偏鋁酸鋰包覆鋁鋰合金復合材料及其鋰硫電池的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及鋰離子電池【技術領域】，旨在提供偏鋁酸鋰包覆鋁鋰合金復合材料及其鋰硫電池的制備方法。該偏鋁酸鋰包覆鋁鋰合金復合材料的制備方法包括步驟：取球形鋁粉和鋰源化合物粉末混合后，加熱得到偏鋁酸鋰包覆鋁鋰合金復合材料粉末；該鋰硫電池包括隔膜、正極、負極和電解液，負極的負極材料中包括偏鋁酸鋰包覆鋁鋰合金復合材料。本發(fā)明制備得到的偏鋁酸鋰包覆鋁鋰合金復合材料具有：平穩(wěn)的充放電電壓平臺使有機電解質在電池應用中更為安全；很好的電極反應可逆性；良好的化學穩(wěn)定性與熱穩(wěn)定性；在鋰硫電池中避免形成鋰枝晶，有效防止短路，有效提高鋰硫電池的可靠性和安全性。
【專利說明】偏鋁酸鋰包覆鋁鋰合金復合材料及其鋰硫電池的制備方法

【技術領域】
[0001] 本發(fā)明是關于鋰離子電池【技術領域】，特別涉及偏鋁酸鋰包覆鋁鋰合金復合材料及 其鋰硫電池的制備方法。

【背景技術】
[0002] 鋰離子電池是一種二次電池，可以進行多次充放電，一般是使用石墨為負極材料、 鋰合金金屬氧化物為正極材料，使用非水電解質的電池。
[0003] 充電負極上發(fā)生的反應為：6C+x Li++x e_ = LixC6，充電正極上發(fā)生的反應為： LiCo02 = LihCo02+x Li++x e、充電電池總反應：LiCo02+6C = LihCo02+LixC6。
[0004] 當對電池進行充電時，電池的正極上有鋰離子生成，生成的鋰離子經(jīng)過電解液運 動到負極。而作為負極的石墨呈層狀結構，它有很多微孔，到達負極的鋰離子就嵌入到碳層 的微孔中，形成嵌鋰化合物（Li xc6)，嵌入的鋰離子越多，充電容量越高。當對電池進行放電 時，嵌在石墨層中的鋰離子脫出，又運動回到正極?；氐秸龢O的鋰離子越多，放電容量越高。
[0005] 鋰硫電池是以硫元素作為電池正極，金屬鋰作為負極的一種鋰離子電池。硫的比 容量高達1675mAh/g，遠遠高于商業(yè)上廣泛應用的鈷酸鋰電池的容量（<150mAh/g)。并且硫 是一種對環(huán)境友好的元素，對環(huán)境基本沒有污染，是一種非常有前景的鋰電池。
[0006] 由于尖端放電效應，金屬鋰作為負極材料的鋰離子電池充電過程中，金屬鋰表面 極易在鋰離子擴散過來的方向上長出樹枝狀結晶（枝晶）。這些鋰金屬結晶會穿過隔膜紙， 使正負極短路。為了避免鋰枝晶的形成，使用鋰合金或嵌鋰化合物作為負極材料是非常有 效的方法。但通常嵌鋰化合物的比容量較低，如石墨比容量只有372mAh/g，遠低于金屬鋰的 比容量 3860mAh/g。
[0007] 金屬錯可以和Li形成高達Li9Al4的合金，具有很高的理論比容量（2234mAh/g)，遠 高于傳統(tǒng)的石墨負極材料。在鋰離子嵌入和脫出的過程中，鋁負極的放電和充電曲線分別 在0. 2和0. 45V左右呈現(xiàn)出穩(wěn)定的嵌、脫鋰平臺。因此，鋁基材料是一種很有發(fā)展前景的鋰 離子電池負極材料。目前，金屬鋁負極材料所面臨的主要問題是：（1)鋁鋰合金極其活潑， 極易在空氣中氧化。（2)在充放電循環(huán)過程中，鋁鋰合金的可逆生成與分解伴隨著更大的體 積變化，導致合金更易產(chǎn)生裂縫與粉化，使接觸電阻增大，形成不可逆容量損失，甚至失去 可逆儲鋰作用，最后導致電極失效，因此單純以鋁為負極材料的鋰離子電池循環(huán)性能很差。
