本發(fā)明涉及適合于各種顯示裝置的自發(fā)光器件即有機(jī)電致發(fā)光器件，詳細(xì)而言，涉及使用了特定芳胺化合物和特定的具有稠環(huán)結(jié)構(gòu)的胺衍生物(和特定的具有蒽環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物)的有機(jī)電致發(fā)光器件(以下簡稱為有機(jī)el器件)。
背景技術(shù)：
有機(jī)el器件為自發(fā)光性器件，因此與液晶器件相比更明亮、可視性優(yōu)異、能夠進(jìn)行清晰的顯示，因此進(jìn)行了積極的研究。
伊士曼柯達(dá)公司的c.w.tang等人于1987年通過開發(fā)將各種功能分擔(dān)于各材料的層疊結(jié)構(gòu)器件而將使用了有機(jī)材料的有機(jī)el器件實用化。他們將能夠輸送電子的熒光體與能夠輸送空穴的有機(jī)物層疊，將兩種電荷注入至熒光體層中而使其發(fā)光，從而能夠以10v以下的電壓得到1000cd/m2以上的高亮度(例如參照專利文獻(xiàn)1和專利文獻(xiàn)2)。
迄今，為了有機(jī)el器件的實用化而進(jìn)行了許多改良，通過將層疊結(jié)構(gòu)的各種功能進(jìn)一步細(xì)分并在基板上依次設(shè)置有陽極、空穴注入層、空穴輸送層、發(fā)光層、電子輸送層、電子注入層、陰極的電致發(fā)光器件，實現(xiàn)了高效率和耐久性(例如參照非專利文獻(xiàn)1)。
另外，為了進(jìn)一步提高發(fā)光效率而嘗試?yán)萌貞B(tài)激子，研究了利用磷光發(fā)光性化合物(例如參照非專利文獻(xiàn)2)。
并且，還開發(fā)了利用由熱激活遲滯熒光(tadf)帶來的發(fā)光的器件。九州大學(xué)的安達(dá)等人于2011年利用使用了熱激活遲滯熒光材料的器件而實現(xiàn)了5.3％的外量子效率(例如參照非專利文獻(xiàn)3)。
發(fā)光層也可以在通常被稱為主體材料的電荷輸送性化合物中摻雜熒光性化合物、磷光發(fā)光性化合物或放射遲滯熒光的材料來制作。如前述非專利文獻(xiàn)記載的那樣，有機(jī)el器件中的有機(jī)材料的選擇會大幅影響該器件的效率、耐久性等各種特性(例如參照非專利文獻(xiàn)2)。
有機(jī)el器件中，自兩電極注入的電荷在發(fā)光層中再結(jié)合而能夠獲得發(fā)光，但重要的是如何將空穴、電子這兩種電荷高效地傳遞至發(fā)光層，需要制成載流子平衡優(yōu)異的器件。另外，通過提高空穴注入性、提高阻擋自陰極注入的電子的電子阻擋性，能夠提高空穴與電子再結(jié)合的概率，進(jìn)而通過禁錮發(fā)光層內(nèi)生成的激子，能夠得到高發(fā)光效率。因此，空穴輸送材料所發(fā)揮的功能是重要的，尋求空穴注入性高、空穴的遷移率大、電子阻擋性高、進(jìn)而對電子的耐久性高的空穴輸送材料。
另外，關(guān)于器件的壽命，材料的耐熱性、非晶性也是重要的。耐熱性低的材料由于器件驅(qū)動時產(chǎn)生的熱而即使在低溫下也會發(fā)生熱分解，材料會劣化。非晶性低的材料即使在短時間內(nèi)也會發(fā)生薄膜的結(jié)晶化，器件會劣化。因此對要使用的材料要求耐熱性高、非晶性良好的性質(zhì)。
作為截止至今用于有機(jī)el器件的空穴輸送材料，已知有n,n’-二苯基-n,n’-二(α-萘基)聯(lián)苯胺(npd)、各種芳香族胺衍生物(例如參照專利文獻(xiàn)1和專利文獻(xiàn)2)。npd具有良好的空穴輸送能力，但成為耐熱性指標(biāo)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)低至96℃，在高溫條件下因結(jié)晶化而導(dǎo)致器件特性的降低(例如參照非專利文獻(xiàn)4)。另外，在前述專利文獻(xiàn)所記載的芳香族胺衍生物之中，已知具有空穴遷移率為10-3cm2/vs以上的優(yōu)異遷移率的化合物(例如參照專利文獻(xiàn)1和專利文獻(xiàn)2)，但電子阻擋性不充分，因此一部分電子穿過發(fā)光層，無法期待發(fā)光效率的提高等，為了進(jìn)一步高效率化，要求電子阻擋性更高、薄膜更穩(wěn)定且耐熱性高的材料。另外，報告有耐久性高的芳香族胺衍生物(例如參照專利文獻(xiàn)3)，但其用作電子照片感光體中使用的電荷輸送材料，尚無用作有機(jī)el器件的例子。
作為改善了耐熱性、空穴注入性等特性的化合物，提出了具有取代咔唑結(jié)構(gòu)的芳胺化合物(例如參照專利文獻(xiàn)4和專利文獻(xiàn)5)，將這些化合物用于空穴注入層或空穴輸送層的器件的耐熱性、發(fā)光效率等得以改良，但無法說是充分的，要求進(jìn)一步的低驅(qū)動電壓化、進(jìn)一步的高發(fā)光效率化。
為了改善有機(jī)el器件的器件特性、提高制作器件的成品率，通過將空穴和電子的注入/輸送性能、薄膜的穩(wěn)定性、耐久性優(yōu)異的材料進(jìn)行組合，尋求空穴和電子能夠以高效率進(jìn)行再結(jié)合的發(fā)光效率高、驅(qū)動電壓低、壽命長的器件。
另外，為了改善有機(jī)el器件的器件特性，通過將空穴和電子的注入/輸送性能、薄膜的穩(wěn)定性、耐久性優(yōu)異的材料進(jìn)行組合，尋求取得載流子平衡的高效率、低驅(qū)動電壓、長壽命的器件。
現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)
專利文獻(xiàn)1：日本特開平8-048656號公報
專利文獻(xiàn)2：日本特許第3194657號公報
專利文獻(xiàn)3：日本特許第4943840號公報
專利文獻(xiàn)4：日本特開2006-151979號公報
專利文獻(xiàn)5：國際公開第2008/62636號
專利文獻(xiàn)6：國際公開第2011/059000號
專利文獻(xiàn)7：國際公開第2003/060956號
專利文獻(xiàn)8：韓國公開專利2013-060157號公報
專利文獻(xiàn)9：日本特開平7-126615號公報
專利文獻(xiàn)10：日本特許平8-048656號公報
專利文獻(xiàn)11：日本特開2005-108804號公報
非專利文獻(xiàn)
非專利文獻(xiàn)1：應(yīng)用物理學(xué)會第9次講習(xí)會預(yù)稿集55～61頁(2001)
非專利文獻(xiàn)2：應(yīng)用物理學(xué)會第9次講習(xí)會預(yù)稿集23～31頁(2001)
非專利文獻(xiàn)3：appl.phys.let.,98,083302(2011)
非專利文獻(xiàn)4：有機(jī)el討論會第三次例會預(yù)稿集13～14頁(2006)
技術(shù)實現(xiàn)要素：
發(fā)明要解決的問題
本發(fā)明的目的在于，作為高效率、高耐久性的有機(jī)el器件用材料，通過將空穴和電子的注入/輸送性能、電子阻擋能力、薄膜狀態(tài)下的穩(wěn)定性、耐久性優(yōu)異的有機(jī)el器件用的各種材料以各材料所具備的特性可有效表現(xiàn)出的方式進(jìn)行組合，從而提供驅(qū)動電壓低、發(fā)光效率高且壽命長的有機(jī)el器件。
作為本發(fā)明想要提供的有機(jī)el器件應(yīng)該具備的物理特性，可列舉出：(1)發(fā)光效率和電力效率高、(2)實用驅(qū)動電壓低、(3)壽命長。
用于解決問題的方案
因而，本發(fā)明人等為了實現(xiàn)上述目的而著眼于芳胺系材料的空穴注入和輸送能力、薄膜的穩(wěn)定性、耐久性優(yōu)異，具有稠環(huán)結(jié)構(gòu)的胺衍生物的發(fā)光效率優(yōu)異，選擇特定的芳胺化合物和具有特定結(jié)構(gòu)的具有稠環(huán)結(jié)構(gòu)的胺衍生物，以空穴能夠高效地注入/輸送至發(fā)光層的方式，將空穴輸送材料與發(fā)光材料組合來制作各種有機(jī)el器件，深入地進(jìn)行了器件的特性評價。此外，著眼于具有蒽環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物的電子注入和輸送能力、薄膜的穩(wěn)定性、耐久性優(yōu)異，選擇特定的具有蒽環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物，以提高向發(fā)光層中注入/輸送電子的效率、使載流子平衡符合發(fā)光材料的特性的方式，將空穴輸送材料、發(fā)光材料和電子輸送材料組合來制作各種有機(jī)el器件，并深入地進(jìn)行了器件的特性評價。進(jìn)而，將空穴輸送層制成第一空穴輸送層和第二空穴輸送層的雙層結(jié)構(gòu)，選擇特定的兩種芳胺化合物，以空穴能夠更高效地注入/輸送至發(fā)光層的方式選擇第一空穴輸送層的材料，選擇電子阻擋性優(yōu)異的材料作為第二空穴輸送層的材料，精選載流子平衡更符合發(fā)光材料的特性那樣的組合來制作各種有機(jī)el器件，并深入地進(jìn)行了器件的特性評價。其結(jié)果，完成了本發(fā)明。
即，根據(jù)本發(fā)明，提供下述的有機(jī)el器件。
1)一種有機(jī)el器件，其為至少依次具備陽極、空穴輸送層、發(fā)光層、電子輸送層和陰極的有機(jī)el器件，其特征在于，前述空穴輸送層含有下述通式(1)所示的芳胺化合物，前述發(fā)光層包含下述通式(2)所示的具有稠環(huán)結(jié)構(gòu)的胺衍生物。
(式中，ar1～ar4彼此可以相同也可以不同，表示取代或未取代的芳香族烴基、取代或未取代的芳香族雜環(huán)基、或者取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)。)
(式中，a1表示取代或未取代的芳香族烴的2價基團(tuán)、取代或未取代的芳香族雜環(huán)的2價基團(tuán)、取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族的2價基團(tuán)、或者單鍵；ar5和ar6彼此可以相同也可以不同，為取代或未取代的芳香族烴基、取代或未取代的芳香族雜環(huán)基、取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)，任選借助單鍵、取代或未取代的亞甲基、氧原子或硫原子彼此鍵合而形成環(huán)。r1～r4彼此可以相同也可以不同，為氫原子、氘原子、氟原子、氯原子、氰基、硝基、任選具有取代基的碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷基、任選具有取代基的碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷基、任選具有取代基的碳原子數(shù)2～6的直鏈狀或支鏈狀的烯基、任選具有取代基的碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷氧基、任選具有取代基的碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷氧基、取代或未取代的芳香族烴基、取代或未取代的芳香族雜環(huán)基、取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)、取代或未取代的芳氧基、或者被選自芳香族烴基、芳香族雜環(huán)基或稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)中的基團(tuán)取代的二取代氨基，各個基團(tuán)彼此任選借助單鍵、取代或未取代的亞甲基、氧原子或硫原子彼此鍵合而形成環(huán)，r1～r4也任選與r1～r4所鍵合的苯環(huán)借助取代或未取代的亞甲基、氧原子、硫原子或一取代氨基彼此鍵合而形成環(huán)。r5～r7彼此可以相同也可以不同，為氫原子、氘原子、氟原子、氯原子、氰基、硝基、任選具有取代基的碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷基、任選具有取代基的碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷基、任選具有取代基的碳原子數(shù)2～6的直鏈狀或支鏈狀的烯基、任選具有取代基的碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷氧基、任選具有取代基的碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷氧基、取代或未取代的芳香族烴基、取代或未取代的芳香族雜環(huán)基、取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)、或者取代或未取代的芳氧基，各個基團(tuán)彼此任選借助單鍵、取代或未取代的亞甲基、氧原子或硫原子彼此鍵合而形成環(huán)，r5～r7也任選與r5～r7所鍵合的苯環(huán)借助取代或未取代的亞甲基、氧原子、硫原子或一取代氨基彼此鍵合而形成環(huán)。r8和r9彼此可以相同也可以不同，為任選具有取代基的碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷基、任選具有取代基的碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷基、任選具有取代基的碳原子數(shù)2～6的直鏈狀或支鏈狀的烯基、取代或未取代的芳香族烴基、取代或未取代的芳香族雜環(huán)基、取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)、或者取代或未取代的芳氧基，各個基團(tuán)彼此任選借助單鍵、取代或未取代的亞甲基、氧原子、硫原子或一取代氨基彼此鍵合而形成環(huán)。)
2)根據(jù)上述1)所述的有機(jī)el器件，其特征在于，前述電子輸送層包含下述通式(3)所示的具有蒽環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物。
(式中，a2表示取代或未取代的芳香族烴的2價基團(tuán)、取代或未取代的芳香族雜環(huán)的2價基團(tuán)、取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族的2價基團(tuán)、或者單鍵；b表示取代或未取代的芳香族雜環(huán)基；c表示取代或未取代的芳香族烴基、取代或未取代的芳香族雜環(huán)基、或者取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)；d彼此可以相同也可以不同，表示氫原子、氘原子、氟原子、氯原子、氰基、三氟甲基、碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷基、取代或未取代的芳香族烴基、取代或未取代的芳香族雜環(huán)基、或者取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)；p、q維持p與q之和達(dá)到9的關(guān)系，且p表示7或8、q表示1或2。)
3)根據(jù)上述2)所述的有機(jī)el器件，其中，前述具有蒽環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物為下述通式(3a)所示的具有蒽環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物。
(式中，a2表示取代或未取代的芳香族烴的2價基團(tuán)、取代或未取代的芳香族雜環(huán)的2價基團(tuán)、取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族的2價基團(tuán)、或者單鍵，ar7、ar8、ar9彼此可以相同也可以不同，表示取代或未取代的芳香族烴基、取代或未取代的芳香族雜環(huán)基、或者取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)。r10～r16彼此可以相同也可以不同，為氫原子、氘原子、氟原子、氯原子、氰基、硝基、任選具有取代基的碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷基、任選具有取代基的碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷基、任選具有取代基的碳原子數(shù)2～6的直鏈狀或支鏈狀的烯基、任選具有取代基的碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷氧基、任選具有取代基的碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷氧基、取代或未取代的芳香族烴基、取代或未取代的芳香族雜環(huán)基、取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)、或者取代或未取代的芳氧基，任選借助單鍵、取代或未取代的亞甲基、氧原子或硫原子彼此鍵合而形成環(huán)。x1、x2、x3、x4表示碳原子或氮原子，x1、x2、x3、x4中僅任一者為氮原子，此時的氮原子不具有作為r10～r13的氫原子或取代基。)
4)根據(jù)上述2)所述的有機(jī)el器件，其中，前述具有蒽環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物為下述通式(3b)所示的具有蒽環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物。
(式中，a2表示取代或未取代的芳香族烴的2價基團(tuán)、取代或未取代的芳香族雜環(huán)的2價基團(tuán)、取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族的2價基團(tuán)、或者單鍵，ar10、ar11、ar12彼此可以相同也可以不同，表示取代或未取代的芳香族烴基、取代或未取代的芳香族雜環(huán)基、或者取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)。)
5)根據(jù)上述2)所述的有機(jī)el器件，其中，前述具有蒽環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物為下述通式(3c)所示的具有蒽環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物。
(式中，a2表示取代或未取代的芳香族烴的2價基團(tuán)、取代或未取代的芳香族雜環(huán)的2價基團(tuán)、取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族的2價基團(tuán)、或者單鍵，ar13、ar14、ar15彼此可以相同也可以不同，表示取代或未取代的芳香族烴基、取代或未取代的芳香族雜環(huán)基、或者取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)；r17表示氫原子、氘原子、氟原子、氯原子、氰基、硝基、任選具有取代基的碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷基、任選具有取代基的碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷基、任選具有取代基的碳原子數(shù)2～6的直鏈狀或支鏈狀的烯基、任選具有取代基的碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷氧基、任選具有取代基的碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷氧基、取代或未取代的芳香族烴基、取代或未取代的芳香族雜環(huán)基、取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)、或者取代或未取代的芳氧基。)
