本發(fā)明涉及一種可應用于全固態(tài)鋰二次電池的無鋰鹽添加的高離子電導復合固態(tài)電解質(zhì)材料、電解質(zhì)膜及其制備方法，屬于電池技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)：

作為新一代的綠色高能電池，鋰二次電池具有重量小，能量密度高、循環(huán)壽命長、工作電壓高、無記憶效應、無環(huán)境污染等優(yōu)勢，已廣泛應用于手機、筆記本電腦、攝像機等便攜式電子設(shè)備中，也是未來電動汽車以及混合式電動汽車優(yōu)選的動力電源，具有廣闊的應用前景和巨大的經(jīng)濟效益。

電解質(zhì)材料是鋰二次電池體系內(nèi)鋰離子傳遞的載體，是體系能否正常運行的關(guān)鍵組成部分。目前市場上廣泛使用的鋰二次電池主要采用有機液態(tài)電解質(zhì)，具有易燃易爆、電化學窗口較低、工作溫度范圍小等問題，不僅給鋰二次電池的使用帶來了安全隱患，同時也無法滿足未來對鋰二次電池的高比能量、在較寬的工作溫度范圍內(nèi)穩(wěn)定儲能的要求。

具的高離子電導性的復合固態(tài)電解質(zhì)的采用是解決上述問題的絕佳途徑。與有機液態(tài)電解質(zhì)相比，復合固態(tài)電解質(zhì)由于聚合物基體的存在可有效減緩鋰枝晶的生長，具有更好的安全性和機械加工性。同時無機粉體材料的添加使復合固態(tài)電解質(zhì)具有更高的電化學窗口和熱穩(wěn)定性，能夠適合高電壓正極材料以及適應溫度變化較大的工作環(huán)境。

目前已有的復合固態(tài)電解質(zhì)均為添加了鋰鹽的固態(tài)電解質(zhì)。鋰鹽的添加雖然有利于提高電解質(zhì)的離子電導，但鋰鹽與聚合物之前的交聯(lián)或耦合反應會使聚合物非晶化，從而降低聚合物的熔點，進而影響了電解質(zhì)的工作溫度范圍。此外，鋰鹽的添加會使聚合物基體由一個離子絕緣體相變?yōu)殡x子導體，當充放電循環(huán)到一定程度時，鋰離子會發(fā)生沉積，并逐漸生長出鋰枝晶，最終電解質(zhì)會因為鋰枝晶的穿透而失效。因此，迫切需要研發(fā)一種無鋰鹽添加、高離子電導、工作溫度范圍寬、可抑制鋰枝晶生長的復合固態(tài)電解質(zhì)。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

針對現(xiàn)有技術(shù)存在的問題，本發(fā)明的目的在于提供一種無鋰鹽添加、高離子電導、工作溫度范圍寬、可抑制鋰枝晶生長的復合固態(tài)電解質(zhì)材料、電解質(zhì)膜及其制備方法、以及含有該電解質(zhì)膜的鋰二次電池。

第一方面，本發(fā)明提供一種復合固態(tài)電解質(zhì)材料，其特征在于，包括聚合物基體材料和快離子導體粉體材料，所述快離子導體材料的化學式為li7-xla3zr2-xmxo12，其中m為 al、ta、nb、w、ga、y、te中的至少一種，0≤x≤1，所述復合固態(tài)電解質(zhì)材料不包括鋰鹽。

本發(fā)明的復合固態(tài)電解質(zhì)材料在電池的充放電過程中，快離子導體無機粉體中的li⁺在相互聯(lián)通的粉體顆粒以及顆粒與聚合物的界面處快速傳導移動，從而傳導li⁺。本發(fā)明在聚合物中不添加任何形式的鋰鹽，鋰在聚合物基體中很難沉積形成鋰枝晶，因此不易發(fā)生內(nèi)部短路，在應用于鋰二次電池時有較高的安全性，而且快離子導體無機粉體與聚合物之間不會發(fā)生交聯(lián)或耦合，能夠避免聚合物非晶化，因此工作溫度范圍寬。同時，本發(fā)明的復合固態(tài)電解質(zhì)材料仍保持優(yōu)異的離子導電性，其室溫下離子電導率可達10^-4scm^-1，且具有鋰離子遷移數(shù)接近1、電化學窗口寬(5v以上)等優(yōu)點。

較佳地，所述復合固態(tài)電解質(zhì)材料由所述聚合物基體材料和所述快離子導體粉體材料組成，其中聚合物基體材料的質(zhì)量含量為95～20％，快離子導體粉體材料的質(zhì)量含量為5～80％。

