鋰離子電池正極材料磷酸亞鐵鋰-氟磷酸釩鋰的制備方法
【專(zhuān)利摘要】鋰離子電池正極材料磷酸亞鐵鋰-氟磷酸釩鋰的制備方法，包括以下步驟：（1）將含鐵元素的鐵源溶液和含釩元素的釩源溶液，按鐵元素與釩元素的摩爾比為1:1，同時(shí)加入到反應(yīng)器中反應(yīng)，生成非晶態(tài)釩酸鐵沉淀；（2）將非晶態(tài)釩酸鐵沉淀在空氣中400—650℃燒結(jié)4—10h；（3）將所得結(jié)晶態(tài)釩酸鐵前驅(qū)體與鋰源、氟源、磷源和碳源混合均勻；（4）將混合物經(jīng)置于管式燒結(jié)爐中，于非氧化氣氛下600℃-800℃燒結(jié)4-20h，冷卻到室溫。本發(fā)明所得正極復(fù)合材料，把磷酸亞鐵鋰的高比容量和氟磷酸釩鋰的快速鋰離子通道與相對(duì)較高的電子電導(dǎo)率以及良好的循環(huán)穩(wěn)定性相結(jié)合形成新型正極復(fù)合材料，電化學(xué)性能優(yōu)異。
【專(zhuān)利說(shuō)明】鋰離子電池正極材料磷酸亞鐵鋰-氟磷酸釩鋰的制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種鋰離子電池正極材料的制備方法，尤其是涉及一種鋰離子電池正 極材料磷酸亞鐵鋰-氟磷酸釩鋰的制備方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 磷酸亞鐵鋰（LiFeP04)、氟磷酸釩鋰（LiVP04F)都是新型鋰離子電池正極材料，屬 磷酸鹽系正極材料。1^#0 4具有較高的放電比容量（176mAh/g)和平穩(wěn)的放電平臺(tái)（3.4Vks Li+)，而且原料廉價(jià)易得，目前已經(jīng)商業(yè)化應(yīng)用。但其較低的電子電導(dǎo)率和離子電導(dǎo)率大大 限制其在大倍率放電時(shí)的放電比容量和循環(huán)穩(wěn)定性。氟磷酸釩鋰通過(guò)V0 4F2八面體與P04四 面體組成空間三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，有兩個(gè)結(jié)晶位置鋰離子可以嵌入，因此具有優(yōu)異的充放電性 能和高倍率性能。氟具有很強(qiáng)的電負(fù)性，它與釩離子相連形成強(qiáng)烈的V-F鍵，與鋰相連形成 Li-F鍵，在鋰離子脫嵌過(guò)程中提供穩(wěn)定的可逆結(jié)構(gòu)，同時(shí)氟的加入可以減少電解液對(duì)電極 材料的表面侵蝕，使材料具有較好的循環(huán)穩(wěn)定性，然而其放電理論比容量較低（156mAh/g)， 實(shí)際比容量更低，而且其常規(guī)兩步合成（CN 103840157 A)的工藝繁瑣，也容易引入磷酸釩 鋰等雜質(zhì)。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是，克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種電化學(xué)性能優(yōu)異、 合成方法較簡(jiǎn)單的鋰離子電池正極材料磷酸亞鐵鋰-氟磷酸釩鋰的制備方法。