6)根據(jù)上述1)～5)中任一項所述的有機(jī)el器件，其特征在于，前述空穴輸送層為第一空穴輸送層和第二空穴輸送層的雙層結(jié)構(gòu)，該第二空穴輸送層含有前述通式(1)所示的芳胺化合物。
7)根據(jù)上述1)～6)中任一項所述的有機(jī)el器件，其特征在于，前述發(fā)光層含有蒽衍生物。
8)根據(jù)上述7)所述的有機(jī)el器件，其特征在于，前述發(fā)光層含有屬于蒽衍生物的主體材料。
作為通式(1)中的ar1～ar4所示的“取代或未取代的芳香族烴基”、“取代或未取代的芳香族雜環(huán)基”或“取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)”中的“芳香族烴基”、“芳香族雜環(huán)基”或“稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)”，具體而言，可列舉出苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、蒽基、菲基、芴基、茚基、芘基、苝基、熒蒽基、苯并菲基、吡啶基、嘧啶基、三嗪基、呋喃基、吡咯基、噻吩基、喹啉基、異喹啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、咔唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、喹喔啉基、苯并咪唑基、吡唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、萘啶基、菲咯啉基、吖啶基和咔啉基等。
作為通式(1)中的ar1～ar4所示的“取代芳香族烴基”、“取代芳香族雜環(huán)基”或“取代稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)”中的“取代基”，具體而言，可列舉出氘原子、氰基、硝基；氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等鹵素原子；甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、新戊基、正己基等碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷基；甲氧基、乙氧基、丙氧基等碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷氧基；乙烯基、烯丙基等烯基；苯氧基、甲苯氧基等芳氧基；芐基氧基、苯乙基氧基等芳烷基氧基；苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、蒽基、菲基、芴基、茚基、芘基、苝基、熒蒽基、苯并菲基等芳香族烴基或稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)；吡啶基、嘧啶基、三嗪基、噻吩基、呋喃基、吡咯基、喹啉基、異喹啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、咔唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、喹喔啉基、苯并咪唑基、吡唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔啉基等芳香族雜環(huán)基；苯乙烯基、萘基乙烯基等芳基乙烯基；乙?；?、苯甲酰基等?；?；三甲基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基等甲硅烷基之類的基團(tuán)，這些取代基任選進(jìn)一步取代有前述例示出的取代基。此外，這些取代基彼此任選借助單鍵、取代或未取代的亞甲基、氧原子或硫原子彼此鍵合而形成環(huán)。
作為通式(2)中的a1所示的“取代或未取代的芳香族烴的2價基團(tuán)”、“取代或未取代的芳香族雜環(huán)的2價基團(tuán)”或“取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族的2價基團(tuán)”中的“取代或未取代的芳香族烴”、“取代或未取代的芳香族雜環(huán)”或“取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族”的“芳香族烴”、“芳香族雜環(huán)”或“稠合多環(huán)芳香族”，具體而言，可列舉出苯、聯(lián)苯、三聯(lián)苯、四聯(lián)苯、苯乙烯、萘、蒽、苊、芴、菲、茚滿、芘、苯并菲、吡啶、嘧啶、三嗪、吡咯、呋喃、噻吩、喹啉、異喹啉、苯并呋喃、苯并噻吩、吲哚啉、咔唑、咔啉、苯并噁唑、苯并噻唑、喹啉、苯并咪唑、吡唑、二苯并呋喃、二苯并噻吩、萘啶、菲咯啉、吖啶等。
并且，通式(2)中的a1所示的“取代或未取代的芳香族烴的2價基團(tuán)”、“取代或未取代的芳香族雜環(huán)的2價基團(tuán)”或“取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族的2價基團(tuán)”表示從上述“芳香族烴”、“芳香族雜環(huán)”或“稠合多環(huán)芳香族”中去除2個氫原子而形成的2價基團(tuán)。
此外，這些2價基團(tuán)任選具有取代基，作為取代基，可列舉出與針對前述通式(1)中的ar1～ar4所示的“取代芳香族烴基”、“取代芳香族雜環(huán)基”或“取代稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)”中的“取代基”例示出的基團(tuán)相同的基團(tuán)，可采取的方式也可列舉出相同的方式。
作為通式(2)中的ar5、ar6所示的“取代或未取代的芳香族烴基”、“取代或未取代的芳香族雜環(huán)基”或“取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)”中的“芳香族烴基”、“芳香族雜環(huán)基”或“稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)”，可列舉出與針對前述通式(1)中的ar1～ar4所示的“取代或未取代的芳香族烴基”、“取代或未取代的芳香族雜環(huán)基”或“取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)”中的“芳香族烴基”、“芳香族雜環(huán)基”或“稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)”例示出的基團(tuán)相同的基團(tuán)。
此外，這些基團(tuán)任選具有取代基，作為取代基，可列舉出與針對前述通式(1)中的ar1～ar4所示的“取代芳香族烴基”、“取代芳香族雜環(huán)基”或“取代稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)”中的“取代基”例示出的基團(tuán)相同的基團(tuán)，可采取的方式也可列舉出相同的方式。
作為通式(2)中的r1～r7所示的“任選具有取代基的碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷基”、“任選具有取代基的碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷基”或“任選具有取代基的碳原子數(shù)2～6的直鏈狀或支鏈狀的烯基”中的“碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷基”、“碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷基”或“碳原子數(shù)2～6的直鏈狀或支鏈狀的烯基”，具體而言，可列舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、新戊基、正己基、環(huán)戊基、環(huán)己基、1-金剛烷基、2-金剛烷基、乙烯基、烯丙基、異丙烯基、2-丁烯基等，這些基團(tuán)彼此任選借助單鍵、取代或未取代的亞甲基、氧原子或硫原子彼此鍵合而形成環(huán)，這些基團(tuán)(r1～r7)與這些基團(tuán)(r1～r7)所直接鍵合的苯環(huán)任選借助取代或未取代的亞甲基、氧原子、硫原子或一取代氨基等連接基團(tuán)彼此鍵合而形成環(huán)。
作為通式(2)中的r1～r7所示的“具有取代基的碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷基”、“具有取代基的碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷基”或“具有取代基的碳原子數(shù)2～6的直鏈狀或支鏈狀的烯基”中的“取代基”，具體而言，可列舉出氘原子、氰基、硝基；氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等鹵素原子；甲氧基、乙氧基、丙氧基等碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷氧基；乙烯基、烯丙基等烯基；苯氧基、甲苯氧基等芳氧基；芐基氧基、苯乙基氧基等芳烷基氧基；苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、蒽基、菲基、芴基、茚基、芘基、苝基、熒蒽基、苯并菲基等芳香族烴基或稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)；吡啶基、嘧啶基、三嗪基、噻吩基、呋喃基、吡咯基、喹啉基、異喹啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、咔唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、喹喔啉基、苯并咪唑基、吡唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔啉基等芳香族雜環(huán)基；被二苯基氨基、二萘基氨基等芳香族烴基或稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)取代的二取代氨基；被二吡啶基氨基、二噻吩基氨基等芳香族雜環(huán)基取代的二取代氨基；被選自芳香族烴基、稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)或芳香族雜環(huán)基中的取代基取代的二取代氨基之類的基團(tuán)，這些取代基任選進(jìn)一步取代有前述例示出的取代基。此外，這些取代基彼此任選借助單鍵、取代或未取代的亞甲基、氧原子或硫原子彼此鍵合而形成環(huán)。
作為通式(2)中的r1～r7所示的“任選具有取代基的碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷氧基”或“任選具有取代基的碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷氧基”中的“碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷氧基”或“碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷氧基”，具體而言，可列舉出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、正己氧基、環(huán)戊氧基、環(huán)己氧基、環(huán)庚氧基、環(huán)辛氧基、1-金剛烷基氧基、2-金剛烷基氧基等，這些基團(tuán)彼此任選借助單鍵、取代或未取代的亞甲基、氧原子或硫原子彼此鍵合而形成環(huán)，這些基團(tuán)(r1～r7)與這些基團(tuán)(r1～r7)所直接鍵合的苯環(huán)任選借助取代或未取代的亞甲基、氧原子、硫原子或一取代氨基等連接基團(tuán)彼此鍵合而形成環(huán)。
此外，這些基團(tuán)任選具有取代基，作為取代基，可列舉出與針對前述通式(2)中的r1～r7所示的“具有取代基的碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷基”、“具有取代基的碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷基”或“具有取代基的碳原子數(shù)2～6的直鏈狀或支鏈狀的烯基”中的“取代基”例示出的基團(tuán)相同的基團(tuán)，可采取的方式也可列舉出相同的方式。
作為通式(2)中的r1～r7所示的“取代或未取代的芳香族烴基”、“取代或未取代的芳香族雜環(huán)基”或“取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)”中的“芳香族烴基”、“芳香族雜環(huán)基”或“稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)”，可列舉出與針對前述通式(1)中的ar1～ar4所示的“取代或未取代的芳香族烴基”、“取代或未取代的芳香族雜環(huán)基”或“取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)”中的“芳香族烴基”、“芳香族雜環(huán)基”或“稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)”例示出的基團(tuán)相同的基團(tuán)，這些基團(tuán)彼此任選借助單鍵、取代或未取代的亞甲基、氧原子或硫原子彼此鍵合而形成環(huán)，這些基團(tuán)(r1～r7)與這些基團(tuán)(r1～r7)所直接鍵合的苯環(huán)任選借助取代或未取代的亞甲基、氧原子、硫原子或一取代氨基等連接基團(tuán)彼此鍵合而形成環(huán)。
此外，這些基團(tuán)任選具有取代基，作為取代基，具體而言，可列舉出氘原子、氰基、硝基；氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等鹵素原子；甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、新戊基、正己基等碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷基；甲氧基、乙氧基、丙氧基等碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷氧基；乙烯基、烯丙基等烯基；苯氧基、甲苯氧基等芳氧基；芐基氧基、苯乙基氧基等芳烷基氧基；苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、蒽基、菲基、芴基、茚基、芘基、苝基、熒蒽基、苯并菲基等芳香族烴基或稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)；吡啶基、嘧啶基、三嗪基、噻吩基、呋喃基、吡咯基、喹啉基、異喹啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、咔唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、喹喔啉基、苯并咪唑基、吡唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔啉基等芳香族雜環(huán)基；苯乙烯基、萘基乙烯基等芳基乙烯基；乙?；?、苯甲?；弱；?；三甲基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基等甲硅烷基；被二苯基氨基、二萘基氨基等芳香族烴基或稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)取代的二取代氨基；被二吡啶基氨基、二噻吩基氨基等芳香族雜環(huán)基取代的二取代氨基；被選自芳香族烴基、稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)或芳香族雜環(huán)基中的取代基取代的二取代氨基之類的基團(tuán)，這些取代基任選進(jìn)一步取代有前述例示出的取代基。此外，這些取代基彼此任選借助單鍵、取代或未取代的亞甲基、氧原子或硫原子彼此鍵合而形成環(huán)。
作為通式(2)中的r1～r7所示的“取代或未取代的芳氧基”中的“芳氧基”，具體而言，可列舉出苯基氧基、聯(lián)苯基氧基、三聯(lián)苯基氧基、萘基氧基、蒽基氧基、菲基氧基、芴基氧基、茚基氧基、芘基氧基、苝基氧基等，這些基團(tuán)彼此任選借助單鍵、取代或未取代的亞甲基、氧原子或硫原子彼此鍵合而形成環(huán)，這些基團(tuán)(r1～r7)與這些基團(tuán)(r1～r7)所直接鍵合的苯環(huán)任選借助取代或未取代的亞甲基、氧原子、硫原子或一取代氨基等連接基團(tuán)彼此鍵合而形成環(huán)。
此外，這些基團(tuán)任選具有取代基，作為取代基，可列舉出與針對前述通式(2)中的r1～r7所示的“取代芳香族烴基”、“取代芳香族雜環(huán)基”或“取代稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)”中的“取代基”例示出的基團(tuán)相同的基團(tuán)，可采取的方式也可列舉出相同的方式。
作為通式(2)中的r1～r4所示的“被選自芳香族烴基、芳香族雜環(huán)基或稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)中的基團(tuán)取代的二取代氨基”中的“芳香族烴基”、“芳香族雜環(huán)基”或“稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)”，可列舉出與針對前述通式(2)中的r1～r7所示的“取代或未取代的芳香族烴基”、“取代或未取代的芳香族雜環(huán)基”或“取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)”中的“芳香族烴基”、“芳香族雜環(huán)基”或“稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)”例示出的基團(tuán)相同的基團(tuán)。
此外，這些基團(tuán)任選具有取代基，作為取代基，可列舉出與針對前述通式(1)中的ar1～ar4所示的“取代芳香族烴基”、“取代芳香族雜環(huán)基”或“取代稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)”中的“取代基”例示出的基團(tuán)相同的基團(tuán)，可采取的方式也可列舉出相同的方式。
關(guān)于通式(2)中的r1～r4所示的“被選自芳香族烴基、芳香族雜環(huán)基或稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)中的基團(tuán)取代的二取代氨基”，這些基團(tuán)(r1～r4)彼此任選借助這些基團(tuán)(r1～r4)所具有的“芳香族烴基”、“芳香族雜環(huán)基”或“稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)”且借助單鍵、取代或未取代的亞甲基、氧原子或硫原子彼此鍵合而形成環(huán)，這些基團(tuán)(r1～r4)與這些基團(tuán)(r1～r4)所直接鍵合的苯環(huán)也任選借助這些基團(tuán)(r1～r4)所具有的“芳香族烴基”、“芳香族雜環(huán)基”或“稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)”且借助取代或未取代的亞甲基、氧原子、硫原子或一取代氨基等連接基團(tuán)彼此鍵合而形成環(huán)。
