本發(fā)明屬于固體電解電容器制備領(lǐng)域，具體涉及一種具有復(fù)合固體電解質(zhì)的固體電解電容器及其制備方法。
背景技術(shù)：
：商業(yè)化的固體電解電容器是以二氧化錳或?qū)щ姼叻肿幼鳛楣腆w電解質(zhì)，其廣泛應(yīng)用于消費(fèi)電子、物聯(lián)網(wǎng)、智能通信、微波通信、汽車電子、航空軍事等領(lǐng)域。其中以二氧化錳為固體電解質(zhì)的固體鉭電解電容器商業(yè)化較早，具有高工作電壓、低漏電流等優(yōu)點(diǎn)，但由于二氧化錳固體電解質(zhì)的電導(dǎo)率低，因此二氧化錳固體鉭電解電容器的等效串聯(lián)電阻(ESR)高。一種新型導(dǎo)電高分子具有高電導(dǎo)率，以其作為固體電解質(zhì)的固體鋁電解電容器則具有超低等效串聯(lián)電阻(ESR)、良好的高頻特性和高安全性等顯著優(yōu)勢，成為固體電解電容器發(fā)展的趨勢，但它的工作電壓明顯低于二氧化錳固體鉭電解電容器，大大限制了其應(yīng)用范圍。合理利用二氧化錳及導(dǎo)電高分子固體電解質(zhì)的優(yōu)點(diǎn)，將可以提供良好綜合性能的固體電解電容器。但二氧化錳固體電解質(zhì)與電介質(zhì)層，導(dǎo)電高分子固體電解質(zhì)與二氧化錳固體電解質(zhì)之間的界面匹配問題，顯著影響固體電解電容器的性能。本發(fā)明的目的在于針對現(xiàn)有技術(shù)存在的不足，提供一種具有復(fù)合固體電解質(zhì)的固體電解電容器及其制備方法。使用該復(fù)合固體電解質(zhì)的固體電解電容器具有更高工作電壓、低漏電流和低等效串聯(lián)電阻(ESR)，而且制備工藝簡單、性能可控。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：為了實(shí)現(xiàn)以上目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：一種具有復(fù)合固體電解質(zhì)的固體電解電容器，包含覆蓋于固體電解電容器的電介質(zhì)層表面二的氧化錳第一固體電解質(zhì)以及覆蓋于第一固體電解質(zhì)表面的導(dǎo)電高分子第二固體電解質(zhì)。 電介質(zhì)層或二氧化錳第一固體電解質(zhì)的至少一個表面包含正電荷或親電基團(tuán)；正電荷為NO3+、SO42+、NH4+中的至少一種，親電基團(tuán)為-NO2、-SO3、-NH3、-NH2、-NH、-CN中的至少一種。導(dǎo)電高分子第二固體電解質(zhì)為聚吡咯及其衍生物、聚噻吩及其衍生物、聚苯胺及其衍生物、聚苯乙烯及其衍生物、聚吡啶及其衍生物、聚對苯及其衍生物、聚喹啉及其衍生物中的至少一種。本發(fā)明具有復(fù)合固體電解質(zhì)的固體電解電容器，按以下步驟進(jìn)行制備：(1)電介質(zhì)層的制備：在閥金屬或閥金屬氧化物的陽極表面，通過陽極氧化形成閥金屬氧化物，制得電介質(zhì)層；(2)復(fù)合固體電解質(zhì)的制備：在電介質(zhì)層表面浸漬包含硝酸錳的溶液，再熱分解；重復(fù)浸漬、熱分解，使電介質(zhì)層表面覆蓋二氧化錳第一固體電解質(zhì)；在二氧化錳第一固體電解質(zhì)的表面利用化學(xué)聚合方法或電化學(xué)聚合方法形成導(dǎo)電高分子第二固體電解質(zhì)，制得復(fù)合固體電解質(zhì)。