本發(fā)明涉及一種Fe/Fe3O4納米粒子及制備和應(yīng)用，尤其是涉及一種疊氮多巴胺和羧基聚乙二醇修飾的Fe/Fe3O4納米粒子及制備和應(yīng)用。
背景技術(shù)：
：傳感器是一種檢測裝置，能夠?qū)崿F(xiàn)信號的采集、傳輸、處理、顯示和控制等要求。從簡單的日常生活到航空航天、海洋探測等高精尖技術(shù)，以及復(fù)雜的工程系統(tǒng)都離不開傳感器。傳感技術(shù)在推動經(jīng)濟(jì)發(fā)展，促進(jìn)社會進(jìn)步方面起著十分重要的作用。傳感器可以分為物理傳感器、化學(xué)傳感器和生物傳感器。核磁共振傳感器是基于核磁共振技術(shù)開發(fā)的新型傳感器。核磁共振利用核自旋產(chǎn)生磁矩，將樣品放入外加的磁場中，核自旋本身的磁場在外加磁場下重排，大多數(shù)核自旋會處于低能狀態(tài)。我們另外施加電磁場使低能態(tài)的核自旋轉(zhuǎn)向高能態(tài)，撤去另外施加的電磁場后，核自旋又回到平衡態(tài)。核自旋回到平衡態(tài)的過程便會釋放出射頻，這就是核磁共振(NMR)訊號。核磁共振傳感器可以產(chǎn)生NMR訊號。核磁共振傳感器通過改變局部或整體T1、T2弛豫時間來提高信號差異，從而實(shí)現(xiàn)傳感功能。核磁共振傳感器主要分為兩類，一種由磁性納米粒子構(gòu)成，另一種由順磁性或超順磁性的金屬離子構(gòu)成。對磁性納米粒子和順磁性或超順磁性的金屬離子表面進(jìn)行修飾就形成了核磁共振傳感器(MRSensor)。由于磁性納米粒子結(jié)合了納米材料和磁性材料雙方的優(yōu)點(diǎn)而具有獨(dú)特、優(yōu)越的物理、化學(xué)性質(zhì)而受到人們的重視，成為了近年來比較熱門的一種材料。磁性納米粒子在單分散態(tài)和聚集態(tài)時的磁學(xué)性質(zhì)不同，弛豫率差別很大。我們在磁性納米粒子表面進(jìn)行修飾，然后通過靶向作用或其它手段使納米粒子在單分散和聚集態(tài)之間進(jìn)行轉(zhuǎn)換，引起周圍的水分子或質(zhì)子的弛豫率發(fā)生改變，從而檢測出目標(biāo)物質(zhì)。例如：WenweiMa等人用兩種不同序列的寡核苷酸分別修飾Fe3O4納米粒子，得到兩種不同的磁性納米粒子。因?yàn)镠g2+能與兩個寡核苷酸胸腺嘧啶(T)形成穩(wěn)定的T-Hg2+-T結(jié)構(gòu)，所以當(dāng)Hg2+不存在時，納米粒子成單分散狀態(tài)，此時溶液的T2值較大；當(dāng)加入Hg2+時，兩種納米粒子相互團(tuán)聚，形成納米簇，使溶液的T2值變小，加入Hg2+的濃度不同，T2值的減小程度不同，根據(jù)T2值的改變可以測出Hg2+的濃度。核磁共振傳感器應(yīng)用廣泛，可以用來檢測金屬離子、小分子、DNA、蛋白質(zhì)、細(xì)菌和病毒以及分子間的相互作用。例如：ZhouXu等人(ZhouXu,HuaKuang,WenjingYan,eta1.,Facileandrapidmagneticrelaxationswitchimmunosensorforendocrine-disruptingchemicals,ElsevierBV,2012,32,183-187)根據(jù)抗原-抗體生物識別作用，以超順磁性的氧化鐵納米粒子為核，并在其表面進(jìn)行修飾，合成了一種磁化學(xué)傳感器來檢測內(nèi)分泌干擾物質(zhì)2,2-二(4-間苯二酚)丙烷(BPA)。