作為通式(2)中的r8、r9所示的“任選具有取代基的碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷基”、“任選具有取代基的碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷基”或“任選具有取代基的碳原子數(shù)2～6的直鏈狀或支鏈狀的烯基”中的“碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷基”、“碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷基”或“碳原子數(shù)2～6的直鏈狀或支鏈狀的烯基”，可列舉出與針對前述通式(2)中的r1～r7所示的“任選具有取代基的碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷基”、“任選具有取代基的碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷基”或“任選具有取代基的碳原子數(shù)2～6的直鏈狀或支鏈狀的烯基”中的“碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷基”、“碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷基”或“碳原子數(shù)2～6的直鏈狀或支鏈狀的烯基”例示出的基團(tuán)相同的基團(tuán)，這些基團(tuán)彼此任選借助單鍵、取代或未取代的亞甲基、氧原子、硫原子或一取代氨基等連接基團(tuán)彼此鍵合而形成環(huán)。
此外，這些基團(tuán)任選具有取代基，作為取代基，可列舉出與針對前述通式(2)中的r1～r7所示的“具有取代基的碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷基”、“具有取代基的碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷基”、“具有取代基的碳原子數(shù)2～6的直鏈狀或支鏈狀的烯基”、“取代芳香族烴基”、“取代芳香族雜環(huán)基”或“取代稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)”中的“取代基”例示出的基團(tuán)相同的基團(tuán)，可采取的方式也可列舉出相同的方式。
作為通式(2)中的r8、r9所示的“取代或未取代的芳香族烴基”、“取代或未取代的芳香族雜環(huán)基”或“取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)”中的“芳香族烴基”、“芳香族雜環(huán)基”或“稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)”，可列舉出與針對前述通式(2)中的r1～r7所示的“取代或未取代的芳香族烴基”、“取代或未取代的芳香族雜環(huán)基”或“取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)”中的“芳香族烴基”、“芳香族雜環(huán)基”或“稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)”例示出的基團(tuán)相同的基團(tuán)，這些基團(tuán)彼此任選借助單鍵、取代或未取代的亞甲基、氧原子、硫原子或一取代氨基等連接基團(tuán)彼此鍵合而形成環(huán)。
此外，這些基團(tuán)任選具有取代基，作為取代基，可列舉出與針對前述通式(2)中的r1～r7所示的“取代芳香族烴基”、“取代芳香族雜環(huán)基”或“取代稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)”中的“取代基”例示出的基團(tuán)相同的基團(tuán)，可采取的方式也可列舉出相同的方式。
作為通式(2)中的r8、r9所示的“取代或未取代的芳氧基”中的“芳氧基”，可列舉出與針對前述通式(2)中的r1～r7所示的“取代或未取代的芳氧基”中的“芳氧基”例示出的基團(tuán)相同的基團(tuán)，這些基團(tuán)彼此任選借助單鍵、取代或未取代的亞甲基、氧原子、硫原子或一取代氨基等連接基團(tuán)彼此鍵合而形成環(huán)。
此外，這些基團(tuán)任選具有取代基，作為取代基，可列舉出與針對前述通式(2)中的r1～r7所示的“取代芳香族烴基”、“取代芳香族雜環(huán)基”或“取代稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)”中的“取代基”例示出的基團(tuán)相同的基團(tuán)，可采取的方式也可列舉出相同的方式。
作為通式(2)中的連接基團(tuán)“一取代氨基”中的“取代基”，可列舉出與針對前述通式(2)中的r1～r7所示的“任選具有取代基的碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷基”、“任選具有取代基的碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷基”、“取代或未取代的芳香族烴基”、“取代或未取代的芳香族雜環(huán)基”或“取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)”中的“碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷基”、“碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷基”、“芳香族烴基”、“芳香族雜環(huán)基”或“稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)”例示出的基團(tuán)相同的基團(tuán)。
此外，這些基團(tuán)任選具有取代基，作為取代基，可列舉出與針對前述通式(2)中的r1～r7所示的“具有取代基的碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷基”、“具有取代基的碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷基”、“取代芳香族烴基”、“取代芳香族雜環(huán)基”或“取代稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)”中的“取代基”例示出的基團(tuán)相同的基團(tuán)，可采取的方式也可列舉出相同的方式。
作為通式(3)、通式(3a)、通式(3b)、通式(3c)中的a2所示的“取代或未取代的芳香族烴的2價基團(tuán)”、“取代或未取代的芳香族雜環(huán)的2價基團(tuán)”或“取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族的2價基團(tuán)”中的“取代或未取代的芳香族烴”、“取代或未取代的芳香族雜環(huán)”或“取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族”的“芳香族烴”、“芳香族雜環(huán)”或“稠合多環(huán)芳香族”，可列舉出與針對前述通式(2)中的a1所示的“取代或未取代的芳香族烴的2價基團(tuán)”、“取代或未取代的芳香族雜環(huán)的2價基團(tuán)”或“取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族的2價基團(tuán)”中的“取代或未取代的芳香族烴”、“取代或未取代的芳香族雜環(huán)”或“取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族”的“芳香族烴”、“芳香族雜環(huán)”或“稠合多環(huán)芳香族”例示出的基團(tuán)相同的基團(tuán)。
并且，通式(3)、通式(3a)、通式(3b)、通式(3c)中的a2所示的“取代或未取代的芳香族烴的2價基團(tuán)”、“取代或未取代的芳香族雜環(huán)的2價基團(tuán)”或“取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族的2價基團(tuán)”是從上述“芳香族烴”、“芳香族雜環(huán)”或“稠合多環(huán)芳香族”中去除2個氫原子而形成的2價基團(tuán)。
此外，這些2價基團(tuán)任選具有取代基，作為取代基，可列舉出與針對前述通式(1)中的ar1～ar4所示的“取代芳香族烴基”、“取代芳香族雜環(huán)基”或“取代稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)”中的“取代基”例示出的基團(tuán)相同的基團(tuán)，可采取的方式也可列舉出相同的方式。
作為通式(3)中的b所示的“取代或未取代的芳香族雜環(huán)基”中的“芳香族雜環(huán)基”，具體而言，可列舉出三嗪基、吡啶基、嘧啶基、呋喃基、吡咯基、噻吩基、喹啉基、異喹啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、咔唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、喹喔啉基、苯并咪唑基、吡唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、萘啶基、菲咯啉基、吖啶基和咔啉基等。
作為通式(3)中的b所示的“取代芳香族雜環(huán)基”中的“取代基”，具體而言，可列舉出氘原子、氰基、硝基；氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等鹵素原子；甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、新戊基、正己基等碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷基；環(huán)戊基、環(huán)己基、1-金剛烷基、2-金剛烷基等碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷基；甲氧基、乙氧基、丙氧基等碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷氧基；環(huán)戊基氧基、環(huán)己基氧基、1-金剛烷氧基、2-金剛烷氧基等碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷氧基；乙烯基、烯丙基等烯基；苯氧基、甲苯氧基等芳氧基；芐基氧基、苯乙基氧基等芳烷基氧基；苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、蒽基、菲基、芴基、茚基、芘基、苝基、熒蒽基、苯并菲基等芳香族烴基或稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)；吡啶基、嘧啶基、三嗪基、噻吩基、呋喃基、吡咯基、喹啉基、異喹啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、咔唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、喹喔啉基、苯并咪唑基、吡唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔啉基等芳香族雜環(huán)基；苯基氧基、聯(lián)苯基氧基、萘基氧基、蒽基氧基、菲基氧基等芳氧基；苯乙烯基、萘基乙烯基等芳基乙烯基；乙酰基、苯甲酰基等?；惖幕鶊F(tuán)，這些取代基任選進(jìn)一步取代有前述例示出的取代基。此外，這些取代基彼此任選借助單鍵、取代或未取代的亞甲基、氧原子或硫原子彼此鍵合而形成環(huán)。
作為通式(3)中的c所示的“取代或未取代的芳香族烴基”、“取代或未取代的芳香族雜環(huán)基”或“取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)”中的“芳香族烴基”、“芳香族雜環(huán)基”或“稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)”，可列舉出與針對前述通式(1)中的ar1～ar4所示的“取代或未取代的芳香族烴基”、“取代或未取代的芳香族雜環(huán)基”或“取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)”中的“芳香族烴基”、“芳香族雜環(huán)基”或“稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)”例示出的基團(tuán)相同的基團(tuán)，這些基團(tuán)在同一個蒽環(huán)上鍵合多個時(q為2時)，任選彼此相同或不同。
此外，這些基團(tuán)任選具有取代基，作為取代基，可列舉出與針對前述通式(1)中的ar1～ar4所示的“取代芳香族烴基”、“取代芳香族雜環(huán)基”或“取代稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)”中的“取代基”例示出的基團(tuán)相同的基團(tuán)，可采取的方式也可列舉出相同的方式。
作為通式(3)中的d所示的“碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷基”，具體而言，可列舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、新戊基、正己基等。
此外，存在多個的d彼此可以相同也可以不同，這些基團(tuán)彼此任選借助單鍵、取代或未取代的亞甲基、氧原子或硫原子彼此鍵合而形成環(huán)。
作為通式(3)中的d所示的“取代或未取代的芳香族烴基”、“取代或未取代的芳香族雜環(huán)基”或“取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)”中的“芳香族烴基”、“芳香族雜環(huán)基”或“稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)”，可列舉出與針對前述通式(1)中的ar1～ar4所示的“取代或未取代的芳香族烴基”、“取代或未取代的芳香族雜環(huán)基”或“取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)”中的“芳香族烴基”、“芳香族雜環(huán)基”或“稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)”例示出的基團(tuán)相同的基團(tuán)，多個存在的d彼此可以相同也可以不同，這些基團(tuán)彼此任選借助單鍵、取代或未取代的亞甲基、氧原子或硫原子彼此鍵合而形成環(huán)。
此外，這些基團(tuán)任選具有取代基，作為取代基，可列舉出與針對前述通式(1)中的ar1～ar4所示的“取代芳香族烴基”、“取代芳香族雜環(huán)基”或“取代稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)”中的“取代基”例示出的基團(tuán)相同的基團(tuán)，可采取的方式也可列舉出相同的方式。
作為通式(3a)中的ar7、ar8、ar9所示的“取代或未取代的芳香族烴基”、“取代或未取代的芳香族雜環(huán)基”或“取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)”中的“芳香族烴基”、“芳香族雜環(huán)基”或“稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)”，可列舉出與針對前述通式(1)中的ar1～ar4所示的“取代或未取代的芳香族烴基”、“取代或未取代的芳香族雜環(huán)基”或“取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)”中的“芳香族烴基”、“芳香族雜環(huán)基”或“稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)”例示出的基團(tuán)相同的基團(tuán)。
此外，這些基團(tuán)任選具有取代基，作為取代基，可列舉出與針對前述通式(1)中的ar1～ar4所示的“取代芳香族烴基”、“取代芳香族雜環(huán)基”或“取代稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)”中的“取代基”例示出的基團(tuán)相同的基團(tuán)，可采取的方式也可列舉出相同的方式。
作為通式(3a)中的r10～r16所示的“任選具有取代基的碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷基”、“任選具有取代基的碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷基”或“任選具有取代基的碳原子數(shù)2～6的直鏈狀或支鏈狀的烯基”中的“碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷基”、“碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷基”或“碳原子數(shù)2～6的直鏈狀或支鏈狀的烯基”，具體而言，可列舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、新戊基、正己基、環(huán)戊基、環(huán)己基、1-金剛烷基、2-金剛烷基、乙烯基、烯丙基、異丙烯基、2-丁烯基等，這些基團(tuán)彼此任選借助單鍵、取代或未取代的亞甲基、氧原子或硫原子彼此鍵合而形成環(huán)。
作為通式(3a)中的r10～r16所示的“具有取代基的碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷基”、“具有取代基的碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷基”或“具有取代基的碳原子數(shù)2～6的直鏈狀或支鏈狀的烯基”中的“取代基”，具體而言，可列舉出氘原子、氰基、硝基；氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等鹵素原子；甲氧基、乙氧基、丙氧基等碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷氧基；乙烯基、烯丙基等烯基；苯氧基、甲苯氧基等芳氧基；芐基氧基、苯乙基氧基等芳烷基氧基；苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、蒽基、菲基、芴基、茚基、芘基、苝基、熒蒽基、苯并菲基等芳香族烴基或稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)；吡啶基、嘧啶基、三嗪基、噻吩基、呋喃基、吡咯基、喹啉基、異喹啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、咔唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、喹喔啉基、苯并咪唑基、吡唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔啉基等芳香族雜環(huán)基之類的基團(tuán)，這些取代基任選進(jìn)一步取代有前述例示出的取代基。此外，這些取代基彼此任選借助單鍵、取代或未取代的亞甲基、氧原子或硫原子彼此鍵合而形成環(huán)。