(3)正電荷基團(tuán)或親電基團(tuán)的制備：在電介質(zhì)層表面通過浸漬、噴涂、電泳、印刷等方式覆蓋包含正電荷或親電基團(tuán)的溶液，再干燥，在電介質(zhì)層的表面制備正電荷或親電基團(tuán)；或者在二氧化錳第一固體電解質(zhì)表面通過浸漬、噴涂、電泳、印刷等方式覆蓋包含正電荷或親電基團(tuán)的溶液，再干燥，在二氧化錳第一固體電解質(zhì)的表面制備正電荷或親電基團(tuán)；(4)固體電解電容器的組裝：在復(fù)合固體電解質(zhì)的表面覆蓋導(dǎo)電碳層及銀層，并組裝、封裝成固體電解電容器。其中步驟(2)中硝酸錳濃度為0.1mol～1mol/L，更優(yōu)為0.1mol～0.5mol/L。其中步驟(2)中制備導(dǎo)電高分子第二固體電解質(zhì)的單體濃度為0.1mol～1mol/L，更優(yōu)為0.1mol～0.5mol/L。導(dǎo)電高分子第二固體電解質(zhì)為聚吡咯及其衍生物、聚噻吩及其衍生物、聚苯胺及其衍生物、聚苯乙烯及其衍生物、聚吡啶及其衍生物、聚對苯及其衍生物、聚喹啉及其衍生物中的至少一種。其中步驟(3)中的正電荷為NO3+、SO42+、NH4+中的至少一種，親電基團(tuán)為-NO2、-SO3、-NH3、-NH2、-NH、-CN中的至少一種。含正電荷或親電基團(tuán)的 溶質(zhì)含量為0.001％～10wt％，更優(yōu)地為0.005～1wt％，更優(yōu)地為0.01～0.1wt％。本發(fā)明的有益效果在于：使用該復(fù)合固體電解質(zhì)的固體電解電容器具有高工作電壓、低漏電流和低等效串聯(lián)電阻(ESR)，而且制備工藝簡單、性能可控。具體實(shí)施方式本發(fā)明中一種具有復(fù)合固體電解質(zhì)的固體電解電容器，包含覆蓋于固體電解電容器電介質(zhì)層表面的二氧化錳第一固體電解質(zhì)以及覆蓋于第一固體電解質(zhì)表面的導(dǎo)電高分子第二固體電解質(zhì)。電介質(zhì)層或二氧化錳第一固體電解質(zhì)的至少一個表面包含正電荷或親電基團(tuán)；正電荷為NO3+、SO42+、NH4+中的至少一種，親電基團(tuán)為-NO2、-SO3、-NH3、-NH2、-NH、-CN中的至少一種。通過正電荷或親電基團(tuán)來提高二氧化錳第一固體電解質(zhì)與電介質(zhì)層及導(dǎo)電高分子第二固體電解質(zhì)之間匹配性，以提高固體電解電容器的容量，降低其等效串聯(lián)電阻(ESR)。導(dǎo)電高分子第二固體電解質(zhì)為聚吡咯及其衍生物、聚噻吩及其衍生物、聚苯胺及其衍生物、聚苯乙烯及其衍生物、聚吡啶及其衍生物、聚對苯及其衍生物、聚喹啉及其衍生物中的至少一種。本發(fā)明具有復(fù)合固體電解質(zhì)的固體電解電容器，按以下步驟進(jìn)行制備：(1)電介質(zhì)層的制備：將閥金屬或閥金屬氧化物陽極，在包含己二酸、磷酸、硼酸或其鹽中至少一種的溶液中，通過陽極氧化在陽極表面形成相應(yīng)的閥金屬氧化物，制得電介質(zhì)層；(2)復(fù)合固體電解質(zhì)的制備：在電介質(zhì)層表面浸漬、噴涂、電泳、印刷等方式形成包含硝酸錳的溶液，再熱分解；重復(fù)浸漬及熱分解多次，制備二氧化錳第一固體電解質(zhì)；在二氧化錳第一固體電解質(zhì)的表面，利用化學(xué)聚合或電化學(xué)聚合方法形成導(dǎo)電高分子第二固體電解質(zhì)，制得復(fù)合固體電解質(zhì)