一種藍色有機電致發(fā)光器件及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種藍色有機電致發(fā)光器件，其由襯底、陽極層、陽極修飾層、空穴傳輸-電子阻擋層、空穴主導(dǎo)發(fā)光層、電子主導(dǎo)發(fā)光層、空穴阻擋-電子傳輸層、陰極修飾層與陰極層依次設(shè)置而成；其中所述電子主導(dǎo)發(fā)光層由有機敏化材料、藍色有機發(fā)光材料與電子型有機主體材料組成。本申請通過選擇能級能量匹配的稀土配合物，例如Tm(acac)3phen或者Dy(acac)3phen作為有機敏化材料，將其微量摻入電子主導(dǎo)發(fā)光層中，起到載流子深束縛中心及能量傳遞階梯的作用，從而提高器件的發(fā)光效率、提高器件的光譜穩(wěn)定性、降低器件的工作電壓、延緩器件的效率衰減以及提高器件的工作壽命。
【專利說明】一種藍色有機電致發(fā)光器件及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及有機電致發(fā)光【技術(shù)領(lǐng)域】，尤其涉及一種藍色有機電致發(fā)光器件及其制 備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 有機電致發(fā)光器件是一種自發(fā)光器件，其發(fā)光原理是：當(dāng)電荷被注入到空穴注入 電極和電子注入電極之間的有機層時，電子和空穴相遇、結(jié)合并隨后湮滅，因而產(chǎn)生光。有 機電致發(fā)光器件具有低電壓、高亮度、寬視角等特性，因此有機電致發(fā)光器件近年來得到了 迅猛的發(fā)展。其中，藍色有機電致發(fā)光器件由于在單色顯示、白光調(diào)制等方面具有廣闊的應(yīng) 用前景，因此成為研究的熱點。
[0003] -直以來，三價銥配合物由于具有發(fā)光效率高和發(fā)光顏色可調(diào)等優(yōu)點而被學(xué)術(shù)界 和產(chǎn)業(yè)界視為理想的有機電致發(fā)光材料。國內(nèi)外的許多研究團隊從材料合成和器件優(yōu)化方 面著手，欲提高藍色有機電致發(fā)光器件的綜合性能，以滿足產(chǎn)業(yè)化的需要。例如，2003年美 國普林斯頓大學(xué)的S. R. Forrest等人采用具有藍色發(fā)射的銥配合物FIrpic作為發(fā)光材料， 通過摻雜的方法制得有機電致發(fā)光器件。雖然該器件顯示了理想的藍色發(fā)光，然而不平衡 的載流子注入導(dǎo)致器件的效率和亮度較低，另外器件的工作電壓較高。
[0004] 為了解決這些問題，2008年，美國福羅里達大學(xué)的Franky So等人通過將高效率 的銥配合物摻入優(yōu)選的主體材料中制得了多層結(jié)構(gòu)的藍色有機電致發(fā)光器件。該器件具有 較高的最大發(fā)光效率，然而器件的電流密度較低，并且發(fā)光效率隨著電流密度的提高迅速 地衰減，從而導(dǎo)致器件的亮度較低、工作電壓較高；另外，復(fù)雜的器件結(jié)構(gòu)還導(dǎo)致器件的制 作成本較高。由此可見，藍色有機電致發(fā)光器件的發(fā)光效率、亮度、光譜穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性 等綜合性能仍然沒有得到有效改善。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0005] 本發(fā)明解決的技術(shù)問題在于提供一種綜合性能較高的藍色有機電致發(fā)光器件及 其制備方法。
[0006] 有鑒于此，本申請?zhí)峁┝艘环N藍色有機電致發(fā)光器件，包括：
[0007] 襯底；