MehmetV.Y.等人(MehmetVeyselYigit,DebapriyaMazumdar,Hee-KyungKimeta1.,Smart“Turn-on”magneticresonancecontrastagentsbasedonaptamer-functionalizedsuperparamagneticironoxidenanoparticles,ChemBioChem,2007,8,1675-1678)以超順磁性的氧化鐵納米粒子為核，在核的表面分別修飾兩種不同的適配體，形成兩種不同的適配體功能化的超順磁性氧化鐵納米粒子，來檢測腺苷。核磁共振傳感技術(shù)作為一種可靠、快捷、無創(chuàng)的檢測手段，在許多領(lǐng)域都有應(yīng)用。同時，核磁共振傳感技術(shù)作為一種新的、簡單方便、發(fā)展迅速的檢測方法，在很多方面還需要進(jìn)一步研究。Cu2+是一種高毒性的污染物，進(jìn)入機(jī)體后對神經(jīng)、造血、消化、腎臟、心血管和內(nèi)分泌等多個系統(tǒng)產(chǎn)生危害。科學(xué)家們發(fā)現(xiàn)Cu+可以作為Click反應(yīng)的催化劑，催化炔基和疊氮形成五元環(huán)，Click反應(yīng)對Cu+有高度的選擇性識別功能。我們利用Cu2+被抗壞血酸鈉還原為Cu+后催化Click反應(yīng)來檢測Cu2+。目前，采用磁性納米粒子檢測Cu2+的報道并不多，這一發(fā)現(xiàn)對Cu2+檢測技術(shù)的研究有很大的幫助，既豐富了Cu2+的檢測方法，也擴(kuò)大了磁性納米粒子的應(yīng)用范圍。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的就是為了克服上述現(xiàn)有技術(shù)存在的缺陷而提供一種疊氮多巴胺和羧基聚乙二醇修飾的Fe/Fe3O4納米粒子及制備和應(yīng)用。本發(fā)明的目的可以通過以下技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)：一種疊氮多巴胺和羧基聚乙二醇修飾的Fe/Fe3O4納米粒子，包括Fe/Fe3O4納米粒子，以及修飾在Fe/Fe3O4納米粒子表面的疊氮多巴胺和羧基聚乙二醇，所述的Fe/Fe3O4納米粒子、疊氮多巴胺和羧基聚乙二醇的含量比為(16～24)mg：(18～20)mg：(18～20)mg。疊氮多巴胺的結(jié)構(gòu)式如下：其形狀呈球形，直徑為10～20nm，水合直徑為80～100nm。納米粒子的尺寸較小，加入Cu2+前后，納米粒子的狀態(tài)對比明顯，利于Cu2+的檢測。疊氮多巴胺和羧基聚乙二醇修飾的Fe/Fe3O4納米粒子的制備方法，包括以下步驟：(1)將疊氮多巴胺和羧基聚乙二醇分散在去離子水中，加入飽和Na2CO3溶液和分散在CHCl3中的Fe/Fe3O4納米粒子，得到混合溶液；(2)將步驟(1)得到的混合溶液排盡空氣，振蕩反應(yīng)，得到反應(yīng)產(chǎn)物；(3)取步驟(2)制得的反應(yīng)產(chǎn)物離心分離，將沉淀分散在水中，即得到目的產(chǎn)物。