作為通式(3a)中的r10～r16所示的“任選具有取代基的碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷氧基”或“任選具有取代基的碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷氧基”中的“碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷氧基”或“碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷氧基”，具體而言，可列舉出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、正己氧基、環(huán)戊氧基、環(huán)己氧基、環(huán)庚氧基、環(huán)辛氧基、1-金剛烷基氧基、2-金剛烷基氧基等，這些基團(tuán)彼此任選借助單鍵、取代或未取代的亞甲基、氧原子或硫原子彼此鍵合而形成環(huán)。
此外，這些基團(tuán)任選具有取代基，作為取代基，可列舉出與針對前述通式(3a)中的r10～r16所示的“具有取代基的碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷基”、“具有取代基的碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷基”或“具有取代基的碳原子數(shù)2～6的直鏈狀或支鏈狀的烯基”中的“取代基”例示出的基團(tuán)相同的基團(tuán)，可采取的方式也可列舉出相同的方式。
作為通式(3a)中的r10～r16所示的“取代或未取代的芳香族烴基”、“取代或未取代的芳香族雜環(huán)基”或“取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)”中的“芳香族烴基”、“芳香族雜環(huán)基”或“稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)”，可列舉出與針對前述通式(1)中的ar1～ar4所示的“取代或未取代的芳香族烴基”、“取代或未取代的芳香族雜環(huán)基”或“取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)”中的“芳香族烴基”、“芳香族雜環(huán)基”或“稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)”例示出的基團(tuán)相同的基團(tuán)，這些基團(tuán)彼此任選借助單鍵、取代或未取代的亞甲基、氧原子或硫原子彼此鍵合而形成環(huán)。
此外，這些基團(tuán)任選具有取代基，作為取代基，可列舉出與針對前述通式(1)中的ar1～ar4所示的“取代芳香族烴基”、“取代芳香族雜環(huán)基”或“取代稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)”中的“取代基”例示出的基團(tuán)相同的基團(tuán)，可采取的方式也可列舉出相同的方式。
作為通式(3a)中的r10～r16所示的“取代或未取代的芳氧基”中的“芳氧基”，具體而言，可列舉出苯基氧基、聯(lián)苯基氧基、三聯(lián)苯基氧基、萘基氧基、蒽基氧基、菲基氧基、芴基氧基、茚基氧基、芘基氧基、苝基氧基等，這些基團(tuán)彼此任選借助單鍵、取代或未取代的亞甲基、氧原子或硫原子彼此鍵合而形成環(huán)。
此外，這些基團(tuán)任選具有取代基，作為取代基，可列舉出與針對前述通式(1)中的ar1～ar4所示的“取代芳香族烴基”、“取代芳香族雜環(huán)基”或“取代稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)”中的“取代基”例示出的基團(tuán)相同的基團(tuán)，可采取的方式也可列舉出相同的方式。
通式(3a)中，x1、x2、x3、x4表示碳原子或氮原子，x1、x2、x3、x4中僅任一者為氮原子。此時的氮原子不具有作為r1～r4的氫原子或取代基。即是指：x1為氮原子時不存在r10，x2為氮原子時不存在r11，x3為氮原子時不存在r12，x4為氮原子時不存在r13。
作為通式(3b)中的ar10、ar11、ar12所示的“取代或未取代的芳香族烴基”、“取代或未取代的芳香族雜環(huán)基”或“取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)”中的“芳香族烴基”、“芳香族雜環(huán)基”或“稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)”，可列舉出與針對前述通式(1)中的ar1～ar4所示的“取代或未取代的芳香族烴基”、“取代或未取代的芳香族雜環(huán)基”或“取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)”中的“芳香族烴基”、“芳香族雜環(huán)基”或“稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)”例示出的基團(tuán)相同的基團(tuán)。
此外，這些基團(tuán)任選具有取代基，作為取代基，可列舉出與針對前述通式(1)中的ar1～ar4所示的“取代芳香族烴基”、“取代芳香族雜環(huán)基”或“取代稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)”中的“取代基”例示出的基團(tuán)相同的基團(tuán)，可采取的方式也可列舉出相同的方式。
作為通式(3c)中的ar13、ar14、ar15所示的“取代或未取代的芳香族烴基”、“取代或未取代的芳香族雜環(huán)基”或“取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)”中的“芳香族烴基”、“芳香族雜環(huán)基”或“稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)”，可列舉出與針對前述通式(1)中的ar1～ar4所示的“取代或未取代的芳香族烴基”、“取代或未取代的芳香族雜環(huán)基”或“取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)”中的“芳香族烴基”、“芳香族雜環(huán)基”或“稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)”例示出的基團(tuán)相同的基團(tuán)。
此外，這些基團(tuán)任選具有取代基，作為取代基，可列舉出與針對前述通式(1)中的ar1～ar4所示的“取代芳香族烴基”、“取代芳香族雜環(huán)基”或“取代稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)”中的“取代基”例示出的基團(tuán)相同的基團(tuán)，可采取的方式也可列舉出相同的方式。
作為通式(3c)中的r17所示的“任選具有取代基的碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷基”、“任選具有取代基的碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷基”或“任選具有取代基的碳原子數(shù)2～6的直鏈狀或支鏈狀的烯基”中的“碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷基”、“碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷基”或“碳原子數(shù)2～6的直鏈狀或支鏈狀的烯基”，可列舉出與針對前述通式(3a)中的r10～r16所示的“任選具有取代基的碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷基”、“任選具有取代基的碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷基”或“任選具有取代基的碳原子數(shù)2～6的直鏈狀或支鏈狀的烯基”中的“碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷基”、“碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷基”或“碳原子數(shù)2～6的直鏈狀或支鏈狀的烯基”例示出的基團(tuán)相同的基團(tuán)。
此外，這些基團(tuán)任選具有取代基，作為取代基，可列舉出與針對前述通式(3a)中的r10～r16所示的“具有取代基的碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷基”、“具有取代基的碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷基”或“具有取代基的碳原子數(shù)2～6的直鏈狀或支鏈狀的烯基”中的“取代基”例示出的基團(tuán)相同的基團(tuán)，可采取的方式也可列舉出相同的方式。
作為通式(3c)中的r17所示的“任選具有取代基的碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷氧基”或“任選具有取代基的碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷氧基”中的“碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷氧基”或“碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷氧基”，可列舉出與針對前述通式(3a)中的r10～r16所示的“任選具有取代基的碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷氧基”或“任選具有取代基的碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷氧基”中的“碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷氧基”或“碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷氧基”例示出的基團(tuán)相同的基團(tuán)。
此外，這些基團(tuán)任選具有取代基，作為取代基，可列舉出與針對前述通式(3a)中的r10～r16所示的“具有取代基的碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷基”、“具有取代基的碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷基”或“具有取代基的碳原子數(shù)2～6的直鏈狀或支鏈狀的烯基”中的“取代基”例示出的基團(tuán)相同的基團(tuán)，可采取的方式也可列舉出相同的方式。
作為通式(3c)中的r17所示的“取代或未取代的芳香族烴基”、“取代或未取代的芳香族雜環(huán)基”或“取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)”中的“芳香族烴基”、“芳香族雜環(huán)基”或“稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)”，可列舉出與針對前述通式(1)中的ar1～ar4所示的“取代或未取代的芳香族烴基”、“取代或未取代的芳香族雜環(huán)基”或“取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)”中的“芳香族烴基”、“芳香族雜環(huán)基”或“稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)”例示出的基團(tuán)相同的基團(tuán)。
此外，這些基團(tuán)任選具有取代基，作為取代基，可列舉出與針對前述通式(1)中的ar1～ar4所示的“取代芳香族烴基”、“取代芳香族雜環(huán)基”或“取代稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)”中的”取代基”例示出的基團(tuán)相同的基團(tuán)，可采取的方式也可列舉出相同的方式。
作為通式(3c)中的r17所示的“取代或未取代的芳氧基”中的“芳氧基”，可列舉出與針對前述通式(3a)中的r10～r16所示的“取代或未取代的芳氧基”中的“芳氧基”例示出的基團(tuán)相同的基團(tuán)。
此外，這些基團(tuán)任選具有取代基，作為取代基，可列舉出與針對前述通式(1)中的ar1～ar4所示的“取代芳香族烴基”、“取代芳香族雜環(huán)基”或“取代稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)”中的“取代基”例示出的基團(tuán)相同的基團(tuán)，可采取的方式也可列舉出相同的方式。
通式(1)所示的芳胺化合物之中，可優(yōu)選使用下述通式(1a-a)、(1a-b)、(1b-a)、(1c-a)、(1c-b)或(1c-c)所示的芳胺化合物。
(式中，ar1～ar4表示前述通式(1)所示那樣的含義。)
作為通式(1)中的ar1～ar4，優(yōu)選為“取代或未取代的芳香族烴基”、“取代或未取代的含氧芳香族雜環(huán)基”或“取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)”，更優(yōu)選為苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、菲基、芴基、二苯并呋喃基。
通式(1)中，優(yōu)選ar1與ar2為不同的基團(tuán)或者ar3與ar4為不同的基團(tuán)，更優(yōu)選ar1與ar2為不同的基團(tuán)且ar3與ar4為不同的基團(tuán)。
通式(1)中，作為ar1～ar4所示的“取代芳香族烴基”、“取代芳香族雜環(huán)基”或“取代稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)”中的“取代基”，優(yōu)選為氘原子、“任選具有取代基的碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷基”、“任選具有取代基的碳原子數(shù)2～6的直鏈狀或支鏈狀的烯基”、“取代或未取代的芳香族烴基”、或者“取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)”，更優(yōu)選為氘原子、苯基、聯(lián)苯基、萘基、乙烯基。此外，這些基團(tuán)彼此借助單鍵相互鍵合而形成稠合芳香環(huán)的情況也是優(yōu)選的。
作為通式(2)中的a1，優(yōu)選為“取代或未取代的芳香族烴的2價基團(tuán)”或者單鍵，更優(yōu)選為從苯、聯(lián)苯或萘中去除2個氫原子而形成的2價基團(tuán)、或者單鍵，特別優(yōu)選為單鍵。
作為通式(2)中的ar5、ar6，優(yōu)選為苯基、聯(lián)苯基、萘基、芴基、茚基、吡啶基、二苯并呋喃基、吡啶并苯并呋喃基。
通式(2)中的ar5與ar6任選直接成環(huán)、或者借助這些基團(tuán)所具有的取代基且借助單鍵、取代或未取代的亞甲基、氧原子或硫原子彼此鍵合而形成環(huán)。
通式(2)中的r1～r4中的至少一個優(yōu)選為“被選自芳香族烴基、芳香族雜環(huán)基或稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)中的基團(tuán)取代的二取代氨基”或者具有“被選自芳香族烴基、芳香族雜環(huán)基或稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)中的基團(tuán)取代的二取代氨基”作為取代基的“芳香族烴基”、“芳香族雜環(huán)基”或“稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)”，更優(yōu)選為“被選自芳香族烴基、芳香族雜環(huán)基或稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)中的基團(tuán)取代的二取代氨基”。此時，r2優(yōu)選為“被選自芳香族烴基、芳香族雜環(huán)基或稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)中的基團(tuán)取代的二取代氨基”，更優(yōu)選僅r2為“被選自芳香族烴基、芳香族雜環(huán)基或稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)中的基團(tuán)取代的二取代氨基”。
作為此時的“被選自芳香族烴基、芳香族雜環(huán)基或稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)中的基團(tuán)取代的二取代氨基”中的“芳香族烴基”、“芳香族雜環(huán)基”、“稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)”，優(yōu)選為苯基、聯(lián)苯基、萘基、芴基、茚基、吡啶基、二苯并呋喃基、吡啶并苯并呋喃基。
通式(2)中，r1～r4中相鄰的兩個或全部為乙烯基，還優(yōu)選相鄰的兩個乙烯基借助單鍵彼此鍵合而形成稠環(huán)的方式，即與r1～r4所鍵合的苯環(huán)一起形成萘環(huán)或菲環(huán)的方式。
通式(2)中，優(yōu)選的是，r1～r4中的任一者為“芳香族烴基”，并與r1～r4所鍵合的苯環(huán)借助取代或未取代的亞甲基、氧原子或硫原子彼此鍵合而形成環(huán)的方式。特別優(yōu)選的是，此時的“芳香族烴基”為苯基，其與r1～r4所鍵合的苯環(huán)借助氧原子或硫原子彼此鍵合而形成環(huán)的方式，即與r1～r4所鍵合的苯環(huán)一起形成二苯并呋喃環(huán)或二苯并噻吩環(huán)的方式。
通式(2)中，優(yōu)選的是，r5～r7中的任一者為“芳香族烴基”，并與r5～r7所鍵合的苯環(huán)借助取代或未取代的亞甲基、氧原子或硫原子彼此鍵合而形成環(huán)的方式。特別優(yōu)選的是，此時的“芳香族烴基”為苯基，其與r5～r7所鍵合的苯環(huán)借助氧原子或硫原子彼此鍵合而形成環(huán)的方式，即形成二苯并呋喃環(huán)或二苯并噻吩環(huán)的方式。
如上所述，在通式(2)所示的具有稠環(huán)結(jié)構(gòu)的胺衍生物之中，作為r1～r7的這些基團(tuán)彼此彼此鍵合而形成環(huán)的方式、或者、r1～r7與r1～r7所鍵合的苯環(huán)彼此鍵合而形成環(huán)的方式，優(yōu)選使用下述通式(2a-a)、(2a-b)、(2b-a)、(2b-b)、(2b-c)、(2b-d)、(2c-a)或(2c-b)所示的方式。
(式中，x、y可以相同也可以不同，表示氧原子或硫原子；a1、ar5、ar6、r1～r4、r7、r8～r9表示前述通式(2)所示那樣的含義。)
作為通式(2)中的r8、r9，優(yōu)選為“取代或未取代的芳香族烴基”、“取代或未取代的含氧芳香族雜環(huán)基”或“取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)”，更優(yōu)選為苯基、萘基、菲基、吡啶基、喹啉基、異喹啉基、二苯并呋喃基，特別優(yōu)選為苯基。