[0004] 本發(fā)明解決其技術(shù)問(wèn)題所采用的技術(shù)方案是：鋰離子電池正極材料磷酸亞鐵 鋰-氟磷酸釩鋰的制備方法，包括以下步驟： (1) 將含鐵元素的鐵源溶液和含釩元素的釩源溶液，按鐵元素與釩元素的摩爾比為 1:1，同時(shí)加入到反應(yīng)器中，并控制反應(yīng)器攪拌速度為100- 400rpm，用氨水調(diào)節(jié)溶液pH為 4一7,反應(yīng)2 - 4小時(shí)，生成非晶態(tài)釩酸鐵沉淀，固液分離； (2) 將步驟（1)所得非晶態(tài)釩酸鐵沉淀在空氣中400- 650°C (優(yōu)選500 - 600°C)燒 結(jié)6 - 8h，得到結(jié)晶態(tài)釩酸鐵前驅(qū)體； (3) 將步驟（2)所得結(jié)晶態(tài)釩酸鐵前驅(qū)體與鋰源、氟源、磷源和碳源按照釩酸鐵中鐵元 素、鋰元素、氟元素、磷元素和碳元素的摩爾比1:2:1:2:1- 5混合均勻； (4) 將經(jīng)步驟（3)處理的混合物經(jīng)研磨、壓片后置于管式燒結(jié)爐中，于非氧化氣氛下 600°C -800°C (優(yōu)選650°C _750°C )燒結(jié)4-20h (優(yōu)選6-15h)，冷卻到室溫，得到磷酸亞鐵 鋰-氟磷酸釩鋰復(fù)合正極材料。
[0005] 進(jìn)一步，步驟（1)中，所述鐵源為硫酸鐵、硫酸亞鐵、硝酸鐵、氯化鐵、草酸亞鐵中的 一種。
[0006] 進(jìn)一步，步驟（1)中，所述釩源為偏釩酸銨、釩酸銨、釩酸鈉、釩酸鉀、硫酸氧釩、草 酸氧釩中的一種。
[0007] 進(jìn)一步，步驟（3)中，所述鋰源為氫氧化鋰、碳酸鋰、氟化鋰、磷酸二氫鋰、乙酸鋰中 的一種。
[0008] 進(jìn)一步，步驟（3)中，所述氟源為氟化銨、氟化鋰、氟化鈉中的一種。
[0009] 進(jìn)一步，步驟（3)中，所述磷源為磷酸二氫銨、磷酸氫二銨、磷酸銨、磷酸、焦磷酸中 的一種。
[0010] 進(jìn)一步，步驟（3)中，所述碳源為草酸、葡萄糖、檸檬酸、抗壞血酸、蔗糖中的一種。
[0011] 進(jìn)一步，步驟（4)中，所述非氧化氣氛為為氬氣、氮?dú)?、氦氣中的一種。
[0012] 本發(fā)明將磷酸亞鐵鋰、氟磷酸釩鋰兩種具有不同優(yōu)點(diǎn)、性能差異的材料進(jìn)行復(fù)合， 充分利用磷酸亞鐵鋰的高比容量和氟磷酸釩鋰的快速鋰離子通道、相對(duì)較高的電子電導(dǎo)率 以及良好的循環(huán)穩(wěn)定性，形成具有優(yōu)勢(shì)互補(bǔ)的復(fù)合材料，而且復(fù)合材料可以通過(guò)各組元間 的協(xié)同作用而產(chǎn)生多種復(fù)合效應(yīng)，通過(guò)調(diào)控復(fù)合材料的可變結(jié)構(gòu)參數(shù)，利用其復(fù)合效應(yīng)可 以使材料在物理功能、化學(xué)和力學(xué)性能等方面獲得最佳的整體性能。
[0013] 本發(fā)明利用共沉淀法制備獲得了具有納米尺寸的釩酸鐵，然后利用釩酸鐵與鋰 源、氟源、碳源合成了磷酸亞鐵鋰-氟磷酸釩鋰正極復(fù)合材料。該正極復(fù)合材料，把磷酸亞 鐵鋰的高比容量和氟磷酸釩鋰的快速鋰離子通道與相對(duì)較高的電子電導(dǎo)率以及良好的循 環(huán)穩(wěn)定性相結(jié)合形成新型正極復(fù)合材料，該復(fù)合正極材料電化學(xué)性能優(yōu)異。
[0014]

【專(zhuān)利附圖】

【附圖說(shuō)明】 圖1為本發(fā)明實(shí)施例1中所得正極材料組裝電池的〇. 1C、1C、5C首次充放電曲線(xiàn)； 圖2為本發(fā)明實(shí)施例1中所得正極材料組裝電池的電化學(xué)倍率性能的循環(huán)圖； 圖3為本發(fā)明實(shí)施例1中所得正極材料組裝電池的循環(huán)伏安圖。

【具體實(shí)施方式】
[0015] 以下結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明。