步驟(1)中所述的羧基聚乙二醇優(yōu)選為羧基聚乙二醇2000(即表示其分子量為2000)；所述的Fe/Fe3O4納米粒子通過高溫?zé)峤夥ㄖ苽涠桑錇楸砻嫘揎椨杏桶泛陀退岬耐闊N鏈朝外的納米粒子，具體參考文獻(xiàn)ShouhengSun,etal.Stablesingle-crystallinebodycenteredcubicFenanoparticles.NanoLett.2011,11,1641–1645。步驟(1)中分散在CHCl3中的Fe/Fe3O4納米粒子的分散液的濃度為2～6mg/mL；Fe/Fe3O4納米粒子的分散液、疊氮多巴胺、羧基聚乙二醇、去離子水和飽和Na2CO3溶液的添加量之比為(4～6)mL：(18～20)mg：(18～20)mg：5ml：(0.1～0.2)mL。步驟(2)中振蕩反應(yīng)的工藝條件為：在180～200rpm、30～35℃溫度下反應(yīng)10～12h。步驟(3)中離心分離為依次用水和無水乙醇離心。疊氮多巴胺和羧基聚乙二醇修飾的Fe/Fe3O4納米粒子用于制備檢測Cu2+濃度的核磁共振傳感器。上述應(yīng)用包括以下步驟：(a)取疊氮多巴胺和羧基聚乙二醇修飾的Fe/Fe3O4納米粒子與雙炔基聚乙二醇混合，得到標(biāo)準(zhǔn)檢測溶液；(b)往標(biāo)準(zhǔn)檢測溶液中加入不同已知濃度的Cu2+和抗壞血酸鈉，反應(yīng)，檢測添加Cu2+之前和添加Cu2+反應(yīng)后的混合溶液的弛豫時間T2的變化值△T2，并繪制Cu2+-△T2的標(biāo)準(zhǔn)曲線；(c)再往標(biāo)準(zhǔn)檢測溶液中依次加入未知濃度的Cu2+和抗壞血酸鈉，反應(yīng)，檢測出△T2值，對應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)曲線，即得到Cu2+的具體濃度。步驟(a)中疊氮多巴胺和羧基聚乙二醇修飾的Fe/Fe3O4納米粒子與雙炔基聚乙二醇600混合的摩爾比為(1～3):1，標(biāo)準(zhǔn)檢測溶液中的Fe原子的濃度為60～100μM；步驟(b)與步驟(c)中，往標(biāo)準(zhǔn)檢測溶液中加入的抗壞血酸鈉滿足其濃度為1～2mmol/L；反應(yīng)時間為20～28h，反應(yīng)溫度為20～25℃。雙炔基聚乙二醇優(yōu)選雙炔基聚乙二醇600(Alkyne-PEG(600)-Alkyne)。本發(fā)明的疊氮多巴胺的具體制備方法可參見以下參考文獻(xiàn)(YangZhang,etal.AhighlyselectivemagneticsensorforCd2+inlivingcellswith(Zn,Mn)-dopedironoxidenanoparticles.Sens.ActuatorsB:Chem.2015,207,887–892)。本發(fā)明制備的Fe/Fe3O4納米粒子的過程中，以十八烯為溶劑，油胺和油酸為表面活性劑和穩(wěn)定劑，鹽酸十六胺增強(qiáng)結(jié)晶度；高溫?zé)峤釬e(CO)5得到油溶性的核殼結(jié)構(gòu)的Fe/Fe3O4納米粒子，油胺中的氮原子和油酸中的氧原子可以與Fe配位，使Fe/Fe3O4納米粒子表面修飾油胺和油酸，得到親油性的烷烴鏈朝外的納米粒子，使其能溶于有機(jī)溶劑中；Fe/Fe3O4納米粒子在正己烷、氯仿等有機(jī)溶劑中具有良好的分散性，但不具備生物兼容性。本發(fā)明通過往表面修飾有油胺和油酸的Fe/Fe3O4納米粒子分散液中加入疊氮多巴胺和羧基聚乙二醇2000，通過配體交換(飽和Na2CO3溶液調(diào)節(jié)溶液呈弱堿性促進(jìn)疊氮多巴胺溶解)，疊氮多巴胺和羧基聚乙二醇2000將油胺與油酸從Fe/Fe3O4納米粒子表面交換下來，使材料具有水溶性和很好的分散性。