并且，優(yōu)選為r8與r9借助單鍵、取代或未取代的亞甲基、氧原子、硫原子或一取代氨基等連接基團(tuán)彼此鍵合而形成環(huán)的方式，特別優(yōu)選為借助單鍵彼此鍵合而形成環(huán)的方式。
如上所述，通式(2)所示的具有稠環(huán)結(jié)構(gòu)的胺衍生物之中，作為r8與r9彼此鍵合而形成環(huán)的方式，優(yōu)選使用下述通式(2a-a1)、(2a-b1)、(2b-a1)、(2b-b1)、(2b-c1)、(2b-d1)、(2c-a1)或(2c-b1)所示的方式。
(式中，x、y可以相同也可以不同，表示氧原子或硫原子；a1、ar5、ar6、r1～r4、r7表示前述通式(2)所示那樣的含義。)
通式(2)中，a1的鍵合位置優(yōu)選為芴環(huán)的2位(或7位)。
此時，通式(2)所示的具有稠環(huán)結(jié)構(gòu)的胺衍生物用下述通式(2’)表示。
作為通式(3)中的b所示的“取代或未取代的芳香族雜環(huán)基”中的“芳香族雜環(huán)基”，優(yōu)選為吡啶基、嘧啶基、吡咯基、喹啉基、異喹啉基、吲哚基、咔唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、喹喔啉基、苯并咪唑基、吡唑基和咔啉基等含氮芳香族雜環(huán)基，更優(yōu)選為吡啶基、嘧啶基、喹啉基、異喹啉基、吲哚基、吡唑基、苯并咪唑基和咔啉基。
通式(3)中的p、q維持p與q之和(p+q)達(dá)到9的關(guān)系，p表示7或8，q表示1或2。
通式(3)所示的具有蒽環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物之中，更優(yōu)選使用通式(3a)、通式(3b)或通式(3c)所示的具有蒽環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物。
通式(3)、通式(3a)、通式(3b)或通式(3c)中，作為a2，優(yōu)選為“取代或未取代的芳香族烴的2價基團(tuán)”或“取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族的2價基團(tuán)”，更優(yōu)選為從苯、聯(lián)苯、萘或菲中去除2個氫原子而形成的2價基團(tuán)。
本發(fā)明的有機(jī)el器件中，還適用制成使2個空穴輸送層層疊而成的結(jié)構(gòu)的方式。即，此時的本發(fā)明的有機(jī)el器件呈現(xiàn)至少依次具有陽極、第一空穴輸送層、第二空穴輸送層、發(fā)光層、電子輸送層和陰極的構(gòu)成。此時，優(yōu)選為前述第二空穴輸送層含有前述通式(1)所示的芳胺化合物的方式，進(jìn)而，更優(yōu)選為前述第一空穴輸送層含有下述芳胺化合物的方式，所述芳胺化合物具有在分子中將2個～6個三苯胺結(jié)構(gòu)借助單鍵或不含雜原子的2價基團(tuán)連結(jié)而成的結(jié)構(gòu)。
作為具有在前述分子中將2個～6個三苯胺結(jié)構(gòu)借助單鍵或不含雜原子的2價基團(tuán)連結(jié)而成的結(jié)構(gòu)的芳胺化合物，優(yōu)選為下述通式(4)所示的在分子中具有2個三苯胺結(jié)構(gòu)的芳胺化合物、或者下述通式(5)所示的在分子中具有4個三苯胺結(jié)構(gòu)的芳胺化合物。
(式中，r18～r23表示氘原子、氟原子、氯原子、氰基、硝基、任選具有取代基的碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷基、任選具有取代基的碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷基、任選具有取代基的碳原子數(shù)2～6的直鏈狀或支鏈狀的烯基、任選具有取代基的碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷氧基、任選具有取代基的碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷氧基、取代或未取代的芳香族烴基、取代或未取代的芳香族雜環(huán)基、取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)、或者取代或未取代的芳氧基。r18～r23可以相同也可以不同，r18、r19、r22、r23表示0～5的整數(shù)，r20、r21表示0～4的整數(shù)。r18、r19、r22、r23為2～5的整數(shù)時或者r20、r21為2～4的整數(shù)時，在同一個苯環(huán)上鍵合的多個r18～r23彼此可以相同也可以不同，其任選借助單鍵、取代或未取代的亞甲基、氧原子或硫原子彼此鍵合而形成環(huán)。l1表示下述結(jié)構(gòu)式(c)～(g)所示的2價基團(tuán)、或者單鍵。)
(式中，r24～r35表示氘原子、氟原子、氯原子、氰基、硝基、任選具有取代基的碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷基、任選具有取代基的碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷基、任選具有取代基的碳原子數(shù)2～6的直鏈狀或支鏈狀的烯基、任選具有取代基的碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷氧基、任選具有取代基的碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷氧基、取代或未取代的芳香族烴基、取代或未取代的芳香族雜環(huán)基、取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)、或者取代或未取代的芳氧基。r24～r35可以相同也可以不同，r24、r25、r28、r31、r34、r35表示0～5的整數(shù)，r26、r27、r29、r30、r32、r33表示0～4的整數(shù)。r24、r25、r28、r31、r34、r35為2～5的整數(shù)時或者r26、r27、r29、r30、r32、r33為2～4的整數(shù)時，在同一個苯環(huán)上鍵合的多個r24～r35彼此可以相同也可以不同，其任選借助單鍵、取代或未取代的亞甲基、氧原子或硫原子彼此鍵合而形成環(huán)。l2、l3、l4可以相同也可以不同，表示下述結(jié)構(gòu)式(b)～(g)所示的2價基團(tuán)、或者單鍵。)
(式中，n表示1～3的整數(shù)。)
作為通式(4)中的r18～r23所示的“任選具有取代基的碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷基”、“任選具有取代基的碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷基”或“任選具有取代基的碳原子數(shù)2～6的直鏈狀或支鏈狀的烯基”中的“碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷基”、“碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷基”或“碳原子數(shù)2～6的直鏈狀或支鏈狀的烯基”，可列舉出與針對前述通式(3a)中的r10～r16所示的“任選具有取代基的碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷基”、“任選具有取代基的碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷基”或“任選具有取代基的碳原子數(shù)2～6的直鏈狀或支鏈狀的烯基”中的“碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷基”、“碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷基”或“碳原子數(shù)2～6的直鏈狀或支鏈狀的烯基”例示出的基團(tuán)相同的基團(tuán)，可采取的方式也可列舉出相同的方式。
此外，這些基團(tuán)任選具有取代基，作為取代基，可列舉出與針對前述通式(3a)中的r10～r16所示的“具有取代基的碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷基”、“具有取代基的碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷基”或“具有取代基的碳原子數(shù)2～6的直鏈狀或支鏈狀的烯基”中的“取代基”例示出的基團(tuán)相同的基團(tuán)，可采取的方式也可列舉出相同的方式。
作為通式(4)中的r18～r23所示的“任選具有取代基的碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷氧基”或“任選具有取代基的碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷氧基”中的“碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷氧基”或“碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷氧基”，可列舉出與針對前述通式(3a)中的r10～r16所示的“任選具有取代基的碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷氧基”或“任選具有取代基的碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷氧基”中的“碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷氧基”或“碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷氧基”例示出的基團(tuán)相同的基團(tuán)，可采取的方式也可列舉出相同的方式。
此外，這些基團(tuán)任選具有取代基，作為取代基，可列舉出與針對前述通式(3a)中的r10～r16所示的“具有取代基的碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷基”、“具有取代基的碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷基”或“具有取代基的碳原子數(shù)2～6的直鏈狀或支鏈狀的烯基”中的“取代基”例示出的基團(tuán)相同的基團(tuán)，可采取的方式也可列舉出相同的方式。
作為通式(4)中的r18～r23所示的“取代或未取代的芳香族烴基”、“取代或未取代的芳香族雜環(huán)基”或“取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)”中的“芳香族烴基”、“芳香族雜環(huán)基”或“稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)”，可列舉出與針對前述通式(1)中的ar1～ar4所示的“取代或未取代的芳香族烴基”、“取代或未取代的芳香族雜環(huán)基”或“取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)”中的“芳香族烴基”、“芳香族雜環(huán)基”或“稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)”例示出的基團(tuán)相同的基團(tuán)，這些基團(tuán)彼此任選借助單鍵、取代或未取代的亞甲基、氧原子或硫原子彼此鍵合而形成環(huán)。
此外，這些基團(tuán)任選具有取代基，作為取代基，可列舉出與針對前述通式(1)中的ar1～ar4所示的“取代芳香族烴基”、“取代芳香族雜環(huán)基”或“取代稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)”中的“取代基”例示出的基團(tuán)相同的基團(tuán)，可采取的方式也可列舉出相同的方式。
作為通式(4)中的r18～r23所示的“取代或未取代的芳氧基”中的“芳氧基”，可列舉出與針對前述通式(3a)中的r10～r16所示的“取代或未取代的芳氧基”中的“芳氧基”例示出的基團(tuán)相同的基團(tuán)，可采取的方式也可列舉出相同的方式。
此外，這些基團(tuán)任選具有取代基，作為取代基，可列舉出與針對前述通式(1)中的ar1～ar4所示的“取代芳香族烴基”、“取代芳香族雜環(huán)基”或“取代稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)”中的“取代基”例示出的基團(tuán)相同的基團(tuán)，可采取的方式也可列舉出相同的方式。
通式(4)中，r18～r23可以相同也可以不同，r18、r19、r22、r23表示0～5的整數(shù)，r20、r21表示0～4的整數(shù)。r18、r19、r22、r23為2～5的整數(shù)時或者r20、r21為2～4的整數(shù)時，同一個苯環(huán)上鍵合的多個r18～r23彼此可以相同也可以不同，其任選借助單鍵、取代或未取代的亞甲基、氧原子或硫原子彼此鍵合而形成環(huán)。
作為通式(5)中的r24～r35所示的“任選具有取代基的碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷基”、“任選具有取代基的碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷基”或“任選具有取代基的碳原子數(shù)2～6的直鏈狀或支鏈狀的烯基”中的“碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷基”、“碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷基”或“碳原子數(shù)2～6的直鏈狀或支鏈狀的烯基”，可列舉出與針對前述通式(3a)中的r10～r16所示的“任選具有取代基的碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷基”、“任選具有取代基的碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷基”或“任選具有取代基的碳原子數(shù)2～6的直鏈狀或支鏈狀的烯基”中的“碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷基”、“碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷基”或“碳原子數(shù)2～6的直鏈狀或支鏈狀的烯基”例示出的基團(tuán)相同的基團(tuán)，可采取的方式也可列舉出相同的方式。
此外，這些基團(tuán)任選具有取代基，作為取代基，可列舉出與針對前述通式(3a)中的r10～r16所示的“具有取代基的碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷基”、“具有取代基的碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷基”或“具有取代基的碳原子數(shù)2～6的直鏈狀或支鏈狀的烯基”中的“取代基”例示出的基團(tuán)相同的基團(tuán)，可采取的方式也可列舉出相同的方式。
作為通式(5)中的r24～r35所示的“任選具有取代基的碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷氧基”或“任選具有取代基的碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷氧基”中的“碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷氧基”或“碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷氧基”，可列舉出與針對前述通式(3a)中的r10～r16所示的“任選具有取代基的碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷氧基”或“任選具有取代基的碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷氧基”中的“碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷氧基”或“碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷氧基”例示出的基團(tuán)相同的基團(tuán)，可采取的方式也可列舉出相同的方式。
此外，這些基團(tuán)任選具有取代基，作為取代基，可列舉出與針對前述通式(3a)中的r10～r16所示的“具有取代基的碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷基”、“具有取代基的碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷基”或“具有取代基的碳原子數(shù)2～6的直鏈狀或支鏈狀的烯基”中的“取代基”例示出的基團(tuán)相同的基團(tuán)，可采取的方式也可列舉出相同的方式。
作為通式(5)中的r24～r35所示的“取代或未取代的芳香族烴基”、“取代或未取代的芳香族雜環(huán)基”或“取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)”中的“芳香族烴基”、“芳香族雜環(huán)基”或“稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)”，可列舉出與針對前述通式(1)中的ar1～ar4所示的“取代或未取代的芳香族烴基”、“取代或未取代的芳香族雜環(huán)基”或“取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)”中的“芳香族烴基”、“芳香族雜環(huán)基”或“稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)”例示出的基團(tuán)相同的基團(tuán)，這些基團(tuán)彼此任選借助單鍵、取代或未取代的亞甲基、氧原子或硫原子彼此鍵合而形成環(huán)。
此外，這些基團(tuán)任選具有取代基，作為取代基，可列舉出與針對前述通式(1)中的ar1～ar4所示的“取代芳香族烴基”、“取代芳香族雜環(huán)基”或“取代稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)”中的“取代基”例示出的基團(tuán)相同的基團(tuán)，可采取的方式也可列舉出相同的方式。
作為通式(5)中的r24～r35所示的“取代或未取代的芳氧基”中的“芳氧基”，可列舉出與針對前述通式(3a)中的r10～r16所示的“取代或未取代的芳氧基”中的“芳氧基”例示出的基團(tuán)相同的基團(tuán)，可采取的方式也可列舉出相同的方式。
此外，這些基團(tuán)任選具有取代基，作為取代基，可列舉出與針對前述通式(1)中的ar1～ar4所示的“取代芳香族烴基”、“取代芳香族雜環(huán)基”或“取代稠合多環(huán)芳香族基團(tuán)”中的“取代基”例示出的基團(tuán)相同的基團(tuán)，可采取的方式也可列舉出相同的方式。