[0008] 復(fù)合于所述襯底上的陽極層；
[0009] 復(fù)合于所述陽極層上的陽極修飾層；
[0010] 復(fù)合于所述陽極修飾層上的空穴傳輸-電子阻擋層；
[0011] 復(fù)合于所述空穴傳輸-電子阻擋層上的空穴主導(dǎo)發(fā)光層；
[0012] 復(fù)合于所述空穴主導(dǎo)發(fā)光層上的電子主導(dǎo)發(fā)光層；
[0013] 復(fù)合于所述電子主導(dǎo)發(fā)光層上的空穴阻擋-電子傳輸層；
[0014] 復(fù)合于所述空穴阻擋-電子傳輸層上的陰極修飾層；
[0015] 復(fù)合于所述陰極修飾層上的陰極層；
[0016] 所述電子主導(dǎo)發(fā)光層由有機敏化材料、藍色有機發(fā)光材料與電子型有機主體材料 組成；
[0017] 所述有機敏化材料選自三（乙酰丙酮）鄰菲羅啉合銩和三（乙酰丙酮）鄰菲羅啉 合鏑中的一種或兩種；
[0018] 所述有機敏化材料為所述電子型有機主體材料的0. lwt%?0. 5wt%。
[0019] 優(yōu)選的，所述藍色有機發(fā)光材料的含量為所述電子型有機主體材料的8. Owt%? 25. Owt %。
[0020] 優(yōu)選的，所述藍色有機發(fā)光材料選自雙（3, 5-二氟-4-氰基）吡啶鹽酸合銥、 雙（2,4_二氟苯基吡啶）四（1-吡唑基）硼合銥、三（1-苯基-3-甲基苯并咪噠唑 啉-2-基-C，C2'）合銥、三（1-苯基-3-甲基苯并咪噠唑啉-2-基-C，C2'）合銥、雙（2,4_二 氟苯基吡啶）（5-(吡啶-2-基）-1H-四唑）合銥、三[(2,6-二異丙基苯基）2-苯基-1H-咪 唑[e]合銥、三（1-苯基-3-甲基咪噠唑啉-2-基-C，C(2) '）合銥、三（1-苯基-3-甲基 咪噠唑啉-2-基-C，C(2) '）合銥、雙（1-苯基-3甲基咪噠唑啉-2-基-C，C2'）（2-(2H-吡 唑-3-基）-吡啶）合銥、雙（1-(4-甲基苯基）-3-甲基咪噠唑啉-2-基-C，C 2'）（2-(2H-吡 唑-3-基）-吡啶）合銥、雙（1-(4-氟苯基）-3-甲基咪噠唑啉-2-基-C，C 2'）（2-(2H-吡 唑-3-基）-吡啶）合銥、雙（1-(4-氟苯基）-3-甲基咪噠唑啉-2-基-C，C 2'）（2-(5-三氟 甲基-2H-吡唑-3-基）-吡啶）合銥、三（1，3_二苯基-苯并咪唑-2-基-C，C 2'）合銥、雙 (1-(4-氟苯基）-3-甲基咪噠唑啉-2-基-C，C2'）（3, 5-二甲基-2-(1Η-吡唑-5-基）吡 啶）合銥、雙（1-(4-甲基苯基）-3-甲基咪噠唑啉-2-基-C，C2'）（3, 5-二甲基-2-(1H-吡 唑-5-基）吡啶）合銥和三（苯基吡唑）合銥中的一種或多種。
[0021] 優(yōu)選的，所述電子型有機主體材料選自2,6_二[3-(9H_9-咔唑基）苯基]吡 啶、1，4-雙（三苯基硅烷基）苯、2, 2' -雙（4-(9-咔唑基）苯基）聯(lián)苯、三[2, 4, 6-三甲 基-3-(3-吡啶基）苯基]硼烷、1，3, 5-三[(3-吡啶）-3-苯基]苯、1，3_雙[3, 5-二（3-批 啶基）苯基]苯、1，3, 5-三（1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基）苯、9-(4-特丁基苯基）-3, 6-雙 (三苯基硅基）-9H-咔唑和9- (8-二苯基磷酰基）-二苯唑[b，d]呋喃-9H-咔唑中的一種 或多種。
[0022] 優(yōu)選的，所述空穴主導(dǎo)發(fā)光層由藍色有機發(fā)光材料和空穴型有機主體材料組成； 所述藍色有機發(fā)光材料為所述空穴型有機主體材料的8. Owt %?25. Owt% ;