同時，由于疊氮多巴胺和羧基聚乙二醇修飾的Fe/Fe3O4納米粒子上的-N＝N＝N-能與雙炔基聚乙二醇600中的-C≡C-在Cu2+和抗壞血酸鈉的催化下發(fā)生Click反應(yīng)生成五元環(huán)，從而誘導(dǎo)Fe/Fe3O4納米粒子進(jìn)行自組裝，并改變周圍水質(zhì)子的弛豫率，這種改變可以被核磁共振分析儀記錄下來，從而檢測出材料對Cu2+的傳感效應(yīng)。Fe/Fe3O4納米粒子具有很強(qiáng)的磁性，在磁檢測中反應(yīng)靈敏，疊氮多巴胺中的疊氮可與炔發(fā)生Click反應(yīng)生成五元環(huán)，羧基聚乙二醇可以增強(qiáng)納米粒子的水溶性。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明制備得到的Fe/Fe3O4納米粒子具有水溶性、很好的分散性和超順磁性，其制備方法的反應(yīng)時間短，操作簡單方便，反應(yīng)過程安全，原材料經(jīng)濟(jì)易得，工藝可控性強(qiáng)；制備得到的Fe/Fe3O4納米粒子可用于Cu2+的檢測實(shí)驗(yàn)，為納米磁共振造影劑材料的應(yīng)用提供了一種新的前景(Cu2+核磁共振傳感器)，豐富了納米材料的研究領(lǐng)域，用于檢測Cu2+的濃度時，精度高，抗干擾性很強(qiáng)。附圖說明圖1為本發(fā)明實(shí)施例2所制備的疊氮多巴胺和羧基聚乙二醇2000修飾的Fe/Fe3O4納米粒子的透射電鏡(TEM)圖；圖2為本發(fā)明實(shí)施例1制備的Fe/Fe3O4納米粒子和實(shí)施例2制備的疊氮多巴胺和羧基聚乙二醇2000修飾的Fe/Fe3O4納米粒子的紅外光譜圖；圖3為本發(fā)明實(shí)施例6疊氮多巴胺和羧基聚乙二醇2000修飾的Fe/Fe3O4納米粒子和雙炔基聚乙二醇600的混合溶液在0～210μMCu2+和相應(yīng)濃度抗壞血酸鈉溶液中△T2值的變化；圖4為本發(fā)明實(shí)施例6中疊氮多巴胺和羧基聚乙二醇2000修飾的Fe/Fe3O4納米粒子和雙炔基聚乙二醇600的混合溶液在140μMCu2+和相應(yīng)濃度抗壞血酸鈉溶液中的透射電鏡(TEM)圖；圖5為本發(fā)明實(shí)施例7的疊氮多巴胺和羧基聚乙二醇2000修飾的Fe/Fe3O4納米粒子和雙炔基聚乙二醇600的混合溶液在140μMCu2+及Zn2+、Hg2+、Mg2+等離子和相應(yīng)濃度抗壞血酸鈉溶液中△T2值的變化；圖6為實(shí)施例8中的疊氮多巴胺和羧基聚乙二醇2000修飾的Fe/Fe3O4納米粒子和雙炔基聚乙二醇600的混合溶液在140μMZn2+、Hg2+、Mg2+等離子和相應(yīng)濃度抗壞血酸鈉分別與140μMCu2+和相應(yīng)濃度抗壞血酸鈉混合后的溶液中△T2值的變化。具體實(shí)施方式下面結(jié)合附圖和具體實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明。實(shí)施例1將20mL十八烯、0.3mL油胺和0.1gHDA·HCl加入到100mL三頸燒瓶中，磁力攪拌。用N2排空氣約30min，然后升溫至120℃，保持30min，繼續(xù)升溫至180℃，用N2氣球保護(hù)，快速注射0.7mLFe(CO)5，保持?jǐn)嚢杷俣茸畲?。?80℃保持20min后，注射0.3mL油酸，繼續(xù)保持10min。