較佳地，所述聚合物基體材料可為聚氧乙烯(peo)、聚對苯二甲酸乙二醇酯(pet)、聚酰亞胺(pi)、聚偏氟乙烯(pvdf)、聚甲基丙烯酸甲酯(pmma)、聚丙烯腈(pan)、聚碳酸亞丙酯(ppc)、聚氯乙烯(pvc)及其共聚物中的至少一種。

較佳地，所述快離子導體粉體材料的顆粒粒徑為20nm～20μm。

本發(fā)明的復合固態(tài)電解質(zhì)材料的工作溫度可為室溫到120℃，優(yōu)選為60～100℃。高溫有助于增強粉體顆粒與聚合物界面處的活性，因此溫度在一定范圍內(nèi)提高時離子電導率較高。

第二方面，本發(fā)明提供一種復合固態(tài)電解質(zhì)膜，其由上述復合固態(tài)電解質(zhì)材料形成。

第三方面，本發(fā)明提供上述復合固態(tài)電解質(zhì)膜的制備方法，包括以下步驟：

1)將快離子導體粉體材料和聚合物基體材料均勻分散于有機溶劑中，得到復合固態(tài)電解質(zhì)漿料；

2)將復合固態(tài)電解質(zhì)漿料涂布于基板上，干燥，得到復合固態(tài)電解質(zhì)膜。

本發(fā)明工藝簡單，成本低廉，重復性好，可大規(guī)模應用。

較佳地，所述快離子導體粉體材料預先進行無水化處理，所述步驟1)在保護氣氛下進行。

較佳地，所述復合固態(tài)電解質(zhì)漿料的固含量為6％～15％。

第四方面，本發(fā)明提供一種全固態(tài)鋰二次電池，其包括：正極、負極、和設(shè)置于所 述正極和所述負極之間的上述復合固態(tài)電解質(zhì)膜。

本發(fā)明具有如下有益效果：

1、本發(fā)明較其他復合固態(tài)電解質(zhì)最大的不同是聚合物中沒有添加任何形式的鋰鹽，并在此條件下其室溫離子電導率可達到10^-4scm^-1；

2、本發(fā)明中的復合固態(tài)電解質(zhì)膜在應用于鋰二次電池時，在室溫(25℃)和60℃下均有良好的循環(huán)性能和倍率性能；

3、本發(fā)明中的復合固態(tài)電解質(zhì)膜為一種可自支撐的電解質(zhì)膜，便于加工及運輸；

4、可直接采用鋰金屬作為負極材料，可顯著提高電池的能量密度。

附圖說明

圖1a為本發(fā)明的復合固態(tài)電解質(zhì)膜數(shù)碼照片，圖中顯示的是該復合固態(tài)電解質(zhì)膜為一種可自支撐的柔性膜電解質(zhì)；

圖1b為本發(fā)明復合固態(tài)電解質(zhì)膜的掃描電子顯微鏡(sem)圖；

圖2a為本發(fā)明實施例1中l(wèi)i7la3zr2o12(llzto):peo復合固態(tài)電解質(zhì)膜的x-射線衍射譜圖(xrd)；

圖2b為llzto:peo復合固態(tài)電解質(zhì)膜的室溫交流阻抗譜；

圖3a為本發(fā)明實施例3中全固態(tài)電池在0.05c倍率，25℃的首次充放電曲線；

圖3b為本發(fā)明實施例3中全固態(tài)電池在25℃，0.05、0.1、0.2、1.0、2.0c倍率下的循環(huán)曲線；

圖4a為本發(fā)明實施例4中全固態(tài)電池在0.05c倍率，60℃的首次充放電曲線；

圖4b為本發(fā)明實施例4中全固態(tài)電池在60℃，0.05、0.1、0.2、1.0、2.0c倍率下的循環(huán)曲線。

具體實施方式

以下結(jié)合附圖和下述實施方式進一步說明本發(fā)明，應理解，附圖及下述實施方式僅用于說明本發(fā)明，而非限制本發(fā)明。

本發(fā)明提供了一種可應用于全固態(tài)鋰二次電池的無鋰鹽添加的復合固態(tài)電解質(zhì)，其將聚合物與快離子導體粉體復合，且不添加鋰鹽。優(yōu)選地，復合固態(tài)電解質(zhì)由聚合物基體材料與快離子導體無機粉體材料組成。