[0023] 所述藍色有機發(fā)光材料選自雙（3, 5-二氟-4-氰基）吡啶鹽酸合銥、雙（2,4_二氟 苯基吡啶）四（1-吡唑基）硼合銥、三（1-苯基-3-甲基苯并咪噠唑啉-2-基_C，C2'）合銥、 三（1-苯基-3-甲基苯并咪噠唑啉-2-基-C，C2'）合銥、雙（2,4-二氟苯基吡啶）（5-(吡 啶-2-基）_111-四唑）合銥、三[(2,6-二異丙基苯基）2-苯基-1!1-咪唑^]合銥、三（1-苯 基-3-甲基咪噠唑啉-2-基-C，C(2) '）合銥、三（1-苯基-3-甲基咪噠唑啉-2-基-C，C(2) '） 合銥、雙（1-苯基-3甲基咪噠唑啉-2-基-C，C2'）（2-(2H-吡唑-3-基）-吡啶）合銥、雙 (1-(4-甲基苯基）-3-甲基咪噠唑啉-2-基-C，C 2'）（2-(2H-吡唑-3-基）-吡啶）合銥、雙 (1-(4-氟苯基）-3-甲基咪噠唑啉-2-基-C，C 2'）（2-(2H-吡唑-3-基）-吡啶）合銥、雙 (1-(4_氟苯基）-3-甲基咪噠唑啉-2-基-C，C 2'）（2-(5-三氟甲基-2H-吡唑-3-基）-吡 啶）合銥、三（1，3-二苯基-苯并咪唑-2-基-C，C 2'）合銥、雙（1-(4-氟苯基）-3-甲基咪 噠唑啉-2-基-C，C2'）（3, 5-二甲基-2-(1H-吡唑-5-基）吡啶）合銥、雙（1-(4-甲基苯 基）-3-甲基咪噠唑啉-2-基-C，C2'）（3, 5-二甲基-2-(1H-吡唑-5-基）吡啶）合銥和三 (苯基吡唑）合銥中的一種或多種；
[0024] 所述空穴型有機主體材料選自4,4' -N，Ν' -二咔唑二苯基、1，3_二咔唑-9-基 苯、9, 9'-(5-(三苯基硅烷基）-1,3-苯基）二-9Η-咔唑、1，3, 5-三（9-咔唑基）苯、 4, 4'，4"-三（咔唑-9-基）三苯胺和1，4-雙（三苯基硅烷基）聯(lián)苯中的一種或多種。
[0025] 優(yōu)選的，所述空穴傳輸-電子阻擋層的材料選自4, 4'-環(huán)己基二[N，N_二 (4-甲基苯基）苯胺]、二吡嗪[2,3-f:2'，3' -h]喹喔啉-2,3,6,7，10，11-六腈基、 N4, N4' -二（萘-1-基）-N4, N4' -雙（4-乙烯基苯基）聯(lián)苯-4, 4' -二胺、N，Ν' -雙 (3-甲基苯基）-Ν，Ν'-雙（苯基）-2, 7-二胺-9,9-螺雙芴、Ν，Ν，Ν'，Ν' -四- (3-甲基苯 基）_3_3'_二甲基對二氛基聯(lián)苯、2, 2' -二（3_(Ν, Ν-二-對甲苯氛基）苯基）聯(lián)苯、Ν, Ν' -二 (萘-2-基）-Ν, Ν' -二（苯基）二氨基聯(lián)苯、Ν, Ν' -二（萘-1 基）-Ν, Ν' -二苯基-2, 7-二 氨基-9,9-螺雙芴、Ν，Ν' -二（3-甲基苯基）-Ν，Ν' -二苯基-2, 7-二氨基-9,9-二甲基芴、 Ν，Ν'-二（萘-1-基）-Ν，Ν'-二苯基-2, 7-二氨基-9,9-二甲基芴、Ν，Ν' -二（3-甲基 苯基）-Ν，Ν' -二苯基-2, 7-二氨基-9,9-二苯基芴、Ν，Ν' -二（萘-1-基）-Ν，Ν' -二苯 基_2, 7_二氛基_9, 9_二苯基莉、Ν, Ν'-二（蔡-1-基）-Ν, Ν' -二苯基_2, 2'-二甲基二氛基 聯(lián)苯、2, 2'，7, 7' -四（Ν，Ν-二苯基氨基）-2, 7-二氨基-9, 9-螺雙芴、9, 9-二[4- (Ν，Ν -二 萘-2-基-氨基）苯基]-9Η-芴、9,9-[4-(Ν-萘-1基-Ν-苯胺）-苯基]-9Η-芴、2, 2'-二 [Ν，Ν-二（4-苯基）氨基]-9, 9-螺雙芴、2, 2'-雙（Ν，Ν-苯氨基）-9, 9-螺雙芴、Ν，Ν'-二苯 基-Ν，Ν' - (1-萘基）-1，Γ -聯(lián)苯-4,4' -二胺和4,4' -二[Ν-(對-甲苯基）-Ν-苯基-氨 基]二苯基中的一種或多種。