移除熱源，冷卻至室溫后暴露空氣1h。用正己烷和異丙醇離心(8000rpm，8min)3次，最后將Fe/Fe3O4納米粒子分散在12.5mL氯仿中，備用。實(shí)施例2將20mg疊氮多巴胺和20mg羧基聚乙二醇2000分散在5mL去離子水中，并加入0.15mL飽和Na2CO3溶液，超聲振蕩使疊氮多巴胺全部溶解，取4mL分散在CHCl3中的Fe/Fe3O4納米粒子(濃度為4mg/mL)加入上述混合溶液中，用氮?dú)馀趴諝?0min，放入恒溫培養(yǎng)振蕩器中振蕩過夜(反應(yīng)溫度為30℃，振動頻率為180rpm，反應(yīng)時間為12h)后，用水和無水乙醇離心，取沉淀分散在去離子水中，得到疊氮多巴胺和羧基聚乙二醇2000修飾的Fe/Fe3O4納米粒子。實(shí)施例3將20mg疊氮多巴胺和20mg羧基聚乙二醇2000分散在5mL去離子水中，并加入0.15mL飽和Na2CO3溶液，超聲振蕩使疊氮多巴胺全部溶解，取5mL分散在CHCl3中的Fe/Fe3O4納米粒子(濃度為2mg/mL)加入上述混合溶液中，用氮?dú)馀趴諝?0min，放入恒溫培養(yǎng)振蕩器中振蕩過夜(反應(yīng)溫度為30℃，振動頻率為180rpm，反應(yīng)時間為12h)后，用水和無水乙醇離心，取沉淀分散在去離子水中，得到疊氮多巴胺和羧基聚乙二醇2000修飾的Fe/Fe3O4納米粒子。實(shí)施例4將20mg疊氮多巴胺和20mg羧基聚乙二醇2000分散在5mL去離子水中，并加入0.2mL飽和Na2CO3溶液，超聲振蕩使疊氮多巴胺全部溶解，取4mL分散在CHCl3中的Fe/Fe3O4納米粒子(濃度為6mg/mL)加入上述混合溶液中，用氮?dú)馀趴諝?0min，放入恒溫培養(yǎng)振蕩器中振蕩過夜(反應(yīng)溫度為30℃，振動頻率為180rpm，反應(yīng)時間為12h)后，用水和無水乙醇離心，取沉淀分散在去離子水中，得到疊氮多巴胺和羧基聚乙二醇2000修飾的Fe/Fe3O4納米粒子。實(shí)施例5將20mg疊氮多巴胺和20mg羧基聚乙二醇2000分散在5mL去離子水中，并加入0.2mL飽和Na2CO3溶液，超聲振蕩使疊氮多巴胺全部溶解，取5mL分散在CHCl3中的Fe/Fe3O4納米粒子(濃度為5mg/mL)加入上述混合溶液中，用氮?dú)馀趴諝?0min，放入恒溫培養(yǎng)振蕩器中振蕩過夜(反應(yīng)溫度為30℃，振動頻率為180rpm，反應(yīng)時間為12h)后，用水和無水乙醇離心，取沉淀分散在去離子水中，得到疊氮多巴胺和羧基聚乙二醇2000修飾的Fe/Fe3O4納米粒子。實(shí)施例2制備的疊氮多巴胺和羧基聚乙二醇2000修飾的Fe/Fe3O4納米粒子的透射電鏡圖如圖1所示，納米粒子大小均一，直徑約為10～20nm，在水中具有很好的分散性。實(shí)施例3-5制備的疊氮多巴胺和羧基聚乙二醇2000修飾的Fe/Fe3O4納米粒子的透射電鏡圖與圖1相似，其納米粒子大小均一，直徑約為10～20nm，在水中具有很好的分散性。實(shí)施例1和實(shí)施例2所得產(chǎn)品的紅外光譜圖如圖2的曲線a和b所示，曲線b中2108cm-1處為-N＝N＝N-的伸縮振動，1115cm-1處為-C-O-C-的伸縮振動。從紅外光譜圖可以基本判斷，實(shí)施例2制得的Fe/Fe3O4納米粒子表面修飾了疊氮多巴胺和羧基聚乙二醇2000。