本發(fā)明涉及電池用層疊體的制造方法。更詳細(xì)而言，本發(fā)明涉及能夠減少與電池制造有關(guān)的工序數(shù)、抑制電池的短路并使其性能提高的電池用層疊體的制造方法。

背景技術(shù)：

近年來(lái)，將電解液置換成固體電解質(zhì)的全固體電池正受到關(guān)注。與使用電解液的二次電池相比，不使用電解液的全固體電池不發(fā)生由電池的過(guò)充電引起的電解液的分解等，并且具有高的循環(huán)耐久性和能量密度。

在這樣的全固體電池的內(nèi)部，存在層疊有正極活性物質(zhì)層、固體電解質(zhì)層和負(fù)極活性物質(zhì)層的電池用層疊體。作為該電池用層疊體的制造方法，通?？膳e出下述的制造方法：

(1)濕壓干(wet-on-dry)方式的制造方法，其中在將負(fù)極活性物質(zhì)漿料涂敷在集電體層上之后，將其干燥或預(yù)燒成以得到負(fù)極活性物質(zhì)層，接著，在負(fù)極活性物質(zhì)層上涂敷固體電解質(zhì)漿料，將其干燥或燒成以得到固體電解質(zhì)層；

(2)濕壓濕(wet-on-wet)方式的制造方法，其中涂敷負(fù)極活性物質(zhì)漿料以形成負(fù)極活性物質(zhì)漿料層，在其上涂敷固體電解質(zhì)漿料以形成固體電解質(zhì)漿料層，將它們干燥或燒成以得到負(fù)極活性物質(zhì)層和固體電解質(zhì)層；以及

(3)層疊壓制方式的制造方法，其中在將各自經(jīng)干燥或燒成的正極活性物質(zhì)層、固體電解質(zhì)層和負(fù)極活性物質(zhì)層層疊之后，對(duì)該層疊體進(jìn)行壓制。

在由此得到的電池用層疊體中，存在由于因剪裁等加工而發(fā)生變 形、因反復(fù)充放電而發(fā)生變形、或者因使用中的振動(dòng)等而發(fā)生部分破損的可能性，因此正極活性物質(zhì)層和負(fù)極活性物質(zhì)層會(huì)相互接觸而發(fā)生短路。因此，研究了能夠抑制短路的電池用層疊體的形狀和結(jié)構(gòu)等及其制造方法。

具體而言，在專利文獻(xiàn)1的全固體電池的制造方法中，使正極電極體與負(fù)極電極體的層疊面的大小具有差異，由此試圖抑制短路。專利文獻(xiàn)1的全固體電池的制造方法包括：對(duì)具有負(fù)極活性物質(zhì)層和第一固體電解質(zhì)層的負(fù)極電極體進(jìn)行壓制并且切斷該負(fù)極電極體的端部的工序，對(duì)具有正極活性物質(zhì)層和第二固體電解質(zhì)層的正極電極體進(jìn)行壓制并且切斷該正極電極體的端部的工序，以第一固體電解質(zhì)層側(cè)與第二固體電解質(zhì)層側(cè)接觸的方式將這些負(fù)極電極體和正極電極體層疊以得到電池用層疊體的工序，以及對(duì)該電池用層疊體進(jìn)行加熱壓制的工序。專利文獻(xiàn)1的全固體電池的制造方法公開(kāi)了如下技術(shù)：在切斷上述正極電極體和負(fù)極電極體的端部的工序中，使它們的層疊面的大小具有差異。

專利文獻(xiàn)2的全固體二次電池的制造方法包括：在集電體層上設(shè)置層疊有正極活性物質(zhì)層、固體電解質(zhì)層和負(fù)極活性物質(zhì)層的電池用層疊體的工序，以及通過(guò)激光燒蝕等方法切斷該集電體層上的電池用層疊體的工序。專利文獻(xiàn)2的全固體電池的制造方法公開(kāi)了如下技術(shù)：通過(guò)對(duì)電池用層疊體的集電體層的相反側(cè)照射激光來(lái)加工電池用層疊體，并且在激光到達(dá)作為集電體層的鋁的情況下，反射該激光。