[0026] 優(yōu)選的，所述空穴阻擋-電子傳輸層的材料選自三[2, 4, 6-三甲基-3-(3-吡啶 基）苯基]硼烷、1，3, 5-三[(3-吡啶）-3-苯基]苯、1，3_雙[3, 5-二（3-吡啶基）苯基] 苯和1，3, 5-三（1-苯基-1H-苯并咪唑-2-基）苯中的一種或多種。
[0027] 優(yōu)選的，所述陽極修飾層的厚度為1?10nm，所述空穴傳輸-電子阻擋層的厚度 為30?60nm，所述空穴主導(dǎo)發(fā)光層的厚度為5?20nm，所述電子主導(dǎo)發(fā)光層的厚度為5? 20nm，所述空穴阻擋-電子傳輸層的厚度為30?60nm，所述陰極修飾層的厚度為0. 8? 1. 2nm，所述陰極層的厚度為90?300nm。
[0028] 本申請還提供了一種藍色有機電致發(fā)光器件的制備方法，包括：
[0029] 將襯底上的陽極層進行刻蝕，烘干后在所述陽極層上依次蒸鍍陽極修飾層、空穴 傳輸-電子阻擋層、空穴主導(dǎo)發(fā)光層、電子主導(dǎo)發(fā)光層、空穴阻擋-電子傳輸層、陰極修飾層 與陰極層；
[0030] 所述電子主導(dǎo)發(fā)光層由有機敏化材料、藍色有機發(fā)光材料與電子型有機主體材料 組成；
[0031] 所述有機敏化材料選自三（乙酰丙酮）鄰菲羅啉合銩和三（乙酰丙酮）鄰菲羅啉 合鏑中的一種或兩種；
[0032] 所述有機敏化材料為所述電子型有機主體材料的0. lwt%?0. 5wt%。
[0033] 優(yōu)選的，所述陽極修飾層的蒸發(fā)速率為0. 01?0. 05nm/s，所述空穴傳輸-電子 阻擋層、空穴主導(dǎo)發(fā)光層、電子主導(dǎo)發(fā)光層與空穴阻擋-電子傳輸層中主體材料的蒸發(fā)速 率為0. 05?0. lnm/s，所述電子主導(dǎo)發(fā)光層中的有機敏化材料的蒸發(fā)速率為0. 00005? 0. 0005nm/s，所述電子主導(dǎo)發(fā)光層與空穴主導(dǎo)發(fā)光層中的藍色發(fā)光材料的蒸發(fā)速率為 0. 004?0. 025nm/s，所述陰極修飾層的蒸發(fā)速率為0. 005?0. 05nm/s，所述陰極層的蒸發(fā) 速率為0· 5?2. Onm/s。
[0034] 本申請?zhí)峁┝艘环N藍色有機電致發(fā)光器件，其包括襯底、陽極層、陽極修飾層、空 穴傳輸-電子阻擋層、空穴主導(dǎo)發(fā)光層、電子主導(dǎo)發(fā)光層、空穴阻擋-電子傳輸層、陰極修飾 層與陰極層。本申請的發(fā)光材料為藍色發(fā)光材料，當(dāng)電子和空穴分別注入到發(fā)光層時，電子 和空穴會相遇并發(fā)生復(fù)合，進而產(chǎn)生一個激子，激子會把能量傳遞給發(fā)光層中的藍色發(fā)光 材料的分子，激發(fā)一個電子到激發(fā)態(tài)，激發(fā)態(tài)的電子通過輻射躍遷的方式回到基態(tài)時會產(chǎn) 生一個藍色的光子，從而使有機電致發(fā)光器件發(fā)藍光。
[0035] 本申請通過在電子主導(dǎo)發(fā)光層中加入具有三（乙酰丙酮）鄰菲羅啉合銩和三（乙 酰丙酮）鄰菲羅啉合鏑中的一種或兩種作為有機敏化材料，使其能級及三重態(tài)能量與主體 材料、發(fā)光材料的能級及三重態(tài)能量相匹配，使有機敏化材料在電致發(fā)光過程中起到載流 子深束縛中心及能量傳遞階梯的作用，不僅能夠提高從主體材料到發(fā)光材料的能量傳遞， 也可平衡載流子的分布、拓寬器件的發(fā)光區(qū)間，從而提高有機電致發(fā)光器件的發(fā)光效率、提 高器件的光譜穩(wěn)定性、降低器件的工作電壓、延緩器件的效率衰減、提高器件的工作壽命。
【專利附圖】
【附圖說明】
[0036] 圖1為本發(fā)明藍色有機電致發(fā)光器件的結(jié)構(gòu)示意圖；
[0037] 圖2為本發(fā)明實施例1制備的藍色有機電致發(fā)光器件的電壓-電流密度-亮度特 性曲線圖；