[0008] 即使鋁粒子可以通過銅或碳包覆，在一定程度上緩解了在脫嵌鋰過程中鋁的粉化 造成的活性物質流失，但其體積膨脹必然造成包覆銅膜或碳膜的開裂與破壞。因此，簡單的 銅包覆或碳包覆并不能徹底解決金屬鋁在脫嵌鋰過程中鋁的體積膨脹所造成的負極破壞。 必須以鋁鋰合金的方式進行包覆，才有可能消除脫嵌鋰過程中鋁的體積膨脹對載體材料的 破壞。而且，鋁鋰合金相當活潑，很難用常規(guī)的技術手段對鋁鋰合金粒子進行包覆。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0009] 本發(fā)明的主要目的在于克服現(xiàn)有技術中的不足，提供一種偏鋁酸鋰包覆鋁鋰合金 復合材料的鋰硫電池負極材料制備方法及利用其制備的鋰硫電池。為解決上述技術問題， 本發(fā)明的解決方案是：
[0010] 提供偏鋁酸鋰包覆鋁鋰合金復合材料的制備方法，具體包括下述步驟：在氬氣保 護的手套箱內(nèi)，取球形鋁粉（球形鋁粉的純度為99. 99%)和鋰源化合物粉末機械混合均勻 后，密封于反應釜（316不銹鋼材質的反應釜）內(nèi)，然后將反應釜移出手套箱，加熱反應釜至 350?600°C，真空反應1?2小時之后，冷卻至10?30°C，得到偏鋁酸鋰包覆鋁鋰合金復 合材料粉末；
[0011] 其中，球形鋁粉和鋰源化合物粉末中，鋁元素和鋰元素的摩爾比為1:1;所述鋰源 化合物是氧化鋰或者加熱分解能得到氧化鋰的鋰化合物（氫氧化鋰、碳酸鋰）。
[0012] 作為進一步的改進，所述球形鋁粉的粒徑為1?100微米（優(yōu)選1?20微米）。
[0013] 提供基于所述的偏鋁酸鋰包覆鋁鋰合金復合材料的鋰硫電池，包括隔膜、正極、負 極和電解液，所述隔膜采用微孔聚丙烯膜，正極和負極分別設置在隔膜兩側形成三明治結 構，并使電極材料側朝向隔膜，電解液內(nèi)置在三明治結構中；
[0014] 所述電解液以雙三氟甲烷磺酰亞胺鋰Li[CF3S02) 2N] (LiTFSI)為溶質，二氧戊環(huán) (C3H602)和乙二醇甲醚（C 4H1Q02)的混合物為溶劑，且二氧戊環(huán)和乙二醇甲醚的體積比為 1:1，1升電解液中含1摩爾（287g)LiTFSI ;所述負極的負極材料中包括偏鋁酸鋰包覆鋁鋰 合金復合材料。
[0015] 作為進一步的改進，所述正極的制備方法為：取質量比為1 : 2的單質硫與大孔 碳材料，研磨混合后置于反應器（316不銹鋼材質的反應器）內(nèi)，將反應器抽真空后加熱至 60°C，反應5小時后，將反應產(chǎn)物冷卻即得到硫電極材料；
[0016] 將質量比為80 : 10 : 10的硫電極材料、乙炔黑與聚偏氟乙烯（PVDF)，研磨后加 入N-甲基吡咯烷酮，然后機械混合30分鐘，調制成膏狀涂敷到鋁膜上陰干，在lOOKg cnT2 的壓力下，將陰干后的鋁膜壓制成型，即制得正極。
[0017] 作為進一步的改進，所述大孔碳材料的制備方法：按質量比1 : 1，稱取粒徑為 15?40nm的納米CaC0310g和葡萄糖10g，加入至100mL去離子水中，超聲振動（超聲頻率 40kHz)混合30分鐘，使葡萄糖溶解并與納米CaC0 3分散均勻；加熱使水蒸發(fā)，然后在160°C 下固化6小時，得到固化產(chǎn)物；將固化產(chǎn)物在氮氣氛保護下升溫至800°C，恒溫碳化2小時； 冷卻至20°C，將得到的產(chǎn)物依次用lwt%濃度的鹽酸和去離子水洗滌后，再在120°C下恒溫 干燥4小時后，即得到大孔碳材料。