關(guān)于透明電極基板的制造方法，專利文獻(xiàn)3包括：在透明基板上形成剝離層的工序、在剝離層上形成透明電極層的工序、以及對(duì)剝離層照射激光以使剝離層部分地?fù)]發(fā)，并且連同剝離層一起選擇性地除去透明電極層，由此將透明電極層圖案化的工序。該專利文獻(xiàn)3的透明電極基板的制造方法公開(kāi)了如下技術(shù)：對(duì)于規(guī)定波長(zhǎng)的激光，使透明電極層的光吸收系數(shù)低于剝離層的光吸收系數(shù)，由此透過(guò)透明電極層的一部分激光使剝離層選擇性地?fù)]發(fā)。

現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)

專利文獻(xiàn)1：特開(kāi)2015-008073號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)2：特開(kāi)2001-015153號(hào)公報(bào)

專利文獻(xiàn)3：特開(kāi)2010-129403號(hào)公報(bào)

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

發(fā)明所要解決的課題

在專利文獻(xiàn)1的全固體電池的制造方法中，使正極電極體與負(fù)極電極體的層疊面的大小具有差異，由此試圖抑制短路，但由于各工序中產(chǎn)生的公差，全固體電池的能量密度有可能下降。

在專利文獻(xiàn)2的全固體二次電池的制造方法中，通過(guò)激光燒蝕等方法在集電體層上切斷電池用層疊體來(lái)進(jìn)行分割，并且嘗試使所分割的一個(gè)電極用層疊體的短路不影響所分割的其它多個(gè)電池用層疊體，但有可能不能抑制短路自身。

因此，本發(fā)明的一個(gè)目的在于提供一種能夠減少與電池制造有關(guān)的工序數(shù)、抑制電池的短路并使其性能提高的電池用層疊體的制造方法。

用于解決課題的手段

本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，通過(guò)以下手段，能夠解決上述課題。

〈1〉電池用層疊體的制造方法，其為層疊有第一活性物質(zhì)層和固體電解質(zhì)層的電池用層疊體的制造方法，其包括：通過(guò)從上述第一活性物質(zhì)層側(cè)對(duì)上述電池用層疊體照射激光，在維持上述固體電解質(zhì)層的同時(shí)除去上述第一活性物質(zhì)層的一部分，由上述固體電解質(zhì)層引起的上述激光的反射率為80％以上。

〈2〉〈1〉項(xiàng)中記載的方法，其中，由上述固體電解質(zhì)層引起的上述激光的反射率與由上述第一活性物質(zhì)層引起的上述激光的反射率相比大50％以上。

〈3〉〈1〉項(xiàng)中記載的方法，其中，由上述第一活性物質(zhì)層引起的上述激光的反射率為30％以下。

〈4〉〈1〉～〈3〉項(xiàng)的任一項(xiàng)中記載的方法，其中，上述激光為固體激光、氣體激光、液體激光或半導(dǎo)體激光，或者將它們組合的激光。

〈5〉〈1〉～〈4〉項(xiàng)的任一項(xiàng)中記載的方法，其中，上述固體電解質(zhì)層含有選自硫化物系非晶質(zhì)固體電解質(zhì)、硫化物系結(jié)晶質(zhì)固體電解質(zhì)、氧化物系非晶質(zhì)固體電解質(zhì)、和結(jié)晶質(zhì)氧化物及氧氮化物、以及它們的組合中的至少一種的固體電解質(zhì)。

〈6〉〈1〉～〈5〉項(xiàng)的任一項(xiàng)中記載的方法，其中，上述電池用層疊體在上述第一活性物質(zhì)層的相反側(cè)進(jìn)一步具有層疊于上述固體電解質(zhì)層的第二活性物質(zhì)層。

〈7〉〈6〉項(xiàng)中記載的方法，其中，上述電池用層疊體在上述固體電解質(zhì)層的相反側(cè)進(jìn)一步具有層疊于上述第二活性物質(zhì)層的集電體層。

〈8〉〈6〉或〈7〉項(xiàng)中記載的方法，其中，在上述激光的照射后，上述第一活性物質(zhì)層的層疊面的面積小于上述第二活性物質(zhì)層的層疊面的面積。

〈9〉〈6〉～〈8〉項(xiàng)的任一項(xiàng)中記載的方法，其中，上述第一活性物質(zhì)層為正極活性物質(zhì)層，并且上述第二活性物質(zhì)層為負(fù)極活性物質(zhì)層。