通式(5)中，r24～r35可以相同也可以不同，r24、r25、r28、r31、r34、r35表示0～5的整數(shù)，r26、r27、r29、r30、r32、r33表示0～4的整數(shù)。r24、r25、r28、r31、r34、r35為2～5的整數(shù)時或者r26、r27、r29、r30、r32、r33為2～4的整數(shù)時，同一個苯環(huán)上鍵合的多個r24～r35彼此可以相同也可以不同，其任選借助單鍵、取代或未取代的亞甲基、氧原子或硫原子彼此鍵合而形成環(huán)。
結(jié)構(gòu)式(b)中，n表示1～3的整數(shù)。
本發(fā)明的有機(jī)el器件中適合使用的前述通式(1)所示的芳胺化合物可用作有機(jī)el器件的空穴注入層、電子阻擋層或空穴輸送層的構(gòu)成材料。是空穴遷移率高、優(yōu)選作為空穴注入層或空穴輸送層的材料的化合物。此外，電子阻擋性能高，是作為電子阻擋層的材料而優(yōu)選的化合物。
本發(fā)明的有機(jī)el器件中適合使用的前述通式(2)所示的具有稠環(huán)結(jié)構(gòu)的胺衍生物可用作有機(jī)el器件的發(fā)光層的構(gòu)成材料。與以往的材料相比，發(fā)光效率優(yōu)異，是作為發(fā)光層的摻雜材料而優(yōu)選的化合物。
本發(fā)明的有機(jī)el器件中適合使用的前述通式(3)所示的具有蒽環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物可用作有機(jī)el器件的電子輸送層的構(gòu)成材料。
前述通式(3)所示的具有蒽環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物的電子注入和輸送能力優(yōu)異，進(jìn)而薄膜的穩(wěn)定性、耐久性優(yōu)異，是作為電子輸送層的材料而優(yōu)選的化合物。
本發(fā)明的有機(jī)el器件中的適合方式、即空穴輸送層為第一空穴輸送層和第二空穴輸送層的雙層層疊結(jié)構(gòu)時的第一空穴輸送層中適合使用的前述通式(4)所示的在分子中具有2個三苯胺結(jié)構(gòu)的芳胺化合物以及前述通式(5)所示的在分子中具有4個三苯胺結(jié)構(gòu)的芳胺化合物是作為有機(jī)el器件的空穴注入層或空穴輸送層的構(gòu)成材料而優(yōu)選的化合物。
本發(fā)明的有機(jī)el器件中的適合方式、即空穴輸送層為第一空穴輸送層和第二空穴輸送層的雙層層疊結(jié)構(gòu)時的第二空穴輸送層優(yōu)選含有前述通式(1)所示的芳胺化合物。
本發(fā)明的有機(jī)el器件在考慮與具有特定結(jié)構(gòu)的發(fā)光材料的特性相符的載流子平衡的情況下，將空穴和電子的注入/輸送性能、薄膜的穩(wěn)定性、耐久性優(yōu)異的有機(jī)el器件用的材料進(jìn)行組合，因此與以往的有機(jī)el器件相比，自空穴輸送層向發(fā)光層輸送空穴的效率提高，自電子輸送層向發(fā)光層輸送電子的效率也提高(進(jìn)而，將空穴輸送層制成第一空穴輸送層和第二空穴輸送層的雙層結(jié)構(gòu)時，通過在考慮載流子平衡、材料特性的情況下，將具有特定結(jié)構(gòu)的兩種芳胺化合物進(jìn)行組合)，從而使驅(qū)動電壓低、發(fā)光效率提高，并且能夠提高有機(jī)el器件的耐久性。
能夠?qū)崿F(xiàn)驅(qū)動電壓低、發(fā)光效率高、尤其是壽命長的有機(jī)el器件。
發(fā)明的效果
本發(fā)明的有機(jī)el器件通過選擇空穴和電子的注入/輸送性能、薄膜的穩(wěn)定性、耐久性優(yōu)異、能夠有效地表現(xiàn)出空穴的注入/輸送作用的特定芳胺化合物，并與發(fā)光效率優(yōu)異的具有特定結(jié)構(gòu)且具有稠環(huán)結(jié)構(gòu)的胺衍生物進(jìn)行組合，能夠?qū)⒖昭ǜ咝У刈⑷?輸送至發(fā)光層，能夠?qū)崿F(xiàn)高效率、低驅(qū)動電壓、長壽命的有機(jī)el器件。此外，選擇特定的芳胺化合物，以實現(xiàn)與具有特定結(jié)構(gòu)的發(fā)光材料的特性相符的載流子平衡的方式與特定的電子輸送材料進(jìn)行組合，能夠?qū)崿F(xiàn)驅(qū)動電壓低、發(fā)光效率更高且壽命長的有機(jī)el器件。進(jìn)而，將空穴輸送層制成第一空穴輸送層和第二空穴輸送層的雙層結(jié)構(gòu)時，通過在考慮載流子平衡、材料特性的情況下將具有特定結(jié)構(gòu)的兩種芳胺化合物進(jìn)行組合，能夠更高效地實現(xiàn)長壽命的有機(jī)el器件。根據(jù)本發(fā)明，能夠改善以往的有機(jī)el器件的發(fā)光效率和驅(qū)動電壓、以及耐久性。
附圖說明
圖1是實施例37～42、比較例1、2的有機(jī)el器件構(gòu)成的示意圖。
具體實施方式
本發(fā)明的有機(jī)el器件中適合使用的前述通式(1)所示的芳胺化合物之中，優(yōu)選化合物的具體例如下所示，但不限定于這些化合物。
本發(fā)明的有機(jī)el器件中適合使用的前述通式(2)所示的具有稠環(huán)結(jié)構(gòu)的胺衍生物之中，優(yōu)選化合物的具體例如下所示，但不限定于這些化合物。
本發(fā)明的有機(jī)el器件中適合使用的前述通式(3a)所示的具有蒽環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物之中，優(yōu)選化合物的具體例如下所示，但不限定于這些化合物。
本發(fā)明的有機(jī)el器件中適合使用的前述通式(3b)所示的具有蒽環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物之中，優(yōu)選化合物的具體例如下所示，但不限定于這些化合物。
本發(fā)明的有機(jī)el器件中適合使用的前述通式(3c)所示的具有蒽環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物之中，優(yōu)選化合物的具體例如下所示，但不限定于這些化合物。
另外，上述具有蒽環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物可通過其自身公知的方法來合成(例如參照專利文獻(xiàn)6～8)。
本發(fā)明的有機(jī)el器件中，空穴輸送層為第一空穴輸送層和第二空穴輸送層的雙層層疊結(jié)構(gòu)時，第一空穴輸送層中適合使用的前述通式(4)所示的在分子中具有2個三苯胺結(jié)構(gòu)的芳胺化合物之中，優(yōu)選化合物的具體例如下所示，但不限定于這些化合物。
本發(fā)明的有機(jī)el器件中，空穴輸送層為第一空穴輸送層和第二空穴輸送層的雙層層疊結(jié)構(gòu)時，第一空穴輸送層中適合使用的具有在分子中將2個～6個三苯胺結(jié)構(gòu)借助單鍵或不含雜原子的2價基團(tuán)連接而成的結(jié)構(gòu)的芳胺化合物之中，針對分子中具有2個三苯胺結(jié)構(gòu)的芳胺化合物，除了前述通式(4)所示的在分子中具有2個三苯胺結(jié)構(gòu)的芳胺化合物之外，優(yōu)選化合物的具體例如下所示，但不限定于這些化合物。
本發(fā)明的有機(jī)el器件中，空穴輸送層為第一空穴輸送層和第二空穴輸送層的雙層層疊結(jié)構(gòu)時，在第一空穴輸送層中適合使用的前述通式(5)所示的在分子中具有4個三苯胺結(jié)構(gòu)的芳胺化合物之中，優(yōu)選化合物的具體例如下所示，但不限定于這些化合物。
另外，前述通式(4)所示的在分子中具有2個三苯胺結(jié)構(gòu)的芳胺化合物、以及前述通式(5)所示的在分子中具有4個三苯胺結(jié)構(gòu)的芳胺化合物可根據(jù)其自身公知的方法來合成(例如參照專利文獻(xiàn)9～11)。
通式(1)所示的芳胺化合物的純化通過利用柱色譜的純化、利用硅膠、活性炭、活性白土等的吸附純化、利用溶劑的重結(jié)晶、析晶法、升華純化法等來進(jìn)行?；衔锏蔫b定利用nmr分析進(jìn)行。作為物性值，進(jìn)行玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)和功函數(shù)的測定。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)成為薄膜狀態(tài)的穩(wěn)定性的指標(biāo)，功函數(shù)成為空穴輸送性的指標(biāo)。
另外，本發(fā)明的有機(jī)el器件中使用的化合物通過利用柱色譜的純化、利用硅膠、活性炭、活性白土等的吸附純化、利用溶劑的重結(jié)晶、析晶法等進(jìn)行純化后，最后利用升華純化法進(jìn)行純化后使用。
玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)通過使用粉體并利用高靈敏度差示掃描量熱計(brukeraxsgmbh制、dsc3100s)來求出。
關(guān)于功函數(shù)，在ito基板上制作100nm的薄膜，使用電離電勢測定裝置(住友重機(jī)械工業(yè)株式會社制、pys-202)來求出。
作為本發(fā)明的有機(jī)el器件的結(jié)構(gòu)，可列舉出在基板上依次具有陽極、空穴注入層、空穴輸送層、發(fā)光層、電子輸送層和陰極的結(jié)構(gòu)；此外，在空穴輸送層與發(fā)光層之間具有電子阻擋層的結(jié)構(gòu)；在發(fā)光層與電子輸送層之間具有空穴阻擋層的結(jié)構(gòu)；在電子輸送層與陰極之間具有電子注入層的結(jié)構(gòu)。這些多層結(jié)構(gòu)中可以省略或兼任幾層有機(jī)層，例如，也可以制成兼任空穴注入層和空穴輸送層的結(jié)構(gòu)、兼任電子注入層和電子輸送層的結(jié)構(gòu)等。此外，可以制成將具有相同功能的有機(jī)層層疊2層以上的結(jié)構(gòu)，也可以制成將空穴輸送層層疊2層的結(jié)構(gòu)、將發(fā)光層層疊2層的結(jié)構(gòu)、將電子輸送層層疊2層的結(jié)構(gòu)等。作為本發(fā)明的有機(jī)el器件的結(jié)構(gòu)，還優(yōu)選制成空穴輸送層為第一空穴輸送層和第二空穴輸送層這兩層層疊而成的結(jié)構(gòu)。
作為本發(fā)明的有機(jī)el器件的陽極，可以使用ito、金之類的功函數(shù)大的電極材料。作為本發(fā)明的有機(jī)el器件的空穴注入層，除了前述通式(1)所示的芳胺化合物之外，還可以使用星型的三苯胺衍生物、各種三苯胺四聚體等材料；銅酞菁所代表的卟啉化合物；六氰基氮雜苯并[9,10]菲(hexacyanoazatriphenylene)這樣的受體性雜環(huán)化合物、涂布型高分子材料等。這些材料可以通過蒸鍍法、以及旋涂法、噴墨法等公知方法來形成薄膜。
作為本發(fā)明的有機(jī)el器件的空穴輸送層，可以使用前述通式(1)所示的芳胺化合物。它們可以單獨(dú)地成膜，也可以以與其它空穴輸送性的材料一起混合成膜而成的單層的形式來使用，還可以制成單獨(dú)成膜而成的層彼此的層疊結(jié)構(gòu)、混合成膜而成的層彼此的層疊結(jié)構(gòu)、或者單獨(dú)成膜而成的層與混合成膜而成的層的層疊結(jié)構(gòu)。這些材料可以通過蒸鍍法、以及旋涂法、噴墨法等公知方法來形成薄膜。
作為能夠與前述通式(1)所示的芳胺化合物混合使用或同時使用的空穴輸送性材料，可列舉出n,n’-二苯基-n,n’-二(間甲苯基)聯(lián)苯胺(tpd)、n,n’-二苯基-n,n’-二(α-萘基)聯(lián)苯胺(npd)、n,n,n’,n’-四聯(lián)苯基聯(lián)苯胺等聯(lián)苯胺衍生物、1,1-雙[4-(二-4-甲苯基氨基)苯基]環(huán)己烷(tapc)、通式(4)所示的芳胺化合物等具有在分子中將2個三苯胺結(jié)構(gòu)借助單鍵或不含雜原子的2價基團(tuán)連接而成的結(jié)構(gòu)的芳胺化合物、通式(5)所示的芳胺化合物等具有在分子中將4個三苯胺結(jié)構(gòu)借助單鍵或不含雜原子的2價基團(tuán)連接而成的結(jié)構(gòu)的芳胺化合物、各種三苯胺三聚體等。
此外，空穴注入層或空穴輸送層中，也可以使用對于該層中通常使用的材料進(jìn)一步p摻雜三溴苯胺六氯化銻、軸烯衍生物(例如參照國際公開第2014/009310號)等而成的物質(zhì)、其部分結(jié)構(gòu)中具有tpd等聯(lián)苯胺衍生物的結(jié)構(gòu)的高分子化合物等。
將本發(fā)明的有機(jī)el器件的空穴輸送層層疊2層時，作為第一空穴輸送層，可以使用通式(4)所示的在分子中具有2個三苯胺結(jié)構(gòu)的芳胺化合物、通式(5)所示的在分子中具有4個三苯胺結(jié)構(gòu)的芳胺化合物、以及前述空穴輸送性的材料等。
此外，作為第二空穴輸送層，可以使用通式(1)所示的芳胺化合物、以及前述空穴輸送性的材料等。
作為本發(fā)明的有機(jī)el器件的電子阻擋層，除了前述通式(1)所示的芳胺化合物之外，還可以使用4,4’,4”-三(n-咔唑基)三苯胺(tcta)、9,9-雙[4-(咔唑-9-基)苯基]芴、1,3-雙(咔唑-9-基)苯(mcp)、2,2-雙(4-咔唑-9-基苯基)金剛烷(ad-cz)等咔唑衍生物、9-[4-(咔唑-9-基)苯基]-9-[4-(三苯基甲硅烷基)苯基]-9h-芴所代表的具有三苯基甲硅烷基和三芳胺結(jié)構(gòu)的化合物等具備電子阻擋作用的化合物。它們可以單獨(dú)地成膜，也可以與其它材料一起混合成膜而成的單層的形式來使用，還可以制成單獨(dú)成膜而成的層彼此的層疊結(jié)構(gòu)、混合成膜而成的層彼此的層疊結(jié)構(gòu)、或者單獨(dú)成膜而成的層與混合成膜而成的層的層疊結(jié)構(gòu)。這些材料可以通過蒸鍍法、以及旋涂法、噴墨法等公知方法來形成薄膜。
作為本發(fā)明的有機(jī)el器件的發(fā)光層，除了前述通式(2)所示的具有稠環(huán)結(jié)構(gòu)的胺衍生物之外，還可以使用以alq3為首的羥基喹啉衍生物的金屬絡(luò)合物等各種金屬絡(luò)合物、蒽衍生物、雙苯乙烯基苯衍生物、芘衍生物、噁唑衍生物、聚對亞苯基亞乙烯基(polyparaphenylenevinylene)衍生物等。此外，可以由主體材料和摻雜材料構(gòu)成發(fā)光層，作為主體材料，除了前述發(fā)光材料之外，還可以使用噻唑衍生物、苯并咪唑衍生物、聚二烷基芴衍生物等。此外，作為摻雜材料，除了前述通式(2)所示的具有稠環(huán)結(jié)構(gòu)的胺衍生物之外，還可以使用喹吖啶酮、香豆素、紅熒烯、苝、芘和它們的衍生物、苯并吡喃衍生物、茚并菲衍生物、羅丹明衍生物、氨基苯乙烯基衍生物等。它們可以單獨(dú)地成膜，也可以與其它材料一起混合成膜而成的單層的形式來使用，還可以制成單獨(dú)成膜而成的層彼此的層疊結(jié)構(gòu)、混合成膜而成的層彼此的層疊結(jié)構(gòu)、或者單獨(dú)成膜而成的層與混合成膜而成的層的層疊結(jié)構(gòu)。
作為本發(fā)明的有機(jī)el器件的發(fā)光層，優(yōu)選將前述通式(2)所示的具有稠環(huán)結(jié)構(gòu)的胺衍生物用作摻雜材料。
此外，作為發(fā)光材料，也可以使用磷光發(fā)光體。作為磷光發(fā)光體，可以使用銥、鉑等的金屬絡(luò)合物的磷光發(fā)光體?？梢允褂胕r(ppy)3等綠色的磷光發(fā)光體、firpic、fir6等藍(lán)色的磷光發(fā)光體、btp2ir(acac)等紅色的磷光發(fā)光體等，作為此時的主體材料，作為空穴注入/輸送性的主體材料，可以使用4,4’-二(n-咔唑基)聯(lián)苯(cbp)、tcta、mcp等咔唑衍生物等。作為電子輸送性的主體材料，可以使用對雙(三苯基甲硅烷基)苯(ugh2)、2,2’,2”-(1,3,5-亞苯基)三(1-苯基-1h-苯并咪唑)(tpbi)等，可以制作高性能的有機(jī)el器件。
關(guān)于磷光性發(fā)光材料向主體材料中的摻雜，為了避免濃度淬滅，優(yōu)選以相對于發(fā)光層整體為1～30重量百分?jǐn)?shù)的范圍通過共蒸鍍而進(jìn)行摻雜。
另外，作為發(fā)光材料，也可以使用pic-trz、cc2ta、pxz-trz、4czipn等cdcb衍生物等發(fā)射遲滯熒光的材料(例如參照非專利文獻(xiàn)3)。
這些材料可以通過蒸鍍法、以及旋涂法、噴墨法等公知方法來形成薄膜。
作為本發(fā)明的有機(jī)el器件的空穴阻擋層，除了浴銅靈(bcp)等菲咯啉衍生物、鋁(iii)雙(2-甲基-8-羥基喹啉)-4-苯基苯酚鹽(balq)等喹啉醇衍生物的金屬絡(luò)合物之外，還可以使用各種稀土類絡(luò)合物、三唑衍生物、三嗪衍生物、噁二唑衍生物等具有空穴阻擋作用的化合物。這些材料也可以兼作電子輸送層的材料。它們可以單獨(dú)地成膜，也可以以與其它材料一起混合成膜而成的單層的形式來使用，也可以制成單獨(dú)成膜而成的層彼此的層疊結(jié)構(gòu)、混合成膜而成的層彼此的層疊結(jié)構(gòu)、或單獨(dú)成膜而成的層與混合成膜而成的層的層疊結(jié)構(gòu)。這些材料可以通過蒸鍍法、以及旋涂法、噴墨法等公知方法來形成薄膜。
作為本發(fā)明的有機(jī)el器件的電子輸送層，可以使用前述通式(3)所示的具有蒽環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物，更優(yōu)選使用前述通式(3a)、(3b)或(3c)所示的具有蒽環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物。它們可以單獨(dú)地成膜，也可以以與其它的電子輸送性的材料一起混合成膜而成的單層的形式來使用，還可以制成單獨(dú)成膜而成的層彼此的層疊結(jié)構(gòu)、混合成膜而成的層彼此的層疊結(jié)構(gòu)、或者單獨(dú)成膜而成的層與混合成膜而成的層的層疊結(jié)構(gòu)。這些材料可以通過蒸鍍法、以及旋涂法、噴墨法等公知方法來形成薄膜。
作為能夠與前述通式(3)所示的具有蒽環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物混合使用或同時使用的電子輸送性材料，可列舉出以alq3、balq為首的羥基喹啉衍生物的金屬絡(luò)合物等各種金屬絡(luò)合物、三唑衍生物、三嗪衍生物、噁二唑衍生物、吡啶衍生物、嘧啶衍生物、苯并咪唑衍生物、噻二唑衍生物、蒽衍生物、碳二亞胺衍生物、喹啉衍生物、吡啶并吲哚衍生物、菲咯啉衍生物、噻咯衍生物等。
作為本發(fā)明的有機(jī)el器件的電子注入層，可以使用氟化鋰、氟化銫等堿金屬鹽、氟化鎂等堿土金屬鹽、氧化鋁等金屬氧化物等，在電子輸送層和陰極的優(yōu)選選擇中，可以將其省略。
作為本發(fā)明的有機(jī)el器件的陰極，鋁之類的功函數(shù)低的電極材料、鎂銀合金、鎂銦合金、鋁鎂合金之類的功函數(shù)更低的合金可用作電極材料。
以下，針對本發(fā)明的實施方式，利用實施例進(jìn)行具體說明，但本發(fā)明不限定于以下的實施例。
實施例1
<4-{(聯(lián)苯-4-基)-苯基氨基}-4”-{(9,9-二甲基-9h-芴-2-基)-苯基氨基}-1,1’:3’,1”-三聯(lián)苯(化合物1-5)的合成>
向進(jìn)行了氮?dú)庵脫Q的反應(yīng)容器中加入n-(聯(lián)苯-4-基)-n-(4-溴苯基)苯胺8.0g、n-(9,9-二甲基-9h-芴-2-基)-n-{3’-(4,4,5,5-四甲基-[1,3,2]二氧雜硼烷-2-基)聯(lián)苯-4-基}苯胺11.4g、碳酸鉀7.5g、水64ml、甲苯64ml、乙醇16ml、四(三苯基膦)合鈀0.8g并加熱，在70℃下攪拌16小時。冷卻至室溫，添加乙酸乙酯和水后，通過分液操作來采取有機(jī)層。將有機(jī)層濃縮后，使用thf/丙酮的混合溶劑進(jìn)行重結(jié)晶，從而得到4-{(聯(lián)苯-4-基)-苯基氨基}-4”-{(9,9-二甲基-9h-芴-2-基)-苯基氨基}-1,1’:3’,1”-三聯(lián)苯(化合物1-5)的白色粉體9.54g(收率為69％)。