[0018] 作為進一步的改進，所述負極的制備方法為：取質量比為80 : 10 : 10的偏錯酸 鋰包覆鋁鋰合金復合材料粉末、乙炔黑和聚偏氟乙烯（PVDF)混合，研磨后加入溶劑N-甲基 吡咯烷酮，機械混合30分鐘，調制成膏狀涂敷到銅膜上陰干，在lOOKg cnT2的壓力下，將陰 干后的銅膜壓制成型，即制得負極。
[0019] 本發(fā)明的工作原理：
[0020] 本發(fā)明中，鋰源化合物為氧化鋰以及能加熱分解得到氧化鋰的鋰化合物，如氫氧 化鋰、碳酸鋰。
[0021] 以氧化鋰作為鋰源時，350 °C下氧化鋰在鋁粒子表面發(fā)生氧化還原反應： 2Li20+Al - LiA102+3Li ;真空反應時，偏鋁酸鋰和鋁界面處形成的金屬鋰與鋁粒子中心剩 余的鋁形成合金：3Li+3Al - 3LiAl ;綜合反應為4摩爾鋁與2摩爾氧化鋰（4摩爾鋰元素） 反應：2Li20+4Al - LiA102+3AlLi。
[0022] 以氫氧化鋰作為鋰源時，540°C下氫氧化鋰在鋁粒子表面發(fā)生氧化還原反應： 2Li0H+Al - LiA102+LiH+l/2H2 ;真空反應時，偏鋁酸鋰和鋁界面處形成的LiH脫氫與鋁粒子 中心剩余的A1形成合金：LiH+Al - LiAl+l/2H2 ;綜合反應為2摩爾錯與2摩爾氫氧化鋰反 應：2Li0H+2Al - LiA102+AlLi+H2。
[0023] 以碳酸鋰作為鋰源時，600°C下碳酸鋰在鋁粒子表面發(fā)生氧化還原反應： Li2C03+Al - LiA102+Li+C0 ;真空反應時，偏鋁酸鋰和鋁界面處形成的金屬鋰與鋁粒子 中心剩余的A1形成合金：Li+Al - LiAl ;綜合反應為2摩爾錯與2摩爾氫氧化鋰反應： Li2C03+2Al - LiA102+AlLi+C0。
[0024] 本發(fā)明制備的鋰硫電池，鋁鋰放電過程發(fā)生鋰脫嵌，形成金屬鋁，但形成的金屬鋁 被約束在偏鋁酸鋰殼內(nèi)，無法自由移動，從而穩(wěn)定了負極材料的結構；另外，偏鋁酸鋰是良 好的鋰離子導體，偏鋁酸鋰殼層有助于減低鋁粉末的接觸電阻。
[0025] 與現(xiàn)有技術相比，本發(fā)明的有益效果是：
[0026] 本發(fā)明利用鋁具有極高的儲鋰比容量特性，形成一種高容量的鋰離子電池負極材 料；具有核殼結構的偏鋁酸鋰包覆鋁鋰合金復合材料中偏鋁酸鋰保護鋁鋰不被氧化，有利 于電極加工。
[0027] 本發(fā)明制備得到的偏鋁酸鋰包覆鋁鋰合金復合材料具有：（1)平穩(wěn)的充放電電壓 平臺使有機電解質在電池應用中更為安全；（2)很好的電極反應可逆性；（3)良好的化學穩(wěn) 定性與熱穩(wěn)定性；(4)在裡硫電池中避免形成裡枝晶，有效防止短路，有效提商裡硫電池的 可靠性和安全性。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0028] 圖1為采用不同粒徑的鋁粉制得的偏鋁酸鋰包覆鋁鋰合金為負極材料制備負極 后組裝得到的鋰硫電池的容量衰退性能比較圖。

【具體實施方式】
[0029] 下面結合附圖與【具體實施方式】對本發(fā)明作進一步詳細描述：
[0030] 偏鋁酸鋰包覆鋁鋰合金復合材料的制備方法，具體包括下述步驟：在氬氣保護的 手套箱內(nèi)，取球形鋁粉和鋰源化合物粉末機械混合均勻后，密封于316不銹鋼材質的反應 釜內(nèi)，然后將反應釜移出手套箱，加熱反應釜至350?600°C，真空反應1?2小時之后，冷 卻至10?30°C，得到偏鋁酸鋰包覆鋁鋰合金復合材料粉末；