〈10〉〈1〉～〈9〉項(xiàng)的任一項(xiàng)中記載的方法，其進(jìn)一步包括：通過(guò)對(duì)將第一活性物質(zhì)漿料層和固體電解質(zhì)漿料層按該順序進(jìn)行了層疊的漿料層疊體進(jìn)行干燥，形成層疊有上述第一活性物質(zhì)層和上述固體電解質(zhì)層的上述電池用層疊體。

〈11〉〈6〉～〈9〉項(xiàng)的任一項(xiàng)中記載的方法，其進(jìn)一步包括：通過(guò)對(duì)將第一活性物質(zhì)漿料層、固體電解質(zhì)漿料層和第二活性物質(zhì)漿料層按該順序進(jìn)行了層疊的漿料層疊體進(jìn)行干燥，形成層疊有上述第一活性物質(zhì)層、上述固體電解質(zhì)層和上述第二活性物質(zhì)層的上述電池用層疊體。

〈12〉全固體電池，其具備通過(guò)〈1〉～〈11〉項(xiàng)的任一項(xiàng)中記載 的方法制造的電池用層疊體。

發(fā)明效果

根據(jù)本發(fā)明，可提供一種能夠減少與電池制造有關(guān)的工序數(shù)、抑制電池的短路并使其性能提高的電池用層疊體的制造方法。

附圖說(shuō)明

圖1(a)是通過(guò)本發(fā)明的方法所制造的電池用層疊體的示意性正視圖，圖1(b)是圖1(a)的側(cè)視圖。

圖2(a)是示出固體電解質(zhì)層的波長(zhǎng)(nm)與反射率(％)的關(guān)系的圖，圖2(b)是示出負(fù)極活性物質(zhì)層的波長(zhǎng)(nm)與反射率(％)的關(guān)系的圖，圖2(c)是示出正極活性物質(zhì)層的波長(zhǎng)(nm)與反射率(％)的關(guān)系的圖。

圖3(a)是參考例中得到的層疊體的示意性正視圖，圖3(b)是圖3(a)的側(cè)視圖，圖3(c)是利用掃描型電子顯微鏡(SEM)對(duì)被0.5μm波長(zhǎng)的激光切斷的層疊體的側(cè)面斷面進(jìn)行觀察時(shí)的SEM圖像。

圖4(a)是實(shí)施例1中得到的層疊體的一部分的示意性正視圖，圖4(b)是圖4(a)的側(cè)視圖，圖4(c)是圖4(a)的A-B部分的正面照片，圖4(d)是傾斜地觀察圖4(c)時(shí)的SEM圖像。

圖5(a)是實(shí)施例2中得到的層疊體的一部分的示意性正視圖，圖5(b)是圖5(a)的側(cè)視圖，圖5(c)是圖5(a)的A-B部分的正面照片。

附圖標(biāo)記說(shuō)明

100,300,400,500 層疊體

110 第一活性物質(zhì)層

120 固體電解質(zhì)層

310 負(fù)極活性物質(zhì)層

320 固體電解質(zhì)層

330 正極活性物質(zhì)層

340 集電體層

具體實(shí)施方式

以下，對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。予以說(shuō)明，本發(fā)明不受以下的實(shí)施方式限定，能夠在本發(fā)明的要旨的范圍內(nèi)進(jìn)行各種變形來(lái)實(shí)施。另外，在附圖的說(shuō)明中，對(duì)于相同的要素賦予相同的附圖標(biāo)記，省略重復(fù)的說(shuō)明。

在本發(fā)明中，在“第一活性物質(zhì)層”是指正極活性物質(zhì)層或負(fù)極活性物質(zhì)層的情況下，“第二活性物質(zhì)層”分別是指負(fù)極活性物質(zhì)層或正極活性物質(zhì)層。

《電池用層疊體》

在本發(fā)明的方法中，制造層疊有第一活性物質(zhì)層和固體電解質(zhì)層的電池用層疊體。

如上所述，在以往的電池用層疊體中，使正極活性物質(zhì)層與負(fù)極活性物質(zhì)層的層疊面的大小具有差異，由此試圖抑制短路。但是，難以制造一種能夠在抑制電池短路的同時(shí)提高其能量密度的電池用層疊體。