實(shí)施例6將實(shí)施例2制得的疊氮多巴胺和羧基聚乙二醇2000修飾的Fe/Fe3O4納米粒子與雙炔基聚乙二醇600按疊氮與雙炔基聚乙二醇6002:1混合，向含有87μMFe的疊氮多巴胺和羧基聚乙二醇2000修飾的Fe/Fe3O4納米粒子和雙炔基聚乙二醇600的混合溶液中加入Cu2+和抗壞血酸鈉，使Cu2+的濃度分別為0、10、20、30、40、50、60、……190、200、210μM，抗壞血酸鈉的濃度為1.5mmol/L，反應(yīng)24h，檢測由不同濃度的Cu2+引起的△T2值的變化(△T2值為加入Cu2+離子后的T2值與不加Cu2+離子時的T2值的差)。結(jié)果如圖3所示，可知，在一定范圍內(nèi)，隨著Cu2+濃度的增加，△T2值逐漸變大。圖4為疊氮多巴胺和羧基聚乙二醇2000修飾的Fe/Fe3O4納米粒子在140μMCu2+溶液中的透射電鏡圖，加入Cu2+和抗壞血酸鈉后，-N＝N＝N-與-C≡C-發(fā)生Click反應(yīng)生成五元環(huán)導(dǎo)致納米粒子團(tuán)聚形成納米簇。實(shí)施例7向含有87μMFe的疊氮多巴胺和羧基聚乙二醇2000修飾的Fe/Fe3O4納米粒子和雙炔基聚乙二醇600的混合溶液中分別加入Zn2+、Hg2+、Mg2+等離子和抗壞血酸鈉，使離子的濃度分別為140μM，抗壞血酸鈉的濃度為相應(yīng)離子濃度的10倍，反應(yīng)24h，檢測由其它金屬離子引起的△T2值的變化，研究疊氮多巴胺和羧基聚乙二醇2000修飾的Fe/Fe3O4納米粒子和雙炔基聚乙二醇600對Cu2+的選擇性。結(jié)果如圖5所示，在Cu2+引起疊氮多巴胺和羧基聚乙二醇2000修飾的Fe/Fe3O4納米粒子的△T2值變化的范圍內(nèi)，其它金屬離子引起的△T2值的變化很小。實(shí)施例8向含有87μMFe的疊氮多巴胺和羧基聚乙二醇2000修飾的Fe/Fe3O4納米粒子和雙炔基聚乙二醇600的混合溶液中分別加入Zn2+、Hg2+、Mg2+等離子以及抗壞血酸鈉與Cu2+和抗壞血酸鈉的混合溶液，使Cu2+和其它金屬離子的濃度均為140μM，抗壞血酸鈉的濃度為相應(yīng)離子濃度的10倍，反應(yīng)24h，檢測它們引起的ΔT2值的變化，研究疊氮多巴胺和羧基聚乙二醇2000修飾的Fe/Fe3O4納米粒子和雙炔基聚乙二醇600的抗干擾性。結(jié)果如圖6所示，加入其它金屬離子和Cu2+的混合溶液后的ΔT2值與只加入Cu2+后的ΔT2值不同，但差距不大。所以，在一定范圍內(nèi)，其它金屬離子對疊氮多巴胺和羧基聚乙二醇2000修飾的Fe/Fe3O4納米粒子和雙炔基聚乙二醇600檢測Cu2+的干擾性很小。實(shí)施例9將18mg疊氮多巴胺和19mg羧基聚乙二醇2000分散在5mL去離子水中，并加入0.1mL飽和Na2CO3溶液，超聲振蕩使疊氮多巴胺全部溶解，取6mL分散在CHCl3中的Fe/Fe3O4納米粒子(濃度為2mg/mL)加入上述混合溶液中，用氮?dú)馀趴諝?0min，放入恒溫培養(yǎng)振蕩器中振蕩過夜(反應(yīng)溫度為35℃，振動頻率為200rpm，反應(yīng)時間為10h)后，用水和無水乙醇離心，取沉淀分散在去離子水中，得到疊氮多巴胺和羧基聚乙二醇2000修飾的Fe/Fe3O4納米粒子。對制得的產(chǎn)品進(jìn)行組分檢測，可知，F(xiàn)e/Fe3O4納米粒子、疊氮多巴胺和羧基聚乙二醇的含量比約為18mg：18mg：19mg。