[0031] 其中，球形鋁粉和鋰源化合物粉末中，鋁元素和鋰元素的摩爾比為1 :1，且球形鋁 粉的純度為99. 99%，粒徑為1?20微米；所述鋰源化合物是氧化鋰或者加熱分解能得到 氧化鋰的鋰化合物（氫氧化鋰、碳酸鋰）。如果球形鋁粉直徑大于20微米，鋁鋰合金脫嵌鋰 過程中的粉化容易造成偏鋁酸鋰包覆層的破壞。如果球形鋁粉直徑小于1微米，鋁球本身 容易氧化，降低鋁利用率。
[0032] 提供基于所述的偏鋁酸鋰包覆鋁鋰合金復合材料的鋰硫電池，包括隔膜、正極、負 極和電解液，所述隔膜采用微孔聚丙烯膜，正極和負極分別設置在隔膜兩側形成三明治結 構，并使電極材料側朝向隔膜，電解液內(nèi)置在三明治結構中。
[0033] 所述電解液以雙三氟甲烷磺酰亞胺鋰Li[CF3S02) 2N] (LiTFSI)為溶質，二氧戊環(huán) (C3H602)和乙二醇甲醚（C 4H1Q02)的混合物為溶劑，且二氧戊環(huán)和乙二醇甲醚的體積比為 1:1，1升電解液中含1摩爾（287g)LiTFSI。
[0034] 所述正極的制備方法為：取質量比為1 : 2的單質硫與大孔碳材料，研磨混合后置 于反應器器內(nèi)，將反應器抽真空后加熱至60°C，反應5小時后，將反應產(chǎn)物冷卻即得到硫電 極材料。將質量比為80 : 10 : 10的硫電極材料、乙炔黑與PVDF，研磨后加入N-甲基吡咯 烷酮，然后機械混合30分鐘，調制成膏狀涂敷到鋁膜上陰干，在lOOKg cnT2的壓力下，將陰 干后的鋁膜壓制成型，即制得正極。
[0035] 其中，大孔碳材料制備過程如下：
[0036] 按質量比1 : 1稱取粒徑為15?40nm的納米CaC03(10g)和葡萄糖（10g)，加入至 100mL去離子水中，超聲振動（超聲頻率40kHz)混合30分鐘使葡萄糖溶解并與納米CaC0 3 分散均勻；加熱使水蒸發(fā)，然后在160°C下固化6小時；將固化產(chǎn)物在氮氣氛保護下升溫至 800°C，恒溫碳化2小時；冷卻至20°C。產(chǎn)物依次用lwt%濃度的鹽酸和去離子水洗滌，再在 120°C下恒溫干燥4小時后，得到大孔碳材料。
[0037] 所述負極的制備方法為：取質量比為80 : 10 : 10的偏鋁酸鋰包覆鋁鋰合金復 合材料粉末、乙炔黑和聚偏氟乙烯（PVDF)混合，研磨后加入溶劑N-甲基吡咯烷酮，機械混 合30分鐘，調制成膏狀涂敷到銅膜上陰干，在lOOKg cnT2的壓力下，將陰干后的銅膜壓制成 型，即制得負極。
[0038] 下面的實施例可以使本專業(yè)的專業(yè)技術人員更全面地理解本發(fā)明，但不以任何方 式限制本發(fā)明。
[0039] 實施例1氧化鋰為原料制備偏鋁酸鋰包覆鋁鋰合金復合材料
[0040] 在氬氣保護手套箱內(nèi)，將純度為99. 99%、粒徑為1?10微米的球形鋁粉（1摩爾 鋁：27g)和氧化鋰（Li20)粉末（0. 5摩爾氧化鋰：15g，含1摩爾鋰元素）機械混合均勻后密 封于316不銹鋼材質的反應釜；將反應釜移出手套箱，加熱反應釜至350°C，真空反應1小 時之后冷卻至l〇°C，得到偏鋁酸鋰包覆鋁鋰合金復合材料。
[0041] 實施例2氫氧化鋰為原料制備偏鋁酸鋰包覆鋁鋰合金復合材料
[0042] 在氬氣保護手套箱內(nèi)，將純度為99. 99%、粒徑為5?15微米的球形鋁粉（1摩爾 鋁：27g)和氫氧化鋰粉末（1摩爾氫氧化鋰：24g)機械混合均勻后密封于316不銹鋼材質的 反應釜；將反應釜移出手套箱，加熱反應釜至540°C，真空反應1. 5小時之后冷卻至20°C，得 到偏鋁酸鋰包覆鋁鋰合金復合材料。