；(3)正電荷基團(tuán)或親電基團(tuán)的制備：在電介質(zhì)層的表面通過浸漬、噴涂、電泳、印刷等方式覆蓋包含正電荷或親電基團(tuán)的溶液，再干燥，在電介質(zhì)層的表面制備正電荷或親電基團(tuán)；或者在二氧化錳第一固體電解質(zhì)的表面通過浸漬、噴涂、電泳、印刷等方式覆蓋包含正電荷或親電基團(tuán)的溶液，再干燥，在二氧化錳第一固體電解質(zhì)的表面制備正電荷或親電基團(tuán)；(4)固體電解電容器的組裝：在復(fù)合固體電解質(zhì)的表面依次覆蓋導(dǎo)電碳層及銀層，組裝并以環(huán)氧模塑料塑封，制備固體電解電容器。本發(fā)明步驟(1)中，作為陽極的閥金屬為鋁、鉭、鈮、鈦中的至少一種，閥金屬氧化為一氧化鈮；作為電介質(zhì)層的閥金屬氧化物為與陽極對應(yīng)的三氧化二鋁、五氧化二鉭、一氧化鈮、二氧化鈦中的至少一種。本發(fā)明步驟(2)中，二氧化錳第一固體電解質(zhì)作為過渡層，要求均勻而薄，太厚了將使固體電解電容器的等效串聯(lián)電阻(ESR)明顯增大?？梢酝耆采w電介質(zhì)層，也可以不完全覆蓋電介質(zhì)層。硝酸錳在溶液中的濃度為0.1mol～1mol/L，更優(yōu)為0.1mol～0.5mol/L。本發(fā)明步驟(2)因?yàn)槎趸i第一固體電解質(zhì)是導(dǎo)電的，因此可以通過單一的化學(xué)聚合法或單一的電化學(xué)聚合法或者化學(xué)聚合與電化學(xué)聚合結(jié)合的方法制備導(dǎo)電高分子第二固體電解質(zhì)。導(dǎo)電高分子第二固體電解質(zhì)為聚吡咯及其衍生物、聚噻吩及其衍生物、聚苯胺及其衍生物、聚苯乙烯及其衍生物、聚吡啶及其衍生物、聚對苯及其衍生物、聚喹啉及其衍生物中的至少一種。其中聚吡咯，聚3,4-乙烯二氧噻吩已經(jīng)應(yīng)用于商業(yè)化的固體電解電容器中。其中吡咯、3,4-乙烯二氧噻吩等單體在溶液中的濃度為0.1mol～1mol/L，更優(yōu)為0.1mol～0.5mol/L。本發(fā)明(3)中的正電荷為NO3+、SO42+、NH4+中的至少一種，親電基團(tuán)為-NO2、-SO3、-NH3、-NH2、-NH、-CN中的至少一種。含正電荷或親電基團(tuán)的溶質(zhì)含量為0.001％～10wt％，更優(yōu)地為0.005～1wt％，更優(yōu)地為0.01～0.1wt％。溶液濃度如果太大，將腐蝕電介質(zhì)層致使固體電容器的漏電流增大，耐電壓降低，或者堵塞陽極體表面的孔致使固體電容器的容量降低，最好在電介質(zhì)表面形成單分子層。本發(fā)明中固體電解電容器中包含復(fù)合固體電解質(zhì)的芯子可以為塊狀、片狀或帶狀，以疊層或卷繞組裝，并封裝成塊狀、片狀、柱狀外型中的任一種，也可以組裝成不規(guī)則外型的固體電解電容器。本發(fā)明用下列實(shí)施例來進(jìn)一步說明本發(fā)明，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不限于下列實(shí)施例。實(shí)施例1以腐蝕鋁箔為陽極，將腐蝕鋁箔浸漬于80℃，150g/L己二酸銨溶液中，在35V電壓下陽極氧化30min，在腐蝕鋁箔表面制備三氧化二鋁電介質(zhì)層。在包含三氧化二鋁層的腐蝕鋁箔表面噴涂0.01wt％十二烷基磺酸溶液，并干燥。