[0016] 實(shí)施例1 本實(shí)施例包括以下步驟： (1) 將0. Olmol硫酸鐵、0. Olmol偏釩酸銨，分別溶解于1000mL的去離子水中，然后同 時(shí)加入到反應(yīng)器中，并控制反應(yīng)器攪拌速度為400rpm，用氨水調(diào)節(jié)溶液pH為6,反應(yīng)6h，生 成非晶態(tài)釩酸鐵沉淀，固液分離； (2) 將步驟（1)所得非晶態(tài)釩酸鐵沉淀在空氣中550°C燒結(jié)6h，得到結(jié)晶態(tài)釩酸鐵前驅(qū) 體； (3 )將步驟（2 )所得結(jié)晶態(tài)釩酸鐵前驅(qū)體與氫氧化鋰，氟化鋰，磷酸二氫銨，檸檬酸按照 釩酸鐵中鐵元素、鋰元素、氟元素、磷元素和碳元素的摩爾比為1:2:1:2:4混合均勻； (4)將經(jīng)步驟（3)處理的混合物在瑪瑙研缽中充分研磨至均勻粉末，壓片后置于管式燒 結(jié)爐中，在氬氣氣氛下于750°C燒結(jié)10h，然后自然降溫至室溫，得到磷酸亞鐵鋰-氟磷酸釩 鋰復(fù)合正極材料。
[0017] 電池的組裝：稱(chēng)取〇.24g所得的磷酸亞鐵鋰-氟磷酸釩鋰復(fù)合正極材料，加入 0· 03gSuper-P作導(dǎo)電劑和0· 03gPVDF (HSV-900)作粘結(jié)劑，充分研磨后加入NMP2mL分散混 合，調(diào)漿至均勻后于16 μ m厚的鋁箔上拉漿制作成正極片，在厭氧手套箱中以金屬鋰片為 負(fù)極，以 Celgard 2300 為隔膜，lmol/L LiPF6/EC : DMC : EMC(體積比1 : 1 : 1)為電解 液，組裝成CR2025的扣式電池，將電池在3. 0V?4. 5V電壓范圍內(nèi)測(cè)其充放電容量和倍率 性能，其中0. 1C首次放電比容量為160mAh/g，lC首次放電比容量為148. 7mAh/g，5C首次放 電比容量為112.4mAh/g，100次后放電比容量為125 mAh/g。圖1為本發(fā)明實(shí)施例1中所 得正極材料組裝電池的〇. 1C、1C、5C首次充放電曲線(xiàn)；圖2為本發(fā)明實(shí)施例1中所得正極 材料組裝電池的電化學(xué)倍率性能的循環(huán)圖；圖3為本發(fā)明實(shí)施例1中所得正極材料組裝電 池的循環(huán)伏安圖。
[0018] 與現(xiàn)有技術(shù)的對(duì)照：CN 103840157 A公開(kāi)了一種納米片狀鋰離子電池正極材料氟 磷酸釩鋰的制備方法，其實(shí)施例1中所得氟磷酸釩鋰正極材料組裝成電池，0. 1C首次放電 比容量?jī)H為143. 3mAh/g，lC首次放電比容量?jī)H為119.4mAh/g?？梢?jiàn)本發(fā)明所得正極材料 組裝成電池的電化學(xué)性能優(yōu)于現(xiàn)有技術(shù)。
[0019] 實(shí)施例2 本實(shí)施例包括以下步驟： (1) 將0. Olmol硝酸鐵、0. Olmol偏fL酸銨，分別溶解于1000mL的去離子水中，然后同 時(shí)加入到反應(yīng)器中，并控制反應(yīng)器攪拌速度為300rpm，用氨水調(diào)節(jié)pH為4,反應(yīng)6h，生成非 晶態(tài)釩酸鐵沉淀，固液分離； (2) 將步驟（1)所得非晶態(tài)釩酸鐵沉淀在空氣中650°C燒結(jié)4h得到結(jié)晶態(tài)釩酸鐵前驅(qū) 體； (3) 將步驟（2)所得結(jié)晶態(tài)釩酸鐵前驅(qū)體與碳酸鋰、氟化銨、磷酸二氫銨、草酸按照釩酸 鐵中鐵元素、鋰元素、氟元素、磷元素和碳元素的摩爾比為1:2:1:2:5混合均勻； (4) 將經(jīng)步驟（3)處理的混合物在瑪瑙研缽中充分研磨至均勻粉末，壓片后置于管式燒 結(jié)爐中，在氬氣氣氛下于800°C燒結(jié)4h，然后自然降溫至室溫，得到磷酸亞鐵鋰-氟磷酸釩 鋰復(fù)合正極材料。