[0038] 圖3為本發(fā)明實施例1制備的藍色有機電致發(fā)光器件的電流密度-功率效率-電 流效率特性曲線圖；
[0039] 圖4為本發(fā)明實施例1制備的藍色有機電致發(fā)光器件在亮度為20000cd/m2時的 光譜圖。
【具體實施方式】
[0040] 為了進一步理解本發(fā)明，下面結(jié)合實施例對本發(fā)明優(yōu)選實施方案進行描述，但是 應(yīng)當(dāng)理解，這些描述只是為進一步說明本發(fā)明的特征和優(yōu)點，而不是對本發(fā)明權(quán)利要求的 限制。
[0041] 本發(fā)明實施例公開了一種藍色有機電致發(fā)光器件，包括：
[0042] 襯底；
[0043] 復(fù)合于所述襯底上的陽極層；
[0044] 復(fù)合于所述陽極層上的陽極修飾層；
[0045] 復(fù)合于所述陽極修飾層上的空穴傳輸-電子阻擋層；
[0046] 復(fù)合于所述空穴傳輸-電子阻擋層上的空穴主導(dǎo)發(fā)光層；
[0047] 復(fù)合于所述空穴主導(dǎo)發(fā)光層上的電子主導(dǎo)發(fā)光層；
[0048] 復(fù)合于所述電子主導(dǎo)發(fā)光層上的空穴阻擋-電子傳輸層；
[0049] 復(fù)合于所述空穴阻擋-電子傳輸層上的陰極修飾層；
[0050] 復(fù)合于所述陰極修飾層上陰極層；
[0051 ] 所述電子主導(dǎo)發(fā)光層由有機敏化材料、藍色有機發(fā)光材料與電子型有機主體材料 組成；
[0052] 所述有機敏化材料選自三（乙酰丙酮）鄰菲羅啉合銩和三（乙酰丙酮）鄰菲羅啉 合鏑中的一種或兩種；
[0053] 所述有機敏化材料為所述電子型有機主體材料的0. lwt %?0. 5wt %。
[0054] 有機電致發(fā)光器件（0LED)的發(fā)光原理是在外界電壓的驅(qū)動下，由電極注入的電 子和空穴在有機物中相遇，并將能量傳遞給有機發(fā)光分子，使其受到激發(fā)，從基態(tài)躍遷到激 發(fā)態(tài)，當(dāng)受激發(fā)分子從激發(fā)態(tài)回到基態(tài)時輻射躍遷而產(chǎn)生發(fā)光的現(xiàn)象。本申請?zhí)峁┝艘环N 藍色有機電致發(fā)光器件，其發(fā)藍光是由于所采用的發(fā)光材料是藍色發(fā)光材料，當(dāng)電子和空 穴分別注入到發(fā)光層時，電子和空穴會相遇并發(fā)生復(fù)合，進而產(chǎn)生一個激子，激子把能量傳 遞給發(fā)光層中的藍色發(fā)光材料的分子，激發(fā)一個電子到激發(fā)態(tài)，激發(fā)態(tài)的電子通過躍遷的 方式回到基態(tài)時會產(chǎn)生一個藍色的光子，從而實現(xiàn)有機電致發(fā)光器件發(fā)藍光。
[0055] 本申請所述藍色有機電致發(fā)光器件由襯底、陽極層、陽極修飾層、空穴傳輸-電子 阻擋層、空穴主導(dǎo)發(fā)光層、電子主導(dǎo)發(fā)光層、空穴阻擋-電子傳輸層、陰極修飾層與陰極層 依次連接設(shè)置。其中空穴主導(dǎo)發(fā)光層與電子主導(dǎo)發(fā)光層是藍色有機電子發(fā)光器件的發(fā)光 層。
[0056] 本發(fā)明的電子主導(dǎo)發(fā)光層由有機敏化材料、藍色有機發(fā)光材料與電子型有機主體 材料組成，其中有機敏化材料在電致發(fā)光過程中起到敏化的作用，以提高從主體材料到發(fā) 光材料的能量傳遞并平衡電子和空穴在發(fā)光區(qū)間的分布；藍色有機發(fā)光材料的分子分散在 電子主導(dǎo)發(fā)光層中作為發(fā)光中心；電子型有機主體材料起到基質(zhì)的作用，提供電子傳輸能 力。