所選用的聚合物基體材料可為常用的固態(tài)電解質(zhì)聚合物基體材料，包括但不限于peo、pet、pi、pvdf、pmma、pan、ppc、pvc等以及其共聚物中的一種或兩種共混。

所述快離子導體無機粉體為li7la3zr2o12基粉體，由li7la3zr2o12基與不同離子摻雜 所形成，例如al、ta、nb、w、ga、y、te等元素摻雜或共摻的一種或幾種混合物。其化學式可表述為li7-xla3zr2-xmxo12，其中摻雜元素的摻雜量可為0≤x≤1。li7la3zr2o12基粉體顆粒粒度可為20nm～20μm，優(yōu)選為20nm～200nm。

快離子導體無機粉體可與聚合物基體材料均勻混合。其中，快離子導體無機粉體的質(zhì)量含量可為5～80％，優(yōu)選為10～70％，更優(yōu)選為20～60％；聚合物基體材料的質(zhì)量含量為95～20％，優(yōu)選為90～30％，更優(yōu)選為80～40％。

本發(fā)明的復合固態(tài)電解質(zhì)可形成為膜狀復合固態(tài)電解質(zhì)，即本發(fā)明還提供一種無鋰鹽添加的高離子電導復合固態(tài)電解質(zhì)膜，其是由上述復合固態(tài)電解質(zhì)形成的薄膜。

本發(fā)明固態(tài)電解質(zhì)膜的工作機理是：

固態(tài)電解質(zhì)膜沒有添加任何有機溶劑和任何形式的鋰鹽。在電池的充放電過程中，快離子導體無機粉體中的li⁺在相互聯(lián)通的粉體顆粒以及顆粒與聚合物的界面處快速傳導移動，從而傳導li⁺。高溫有助于增強粉體顆粒與聚合物界面處的活性，因此溫度在一定范圍內(nèi)提高時離子電導率較高。本發(fā)明的固態(tài)電解質(zhì)膜的工作溫度范圍可為室溫到120℃，優(yōu)選為60～100℃。

本發(fā)明的固態(tài)電解質(zhì)膜具有離子電導率高，室溫離子電導率可達到10^-4scm^-1；鋰離子遷移數(shù)接近1；電化學窗口寬，經(jīng)循環(huán)伏安測試其電化學窗口可達到5v以上(5v以上)等優(yōu)點。本發(fā)明的固態(tài)電解質(zhì)膜的離子電導率要明顯高于添加了其它非離子導體無機粉體的復合固態(tài)電解質(zhì)膜。本發(fā)明的固態(tài)電解質(zhì)膜可用于高電壓、高比能量體系的鋰二次電池，或超級電容器、燃料電池等領(lǐng)域。本發(fā)明中的復合固態(tài)電解質(zhì)膜在應用于鋰二次電池時，在室溫(25℃)和60℃下均有良好的循環(huán)性能和倍率性能。

圖1a示出本發(fā)明一個示例的復合固態(tài)電解質(zhì)膜數(shù)碼照片，可以看出，本發(fā)明的固態(tài)電解質(zhì)膜可為自支撐的柔性膜，具有機械穩(wěn)定性，便于加工及運輸。本發(fā)明的固態(tài)電解質(zhì)膜的厚度可為20μm～150μm。圖1b示出本發(fā)明一個示例的復合固態(tài)電解質(zhì)膜sem圖，可以看出，快離子導體粉體均勻地分布于聚合物基體中。

本發(fā)明的復合固態(tài)電解質(zhì)膜可通過非真空鍍膜法制得。在一個示例中，可以將快離子導體粉體材料和聚合物基體材料均勻分散于有機溶劑中，得到復合固態(tài)電解質(zhì)漿料；然后將復合固態(tài)電解質(zhì)漿料涂布于基板上，干燥，得到復合固態(tài)電解質(zhì)膜。

快離子導體粉體的來源不限，可采用市售商品，也可以自行制備。在一個示例中，其制備方法如下：按化學式li7-xla3zr2-xmxo12(x＝0～1，m＝al、ta、nb、w、ga、y、te等)中l(wèi)i、la、zr、m的摩爾比，選取lioh、la(oh)3、zro2和相應氧化物mxoy作原 料，其中l(wèi)ioh過量15％，將其在酒精介質(zhì)中球磨24小時后烘干，然后在900℃煅燒12小時，升溫速率3℃/min，得到li7-xla3zr2-xmxo12快離子導體粉。。