將包含三氧化二鋁層的腐蝕鋁箔浸漬于1.0mol/L硝酸錳溶液中，再300℃熱分解30min，重復(fù)浸漬和熱分解3次，在三氧化二鋁層的表面制備二氧化錳第一固體電解質(zhì)。二氧化錳第一固體電解質(zhì)與外加電極相連接作為陽極，以不銹鋼導(dǎo)電電極為陰極，在0.6mol/L吡咯及0.6mol/L對甲苯磺酸鈉的溶液中，3mA/cm2恒電流下電化學(xué)聚合20min，再60℃烘干30min，制備導(dǎo)電高分子第二固體電解質(zhì)。在導(dǎo)電高分子第二固體電解質(zhì)表面依次涂覆導(dǎo)電碳漿和銀漿，組裝并用環(huán)氧塑封料封裝，制備具有復(fù)合固體電解質(zhì)的固體鋁電解電容器。實(shí)施例2以腐蝕鋁箔為陽極，將腐蝕鋁箔浸漬于80℃，150g/L己二酸銨溶液中，在35V電壓下陽極氧化30min，在腐蝕鋁箔表面制備三氧化二鋁電介質(zhì)層。在包含三氧化二鋁層的腐蝕鋁箔表面噴涂0.001wt％對硝基苯酚溶液，并干燥。將包含三氧化二鋁層的腐蝕鋁箔浸漬于0.8mol/L硝酸錳溶液中，再300℃熱分解30min，重復(fù)浸漬和熱分解3次，在三氧化二鋁層的表面制備二氧化錳第一固體電解質(zhì)。二氧化錳第一固體電解質(zhì)與外加電極相連接作為陽極，以不銹鋼導(dǎo)電電極為陰極，在1.0mol/L吡咯及1.0mol/L對甲苯磺酸鈉的溶液中，3mA/cm2恒電流下電化學(xué)聚合30min，再60℃烘干10min，制備導(dǎo)電高分子第二固體電解質(zhì)。在導(dǎo)電高分子第二固體電解質(zhì)表面依次涂覆導(dǎo)電碳漿和銀漿，組裝并用環(huán)氧塑封料封裝，制備具有復(fù)合固體電解質(zhì)的固體鋁電解電容器。實(shí)施例3以腐蝕鋁箔為陽極，將腐蝕鋁箔浸漬于80℃，150g/L己二酸銨溶液中，在35V電壓下陽極氧化30min，在腐蝕鋁箔表面制備三氧化二鋁電介質(zhì)層。將包含三氧化二鋁層的腐蝕鋁箔浸漬于0.5mol/L硝酸錳溶液中，再300℃熱分解30min，重復(fù)浸漬和熱分解3次，在三氧化二鋁層的表面制備二氧化錳第一固體電解質(zhì)。在二 氧化錳第一固體電解質(zhì)表面噴涂0.005wt％二乙醇胺溶液，并干燥。將二氧化錳第一固體電解質(zhì)與外加電極相連接作為陽極，以不銹鋼導(dǎo)電電極為陰極，在0.1mol/L吡咯及0.1mol/L對甲苯磺酸鈉的溶液中，3mA/cm2恒電流下電化學(xué)聚合30min，再60℃烘干30min，制備導(dǎo)電高分子第二固體電解質(zhì)。在導(dǎo)電高分子第二固體電解質(zhì)表面依次涂覆導(dǎo)電碳漿和銀漿，組裝并用環(huán)氧塑封料封裝，制備具有復(fù)合固體電解質(zhì)的固體鋁電解電容器。實(shí)施例4以腐蝕鋁箔為陽極，將腐蝕鋁箔浸漬于80℃，150g/L己二酸銨溶液中，在35V電壓下陽極氧化30min，在腐蝕鋁箔表面制備三氧化二鋁電介質(zhì)層。將包含三氧化二鋁層的腐蝕鋁箔浸漬于0.4mol/L硝酸錳溶液中，再300℃熱分解30min，重復(fù)浸漬和熱分解3次，在三氧化二鋁層的表面制備二氧化錳第一固體電解質(zhì)。將二氧化錳第一固體電解質(zhì)浸漬于0.01wt％硫氰化鉀溶液，并干燥。二氧化錳第一固體電解質(zhì)與外加電極相連接作為陽極，以不銹鋼導(dǎo)電電極為陰極，在0.2mol/L吡咯及0.2mol/L對甲苯磺酸鈉的溶液中，3mA/cm2恒電流下電化學(xué)聚合30min，再60℃烘干30min，制備導(dǎo)電高分子第二固體電解質(zhì)。