[0020] 電池的組裝：稱(chēng)取0. 24g所得的磷酸亞鐵鋰-氟磷酸釩鋰正極復(fù)合材料，加入 0· 03gSuper-P作導(dǎo)電劑和0· 03gPVDF (HSV-900)作粘結(jié)劑，充分研磨后加入NMP2mL分散混 合，調(diào)漿至均勻后于16 μ m厚的鋁箔上拉漿制作成正極片，在厭氧手套箱中以金屬鋰片為 負(fù)極，以 Celgard 2300 為隔膜，lmol/L LiPF6/EC : DMC : EMC(體積比1 : 1 : 1)為電解 液，組裝成CR2025的扣式電池，將電池在3. 0V?4. 5V電壓范圍內(nèi)測(cè)其充放電容量和倍率 性能，其中〇. 1C首次放電比容量為160. 3mAh/g，lC首次放電比容量為139. 4mAh/g，5C首次 放電比容量為109. 4mAh/g，100次循環(huán)后放電比容量為102 mAh/g。
[0021] 實(shí)施例3 本實(shí)施例包括以下步驟： (1) 將0· Olmol氯化鐵、0· Olmol釩酸鈉，分別溶解于1000mL的去離子水中，然后同時(shí) 加入到反應(yīng)器中，并控制反應(yīng)器攪拌速度為l〇〇rpm，用氨水調(diào)節(jié)pH為7,反應(yīng)lh，生成非晶 態(tài)釩酸鐵沉淀，固液分離； (2) 將步驟（1)所得非晶態(tài)釩酸鐵沉淀在空氣中400°C燒結(jié)10h，得到結(jié)晶態(tài)釩酸鐵前 驅(qū)體； (3 )將步驟（2 )所得結(jié)晶態(tài)釩酸鐵前驅(qū)體與氫氧化鋰、氟化銨、磷酸二氫銨、草酸按照釩 酸鐵中鐵元素、鋰元素、氟元素、磷元素和碳元素的摩爾比為1:2:1:2:1混合均勻； (4)將經(jīng)步驟（3)處理的混合物在瑪瑙研缽中充分研磨至均勻粉末，壓片后置于管式燒 結(jié)爐中，在氬氣氣氛下于600°C燒結(jié)20h，然后自然降溫至室溫，得到磷酸亞鐵鋰-氟磷酸釩 鋰正極復(fù)合材料。
[0022] 電池的組裝：稱(chēng)取0. 24g所得的磷酸亞鐵鋰-氟磷酸釩鋰正極復(fù)合材料，加入 0· 03gSuper-P作導(dǎo)電劑和0· 03gPVDF (HSV-900)作粘結(jié)劑，充分研磨后加入NMP2mL分散混 合，調(diào)漿至均勻后于16 μ m厚的鋁箔上拉漿制作成正極片，在厭氧手套箱中以金屬鋰片為 負(fù)極，以 Celgard 2300 為隔膜，lmol/L LiPF6/EC : DMC : EMC(體積比1 : 1 : 1)為電解 液，組裝成CR2025的扣式電池，將電池在3. 0V?4. 5V電壓范圍內(nèi)測(cè)其充放電容量和倍率 性能，其中〇. 1C首次放電比容量為163. 6mAh/g，lC首次放電比容量為149. 4mAh/g，5C首次 放電比容量為119. 7mAh/g，100次循環(huán)后放電比容量為122 mAh/g。
[0023] 實(shí)施例4 本實(shí)施例包括以下步驟： (1) 將0· Olmol硫酸鐵、0· 02mol釩酸鈉，分別溶解于1000mL的去離子水中，然后同時(shí) 加入到反應(yīng)器中，并控制反應(yīng)器攪拌速度為300rpm，用氨水調(diào)節(jié)pH為6,反應(yīng)5h，生成非晶 態(tài)釩酸鐵沉淀，固液分離； (2) 將步驟（1)所得非晶態(tài)釩酸鐵沉淀在空氣中500°C燒結(jié)8h，得到結(jié)晶態(tài)釩酸鐵前驅(qū) 體； (3 )將步驟（2 )所得結(jié)晶態(tài)釩酸鐵前驅(qū)體與氫氧化鋰、氟化銨、磷酸二氫銨、草酸按照釩 酸鐵中鐵元素、鋰元素、氟元素、磷元素和碳元素的摩爾比1:2:1:2:2混合均勻； (4)將經(jīng)步驟（3)處理的混合物在瑪瑙研缽中充分研磨至均勻粉末，壓片后置于管式燒 結(jié)爐中，在氬氣氣氛下于700°C燒結(jié)15h，然后自然降溫至室溫，得到磷酸亞鐵鋰-氟磷酸釩 鋰正極復(fù)合材料。