在電子主導(dǎo)發(fā)光層中，所述有機敏化材料的能級及三重態(tài)能量需要與主體材料、發(fā)光材 料的能級及三重態(tài)能量相匹配，才能平衡電子和空穴在發(fā)光區(qū)間的分布并加速從主體材料 到發(fā)光材料的能量傳遞，使藍色有機電致發(fā)光器件具有較好的綜合性能。因此，本申請通過 對發(fā)光材料的選取，所述有機敏化材料選擇了稀土配合物，所述有機敏化材料選自具有式 (IX )結(jié)構(gòu)的三（乙酰丙酮）鄰菲羅啉合錢（Tm(acac)3phen)和具有式（X )結(jié)構(gòu)的三（乙 酰丙酮）鄰菲羅啉合鏑（Dy(acac)3phen)中的一種或兩種；
[0057]
【權(quán)利要求】
1. 一種藍色有機電致發(fā)光器件，包括： 襯底； 復(fù)合于所述襯底上的陽極層； 復(fù)合于所述陽極層上的陽極修飾層； 復(fù)合于所述陽極修飾層上的空穴傳輸-電子阻擋層； 復(fù)合于所述空穴傳輸-電子阻擋層上的空穴主導(dǎo)發(fā)光層； 復(fù)合于所述空穴主導(dǎo)發(fā)光層上的電子主導(dǎo)發(fā)光層； 復(fù)合于所述電子主導(dǎo)發(fā)光層上的空穴阻擋-電子傳輸層； 復(fù)合于所述空穴阻擋-電子傳輸層上的陰極修飾層； 復(fù)合于所述陰極修飾層上的陰極層； 所述電子主導(dǎo)發(fā)光層由有機敏化材料、藍色有機發(fā)光材料與電子型有機主體材料組 成； 所述有機敏化材料選自三（乙酰丙酮）鄰菲羅啉合銩和三（乙酰丙酮）鄰菲羅啉合鏑 中的一種或兩種； 所述有機敏化材料為所述電子型有機主體材料的0. lwt%?0. 5wt%。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的藍色有機電致發(fā)光器件，其特征在于，所述藍色有機發(fā)光材 料的含量為所述電子型有機主體材料的8. Owt%?25. Owt%。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的藍色有機電致發(fā)光器件，其特征在于，所述藍色有機發(fā) 光材料選自雙（3, 5-二氟-4-氰基）吡啶鹽酸合銥、雙（2,4-二氟苯基吡啶）四（1-吡唑 基）硼合銥、三（1-苯基-3-甲基苯并咪噠唑啉-2-基-C，C2'）合銥、三（1-苯基-3-甲 基苯并咪噠唑啉-2-基-(：，02'）合銥、雙（2,4-二氟苯基吡啶）（5-(吡啶-2-基）-1!1-四 唑）合銥、三[(2,6_二異丙基苯基）2_苯基-1H-咪唑[e]合銥、三（1-苯基-3-甲基咪 噠唑啉-2-基-C，C(2) '）合銥、三（1-苯基-3-甲基咪噠唑啉-2-基-C，C(2) '）合銥、雙 (1-苯基-3甲基咪噠唑啉-2-基-C，C2'）（2-(2H-吡唑-3-基）-吡啶）合銥、雙（1-(4-甲 基苯基）-3-甲基咪噠唑啉-2-基-C，C 2'）（2-(2H-吡唑-3-基）-吡啶）合銥、雙（1-(4-氟 苯基）-3-甲基咪噠唑啉-2-基-C，C 2'）（2-(2H-吡唑-3-基）-吡啶）合銥、雙（1-(4-氟苯 基）-3-甲基咪噠唑啉-2-基-C，C 2'）（2-(5-三氟甲基-2H-吡唑-3-基）-吡啶）合銥、三（1， 3-二苯基-苯并咪唑-2-基-C，C 2'）合銥、雙（1-(4-氟苯基）-3-甲基咪噠唑啉-2-基-C， C2'）（3, 5-二甲基-2-(1H-吡唑-5-基）吡啶）合銥、雙（1-(4-甲基苯基）-3-甲基咪噠唑 啉-2-基-C，C2'）（3, 5-二甲基-2-(1H-吡唑-5-基）吡啶）合銥和三（苯基吡唑）合銥 中的一種或多種。