快離子導體粉體可以預先進行無水化處理，例如在100℃下真空干燥24h，從而除去粉體中含有的微量水分，降低水分對其離子電導率的影響。

復合固態(tài)電解質(zhì)漿料的配制

將快離子導體粉體分散在有機溶劑中，為促進其均勻分散，還可以進行超聲處理，例如在80％功率下超聲波反應器中處理1h，使快離子導體粉體充分分散于有機溶劑中。作為有機溶劑，包括但不限于n-甲基吡咯烷酮、乙腈、n-n-二甲基甲酰胺、碳酸二甲酯、碳酸乙烯酯等?？祀x子導體粉體的濃度可為0.01～0.2g/ml。然后，向分散有快離子導體粉體的有機溶液中加入聚合物基體材料，例如可用加料器緩慢加入，同時還可輔助攪拌(例如24h)，由此得到復合固態(tài)電解質(zhì)漿料。其中快離子導體無機粉體的質(zhì)量含量可為5-80％，聚合物基體材料的質(zhì)量含量為95-20％。復合固態(tài)電解質(zhì)漿料的配制優(yōu)選在保護氣氛下進行，例如在高純氬氣手套箱中進行。

應理解，復合固態(tài)電解質(zhì)漿料的配制步驟(快離子導體粉體和聚合物基體材料的加料順序)不限于上述，例如也可以先將聚合物基體材料溶解于有機溶劑中，再加入快離子導體粉體；或者將聚合物基體材料和快離子導體粉體同時加入有機溶劑中。此外，應理解，復合固態(tài)電解質(zhì)漿料還可以含有其它可能的添加劑例如分散助劑等。

將復合固態(tài)電解質(zhì)漿料涂布在基板上，干燥后，得到柔性的復合固態(tài)電解質(zhì)膜。作為基板，沒有特別限制，例如可為聚四氟乙烯板等。涂布方式例如可為旋涂、輥涂、噴涂等。干燥方式可為加熱或使有機溶劑自然揮發(fā)。將得到的柔性膜從基板上揭下，可得到自支撐的復合固態(tài)電解質(zhì)膜。

本發(fā)明的復合固態(tài)電解質(zhì)及其膜可應用于全固態(tài)鋰二次電池。本發(fā)明還提供了一種全固態(tài)鋰二次電池，其包括本發(fā)明的復合固態(tài)電解質(zhì)。在一個示例中，全固態(tài)鋰二次電池包括正極、負極、和本發(fā)明的復合固態(tài)電解質(zhì)膜，其設(shè)置于正極和負極之間。此外，本發(fā)明的全固態(tài)鋰二次電池還可以包括其它成分，例如導電添加劑等。本發(fā)明的復合固態(tài)電解質(zhì)膜在鋰二次電池中可抑制鋰枝晶的生長、室溫電導率高以及具有穩(wěn)定的電池循環(huán)。

本發(fā)明的復合固態(tài)電解質(zhì)在鋰二次電池中具有極佳的適應性和穩(wěn)定性，本發(fā)明的全固態(tài)鋰二次電池對正極材料和負極材料均沒有特殊限制。

作為正極材料，可以是磷酸鐵鋰，鈷酸鋰，錳酸鋰，鎳錳酸鋰，三元鎳鈷錳復合材料中的一種或幾種的混合材料。

作為導電添加劑，可以是乙炔黑、石墨、石墨烯、氧化石墨烯、多孔碳、碳納米管、碳纖維、氮摻雜碳、kb(科琴黑)中的一種或幾種混合。

作為負極材料，可以是金屬鋰片或石墨碳化材料。本發(fā)明可直接采用鋰金屬作為負極材料，可顯著提高電池的能量密度。

本發(fā)明具有以下顯著的優(yōu)點：

(1)提供一種可自支撐的膜狀復合固態(tài)電解質(zhì)，具有機械穩(wěn)定性，室溫下離子電導率可達10^-4scm^-1；

(2)對鋰金屬的穩(wěn)定性好，因為無鋰鹽添加，鋰在聚合物基體中很難沉積形成鋰枝晶，因此不易發(fā)生內(nèi)部短路，在應用于鋰二次電池時有較高的安全性；

(3)電化學工作窗口寬，經(jīng)循環(huán)伏安測試其電化學窗口可達到5v以上，因此可用于高電壓、高比能量體系的鋰二次電池，或超級電容器、燃料電池等領(lǐng)域；

(4)實驗證明，本發(fā)明中的復合固態(tài)電解質(zhì)應用于鋰二次電池過程中，在室溫(25℃)和60℃下都具有良好的循環(huán)穩(wěn)定性；