[0043] 實施例3碳酸鋰為原料制備偏鋁酸鋰包覆鋁鋰合金復合材料
[0044] 在氬氣保護手套箱內(nèi)，將純度為99. 99%、粒徑為10?20微米的球形鋁粉（1摩 爾鋁：27g)和碳酸鋰粉末（0. 5摩爾碳酸鋰：37g，含1摩爾鋰元素）機械混合均勻后密封于 316不銹鋼材質的反應釜；將反應釜移出手套箱，加熱反應釜至600°C，真空反應2小時之后 冷卻至30°C，得到偏鋁酸鋰包覆鋁鋰合金復合材料。
[0045] 實施例4大孔碳材料制備
[0046] 按質量比1 : 1稱取粒徑為15?40nm的納米CaC03(10g)和葡萄糖（10g)，加入至 100mL去離子水中，超聲振動（超聲頻率40kHz)混合30分鐘使葡萄糖溶解并與納米CaC0 3 分散均勻；加熱使水蒸發(fā)，然后在160°C下固化6小時；將固化產(chǎn)物在氮氣氛保護下升溫至 800°C，恒溫碳化2小時；冷卻至20°C。產(chǎn)物依次用lwt%濃度的鹽酸和去離子水洗滌，再在 120°C下恒溫干燥4小時后，得到大孔碳材料。
[0047] 實施例5偏鋁酸鋰包覆鋁鋰合金為負極材料的鋰硫電池
[0048] 在氬氣保護手套箱內(nèi)，將純度為99. 99%、粒徑為1?15微米的球形鋁粉（1摩爾 鋁：27g)和氫氧化鋰粉末（1摩爾氫氧化鋰：24g)機械混合均勻后密封于316不銹鋼材質的 反應釜；將反應釜移出手套箱，加熱反應釜至540°C，真空反應1. 5小時之后冷卻至20°C，得 到偏鋁酸鋰包覆鋁鋰合金復合材料。
[0049] 將偏鋁酸鋰包覆鋁鋰合金復合材料、乙炔黑與聚偏氟乙烯（PVDF)按質量比為 80 : 10 : 10,研磨后加入溶劑N-甲基吡咯烷酮，機械混合30分鐘，調制成膏狀，涂敷到銅 膜上，陰干；在l〇〇Kg cnT2的壓力下壓制成型，得到鋰硫電池負極。
[0050] 將單質硫與實施例4中得到大孔碳材料按質量比1 : 2研磨混合，置于316不銹 鋼材質的反應器內(nèi)，抽真空后加熱至60°C，5小時后冷卻得到硫電極材料。將硫電極材料、 乙炔黑與PVDF按質量比為80 : 10 : 10,研磨后加入N-甲基吡咯烷酮調至一定的粘度，機 械混合30分鐘，調制成膏狀，涂敷到鋁膜上，陰干；在lOOKg cnT2的壓力下壓制成型，得到鋰 硫電池正極。
[0051] 以微孔聚丙烯膜為隔膜，正負極的電極材料相向，與隔膜形成三明治結構，內(nèi)置電 解液：雙三氟甲烷磺酰亞胺鋰Li[CF 3S02)2N] (LiTFSI)溶于二氧戊環(huán)（C3H602)和乙二醇甲醚 (C 4H1002)的混合溶劑得至IJ電解液，二氧戊環(huán)和乙二醇甲醚的體積比為1:1，一升電解液中含 一摩爾（287g) LiTFSI ;得到鋰硫電池。
[0052] 選取粒徑為20?100微米的球形鋁粉，按照上述同樣步驟，得到粒徑較大的偏鋁 酸鋰包覆鋁鋰合金復合材料，以此為負極材料制備電極，與正極和膜同樣可裝配得到鋰硫 電池。
[0053] 圖1為不同粒徑的鋁粉得到的偏鋁酸鋰包覆鋁鋰合金為負極材料制備負極后組 裝得到的鋰硫電池的容量衰退性能的比較圖。縱坐標單位為每克鋁所釋放的電量，充放電 倍率：0. 2C，溫度：25°C。曲線1是粒徑為1?15微米的鋁粉制得的偏鋁酸鋰包覆鋁鋰合金 為負極材料的鋰硫電池的容量衰退性能；曲線2是粒徑為20?100微米的鋁粉制得的偏鋁 酸鋰包覆鋁鋰合金為負極材料的鋰硫電池的容量衰退性能。結果表明，小粒徑的鋁粉制得 的偏鋁酸鋰包覆鋁鋰合金為負極材料的鋰硫電池顯示較好的性能循環(huán)穩(wěn)定性。