實(shí)施例10將19mg疊氮多巴胺和20mg羧基聚乙二醇2000分散在5mL去離子水中，并加入0.14mL飽和Na2CO3溶液，超聲振蕩使疊氮多巴胺全部溶解，取5mL分散在CHCl3中的Fe/Fe3O4納米粒子(濃度為3mg/mL)加入上述混合溶液中，用氮?dú)馀趴諝?0min，放入恒溫培養(yǎng)振蕩器中振蕩過夜(反應(yīng)溫度為32℃，振動頻率為190rpm，反應(yīng)時間為11h)后，用水和無水乙醇離心，取沉淀分散在去離子水中，得到疊氮多巴胺和羧基聚乙二醇2000修飾的Fe/Fe3O4納米粒子。對制得的產(chǎn)品進(jìn)行組分檢測，可知，F(xiàn)e/Fe3O4納米粒子、疊氮多巴胺和羧基聚乙二醇的含量比約為20mg：19mg：20mg。實(shí)施例11將18mg疊氮多巴胺和18mg羧基聚乙二醇2000分散在5mL去離子水中，并加入0.14mL飽和Na2CO3溶液，超聲振蕩使疊氮多巴胺全部溶解，取6mL分散在CHCl3中的Fe/Fe3O4納米粒子(濃度為4mg/mL)加入上述混合溶液中，用氮?dú)馀趴諝?0min，放入恒溫培養(yǎng)振蕩器中振蕩過夜(反應(yīng)溫度為32℃，振動頻率為190rpm，反應(yīng)時間為11h)后，用水和無水乙醇離心，取沉淀分散在去離子水中，得到疊氮多巴胺和羧基聚乙二醇2000修飾的Fe/Fe3O4納米粒子。對制得的產(chǎn)品進(jìn)行組分檢測，可知，F(xiàn)e/Fe3O4納米粒子、疊氮多巴胺和羧基聚乙二醇的含量比約為24mg：18mg：18mg。實(shí)施例12將20mg疊氮多巴胺和20mg羧基聚乙二醇2000分散在5mL去離子水中，并加入0.18mL飽和Na2CO3溶液，超聲振蕩使疊氮多巴胺全部溶解，取5mL分散在CHCl3中的Fe/Fe3O4納米粒子(濃度為2mg/mL)加入上述混合溶液中，用氮?dú)馀趴諝?0min，放入恒溫培養(yǎng)振蕩器中振蕩過夜(反應(yīng)溫度為32℃，振動頻率為190rpm，反應(yīng)時間為11h)后，用水和無水乙醇離心，取沉淀分散在去離子水中，得到疊氮多巴胺和羧基聚乙二醇2000修飾的Fe/Fe3O4納米粒子。對制得的產(chǎn)品進(jìn)行組分檢測，可知，F(xiàn)e/Fe3O4納米粒子、疊氮多巴胺和羧基聚乙二醇的含量比約為16mg：20mg：20mg。實(shí)施例13將18mg疊氮多巴胺和18mg羧基聚乙二醇2000分散在5mL去離子水中，并加入0.16mL飽和Na2CO3溶液，超聲振蕩使疊氮多巴胺全部溶解，取4mL分散在CHCl3中的Fe/Fe3O4納米粒子(濃度為4mg/mL)加入上述混合溶液中，用氮?dú)馀趴諝?0min，放入恒溫培養(yǎng)振蕩器中振蕩過夜(反應(yīng)溫度為35℃，振動頻率為190rpm，反應(yīng)時間為11h)后，用水和無水乙醇離心，取沉淀分散在去離子水中，得到疊氮多巴胺和羧基聚乙二醇2000修飾的Fe/Fe3O4納米粒子。