(5)本發(fā)明中的復合固態(tài)電解質(zhì)與正極、負極構(gòu)成全固態(tài)鋰二次電池過程中，所使用的正極材料和負極材料均沒有特殊限制，該復合固態(tài)電解質(zhì)具有極佳的適應性和穩(wěn)定性。

下面結(jié)合具體實驗例和附圖對本發(fā)明作進一步描述，但本發(fā)明僅用于闡述發(fā)明目的，并不限于以下實施例。下述實施例中所述方法如無特別說明均為常規(guī)方法。所述材料如無特別說明均能從公開商業(yè)途徑購得。本領(lǐng)域的技術(shù)人員根據(jù)本發(fā)明的上述內(nèi)容作出的一些非本質(zhì)的改進和調(diào)整均屬于本發(fā)明的保護范圍。下述示例具體的工藝參數(shù)等也僅是合適范圍中的一個示例，即本領(lǐng)域技術(shù)人員可以通過本文的說明做合適的范圍內(nèi)選擇，而并非要限定于下文示例的具體數(shù)值。

測試方法：

粉體粒徑：所得快離子導體粉體的顆粒粒徑分布通過激光衍射粒度測試儀來確定，同時輔助sem進行進一步觀察確定；

交流阻抗譜：將制備的復合電解質(zhì)膜與不銹鋼片組裝成<不銹鋼片/電解質(zhì)膜/不銹鋼片>阻塞電池，用電化學工作站對該電池進行交流阻抗測定；

離子電導率：通過在上述方法中得到的交流阻抗譜與公式計算電解質(zhì)膜的離子電導率。其中t為電解質(zhì)膜的厚度，r為電解質(zhì)膜的阻值，a為電解質(zhì)膜的橫截面積；

鋰離子遷移數(shù)：將制備的復合電解質(zhì)膜與金屬鋰片組裝成<金屬鋰片/電解質(zhì)膜/金屬鋰片>阻塞電池，用電化學工作站對該電池進行直流極化測定。結(jié)合交流阻抗譜與直流極化曲線，根 據(jù)公式tli+＝{i(t＝∞)[δv-i(t＝0)r(t＝0)]}/{i(t＝0)[vδ-i(t＝∞)r(t＝∞)]},可計算出電解質(zhì)膜的鋰離子遷移數(shù)tli+。其中，δv為電壓振幅，i(t＝0)為起始電流值，r(t＝0)為極化前電解質(zhì)阻值，i(t＝∞)為極化穩(wěn)定電流值，r(t＝∞)為極化后電解質(zhì)阻值；

電化學窗口：將制備的復合電解質(zhì)膜與金屬鋰片及不銹鋼片組裝成<金屬鋰片/電解質(zhì)膜/不銹鋼片>電池，用電化學工作站對該電池進行循環(huán)伏安和線性伏安曲線測定來確定電解質(zhì)膜的電化學工作窗口。其中循環(huán)伏安測定電壓范圍通常為-0.5v～6.0v，線性伏安測試電壓通常為2.0v～6.0v。

實施例1

一種可用于全固態(tài)鋰二次電池的無鋰鹽添加的高離子電導復合固態(tài)電解質(zhì)膜，其數(shù)碼照片和sem圖片見附圖1a和1b，其制備過程具體如下：

在ar氣氛手套箱中將1克peo在10ml有機溶劑n-甲基吡咯烷酮中攪拌使其充分溶解，然后將一定量li7la3zr2o12(llzo，粒徑為10μm，)加入并繼續(xù)攪拌使其均勻分散，其中peo與llzo的質(zhì)量比為10：x，x＝1-8，此實施例中x＝5。將一定量的復合固態(tài)電解質(zhì)漿料涂布到基板上，室溫下靜置24h，使溶劑完全揮發(fā)，即得到復合固態(tài)電解質(zhì)膜。其中，llzo粉體的制備方法如下：按化學式li7la3zr2o12中l(wèi)i、la、zr的摩爾比，選取lioh、la(oh)3、zro2作原料，其中l(wèi)ioh過量15％，將其在酒精介質(zhì)中球磨24小時后烘干，然后在900℃煅燒12小時，升溫速率3℃/min，得到li7la3zr2o12快離子導體粉。