[0024] 電池的組裝：稱(chēng)取0. 24g所得的磷酸亞鐵鋰-氟磷酸釩鋰正極復(fù)合材料，加入 0· 03gSuper-P作導(dǎo)電劑和0· 03gPVDF (HSV-900)作粘結(jié)劑，充分研磨后加入NMP2mL分散混 合，調(diào)漿至均勻后于16 μ m厚的鋁箔上拉漿制作成正極片，在厭氧手套箱中以金屬鋰片為 負(fù)極，以 Celgard 2300 為隔膜，lmol/L LiPF6/EC : DMC : EMC (體積比1 : 1 : 1)為電解 液，組裝成CR2025的扣式電池，將電池在3. 0V?4. 5V電壓范圍內(nèi)測(cè)其充放電容量和倍率 性能，其中〇. 1C首次放電比容量為170. 3mAh/g，lC首次放電比容量為159. 4mAh/g，5C首次 放電比容量為142. 4mAh/g，100次循環(huán)后放電比容量為138. 5mAh/g。
[0025] 實(shí)施例5 本實(shí)施例包括以下步驟： (1) 將0· Olmol硝酸鐵、0· Olmol釩酸鈉，分別溶解于1000mL的去離子水中，然后同時(shí) 加入到反應(yīng)器中，并控制反應(yīng)器攪拌速度為200rpm，用氨水調(diào)節(jié)pH為5,反應(yīng)3h，生成非晶 態(tài)釩酸鐵沉淀，固液分離； (2) 將步驟（1)所得非晶態(tài)釩酸鐵沉淀在空氣中600°C燒結(jié)5h，得到結(jié)晶態(tài)釩酸鐵前驅(qū) 體； (3 )將步驟（2 )所得結(jié)晶態(tài)釩酸鐵前驅(qū)體與氫氧化鋰、氟化鈉、磷酸氫二銨、抗壞血酸按 照釩酸鐵中鐵元素、鋰元素、氟元素、磷元素和碳元素的摩爾比為1:2:1:2:4混合均勻； (4)將步驟（3)處理的混合物在瑪瑙研缽中充分研磨至均勻粉末，壓片后置于管式燒結(jié) 爐中，在氬氣氣氛下于750°C燒結(jié)6h，然后自然降溫至室溫，得到磷酸亞鐵鋰-氟磷酸釩鋰 正極復(fù)合材料。
[0026] 電池的組裝：稱(chēng)取0. 24g所得的磷酸亞鐵鋰-氟磷酸釩鋰正極復(fù)合材料，加入 0· 03gSuper-P作導(dǎo)電劑和0· 03gPVDF (HSV-900)作粘結(jié)劑，充分研磨后加入NMP2mL分散混 合，調(diào)漿至均勻后于16 μ m厚的鋁箔上拉漿制作成正極片，在厭氧手套箱中以金屬鋰片為 負(fù)極，以 Celgard 2300 為隔膜，lmol/L LiPF6/EC : DMC : EMC(體積比1 : 1 : 1)為電解 液，組裝成CR2025的扣式電池，將電池在3. 0V?4. 5V電壓范圍內(nèi)測(cè)其充放電容量和倍率 性能，其中〇. 1C首次放電比容量為168. 3mAh/g，lC首次放電比容量為149. 4mAh/g，5C首次 放電比容量為128. 7mAh/g，100次循環(huán)后放電比容量為132 mAh/g。
【權(quán)利要求】