[0054] 最后，需要注意的是，以上列舉的僅是本發(fā)明的具體實施例。顯然，本發(fā)明不限于 以上實施例，還可以有很多變形。本領域的普通技術人員能從本發(fā)明公開的內(nèi)容中直接導 出或聯(lián)想到的所有變形，均應認為是本發(fā)明的保護范圍。
【權利要求】
1. 偏鋁酸鋰包覆鋁鋰合金復合材料的制備方法，其特征在于，具體包括下述步驟：在 氬氣保護的手套箱內(nèi)，取球形鋁粉和鋰源化合物粉末機械混合均勻后，密封于反應釜內(nèi)，然 后將反應釜移出手套箱，加熱反應釜至350?600°C，真空反應1?2小時之后，冷卻至10? 30°C，得到偏鋁酸鋰包覆鋁鋰合金復合材料粉末； 其中，球形鋁粉和鋰源化合物粉末中，鋁元素和鋰元素的摩爾比為1 :1 ;所述鋰源化合 物是氧化鋰或者加熱分解能得到氧化鋰的鋰化合物（氫氧化鋰、碳酸鋰）。
2. 根據(jù)權利要求2所述的鋰硫電池，其特征在于，所述球形鋁粉的粒徑為1?100微 米。
3. 基于權利要求1所述的偏鋁酸鋰包覆鋁鋰合金復合材料的鋰硫電池，包括隔膜、正 極、負極和電解液，其特征在于，所述隔膜采用微孔聚丙烯膜，正極和負極分別設置在隔膜 兩側形成三明治結構，并使電極材料側朝向隔膜，電解液內(nèi)置在三明治結構中； 所述電解液以雙三氟甲烷磺酰亞胺鋰Li[CF3S02)2N] (LiTFSI)為溶質，二氧戊環(huán) (C3H602)和乙二醇甲醚（C4H1Q0 2)的混合物為溶劑，且二氧戊環(huán)和乙二醇甲醚的體積比為 1:1，1升電解液中含1摩爾（287g)LiTFSI ;所述負極的負極材料中包括偏鋁酸鋰包覆鋁鋰 合金復合材料。
4. 根據(jù)權利要求3所述的鋰硫電池，其特征在于，所述正極的制備方法為：取質量比為 1 : 2的單質硫與大孔碳材料，研磨混合后置于反應器內(nèi)，將反應器抽真空后加熱至60°C， 反應5小時后，將反應產(chǎn)物冷卻即得到硫電極材料； 將質量比為80 : 10 : 10的硫電極材料、乙炔黑與聚偏氟乙烯（PVDF)，研磨后加入 N-甲基吡咯烷酮，然后機械混合30分鐘，調制成膏狀涂敷到鋁膜上陰干，在lOOKg cnT2的 壓力下，將陰干后的鋁膜壓制成型，即制得正極。
5. 根據(jù)權利要求4所述的鋰硫電池，其特征在于，所述大孔碳材料的制備方法：按質 量比1 : 1，稱取粒徑為15?40nm的納米CaC0310g和葡萄糖10g，加入至100mL去離子水 中，超聲振動混合30分鐘，使葡萄糖溶解并與納米CaC0 3分散均勻；加熱使水蒸發(fā)，然后在 160°C下固化6小時，得到固化產(chǎn)物；將固化產(chǎn)物在氮氣氛保護下升溫至800°C，恒溫碳化2 小時；冷卻至20°C，將得到的產(chǎn)物依次用lwt%濃度的鹽酸和去離子水洗滌后，再在120°C 下恒溫干燥4小時后，即得到大孔碳材料。
6. 根據(jù)權利要求3所述的鋰硫電池，其特征在于，所述負極的制備方法為：取質量比 為80 : 10 : 10的偏鋁酸鋰包覆鋁鋰合金復合材料粉末、乙炔黑和聚偏氟乙烯（PVDF)混 合，研磨后加入溶劑N-甲基吡咯烷酮，機械混合30分鐘，調制成膏狀涂敷到銅膜上陰干，在 lOOKg cnT2的壓力下，將陰干后的銅膜壓制成型，即制得負極。
【文檔編號】H01M4/04GK104157825SQ201410333076
【公開日】2014年11月19日 申請日期:2014年7月14日 優(yōu)先權日:2014年7月14日
【發(fā)明者】李洲鵬, 汪倩倩, 劉賓虹 申請人:浙江大學