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的藍色有機電致發(fā)光器件，其特征在于，所述電子型有機主體 材料選自2,6_二[3-(9H-9-咔唑基）苯基]吡啶、1，4_雙（三苯基硅烷基）苯、2, 2' -雙 (4-(9-咔唑基）苯基）聯(lián)苯、三[2, 4, 6-三甲基-3-(3-吡啶基）苯基]硼烷、1，3, 5-三 [(3-吡啶）-3-苯基]苯、1，3_雙[3, 5-二（3-吡啶基）苯基]苯、1，3,5_三（1-苯基-1H-苯 并咪唑-2-基）苯、9-(4-特丁基苯基）-3, 6-雙（三苯基硅基）-9H-咔唑和9-(8-二苯基 磷酰基）_二苯唑[b，d]呋喃-9H-咔唑中的一種或多種。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的藍色有機電致發(fā)光器件，其特征在于，所述空穴主導(dǎo)發(fā)光層 由藍色有機發(fā)光材料和空穴型有機主體材料組成；所述藍色有機發(fā)光材料為所述空穴型有 機主體材料的8. Owt%?25. Owt% ; 所述藍色有機發(fā)光材料選自雙（3, 5-二氟-4-氰基）吡啶鹽酸合銥、雙（2,4-二氟苯 基吡啶）四（1-吡唑基）硼合銥、三（1-苯基-3-甲基苯并咪噠唑啉-2-基-C，C2'）合銥、 三（1-苯基-3-甲基苯并咪噠唑啉-2-基-C，C2'）合銥、雙（2, 4-二氟苯基吡啶）（5-(吡 啶-2-基）_111-四唑）合銥、三[(2,6-二異丙基苯基）2-苯基-1!1-咪唑[6]合銥、三（1-苯 基-3-甲基咪噠唑啉-2-基-C，C(2) '）合銥、三（1-苯基-3-甲基咪噠唑啉-2-基-C，C(2) '） 合銥、雙（1-苯基-3甲基咪噠唑啉-2-基-C，C2'）（2-(2H-吡唑-3-基）-吡啶）合銥、雙 (1-(4-甲基苯基）-3-甲基咪噠唑啉-2-基-C，C 2'）（2-(2H-吡唑-3-基）-吡啶）合銥、雙 (1-(4-氟苯基）-3-甲基咪噠唑啉-2-基-C，C 2'）（2-(2H-吡唑-3-基）-吡啶）合銥、雙 (1-(4_氟苯基）-3-甲基咪噠唑啉-2-基-C，C 2'）（2-(5-三氟甲基-2H-吡唑-3-基）-吡 啶）合銥、三（1，3-二苯基-苯并咪唑-2-基-C，C 2'）合銥、雙（1-(4-氟苯基）-3-甲基咪 噠唑啉-2-基-C，C2'）（3, 5-二甲基-2-(1H-吡唑-5-基）吡啶）合銥、雙（1-(4-甲基苯 基）-3-甲基咪噠唑啉-2-基-C，C2'）（3, 5-二甲基-2-(1H-吡唑-5-基）吡啶）合銥和三 (苯基吡唑）合銥中的一種或多種； 所述空穴型有機主體材料選自4,4' -N，Ν' -二咔唑二苯基、1，3_二咔唑-9-基 苯、9, 9'-(5-(三苯基硅烷基）-1,3-苯基）二-9Η-咔唑、1，3, 5-三（9-咔唑基）苯、 4, 4'，4"-三（咔唑-9-基）三苯胺和1，4-雙（三苯基硅烷基）聯(lián)苯中的一種或多種。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的藍色有機電致發(fā)光器件，其特征在于，所述空穴傳輸-電子阻 擋層的材料選自4, 4'-環(huán)己基二[N，N-二（4-甲基苯基）苯胺]、二吡嗪[2, 3-f: 2'，3'-h] 喹喔啉-2,3,6,7，10，11-六腈基、N4，N4'_二（萘-1-基）-N4，N4'_雙（4-乙烯基苯基） 聯(lián)苯-4, 4'-二胺、N，N'_雙（3-甲基苯基）-N，N'_雙（苯基）-2, 7-二胺-9,9-螺雙芴、 N，N，Ν'，Ν' -四-(3-甲基苯基）-3-3' -二甲基對二氨基聯(lián)苯、2, 2'-二（3-(N，N-二-對 甲苯氨基）苯基）聯(lián)苯、Ν，Ν'-二（萘-2-基）-N，Ν'-二（苯基）二氨基聯(lián)苯、Ν，Ν'-二 (萘-1基）-Ν，Ν' -二苯基-2, 7-二氨基-9,9-螺雙芴、Ν，Ν'-二（3-甲基苯基）-Ν，Ν'-二苯 基 _2, 7_ 二氛基 _9,9_ 二甲基莉、Ν, Ν'-二（蔡-1-基）-Ν, Ν' -二苯基 _2, 