方法包括：將毛發(fā)與活化劑 接觸使毛發(fā)活化；將活化后的毛發(fā)分散在分散介質(zhì)中，然后加入金屬源溶液浸泡以吸附金 屬離子，再將吸附金屬離子后的毛發(fā)在含氧氣氛或者惰性氣氛下煅燒，得到含金屬氧化物 或金屬硫化物的復(fù)合電極材料。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述毛發(fā)與活化劑接觸為將毛發(fā)浸 泡在活化劑中。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述活化劑為氫氧化鈉或氫氧化鋰。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述活化劑的濃度為0. 1?lmol/L。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述活化的時(shí)間為1?24h。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述制備方法還包括在毛發(fā)活化之 前的預(yù)清洗步驟；所述預(yù)清洗步驟包括將毛發(fā)在清洗劑中洗滌。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法，其特征在于：所述洗滌的時(shí)間為15?60分鐘。
8. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法，其特征在于：所述清洗劑包括脫脂劑，所述脫脂劑 選自乙醇、丙酮、己烷、乙二胺四乙酸和十二烷基磺酸鈉中的一種。
9. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的制備方法，其特征在于：所述清洗劑包括雜質(zhì)金屬消除劑，所 述雜質(zhì)金屬消除劑選自硝酸和/或氯化鐵。
10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的制備方法，其特征在于：所述硝酸的質(zhì)量百分濃度為0. 5? 2%。
11. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述分散介質(zhì)為乙酸乙酯。
12. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述金屬源溶液中的金屬離子選自 鎂離子、銅離子、錳離子、鈷離子、鎳離子、鐵離子和鋁離子中的一種或幾種。
13. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述金屬源溶液中的陰離子選自硫 酸根離子、硝酸根離子、醋酸根離子和乙酰乙酸根離子中的一種或幾種。
14. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于：在吸附金屬離子時(shí)，所述浸泡的次 數(shù)為至少兩次；且在相鄰兩次浸泡之間，將毛發(fā)從金屬源溶液中濾出。
15. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于：在吸附金屬離子時(shí)，浸泡的時(shí)間為 2 ?24h。
16. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于：在吸附金屬離子時(shí)，浸泡的溶液的 pH值為8?9。
17. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述煅燒的溫度為600?900°C。
18. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述煅燒的時(shí)間為2?8h。
19. 一種復(fù)合電極材料，其特征在于：所述復(fù)合電極材料通過(guò)權(quán)利要求1?18之一的 制備方法制得。
20. -種電池，其特征在于：所述電池含有權(quán)利要求19所述的復(fù)合電極材料。
【文檔編號(hào)】H01M4/36GK104425803SQ201410072989
【公開(kāi)日】2015年3月18日 申請(qǐng)日期:2014年2月28日 優(yōu)先權(quán)日:2013年8月30日
【發(fā)明者】莫爾塔扎·塔扎比, 陳璞 申請(qǐng)人:蘇州寶時(shí)得電動(dòng)工具有限公司, 陳璞