1. 鋰離子電池正極材料磷酸亞鐵鋰-氟磷酸釩鋰的制備方法，其特征在于，包括以下 步驟： (1) 將含鐵元素的鐵源溶液和含釩元素的釩源溶液，按鐵元素與釩元素的摩爾比為 1:1，同時(shí)加入到反應(yīng)器中，并控制反應(yīng)器攪拌速度為100- 400rpm，用氨水調(diào)節(jié)溶液pH為 4一7,反應(yīng)1 一6h，生成非晶態(tài)釩酸鐵沉淀，固液分離； (2) 將步驟（1)所得非晶態(tài)釩酸鐵沉淀在空氣中400- 650°C燒結(jié)4一 10h，得到結(jié)晶態(tài) 釩酸鐵前驅(qū)體； (3) 將步驟（2)所得結(jié)晶態(tài)釩酸鐵前驅(qū)體與鋰源、氟源、磷源和碳源按照釩酸鐵中鐵元 素、鋰元素、氟元素、磷元素和碳元素的摩爾比1:2:1:2:1- 5混合均勻； (4) 將經(jīng)步驟（3)處理的混合物經(jīng)研磨、壓片后置于管式燒結(jié)爐中，于非氧化氣氛下 600°C _800°C燒結(jié)4-20h，冷卻到室溫，得到磷酸亞鐵鋰-氟磷酸釩鋰復(fù)合正極材料。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的鋰離子電池正極材料磷酸亞鐵鋰-氟磷酸釩鋰的制備方法， 其特征在于，步驟（1)中，所述鐵源為硫酸鐵、硫酸亞鐵、硝酸鐵、氯化鐵、草酸亞鐵中的一 種。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的鋰離子電池正極材料磷酸亞鐵鋰-氟磷酸釩鋰的制備方 法，其特征在于，步驟（1)中，所述釩源為偏釩酸銨、釩酸銨、釩酸鈉、釩酸鉀、硫酸氧釩、草酸 氧釩中的一種。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的鋰離子電池正極材料磷酸亞鐵鋰-氟磷酸釩鋰的制備方 法，其特征在于，步驟（3)中，所述鋰源為氫氧化鋰、碳酸鋰、氟化鋰、磷酸二氫鋰、乙酸鋰中 的一種。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的鋰離子電池正極材料磷酸亞鐵鋰-氟磷酸釩鋰的制備方 法，其特征在于，步驟（3)中，所述氟源為氟化銨、氟化鋰、氟化鈉中的一種。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的鋰離子電池正極材料磷酸亞鐵鋰-氟磷酸釩鋰的制備方 法，其特征在于，步驟（3)中，所述磷源為磷酸二氫銨、磷酸氫二銨、磷酸銨、磷酸、焦磷酸中 的一種。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的鋰離子電池正極材料磷酸亞鐵鋰-氟磷酸釩鋰的制備方 法，其特征在于，步驟（3)中，所述碳源為草酸、葡萄糖、檸檬酸、抗壞血酸、蔗糖中的一種。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的鋰離子電池正極材料磷酸亞鐵鋰-氟磷酸釩鋰的制備方 法，其特征在于，步驟（4)中，所述非氧化氣氛為為氬氣、氮?dú)?、氦氣中的一種。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的鋰離子電池正極材料磷酸亞鐵鋰-氟磷酸釩鋰的制備方 法，其特征在于，步驟（2)中，將所得非晶態(tài)釩酸鐵沉淀在空氣中500 - 600°C燒結(jié)6 - 8h。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的鋰離子電池正極材料磷酸亞鐵鋰-氟磷酸釩鋰的制備 方法，其特征在于，步驟（4)中，于非氧化氣氛下650°C _750°C燒結(jié)6-15h。
【文檔編號(hào)】H01M4/58GK104103832SQ201410351883
【公開(kāi)日】2014年10月15日 申請(qǐng)日期:2014年7月23日 優(yōu)先權(quán)日:2014年7月23日
【發(fā)明者】鄭俊超, 韓亞?wèn)|, 張寶, 袁新波, 李暉, 王小瑋, 沈超, 明磊 申請(qǐng)人:中南大學(xué)