在導(dǎo)電高分子第二固體電解質(zhì)表面依次涂覆導(dǎo)電碳漿和銀漿，組裝并用環(huán)氧塑封料封裝，制備具有復(fù)合固體電解質(zhì)的固體鋁電解電容器。實(shí)施例5以腐蝕鋁箔為陽極，將腐蝕鋁箔浸漬于80℃，150g/L己二酸銨溶液中，在35V電壓下陽極氧化30min，在腐蝕鋁箔表面制備三氧化二鋁電介質(zhì)層。將包含三氧化二鋁層的腐蝕鋁箔浸漬于0.3mol/L硝酸錳溶液中，再300℃熱分解30min，重復(fù)浸漬和熱分解3次，在三氧化二鋁層的表面制備二氧化錳第一固體電解質(zhì)。將二氧化錳第一固體電解質(zhì)浸漬于0.02wt％硫酸鈉溶液，并干燥。二氧化錳第一固體電解質(zhì)與外加電極相連接作為陽極，以不銹鋼導(dǎo)電電極為陰極，在0.3mol/L吡咯及0.3mol/L對甲苯磺酸鈉的溶液中，3mA/cm2恒電流下電化學(xué)聚合30min，再60℃烘干30min，制備導(dǎo)電高分子第二固體電解質(zhì)。在導(dǎo)電高分子第二固體電解質(zhì)表面依次涂覆導(dǎo)電碳漿和銀漿，組裝并用環(huán)氧塑封料封裝，制備具有復(fù) 合固體電解質(zhì)的固體鋁電解電容器。實(shí)施例6以腐蝕鋁箔為陽極，將腐蝕鋁箔浸漬于80℃，150g/L己二酸銨溶液中，在35V電壓下陽極氧化30min，在腐蝕鋁箔表面制備三氧化二鋁電介質(zhì)層。將包含三氧化二鋁層的腐蝕鋁箔浸漬于0.2mol/L硝酸錳溶液中，再300℃熱分解30min，重復(fù)浸漬和熱分解3次，在三氧化二鋁層的表面制備二氧化錳第一固體電解質(zhì)。將二氧化錳第一固體電解質(zhì)浸漬于0.05wt％氨水溶液，并干燥。二氧化錳第一固體電解質(zhì)與外加電極相連接作為陽極，以不銹鋼導(dǎo)電電極為陰極，在0.4mol/L吡咯及0.4mol/L對甲苯磺酸鈉的溶液中，3mA/cm2恒電流下電化學(xué)聚合30min，再60℃烘干30min，制備導(dǎo)電高分子第二固體電解質(zhì)。在導(dǎo)電高分子第二固體電解質(zhì)表面依次涂覆導(dǎo)電碳漿和銀漿，組裝并用環(huán)氧塑封料封裝，制備具有復(fù)合固體電解質(zhì)的固體鋁電解電容器。對比例1以腐蝕鋁箔為陽極，將腐蝕鋁箔浸漬于80℃，150g/L己二酸銨溶液中，在35V電壓下陽極氧化30min，在腐蝕鋁箔表面制備三氧化二鋁電介質(zhì)層。鋁箔浸漬于0.2mol/L吡咯及0.2mol/L對甲苯磺酸鈉的水溶液中5min，再60℃烘干30min，浸漬于0.2mol/L過硫酸銨水溶液中5min，再60℃烘干30min，循環(huán)浸漬和烘干5次，以化學(xué)聚合方法制備導(dǎo)電高分子第一固體電解質(zhì)。導(dǎo)電高分子第一固體電解質(zhì)與外加電極相連接作為陽極，以不銹鋼導(dǎo)電電極為陰極，在0.1mol/L吡咯及0.1mol/L對甲苯磺酸鈉的溶液中，3mA/cm2恒電流下電化學(xué)聚合30min，制備導(dǎo)電高分子第二固體電解質(zhì)。在導(dǎo)電高分子第二固體電解質(zhì)表面依次涂覆導(dǎo)電碳漿和銀漿，組裝并用環(huán)氧塑封料封裝，制備導(dǎo)電高分子固體鋁電解電容器。實(shí)施例7以燒結(jié)鉭塊為陽極體，將燒結(jié)鉭塊浸漬于80℃，150g/L磷酸溶液中，在90V電壓下陽極氧化30min，在燒結(jié)鉭塊表面形成五氧化二鉭電介質(zhì)層。