針對所得白色粉體，使用nmr來鑒定結(jié)構(gòu)。
通過1h-nmr(thf-d8)檢測到以下的44個氫的信號。
δ(ppm)＝7.86(1h)、7.68-6.97(37h)、1.41(6h)。
實施例2
<4-{(聯(lián)苯-4-基)-苯基氨基}-4”-{(萘-1-基)-苯基氨基}-1,1’:3’,1”-三聯(lián)苯(化合物1-6)的合成>
在實施例1中，使用n-(3’-溴聯(lián)苯-4-基)-n-(萘-1-基)苯胺來代替n-(聯(lián)苯-4-基)-n-(4-溴苯基)苯胺，使用4-{n-(9,9-二甲基-9h-芴-2-基)-苯基氨基}苯基硼酸來代替n-(9,9-二甲基-9h-芴-2-基)-n-{3’-(4,4,5,5-四甲基-[1,3,2]二氧雜硼烷-2-基)聯(lián)苯-4-基}苯胺，在相同的條件下進(jìn)行反應(yīng)，從而得到4-{(聯(lián)苯-4-基)-苯基氨基}-4”-{(萘-1-基)-苯基氨基}-1,1’:3’,1”-三聯(lián)苯(化合物1-6)的淡黃白色粉體7.88g(收率為62％)。
針對所得淡黃白色粉體，使用nmr來鑒定結(jié)構(gòu)。
通過1h-nmr(cdcl3)檢測到以下的42個氫的信號。
δ(ppm)＝7.98(1h)、7.92(1h)、7.84-7.75(2h)、7.70-6.94(32h)、1.49(6h)。
實施例3
<3,3”-雙{(聯(lián)苯-4-基)-苯基氨基}-1,1’:4’,1”-三聯(lián)苯(化合物1-21)的合成>
向進(jìn)行了氮?dú)庵脫Q的反應(yīng)容器中加入1,4-二溴苯6.20g、(聯(lián)苯-4-基)-{3-(4,4,5,5-四甲基-[1,3,2]二氧雜硼烷-2-基)苯基}苯胺25.1g、碳酸鉀10.8g、水39ml、甲苯380ml、乙醇95ml，一邊照射30分鐘的超聲波一邊通入氮?dú)?。添加?三苯基膦)合鈀0.95g并加熱，回流攪拌18小時。冷卻至室溫，添加水200ml、庚烷190ml后，通過過濾來采取析出物。將析出物加熱溶解于1,2-二氯苯1200ml，使用硅膠39g進(jìn)行吸附純化，接著使用活性白土19g進(jìn)行吸附純化后，添加甲醇725ml，通過過濾來采取所析出的粗制物。將粗制物使用1,2-二氯甲烷/甲醇的混合溶劑反復(fù)進(jìn)行析晶后，使用甲醇300ml進(jìn)行回流清洗，從而得到3,3”-雙{(聯(lián)苯-4-基)-苯基氨基}-1,1’:4’,1”-三聯(lián)苯(化合物1-21)的白色粉體15.22g(收率為81％)。
針對所得白色粉體，使用nmr來鑒定結(jié)構(gòu)。
通過1h-nmr(cdcl3)檢測到以下的40個氫的信號。
δ(ppm)＝7.61(2h)、7.56-6.83(38h)。
實施例4
<2,2”-雙{(聯(lián)苯-4-基)-苯基氨基}-1,1’:4’,1”-三聯(lián)苯(化合物1-22)的合成>
在實施例3中，使用n-(聯(lián)苯-4-基)-n-{2-(4,4,5,5-四甲基-[1,3,2]二氧雜硼烷-2-基)苯基}苯胺來代替(聯(lián)苯-4-基)-{3-(4,4,5,5-四甲基-[1,3,2]二氧雜硼烷-2-基)苯基}苯胺，在相同的條件下進(jìn)行反應(yīng)，從而得到2,2”-雙{(聯(lián)苯-4-基)-苯基氨基}-1,1’:4’,1”-三聯(lián)苯(化合物1-22)的白色粉體11.11g(收率為58％)。
針對所得白色粉體，使用nmr來鑒定結(jié)構(gòu)。
通過1h-nmr(thf-d8)檢測到以下的40個氫的信號。
δ(ppm)＝7.52(4h)、7.40-7.20(18h)、7.03(8h)、6.90-6.75(10h)
實施例5
<4-{雙(聯(lián)苯-4-基)氨基}-2”-{(9,9-二甲基-9h-芴-2-基)-苯基氨基}-1,1’:4’,1”-三聯(lián)苯(化合物1-32)的合成>
向進(jìn)行了氮?dú)庵脫Q的反應(yīng)容器中加入n-(聯(lián)苯-4-基)-n-(2”-溴-1,1’:4’,1”-三聯(lián)苯-4-基)苯胺10.0g、2-(苯基氨基)-9,9-二甲基-9h-芴6.2g、乙酸鈀0.081g、叔丁氧基鈉3.5g、三叔丁基膦的50％(w/v)甲苯溶液0.146g、甲苯100ml并加熱，在100℃下攪拌一夜。通過過濾來去除不溶物并濃縮后，使用柱色譜(載體：硅膠、洗脫液：庚烷/二氯甲烷)進(jìn)行純化，從而得到4-{雙(聯(lián)苯-4-基)氨基}-2”-{(9,9-二甲基-9h-芴-2-基)-苯基氨基}-1,1’:4’,1”-三聯(lián)苯(化合物1-32)的白色粉體4.77g(收率為35％)。
針對所得白色粉體，使用nmr來鑒定結(jié)構(gòu)。
通過1h-nmr(thf-d8)檢測到以下的44個氫的信號。
δ(ppm)＝7.61-7.48(4h)、7.42-6.92(32h)、6.81(1h)、6.76(1h)、1.28(6h)。
實施例6
<4,4”-雙{(9,9-二甲基-9h-芴-2-基)-苯基氨基}-1,1’:3’,1”-三聯(lián)苯(化合物1-34)的合成>
向進(jìn)行了氮?dú)庵脫Q的反應(yīng)容器中加入4,4”-二溴-1,1’:3’,1”-三聯(lián)苯8.81g、2-(苯基氨基)-9,9-二甲基-9h-芴13.6g、叔丁氧基鈉5.12g、三(二苯甲叉基丙酮)二鈀0.33g、三叔丁基膦的50％(w/v)甲苯溶液0.63ml并加熱，回流攪拌2小時。
放冷后，添加甲醇，通過過濾來采取析出物。將析出物加熱溶解于氯苯，使用硅膠進(jìn)行吸附純化，接著，使用活性白土進(jìn)行吸附純化后，使用氯苯/甲醇的混合溶劑進(jìn)行析晶后，使用甲醇進(jìn)行回流清洗，從而得到4,4”-雙{(9,9-二甲基-9h-芴-2-基)-苯基氨基}-1,1’:3’,1”-三聯(lián)苯(化合物1-34)的白色粉體16.25g(收率為90％)。
針對所得白色粉體，使用nmr來鑒定結(jié)構(gòu)。
通過1h-nmr(cdcl3)檢測到以下的48個氫的信號。
δ(ppm)＝7.84(1h)、7.70-7.03(35h)、1.48(12h)。
實施例7
<2-{(聯(lián)苯-4-基)-苯基氨基}-4”-{(9,9-二甲基-9h-芴-2-基)-苯基氨基}-1,1’:4’,1”-三聯(lián)苯(化合物1-37)的合成>
在實施例5中，使用n-(9,9-二甲基-9h-芴-2-基)-n-(2”-溴-1,1’:4’,1”-三聯(lián)苯-4-基)苯胺來代替n-(聯(lián)苯-4-基)-n-(2”-溴-1,1’:4’,1”-三聯(lián)苯-4-基)苯胺，使用n-(聯(lián)苯-4-基)-n-苯基苯胺來代替2-(苯基氨基)-9,9-二甲基-9h-芴，在相同的條件下進(jìn)行反應(yīng)，從而得到2-{(聯(lián)苯-4-基)-苯基氨基}-4”-{(9,9-二甲基-9h-芴-2-基)-苯基氨基}-1,1’:4’,1”-三聯(lián)苯(化合物1-37)的白色粉體11.7g(收率為73％)。
針對所得白色粉體，使用nmr來鑒定結(jié)構(gòu)。
通過1h-nmr(cdcl3)檢測到以下的44個氫的信號。
δ(ppm)＝7.68(1h)、7.64-6.84(37h)、1.48(6h)。
實施例8
<4,4”-雙{n-(9,9-二甲基-9h-芴-2-基)-苯基氨基}-1,1’:2’,1”-三聯(lián)苯(化合物1-38)的合成>
在實施例3中，使用1,2-二碘苯來代替1,4-二溴苯，使用4-{(9,9-二甲基-9h-芴-2-基)-苯基氨基}苯基硼酸來代替(聯(lián)苯-4-基)-{3-(4,4,5,5-四甲基-[1,3,2]二氧雜硼烷-2-基)苯基}苯胺，在相同的條件下進(jìn)行反應(yīng)，從而得到4,4”-雙{n-(9,9-二甲基-9h-芴-2-基)-苯基氨基}-1,1’:2’,1”-三聯(lián)苯(化合物1-38)的白色粉體6.6g(收率為39％)。
針對所得白色粉體，使用nmr來鑒定結(jié)構(gòu)。
通過1h-nmr(cdcl3)檢測到以下的48個氫的信號。
δ(ppm)＝7.64(2h)、7.58(2h)、7.45-6.99(32h)、1.38(12h)。
實施例9
<4,4”-雙{n-雙(聯(lián)苯-4-基)氨基}-1,1’:2’,1”-三聯(lián)苯(化合物1-39)的合成>
在實施例3中，使用1,2-二碘苯來代替1,4-二溴苯，使用4-{雙(聯(lián)苯-4-基)氨基}苯基硼酸來代替(聯(lián)苯-4-基)-{3-(4,4,5,5-四甲基-[1,3,2]二氧雜硼烷-2-基)苯基}苯胺，在相同的條件下進(jìn)行反應(yīng)，從而得到4,4”-雙{n-雙(聯(lián)苯-4-基)氨基}-1,1’:2’,1”-三聯(lián)苯(化合物1-39)的白色粉體4.6g(收率為24％)。
針對所得白色粉體，使用nmr來鑒定結(jié)構(gòu)。
通過1h-nmr(cdcl3)檢測到以下的48個氫的信號。
δ(ppm)＝7.57-7.28(32h)、7.21(8h)、7.11(8h)。
實施例10
<4,4”-雙{(聯(lián)苯-4-基)(萘-1-基)氨基}-1,1’:2’,1”-三聯(lián)苯(化合物1-41)的合成>
在實施例6中，使用4,4”-二溴-1,1’:2’,1”-三聯(lián)苯來代替4,4”-二溴-1,1’:3’,1”-三聯(lián)苯，使用(聯(lián)苯-4-基)(萘-1-基)胺來代替2-(苯基氨基)-9,9-二甲基-9h-芴，在相同的條件下進(jìn)行反應(yīng)，從而得到4,4”-雙{(聯(lián)苯-4-基)(萘-1-基)氨基}-1,1’:2’,1”-三聯(lián)苯(化合物1-41)的白色粉體5.0g(收率為30％)。
針對所得白色粉體，使用nmr來鑒定結(jié)構(gòu)。
通過1h-nmr(cdcl3)檢測到以下的44個氫的信號。
δ(ppm)＝7.93-7.84(4h)、7.79(2h)、7.60-7.26(24h)、7.25-6.92(14h)
實施例11
<4,4”-雙[{4-(萘-1-基)苯基}苯基氨基]-1,1’:2’,1”-三聯(lián)苯(化合物1-42)的合成>
在實施例6中，使用4,4”-二溴-1,1’:2’,1”-三聯(lián)苯來代替4,4”-二溴-1,1’:3’,1”-三聯(lián)苯，使用{4-(萘-1-基)苯基}苯胺來代替2-(苯基氨基)-9,9-二甲基-9h-芴，在相同的條件下進(jìn)行反應(yīng)，從而得到4,4”-雙[{4-(萘-1-基)苯基}苯基氨基]-1,1’:2’,1”-三聯(lián)苯(化合物1-42)的白色粉體7.3g(收率為43％)。
針對所得白色粉體，使用nmr來鑒定結(jié)構(gòu)。
通過1h-nmr(cdcl3)檢測到以下的44個氫的信號。
δ(ppm)＝8.01(2h)、7.91(2h)、7.84(2h)、7.53-6.98(38h)
實施例12
<4,4”-雙[{4-(萘-1-基)苯基}苯基氨基]-1,1’:3’,1”-三聯(lián)苯(化合物1-45)的合成>
在實施例6中，使用{4-(萘-1-基)苯基}苯胺來代替2-(苯基氨基)-9,9-二甲基-9h-芴，在相同的條件下進(jìn)行反應(yīng)，從而得到4,4”-雙[{4-(萘-1-基)苯基}苯基氨基]-1,1’:3’,1”-三聯(lián)苯(化合物1-45)的白色粉體16.7g(收率為79％)。
針對所得白色粉體，使用nmr來鑒定結(jié)構(gòu)。
通過1h-nmr(cdcl3)檢測到以下的44個氫的信號。
δ(ppm)＝8.08(2h)、7.94(2h)、7.90-7.80(3h)、7.65-7.00(37h)。
實施例13
<2,2”-雙{(9,9-二甲基-9h-芴-2-基)-苯基氨基}-1,1’:3’,1”-三聯(lián)苯(化合物1-47)的合成>
在實施例3中，使用1,3-二碘苯來代替1,4-二溴苯，使用2-{(9,9-二甲基-9h-芴-2-基)-苯基氨基}苯基硼酸來代替(聯(lián)苯-4-基)-{3-(4,4,5,5-四甲基-[1,3,2]二氧雜硼烷-2-基)苯基}苯胺，在相同的條件下進(jìn)行反應(yīng)，從而得到2,2”-雙{(9,9-二甲基-9h-芴-2-基)-苯基氨基}-1,1’:3’,1”-三聯(lián)苯(化合物1-47)的白色粉體4.2g(收率為25％)。
針對所得白色粉體，使用nmr來鑒定結(jié)構(gòu)。
通過1h-nmr(cdcl3)檢測到以下的48個氫的信號。
δ(ppm)＝7.60(2h)、7.38-7.09(14h)、6.95-6.71(14h)、6.66-6.56(4h)、6.35(2h)、6.26(12h)。
實施例14
<2,2”-雙{(9,9-二甲基-9h-芴-2-基)-苯基氨基}-1,1’:4’,1”-三聯(lián)苯(化合物1-49)的合成>
在實施例3中，使用2-{(9,9-二甲基-9h-芴-2-基)-苯基氨基}苯基硼酸來代替(聯(lián)苯-4-基)-{3-(4,4,5,5-四甲基-[1,3,2]二氧雜硼烷-2-基)苯基}苯胺，在相同的條件下進(jìn)行反應(yīng)，從而得到2,2”-雙{(9,9-二甲基-9h-芴-2-基)-苯基氨基}-1,1’:4’,1”-三聯(lián)苯(化合物1-49)的白色粉體13.7g(收率為76％)。
針對所得白色粉體，使用nmr來鑒定結(jié)構(gòu)。
通過1h-nmr(thf-d8)檢測到以下的48個氫的信號。
δ(ppm)＝7.53(2h)、7.35-6.81(30h)、6.76(2h)、6.67(2h)、1.29(12h)。
實施例15
<4,4”-雙{(三亞苯基-2-基)-苯基氨基}-1,1’；4’,1”-三聯(lián)苯(化合物1-88)的合成>
在實施例6中，使用4,4”-二碘-1,1’；4’,1”-三聯(lián)苯來代替4,4”-二溴-1,1’:3’,1”-三聯(lián)苯，使用(三亞苯基-2-基)苯胺來代替2-(苯基氨基)-9,9-二甲基-9h-芴，在相同的條件下進(jìn)行反應(yīng)，從而得到4,4”-雙{(三亞苯基-2-基)-苯基氨基}-1,1’；4’,1”-三聯(lián)苯(化合物1-88)的白色粉體11.4g(收率為74％)。
針對所得白色粉體，使用nmr來鑒定結(jié)構(gòu)。
通過1h-nmr(thf-d8)檢測到以下的44個氫的信號。
δ(ppm)＝8.72-8.62(8h)、8.45(2h)、8.36(2h)、7.75(4h)、7.70-7.21(26h)、7.09(2h)。
實施例16
<4-{(聯(lián)苯-4-基)-苯基氨基}-4”-[{4-(1-苯基-吲哚-4-基)苯基}苯基氨基]-1,1’；4’,1”-三聯(lián)苯(化合物1-91)的合成>
在實施例1中，使用(4’-溴-1,1’-聯(lián)苯-4-基)-{4-(1-苯基-吲哚-4-基)苯基}苯胺來代替n-(聯(lián)苯-4-基)-n-(4-溴苯基)苯胺，使用{4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼烷-2-基)苯基}-(1,1’-聯(lián)苯-4-基)苯胺來代替n-(9,9-二甲基-9h-芴-2-基)-n-{3’-(4,4,5,5-四甲基-[1,3,2]二氧雜硼烷-2-基)聯(lián)苯-4-基}苯胺，在相同的條件下進(jìn)行反應(yīng)，從而得到4-{(聯(lián)苯-4-基)-苯基氨基}-4”-[{4-(1-苯基-吲哚-4-基)苯基}苯基氨基]-1,1’；4’,1”-三聯(lián)苯(化合物1-91)的淡黃白色粉體6.80g(收率為67％)。
針對所得淡黃白色粉體，使用nmr來鑒定結(jié)構(gòu)。
通過1h-nmr(thf-d8)檢測到以下的45個氫的信號。
δ(ppm)＝7.70(4h)、7.68-7.50(16h)、7.42-7.11(23h)、7.05(1h)、6.88(1h)。
實施例17
<4,4”-雙{n-苯基-n-(2-苯基-聯(lián)苯-4-基)氨基}-1,1’；4’,1”-三聯(lián)苯(化合物1-101)的合成>
向進(jìn)行了氮?dú)庵脫Q的反應(yīng)容器中加入4,4”-二碘-1,1’；4’,1”-三聯(lián)苯13.0g、n-苯基-n-(2-苯基-聯(lián)苯-4-基)胺20.0g、銅粉0.18g、碳酸鉀11.3g、3,5-二叔丁基水楊酸0.7g、亞硫酸氫鈉0.86g、十二烷基苯30ml并加熱，在210℃下攪拌24小時。冷卻并添加二甲苯30ml、甲醇60ml后，通過過濾來采取固體。向所得固體中添加甲苯250ml、硅膠20g，加熱至90℃后，趁熱過濾來去除不溶成分。向濃縮而得到的粗制物中添加乙酸乙酯和甲醇，并通過過濾來去取由此析出的晶體，使用氯苯進(jìn)行重結(jié)晶，使用甲醇進(jìn)行回流清洗，從而得到4,4”-雙-{n-苯基-n-(2-苯基-聯(lián)苯-4-基)氨基}-1,1’；4’,1”-三聯(lián)苯(化合物1-101)的白色粉體16.9g(收率為72％)。
針對所得白色粉體，使用nmr來鑒定結(jié)構(gòu)。
通過1h-nmr(cdcl3)檢測到以下的48個氫的信號。
δ(ppm)＝7.68(4h)、7.62-7.55(4h)、7.39-7.06(40h)。
實施例18
<4,4”-雙{n-苯基-n-(2-苯基-聯(lián)苯-4-基)氨基}-1,1’；2’,1”-三聯(lián)苯(化合物1-103)的合成>
在實施例6中，使用4,4”-二溴-1,1’；2’,1”-三聯(lián)苯來代替4,4”-二溴-1,1’:3’,1”-三聯(lián)苯，使用n-苯基-n-(2-苯基-聯(lián)苯-4-基)胺來代替2-(苯基氨基)-9,9-二甲基-9h-芴，在相同的條件下進(jìn)行反應(yīng)，從而得到4,4”-雙{n-苯基-n-(2-苯基-聯(lián)苯-4-基)氨基}-1,1’；2’,1”-三聯(lián)苯(化合物1-103)的白色粉體4.3g(收率為42％)。
針對所得白色粉體，使用nmr來鑒定結(jié)構(gòu)。
通過1h-nmr(cdcl3)檢測到以下的48個氫的信號。
δ(ppm)＝7.50-7.39(4h)、7.31-6.97(44h)。
實施例19
<4,4”-雙{n-苯基-n-(2-苯基-聯(lián)苯-4-基)氨基}-1,1’；3’,1”-三聯(lián)苯(化合物1-104)的合成>
在實施例6中，使用n-苯基-n-(2-苯基-聯(lián)苯-4-基)胺來代替2-(苯基氨基)-9,9-二甲基-9h-芴，在相同的條件下進(jìn)行反應(yīng)，從而得到4,4”-雙{n-苯基-n-(2-苯基-聯(lián)苯-4-基)氨基}-1,1’；3’,1”-三聯(lián)苯(化合物1-104)的白色粉體7.7g(收率為53％)。
針對所得白色粉體，使用nmr來鑒定結(jié)構(gòu)。
通過1h-nmr(cdcl3)檢測到以下的48個氫的信號。
δ(ppm)＝7.81(2h)、7.61-7.48(14h)、7.39-7.06(32h)。
實施例20
針對通式(1)所示的芳胺化合物，通過高靈敏度差示掃描量熱計(brukeraxsgmbh制、dsc3100s)求出玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
玻璃化轉(zhuǎn)變溫度
通式(1)所示的芳胺化合物具有100℃以上的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，表示薄膜狀態(tài)是穩(wěn)定的。
實施例21
使用通式(1)所示的芳胺化合物，在ito基板上制作膜厚100nm的蒸鍍膜，通過電離電勢測定裝置(住友重機(jī)械工業(yè)株式會社制、pys-202)來測定功函數(shù)。
功函數(shù)
可知：與npd、tpd等一般的空穴輸送材料所具備的功函數(shù)5.4ev相比，通式(1)所示的芳胺化合物顯示出適合的能級，具有良好的空穴輸送能力。
實施例22
<n5’,n5’,n9’,n9’-四{4-(叔丁基)苯基}雜螺(芴-9,7’-芴并[4,3-b]苯并呋喃)-5’,9’-二胺(化合物2-1)的合成>