實(shí)施例14疊氮多巴胺和羧基聚乙二醇修飾的Fe/Fe3O4納米粒子用于檢測Cu2+濃度的具體方法如下：(a)取Fe原子的濃度為60μM的疊氮多巴胺和羧基聚乙二醇修飾的Fe/Fe3O4納米粒子與雙炔基聚乙二醇600按摩爾比1:1混合，得到標(biāo)準(zhǔn)檢測溶液；(b)往標(biāo)準(zhǔn)檢測溶液中加入Cu2+和抗壞血酸鈉，使得Cu2+的濃度分別為0～210μM，抗壞血酸鈉的濃度為0.1mmol/L，反應(yīng)20h，反應(yīng)溫度為20℃，檢測添加Cu2+之前和添加Cu2+反應(yīng)后的混合溶液的弛豫時間T2的變化值△T2，并繪制Cu2+-△T2的標(biāo)準(zhǔn)曲線；(c)再往標(biāo)準(zhǔn)檢測溶液中按相同的工藝條件依次加入未知濃度的Cu2+和抗壞血酸鈉，反應(yīng)，檢測出△T2值，對應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)曲線，即得到Cu2+的具體濃度。實(shí)施例15疊氮多巴胺和羧基聚乙二醇修飾的Fe/Fe3O4納米粒子用于檢測Cu2+濃度的具體方法如下：(a)取Fe原子的濃度為100μM的疊氮多巴胺和羧基聚乙二醇修飾的Fe/Fe3O4納米粒子與雙炔基聚乙二醇600按摩爾比3:1混合，得到標(biāo)準(zhǔn)檢測溶液；(b)往標(biāo)準(zhǔn)檢測溶液中加入Cu2+和抗壞血酸鈉，使得Cu2+的濃度分別為0～210μM，抗壞血酸鈉的濃度為0.2mmol/L，反應(yīng)28h，反應(yīng)溫度為25℃，檢測添加Cu2+之前和添加Cu2+反應(yīng)后的混合溶液的弛豫時間T2的變化值△T2，并繪制Cu2+-△T2的標(biāo)準(zhǔn)曲線；(c)再往標(biāo)準(zhǔn)檢測溶液中按相同的工藝條件依次加入未知濃度的Cu2+和抗壞血酸鈉，反應(yīng)，檢測出△T2值，對應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)曲線，即得到Cu2+的具體濃度。實(shí)施例16疊氮多巴胺和羧基聚乙二醇修飾的Fe/Fe3O4納米粒子用于檢測Cu2+濃度的具體方法如下：(a)取Fe原子的濃度為100μM的疊氮多巴胺和羧基聚乙二醇修飾的Fe/Fe3O4納米粒子與雙炔基聚乙二醇600按摩爾比3:1混合，得到標(biāo)準(zhǔn)檢測溶液；(b)往標(biāo)準(zhǔn)檢測溶液中加入Cu2+和抗壞血酸鈉，使得Cu2+的濃度分別為0～210μM，抗壞血酸鈉的濃度為0.15mmol/L，反應(yīng)25h，反應(yīng)溫度為22℃，檢測添加Cu2+之前和添加Cu2+反應(yīng)后的混合溶液的弛豫時間T2的變化值△T2，并繪制Cu2+-△T2的標(biāo)準(zhǔn)曲線；(c)再往標(biāo)準(zhǔn)檢測溶液中按相同的工藝條件依次加入未知濃度的Cu2+和抗壞血酸鈉，反應(yīng)，檢測出△T2值，對應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)曲線，即得到Cu2+的具體濃度。上述的對實(shí)施例的描述是為便于該
技術(shù)領(lǐng)域：
的普通技術(shù)人員能理解和使用發(fā)明。熟悉本領(lǐng)域技術(shù)的人員顯然可以容易地對這些實(shí)施例做出各種修改，并把在此說明的一般原理應(yīng)用到其他實(shí)施例中而不必經(jīng)過創(chuàng)造性的勞動。因此，本發(fā)明不限于上述實(shí)施例，本領(lǐng)域技術(shù)人員根據(jù)本發(fā)明的揭示，不脫離本發(fā)明范疇所做出的改進(jìn)和修改都應(yīng)該在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。當(dāng)前第1頁1 2 3