將五氧化二鉭層浸漬于0.1wt％三聚氰胺溶液中10min，并干燥。在五氧化二鉭層的表面噴 涂0.1mol/L硝酸錳溶液，再300℃熱分解30min，重復(fù)浸漬和熱分解2次，在五氧化二鉭層的表面制備二氧化錳第一固體電解質(zhì)。二氧化錳第一固體電解質(zhì)與外加電極相連接作為陽極，以不銹鋼導(dǎo)電電極為陰極，在0.5mol/L吡咯及0.5mol/L對甲苯磺酸鈉的溶液中，3mA/cm2恒電流下電化學(xué)聚合30min，制備導(dǎo)電高分子第二固體電解質(zhì)。在導(dǎo)電高分子第二固體電解質(zhì)表面依次涂覆導(dǎo)電碳漿和銀漿，組裝并用環(huán)氧塑封料封裝，制備具有復(fù)合固體電解質(zhì)的固體鉭電解電容器。實(shí)施例8以燒結(jié)鉭塊為陽極體，將燒結(jié)鉭塊浸漬于80℃，150g/L磷酸溶液中，在90V電壓下陽極氧化30min，在燒結(jié)鉭塊表面形成五氧化二鉭電介質(zhì)層。將五氧化二鉭層浸漬于0.5wt％硝酸銨溶液中10min，并干燥。在五氧化二鉭層的表面噴涂0.1mol/L硝酸錳溶液，再300℃熱分解30min，重復(fù)浸漬和熱分解3次，在五氧化二鉭層的表面制備二氧化錳第一固體電解質(zhì)。二氧化錳第一固體電解質(zhì)與外加電極相連接作為陽極，以不銹鋼導(dǎo)電電極為陰極，在0.25mol/L吡咯及0.25mol/L對甲苯磺酸鈉的溶液中，3mA/cm2恒電流下電化學(xué)聚合30min，制備導(dǎo)電高分子第二固體電解質(zhì)。在導(dǎo)電高分子第二固體電解質(zhì)表面依次涂覆導(dǎo)電碳漿和銀漿，組裝并用環(huán)氧塑封料封裝，制備具有復(fù)合固體電解質(zhì)的固體鉭電解電容器。實(shí)施例9以燒結(jié)鉭塊為陽極體，將燒結(jié)鉭塊浸漬于80℃，150g/L磷酸溶液中，在90V電壓下陽極氧化30min，在燒結(jié)鉭塊表面形成五氧化二鉭電介質(zhì)層。將五氧化二鉭層的表面浸漬于0.1mol/L硝酸錳溶液，再300℃熱分解30min，重復(fù)浸漬和熱分解2次，在五氧化二鉭層的表面制備二氧化錳第一固體電解質(zhì)。將二氧化錳第一固體電解質(zhì)表面浸漬于1wt％氨水溶液中10min，并干燥。將二氧化錳第一固體電解質(zhì)與外加電極相連接作為陽極，以不銹鋼導(dǎo)電電極為陰極，在0.25mol/L吡咯及0.25mol/L對甲苯磺酸鈉的溶液中，3mA/cm2恒電流下電化學(xué)聚合30min，制備導(dǎo)電高分子第二固體電解質(zhì)。在導(dǎo)電高分子第二固體電解質(zhì)表面依次涂覆 導(dǎo)電碳漿和銀漿，組裝并用環(huán)氧塑封料封裝，制備具有復(fù)合固體電解質(zhì)的固體鉭電解電容器。實(shí)施例10以燒結(jié)鉭塊為陽極體，將燒結(jié)鉭塊浸漬于80℃，150g/L磷酸溶液中，在90V電壓下陽極氧化30min，在燒結(jié)鉭塊表面形成五氧化二鉭電介質(zhì)層。將五氧化二鉭層浸漬0.5mol/L硝酸錳溶液，再300℃熱分解30min，重復(fù)浸漬和熱分解3次，在五氧化二鉭層的表面制備二氧化錳第一固體電解質(zhì)。將二氧化錳第一固體電解質(zhì)表面浸漬5wt％氨水溶液中10min，并干燥。將二氧化錳第一固體電解質(zhì)與外加電極相連接作為陽極，以不銹鋼導(dǎo)電電極為陰極，在0.25mol/L吡咯及0.25mol/L對甲苯磺酸鈉的溶液中，3mA/cm2恒電流下電化學(xué)聚合30min，制備導(dǎo)電高分子第二固體電解質(zhì)。