7_ 二氛基 _9,9_ 二 甲基芴、Ν，Ν' -二（3-甲基苯基）-Ν，Ν' -二苯基-2, 7-二氨基-9,9-二苯基芴、Ν，Ν'-二 (萘-1-基）-Ν，Ν' -二苯基-2, 7-二氨基-9, 9-二苯基芴、Ν，Ν' -二（萘-1-基）-Ν，Ν' -二 苯基-2, 2 ' -二甲基二氨基聯(lián)苯、2, 2'，7, 7' -四（Ν，Ν-二苯基氨基）-2, 7-二氨基-9, 9-螺 雙芴、9,9_ 二[4-(Ν，Ν-二萘-2-基-氨基）苯基]-9Η-芴、9,9-[4-(Ν-萘-1 基-Ν-苯 胺）-苯基]-9!1-芴、2,2'-二隊^二（4-苯基）氨基]-9,9-螺雙芴、2,2'-雙沉^苯 氨基）-9, 9-螺雙芴、Ν，Ν' -二苯基-Ν，Ν' - (1-萘基）-1，Γ -聯(lián)苯-4,4' -二胺和 4,4' -二 [Ν-(對-甲苯基）-Ν-苯基-氨基]二苯基中的一種或多種。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的藍色有機電致發(fā)光器件，其特征在于，所述空穴阻擋-電 子傳輸層的材料選自三[2, 4, 6-三甲基-3-(3-吡啶基）苯基]硼烷、1，3, 5-三[(3-吡 啶）-3-苯基]苯、1，3-雙[3, 5-二（3-吡啶基）苯基]苯和1，3, 5-三（1-苯基-1H-苯并 咪唑-2-基）苯中的一種或多種。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的藍色有機電致發(fā)光器件，其特征在于，所述陽極修飾層的厚 度為1?10nm，所述空穴傳輸-電子阻擋層的厚度為30?60nm，所述空穴主導(dǎo)發(fā)光層的厚 度為5?20nm，所述電子主導(dǎo)發(fā)光層的厚度為5?20nm，所述空穴阻擋-電子傳輸層的厚 度為30?60nm，所述陰極修飾層的厚度為0· 8?1. 2nm，所述陰極層的厚度為90?300nm。
9. 一種藍色有機電致發(fā)光器件的制備方法，包括： 將襯底上的陽極層進行刻蝕，烘干后在所述陽極層上依次蒸鍍陽極修飾層、空穴傳 輸-電子阻擋層、空穴主導(dǎo)發(fā)光層、電子主導(dǎo)發(fā)光層、空穴阻擋-電子傳輸層、陰極修飾層與 陰極層； 所述電子主導(dǎo)發(fā)光層由有機敏化材料、藍色有機發(fā)光材料與電子型有機主體材料組 成； 所述有機敏化材料選自三（乙酰丙酮）鄰菲羅啉合銩和三（乙酰丙酮）鄰菲羅啉合鏑 中的一種或兩種； 所述有機敏化材料為所述電子型有機主體材料的〇. lwt%?0. 5wt%。
10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的制備方法，其特征在于，所述陽極修飾層的蒸發(fā)速率為 0. 01?0. 05nm/s，所述空穴傳輸-電子阻擋層、空穴主導(dǎo)發(fā)光層、電子主導(dǎo)發(fā)光層與空穴阻 擋-電子傳輸層中主體材料的蒸發(fā)速率為〇. 05?0. lnm/s，所述電子主導(dǎo)發(fā)光層中的有機 敏化材料的蒸發(fā)速率為〇. 00005?0. 0005nm/s，所述電子主導(dǎo)發(fā)光層與空穴主導(dǎo)發(fā)光層中 的藍色發(fā)光材料的蒸發(fā)速率為〇. 004?0. 025nm/s，所述陰極修飾層的蒸發(fā)速率為0. 005? 0. 05nm/s，所述陰極層的蒸發(fā)速率為0. 5?2. Onm/s。
【文檔編號】H01L51/52GK104300092SQ201410610118
【公開日】2015年1月21日 申請日期:2014年10月30日 優(yōu)先權(quán)日:2014年10月30日
【發(fā)明者】周亮, 張洪杰, 姜云龍 申請人:中國科學(xué)院長春應(yīng)用化學(xué)研究所