向進(jìn)行了氮?dú)庵脫Q的反應(yīng)容器中加入5’,9’-二溴雜螺(芴-9,7’-芴并[4,3-b]苯并呋喃)5.0g、雙{4-(叔丁基)苯基}胺6.0g、乙酸鈀0.08g、叔丁氧基鈉3.4g、三叔丁基膦0.07g、甲苯60ml并加熱，進(jìn)行2小時的回流攪拌。冷卻至室溫，添加二氯甲烷、水后，進(jìn)行分液操作來采取有機(jī)層。將有機(jī)層濃縮后，利用柱色譜進(jìn)行純化，從而得到n5’,n5’,n9’,n9’-四{4-(叔丁基)苯基}雜螺(芴-9,7’-芴并[4,3-b]苯并呋喃)-5’,9’-二胺(化合物2-1)的粉體3.1g(收率為36％)。
實施例23
<n2,n2,n7,n7-四{4-(叔丁基)苯基}雜螺(二苯并[5,6:7,8]芴并[4,3-b]苯并呋喃-5,9’-芴)-2,7-二胺(化合物2-2)的合成>
在實施例22中，使用2,7-二溴雜螺(二苯并[5,6:7,8]芴并[4,3-b]苯并呋喃-5,9’-芴)來代替5’,9’-二溴雜螺(芴-9,7’-芴并[4,3-b]苯并呋喃)，在相同的條件下進(jìn)行反應(yīng)，從而得到n2,n2,n7,n7-四{4-(叔丁基)苯基}雜螺(二苯并[5,6:7,8]芴并[4,3-b]苯并呋喃-5,9’-芴)-2,7-二胺(化合物2-2)的粉體2.5g(收率為31％)。
實施例24
<n5,n5,n9,n9-四{4-(叔丁基)苯基}雜螺(苯并[5,6]芴并[4,3-b]苯并呋喃-7,9’-芴)-5,9-二胺(化合物2-3)的合成>
在實施例22中，使用5,9-二溴雜螺(苯并[5,6]芴并[4,3-b]苯并呋喃-7,9’-芴)來代替5’,9’-二溴雜螺(芴-9,7’-芴并[4,3-b]苯并呋喃)，在相同的條件下進(jìn)行反應(yīng)，從而得到n5,n5,n9,n9-四{4-(叔丁基)苯基}雜螺(苯并[5,6]芴并[4,3-b]苯并呋喃-7,9’-芴)-5,9-二胺(化合物2-3)的粉體3.0g(收率為36％)。
實施例25
<n6’,n6’,n10’,n10’-四{4-(叔丁基)苯基}雜螺(芴-9,8’-芴并[3,4-b]苯并呋喃)-6’,10’-二胺(化合物2-4)的合成>
在實施例22中，使用6’,10’-二溴雜螺(芴-9,8’-芴并[3,4-b]苯并呋喃)來代替5’,9’-二溴雜螺(芴-9,7’-芴并[4,3-b]苯并呋喃)，在相同的條件下進(jìn)行反應(yīng)，從而得到n6’,n6’,n10’,n10’-四{4-(叔丁基)苯基}雜螺(芴-9,8’-芴并[3,4-b]苯并呋喃)-6’,10’-二胺(化合物2-4)的粉體2.5g(收率為34％)。
實施例26
<n5,n5,n9,n9-四{4-(叔丁基)苯基}雜螺(芴并[4,3-b]苯并呋喃-7,9’-氧雜蒽)-5,9-二胺(化合物2-5)的合成>
在實施例22中，使用5,9-二溴雜螺(芴并[4,3-b]苯并呋喃-7,9’-氧雜蒽)來代替5’,9’-二溴雜螺(芴-9,7’-芴并[4,3-b]苯并呋喃)，在相同的條件下進(jìn)行反應(yīng)，從而得到n5,n5,n9,n9-四{4-(叔丁基)苯基}雜螺(芴并[4,3-b]苯并呋喃-7,9’-氧雜蒽)-5,9-二胺(化合物2-5)的粉體2.4g(收率為28％)。
實施例27
<n5’,n9’-雙(聯(lián)苯-4-基)-n5’,n9’-雙{4-(叔丁基)苯基}-2-氟雜螺(芴-9,7’-芴并[4,3-b]苯并呋喃)-5’,9’-二胺(化合物2-6)的合成>
在實施例22中，使用5’,9’-二溴-2-氟雜螺(芴-9,7’-芴并[4,3-b]苯并呋喃)來代替5’,9’-二溴雜螺(芴-9,7’-芴并[4,3-b]苯并呋喃)，使用(聯(lián)苯-4-基)-{4-(叔丁基)苯基}胺來代替雙{4-(叔丁基)苯基}胺，在相同的條件下進(jìn)行反應(yīng)，從而得到n5’,n9’-雙(聯(lián)苯-4-基)-n5’,n9’-雙{4-(叔丁基)苯基}-2-氟雜螺(芴-9,7’-芴并[4,3-b]苯并呋喃)-5’,9’-二胺(化合物2-6)的粉體2.4g(收率為28％)。
實施例28
<n5,n9-雙{4-(叔丁基)苯基}-n5,n9-雙{4-(三甲基甲硅烷基)苯基}雜螺(苯并[5,6]芴并[4,3-b]苯并呋喃-7,9’-芴)-5,9-二胺(化合物2-7)的合成>
在實施例22中，使用5,9-二溴雜螺(苯并[5,6]芴并[4,3-b]苯并呋喃-7,9’-芴)來代替5’,9’-二溴雜螺(芴-9,7’-芴并[4,3-b]苯并呋喃)，使用{4-(叔丁基)苯基}-{4-(三甲基甲硅烷基)苯基}胺來代替雙{4-(叔丁基)苯基}胺，在相同的條件下進(jìn)行反應(yīng)，從而得到n5,n9-雙{4-(叔丁基)苯基}-n5,n9-雙{4-(三甲基甲硅烷基)苯基}雜螺(苯并[5,6]芴并[4,3-b]苯并呋喃-7,9’-芴)-5,9-二胺(化合物2-7)的粉體3.0g(收率為35％)。
實施例29
<n5’,n9’-雙{4-(叔丁基)苯基}-n5’,n9’-雙{4-(三甲基甲硅烷基)苯基}雜螺(芴-9,7’-芴并[4,3-b]苯并噻吩)-5’,9’-二胺(化合物2-8)的合成>
在實施例22中，使用5’,9’-二溴雜螺(芴-9,7’-芴并[4,3-b]苯并噻吩)來代替5’,9’-二溴雜螺(芴-9,7’-芴并[4,3-b]苯并呋喃)，使用{4-(叔丁基)苯基}-{4-(三甲基甲硅烷基)苯基}胺來代替雙{4-(叔丁基)苯基}胺，在相同的條件下進(jìn)行反應(yīng)，從而得到n5’,n9’-雙{4-(叔丁基)苯基}-n5’,n9’-雙{4-(三甲基甲硅烷基)苯基}雜螺(芴-9,7’-芴并[4,3-b]苯并噻吩)-5’,9’-二胺(化合物2-8)的粉體3.2g(收率為37％)。
實施例30
<n5,n9-雙(聯(lián)苯-4-基)-n5,n9-雙{4-(叔丁基)苯基}雜螺(苯并[4’,5’]噻吩并[2’,3’:5,6]芴并[4,3-b]苯并呋喃-7,9’-芴)-5,9-二胺(化合物2-9)的合成>
在實施例22中，使用5,9-二溴雜螺(苯并[4’,5’]噻吩并[2’,3’:5,6]芴并[4,3-b]苯并呋喃-7,9’-芴)來代替5’,9’-二溴雜螺(芴-9,7’-芴并[4,3-b]苯并呋喃)，使用{4-(叔丁基)苯基}-(聯(lián)苯-4-基)胺來代替雙{4-(叔丁基)苯基}胺，在相同的條件下進(jìn)行反應(yīng)，從而得到n5,n9-雙(聯(lián)苯-4-基)-n5,n9-雙{4-(叔丁基)苯基}雜螺(苯并[4’,5’]噻吩并[2’,3’:5,6]芴并[4,3-b]苯并呋喃-7,9’-芴)-5,9-二胺(化合物2-9)的粉體2.8g(收率為34％)。
實施例31
<n5’,n5’,n9’,n9’-四{4-(叔丁基)苯基}-12’,12’-二甲基-12’h-雜螺(芴-9,7’-茚并[1,2-a]芴)-5’,9’-二胺(化合物2-10)的合成>
在實施例22中，使用5’,9’-二溴-12’,12’-二甲基-12’h-雜螺(芴-9,7’-茚并[1,2-a]芴)來代替5’,9’-二溴雜螺(芴-9,7’-芴并[4,3-b]苯并呋喃)，在相同的條件下進(jìn)行反應(yīng)，從而得到n5’,n5’,n9’,n9’-四{4-(叔丁基)苯基}-12’,12’-二甲基-12’h-雜螺(芴-9,7’-茚并[1,2-a]芴)-5’,9’-二胺(化合物2-10)的粉體1.8g(收率為49％)。
實施例32
<n6’,n10’-雙(聯(lián)苯-4-基)-n6’,n10’-雙{4-(叔丁基)苯基}-5’-甲基-5’h-雜螺(芴-9,8’-茚并[2,1-c]咔唑)-6’,10’-二胺(化合物2-11)的合成>
在實施例22中，使用6’,10’-二溴-5’-甲基-5’h-雜螺(芴-9,8’-茚并[2,1-c]咔唑)來代替5’,9’-二溴雜螺(芴-9,7’-芴并[4,3-b]苯并呋喃)，使用{4-(叔丁基)苯基}-(聯(lián)苯-4-基)胺來代替雙{4-(叔丁基)苯基}胺，在相同的條件下進(jìn)行反應(yīng)，從而得到n6’,n10’-雙(聯(lián)苯-4-基)-n6’,n10’-雙{4-(叔丁基)苯基}-5’-甲基-5’h-雜螺(芴-9,8’-茚并[2,1-c]咔唑)-6’,10’-二胺(化合物2-11)的粉體2.3g(收率為41％)。
實施例33
<n6,n6,n10,n10-四{4-(叔丁基)苯基}雜螺(苯并[4’,5’]呋喃并[2’,3’:5,6]芴并[3,4-b]苯并呋喃-8,9’-芴)-6,10-二胺(化合物2-22)的合成>
在實施例22中，使用6,10-二溴雜螺(苯并[4’,5’]呋喃并[2’,3’:5,6]芴并[3,4-b]苯并呋喃-8,9’-芴)來代替5’,9’-二溴雜螺(芴-9,7’-芴并[4,3-b]苯并呋喃)，在相同的條件下進(jìn)行反應(yīng)，從而得到n6,n6,n10,n10-四{4-(叔丁基)苯基}雜螺(苯并[4’,5’]呋喃并[2’,3’:5,6]芴并[3,4-b]苯并呋喃-8,9’-芴)-6,10-二胺(化合物2-22)的粉體1.5g(收率為41％)。
實施例34
<n6,n6,n10,n10-四{4-(叔丁基)苯基}-8,8-二苯基-苯并[4’,5’]呋喃并[2’,3’:5,6]芴并[3,4-b]苯并呋喃-6,10-二胺(化合物2-23)的合成>
在實施例22中，使用6,10-二溴-8,8-二苯基-苯并[4’,5’]呋喃并[2’,3’:5,6]芴并[3,4-b]苯并呋喃來代替5’,9’-二溴雜螺(芴-9,7’-芴并[4,3-b]苯并呋喃)，在相同的條件下進(jìn)行反應(yīng)，從而得到n6,n6,n10,n10-四{4-(叔丁基)苯基}-8,8-二苯基-苯并[4’,5’]呋喃并[2’,3’:5,6]芴并[3,4-b]苯并呋喃-6,10-二胺(化合物2-23)的粉體3.2g(收率為49％)。
實施例35
<n6,n10-雙{4-(叔丁基)苯基}-n6,n10-雙{4-(三甲基甲硅烷基)苯基}雜螺(苯并[4’,5’]呋喃并[2’,3’:5,6]芴并[3,4-b]苯并呋喃-8,9’-芴)-6,10-二胺(化合物2-24)的合成>
在實施例22中，使用6,10-二溴雜螺(苯并[4’,5’]呋喃并[2’,3’:5,6]芴并[3,4-b]苯并呋喃-8,9’-芴)來代替5’,9’-二溴雜螺(芴-9,7’-芴并[4,3-b]苯并呋喃)，使用{4-(叔丁基)苯基}-{4-(三甲基甲硅烷基)苯基}胺來代替雙{4-(叔丁基)苯基}胺，在相同的條件下進(jìn)行反應(yīng)，從而得到n6,n10-雙{4-(叔丁基)苯基}-n6,n10-雙{4-(三甲基甲硅烷基)苯基}雜螺(苯并[4’,5’]呋喃并[2’,3’:5,6]芴并[3,4-b]苯并呋喃-8,9’-芴)-6,10-二胺(化合物2-24)的粉體2.3g(收率為43％)。
實施例36
<n6,n6,n10,n10-四{4-(叔丁基)苯基}-8,8-雙{4-(叔丁基)苯基}-苯并[4’,5’]呋喃并[2’,3’:5,6]芴并[3,4-b]苯并呋喃-6,10-二胺(化合物2-25)的合成>
在實施例22中，使用6,10-二溴-8,8-雙{4-(叔丁基)苯基}-苯并[4’,5’]呋喃并[2’,3’:5,6]芴并[3,4-b]苯并呋喃來代替5’,9’-二溴雜螺(芴-9,7’-芴并[4,3-b]苯并呋喃)，在相同的條件下進(jìn)行反應(yīng)，從而得到n6,n6,n10,n10-四{4-(叔丁基)苯基}-8,8-雙{4-(叔丁基)苯基}-苯并[4’,5’]呋喃并[2’,3’:5,6]芴并[3,4-b]苯并呋喃-6,10-二胺(化合物2-25)的粉體8.2g(收率為54％)。
實施例37
有機(jī)el器件如下制作：如圖1所示那樣，在玻璃基板1上預(yù)先形成ito電極來作為透明陽極2，并在其上依次蒸鍍空穴注入層3、第一空穴輸送層4、第二空穴輸送層5、發(fā)光層6、電子輸送層7、電子注入層8、陰極(鋁電極)9，從而制作。
具體而言，將成膜有膜厚150nm的ito的玻璃基板1在異丙醇中進(jìn)行20分鐘的超聲波清洗后，在加熱至200℃的熱板上干燥10分鐘。其后，進(jìn)行15分鐘的uv臭氧處理后，將該附帶ito的玻璃基板安裝在真空蒸鍍機(jī)內(nèi)，減壓至0.001pa以下。接著，以覆蓋透明陽極2的方式形成膜厚達(dá)到5nm的下述結(jié)構(gòu)式的him-1來作為空穴注入層3。在該空穴注入層3上形成膜厚達(dá)到45nm的下述結(jié)構(gòu)式的分子中具有2個三苯胺結(jié)構(gòu)的芳胺化合物(4-1)來作為第一空穴輸送層4。在該第一空穴輸送層4上，形成膜厚達(dá)到5nm的實施例3的化合物(1-21)來作為第二空穴輸送層5。在該第二空穴輸送層5上，將實施例25的化合物(2-4)和下述結(jié)構(gòu)式的化合物emh-1以蒸鍍速度比達(dá)到化合物(2-4):emh-1＝5:95的蒸鍍速度進(jìn)行二元蒸鍍，形成膜厚達(dá)到25nm的發(fā)光層6。在該發(fā)光層6上，將下述結(jié)構(gòu)式的具有蒽環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物(3a-1)和下述結(jié)構(gòu)式的化合物etm-1以蒸鍍速度比達(dá)到化合物(3a-1):etm-1＝50:50的蒸鍍速度進(jìn)行二元蒸鍍，形成膜厚達(dá)到30nm的電子輸送層7。在該電子輸送層7上形成膜厚達(dá)到1nm的氟化鋰來作為電子注入層8。最后，蒸鍍100nm的鋁來形成陰極9。針對所制作的有機(jī)el器件，在大氣中、常溫下進(jìn)行特性測定。將對所制作的有機(jī)el器件施加直流電壓時的發(fā)光特性的測定結(jié)果總結(jié)示于表1。
實施例38
在實施例37中，作為第二空穴輸送層5的材料，以膜厚達(dá)到5nm的方式形成實施例7的化合物(1-37)來代替實施例3的化合物(1-21)，除此之外，在相同的條件下制作有機(jī)el器件。針對所制作的有機(jī)el器件，在大氣中、常溫下進(jìn)行特性測定。將對所制作的有機(jī)el器件施加直流電壓時的發(fā)光特性的測定結(jié)果總結(jié)示于表1。
實施例39
在實施例37中，作為第二空穴輸送層5的材料，以膜厚達(dá)到5nm的方式形成實施例12的化合物(1-45)來代替實施例3的化合物(1-21)，除此之外，在相同的條件下制作有機(jī)el器件。針對所制作的有機(jī)el器件，在大氣中、常溫下進(jìn)行特性測定。將對所制作的有機(jī)el器件施加直流電壓時的發(fā)光特性的測定結(jié)果總結(jié)示于表1。
實施例40
在實施例37中，作為發(fā)光層6的材料，使用實施例31的化合物(2-10)來代替實施例25的化合物(2-4)，將化合物(2-10)與上述結(jié)構(gòu)式的化合物emh-1以蒸鍍速度比達(dá)到化合物(2-10):emh-1＝5:95的蒸鍍速度進(jìn)行二元蒸鍍，使膜厚達(dá)到25nm，除此之外，在相同的條件下制作有機(jī)el器件。針對所制作的有機(jī)el器件，在大氣中、常溫下進(jìn)行特性測定。將對所制作的有機(jī)el器件施加直流電壓時的發(fā)光特性的測定結(jié)果總結(jié)示于表1。
實施例41
在實施例40中，作為第二空穴輸送層5的材料，以膜厚達(dá)到5nm的方式形成實施例7的化合物(1-37)來代替實施例3的化合物(1-21)，除此之外，在相同的條件下制作有機(jī)el器件。針對所制作的有機(jī)el器件，在大氣中、常溫下進(jìn)行特性測定。將對所制作的有機(jī)el器件施加直流電壓時的發(fā)光特性的測定結(jié)果總結(jié)示于表1。
實施例42
在實施例40中，作為第二空穴輸送層5的材料，以膜厚達(dá)到5nm的方式形成實施例12的化合物(1-45)來代替實施例3的化合物(1-21)，除此之外，在相同的條件下制作有機(jī)el器件。針對所制作的有機(jī)el器件，在大氣中、常溫下進(jìn)行特性測定。將對所制作的有機(jī)el器件施加直流電壓時的發(fā)光特性的測定結(jié)果總結(jié)示于表1。
[比較例1]
為了對比，在實施例37中，作為第一空穴輸送層4的材料，以膜厚達(dá)到45nm的方式形成下述結(jié)構(gòu)式的分子中具有2個三苯胺結(jié)構(gòu)的芳胺化合物(4’-2)來代替前述結(jié)構(gòu)式的分子中具有2個三苯胺結(jié)構(gòu)的芳胺化合物(4-1)后，作為第二空穴輸送層5的材料，以膜厚達(dá)到5nm的方式形成下述結(jié)構(gòu)式的分子中具有2個三苯胺結(jié)構(gòu)的芳胺化合物(4’-2)來代替實施例3的化合物(1-21)，除此之外，在相同的條件下制作有機(jī)el器件。針對所制作的有機(jī)el器件，在大氣中、常溫下進(jìn)行特性測定。將對所制作的有機(jī)el器件施加直流電壓時的發(fā)光特性的測定結(jié)果總結(jié)示于表1。
[比較例2]
為了對比，在實施例40中，作為第一空穴輸送層4的材料，以膜厚達(dá)到45nm的方式形成前述結(jié)構(gòu)式的分子中具有2個三苯胺結(jié)構(gòu)的芳胺化合物(4’-2)來代替前述結(jié)構(gòu)式的分子中具有2個三苯胺結(jié)構(gòu)的芳胺化合物(4-1)后，作為第二空穴輸送層5的材料，以膜厚達(dá)到5nm的方式形成前述結(jié)構(gòu)式的分子中具有2個三苯胺結(jié)構(gòu)的芳胺化合物(4’-2)來代替實施例3的化合物(1-21)，除此之外，在相同的條件下制作有機(jī)el器件。針對所制作的有機(jī)el器件，在大氣中、常溫下進(jìn)行特性測定。將對所制作的有機(jī)el器件施加直流電壓時的發(fā)光特性的測定結(jié)果總結(jié)示于表1。
使用實施例37～42和比較例1～2中制作的有機(jī)el器件，將器件壽命的測定結(jié)果總結(jié)示于表1。器件壽命如下測定：將發(fā)光起始時的發(fā)光亮度(初始亮度)設(shè)為2000cd/m2并進(jìn)行恒電流驅(qū)動時，作為發(fā)光亮度衰減至1900cd/m2(相當(dāng)于將初始亮度設(shè)為100％時的95％：衰減至95％)為止的時間進(jìn)行測定。
[表1]
如表1所示那樣可知：關(guān)于流通電流密度為10ma/cm2的電流時的發(fā)光效率，相對于比較例1～2的有機(jī)el器件的5.86cd/a，實施例37～42的有機(jī)el器件為7.41～7.88cd/a，均為高效率。此外，關(guān)于電力效率，相當(dāng)于比較例1～2的有機(jī)el器件的4.52～4.53lm/w，實施例37～42的有機(jī)el器件為5.55～5.89lm/w，均為高效率。另一方面，關(guān)于器件壽命(衰減至95％)，相對于比較例1～2的有機(jī)el器件的47～54小時，實施例37～42的有機(jī)el器件為105～135小時，壽命明顯延長。
可知：本發(fā)明的有機(jī)el器件通過將特定的芳胺化合物和特定的具有稠環(huán)結(jié)構(gòu)的胺衍生物(和特定的具有蒽環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物)進(jìn)行組合，從而改善有機(jī)el器件內(nèi)部的載流子平衡，進(jìn)一步以達(dá)到與發(fā)光材料的特性相符的載流子平衡的方式進(jìn)行組合，因此與現(xiàn)有的有機(jī)el器件相比，能夠?qū)崿F(xiàn)高發(fā)光效率、長壽命的有機(jī)el器件。
產(chǎn)業(yè)上的可利用性
本發(fā)明的將特定的芳胺化合物與特定的具有稠環(huán)結(jié)構(gòu)的胺衍生物(和特定的具有蒽環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物)組合得到的有機(jī)el器件的發(fā)光效率提高，并且，能夠改善有機(jī)el器件的耐久性，例如能夠在家電制品、照明用途中展開應(yīng)用。
附圖標(biāo)記說明
1玻璃基板
2透明陽極
3空穴注入層
4第一空穴輸送層
5第二空穴輸送層
6發(fā)光層
7電子輸送層
8電子注入層
9陰極