在導(dǎo)電高分子第二固體電解質(zhì)表面依次涂覆導(dǎo)電碳漿和銀漿，組裝并用環(huán)氧塑封料封裝，制備具有復(fù)合固體電解質(zhì)的固體鉭電解電容器。實(shí)施例11以燒結(jié)鉭塊為陽極體，將燒結(jié)鉭塊浸漬于80℃，150g/L磷酸溶液中，在90V電壓下陽極氧化30min，在燒結(jié)鉭塊表面形成五氧化二鉭電介質(zhì)層。將五氧化二鉭層浸漬于0.5mol/L硝酸錳溶液，再300℃熱分解30min，重復(fù)浸漬和熱分解3次，在五氧化二鉭層的表面制備二氧化錳第一固體電解質(zhì)。將二氧化錳第一固體電解質(zhì)浸入10wt％氨水溶液中10min，并干燥。將二氧化錳第一固體電解質(zhì)與外加電極相連接作為陽極，以不銹鋼導(dǎo)電電極為陰極，在1mol/L吡咯及1mol/L對甲苯磺酸鈉的溶液中，3mA/cm2恒電流下電化學(xué)聚合30min，制備導(dǎo)電高分子第二固體電解質(zhì)。在導(dǎo)電高分子第二固體電解質(zhì)表面依次涂覆導(dǎo)電碳漿和銀漿，組裝并用環(huán)氧塑封料封裝，制備具有復(fù)合固體電解質(zhì)的固體鉭電解電容器。對比例2以燒結(jié)鉭塊為陽極，將燒結(jié)鉭塊浸漬于80℃，150g/L磷酸溶液中，在90V電壓下陽極氧化30min，在燒結(jié)鉭塊表面制備五氧化二鉭電介質(zhì)層。將五氧化二鉭層浸漬于0.5mol/L硝酸錳溶液中，再300℃熱分解30min，重復(fù)浸漬和熱分解 5次，在五氧化二鉭層的表面覆蓋二氧化錳固體電解質(zhì)。在二氧化錳固體電解質(zhì)的表面依次涂覆導(dǎo)電碳漿和銀漿，組裝并用環(huán)氧塑封料封裝，制備二氧化錳固體鉭電解電容器。表1實(shí)施例及對比例的實(shí)驗(yàn)效果對比例子耐電壓(V)容量(μF)ESR(mΩ)漏電流(μA)實(shí)施例12621.24610.9實(shí)施例22721.64911.1實(shí)施例32721.84810.4實(shí)施例42922.6437.9實(shí)施例52822.4417.9實(shí)施例62922.5428.1對比例11621.84032.5實(shí)施例72922.3447.8實(shí)施例82821.8488.9實(shí)施例92921.3479.1實(shí)施例102721.4499.7實(shí)施例112721.25910.1對比例23022.13007.2本發(fā)明實(shí)施例1-6中制備的具有復(fù)合固體電解質(zhì)的固體鋁電解電容器，其耐電壓均較對比例1明顯高，漏電流均較對比例1明顯小。實(shí)施例7-11中制備的具有復(fù)合固體電解質(zhì)的固體鉭電解電容器的等效串聯(lián)電阻(ESR)、漏電流均較對比例2明顯低。特別是實(shí)施例4-7中，當(dāng)包含正電荷或親電基團(tuán)的溶質(zhì)含量為0.01～0.1％時，具有復(fù)合固體電解質(zhì)的固體鋁電解電容器的耐電壓、漏電流和等效串聯(lián)電阻(ESR)綜合性能最佳。以上所述僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例，凡依本發(fā)明申請專利范圍所做的均等變化與修飾，皆應(yīng)屬本發(fā)明的涵蓋范圍。當(dāng)前第1頁1 2 3