實施例2

一種新型復合固態(tài)電解質(zhì)膜，制備方法同實施例1。其中所選用的llzo粒徑為200nm，peo與llzo質(zhì)量比為10：3。電解質(zhì)膜的xrd如圖2a所示，可見電解質(zhì)膜主相為立方石榴石結(jié)構(gòu)。采用圓形li電極作為測試電極，在室溫下對電解質(zhì)膜樣品進行電性能測試，得到其交流阻抗譜2b所示，計算得室溫離子電導率為2.0×10^-4s·cm^-1。經(jīng)測試，其鋰離子遷移數(shù)為0.46，電化學窗口為0v～4.8v。

實施例3

一種基于復合固態(tài)電解質(zhì)膜的全固態(tài)鋰二次電池，采用的負極和正極材料具體如下：

采用的復合固態(tài)電解質(zhì)膜同實例1；

負極直接使用金屬鋰片；

正極lifepo4:sp:peo:litfsi；各項質(zhì)量比為8：1：7：0.3；

電池測試溫度：25℃；

圖3a本實施例全固態(tài)電池在25℃，0.05c倍率下首次充放電曲線，圖3b為全固態(tài)電池在 25℃，0.05、0.1、0.2、1.0、2.0c倍率下的循環(huán)曲線，可以看出其在25℃具有良好的循環(huán)穩(wěn)定性。

實施例4

一種基于復合固態(tài)電解質(zhì)膜的全固態(tài)鋰二次電池，采用的負極和正極材料具體如下：

采用的復合固態(tài)電解質(zhì)膜同實例1；

采用的負極同實施例3；

采用的正極同實施例3；

電池測試溫度：60℃；

圖4a為全固態(tài)電池在60℃，0.05c倍率下首次充放電曲線，圖4b為全固態(tài)電池在60℃，0.05、0.1、0.2、1.0、2.0c倍率下的循環(huán)曲線，可以看出其在60℃具有良好的循環(huán)穩(wěn)定性。

實施例5

快離子導體無機粉體為摻雜的li6.7la3zr1.7ta0.3o12(llzto)粉體的制備方法如下：按化學式li6.7la3zr1.7ta0.3o12中l(wèi)i、la、zr、ta的摩爾比，選取lioh、la(oh)3、zro2和相應氧化物tao作原料，其中l(wèi)ioh過量15％，將其在酒精介質(zhì)中球磨24小時后烘干，然后在900℃煅燒12小時，升溫速率3℃/min，得到li6.7la3zr1.7ta0.3o12快離子導體粉。然后，在ar氣氛手套箱中將1克peo在10ml有機溶劑n-甲基吡咯烷酮中攪拌使其充分溶解，然后將一定量li6.7la3zr1.7ta0.3o12(llzto，粒徑為10μm，)加入并繼續(xù)攪拌使其均勻分散，其中peo與llzto的質(zhì)量比為10：x，x＝1-8，此實施例中x＝5。將一定量的復合固態(tài)電解質(zhì)漿料涂布到基板上，室溫下靜置24h，使溶劑完全揮發(fā)，得到復合固態(tài)電解質(zhì)膜。

對比例1

一種復合固態(tài)電解質(zhì)膜，制備方法同實施例1。其中所選用的llzo粒徑為200nm，peo與llzo質(zhì)量比為10：3，所添加鋰鹽(可以是liclo4、lipf6、liasf6、libf4、licf3so3、lin(cf3so2)2(litfsi)、lin(c2f5so2)2(libeti)、lipf3(cf3cf2)3(lifap)、libf3cf3cf2(lifab)、lic(cf3so2)3(litfsm)、lib(c2o4)2(libob)、libf2(co2)2(liodfb)、聚合硼酸鋰鹽pltb中的一種或幾種)中的鋰離子與peo中的[eo]單元的摩爾比為1：12。采用圓形li電極作為測試電極，在室溫下對電解質(zhì)膜樣品進行電性能測試，計算得室溫離子電導率為4.3×10^-4s·cm^-1。經(jīng)測試，其鋰離子遷移數(shù)為0.47，電化學窗口為0v～4.65v。與本發(fā)明中的無鋰鹽添加的復合電解質(zhì)膜相比，添加了鋰鹽的電解質(zhì)其膜離子電導率和鋰離子遷移率均略有提高且提高并不顯著，但是電化學工作窗口有明顯縮減。另 外，鋰鹽的添加一方面增加了電解質(zhì)膜的制備成本和復雜程度，另一方面使得電解質(zhì)膜容易吸潮而影響其離子導電率的測定，同時還增加了所裝配的電池在充放電過程中鋰枝晶生長的風險。