作為難以制造這樣的電池用層疊體的原因之一，可舉出以往的電池用層疊體的制造方法。電池用層疊體的制造方法通常包括對(duì)活性物質(zhì)漿料等進(jìn)行干燥或燒成的工序，或?qū)钚晕镔|(zhì)層等進(jìn)行壓制的工序。在該干燥或燒成工序中，發(fā)生漿料的體積減小等的變化，并且在壓制工序中，發(fā)生層的伸縮或填充率等的變化。這些變化產(chǎn)生制造的誤差，并且工序數(shù)越多，該誤差也越大。因此，難以制造具有預(yù)先設(shè)定的數(shù)值的厚度和結(jié)構(gòu)等的電池用層疊體，不能提高電池的能量密度。

另外，可考慮：嘗試制造具有預(yù)先設(shè)定的數(shù)值的厚度和結(jié)構(gòu)等的電池用層疊體，在制作電池所包含的層疊體之后，將該層疊體加工成任意形狀，由此對(duì)該加工工序之前的多個(gè)工序中產(chǎn)生的制造誤差進(jìn)行修正并將其抑制到最低限度。

與此相關(guān)，層疊體的固體電解質(zhì)層等的厚度通常非常薄，例如為微米水平。這是為了得到高輸出的全固體電池。具體而言，通過(guò)采用微米水平厚度的層疊體、特別是具有微米水平厚度的固體電解質(zhì)層的層疊體，縮短鋰離子和電子的傳導(dǎo)距離，由此可得到高輸出的全固體 電池。

另外，作為層疊體的加工法，可舉出通常的熱切斷法，例如激光切斷法、氣體切斷法和等離子體切斷法。

予以說(shuō)明，激光切斷法是指這樣的切斷法，其對(duì)切斷部分照射能量密度通過(guò)聚光透鏡而得到提高的激光，加熱切斷部位并使其蒸發(fā)，與此同時(shí)，將輔助氣體吹至切斷部位，除去熔融物。另外，氣體切斷法是指這樣的切斷法，其將切斷部位加熱至著火點(diǎn)以上的溫度，通過(guò)將氧吹至該切斷部位由此發(fā)生氧化(放熱)反應(yīng)，通過(guò)氧的氣流除去熔融的氧化物等。另外，等離子體切斷法是指這樣的切斷法，其對(duì)氣體施加高電壓，將由此產(chǎn)生的電弧等離子體吹至切斷部位來(lái)進(jìn)行切斷。通常，切口寬度(隨著切斷而被除去的寬度)以激光切斷法、氣體切斷法和等離子體切斷法的順序增大，并且切斷面的質(zhì)量按該順序變差。

在將上述的通常的切斷法應(yīng)用于這樣的微米水平厚度的層疊體、特別是具有微米水平厚度的固體電解質(zhì)層的層疊體的情況下，可切斷層疊體的全部層，但將層疊體的特定層例如活性物質(zhì)層的一部分切斷或除去是非常困難的。

如上所述，在以往的技術(shù)中，難以以規(guī)定的形狀、結(jié)構(gòu)等來(lái)制造電池所包含的層疊體、特別是具有微米水平厚度的固體電解質(zhì)層的層疊體。

但是，制造電池用層疊體的本發(fā)明的方法包括：通過(guò)由固體電解質(zhì)層引起的特定的激光的反射率為80％以上，在從第一活性物質(zhì)層側(cè)對(duì)電池用層疊體照射激光時(shí)，在維持固體電解質(zhì)層的同時(shí)除去第一活性物質(zhì)層的一部分。

在對(duì)除去部位照射激光的情況下，激光遵循透過(guò)、吸收和反射等的路徑。在上述通常的激光切斷或除去法中，在透過(guò)、吸收和反射等之中，吸收是重要的因素。這是由于在由切斷或除去部位引起的激光的吸收、特別是吸收率的值大的情況下，該除去部位的加熱和蒸發(fā)效率提高，作為結(jié)果，在該除去部位中的除去效率提高。

與此相對(duì)，本發(fā)明人關(guān)注于激光的反射、特別是反射率的值，由 此使本發(fā)明得以完成。具體而言，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，由于由固體電解質(zhì)層引起的激光的反射率為較大值、特別是80％以上，在從第一活性物質(zhì)層側(cè)對(duì)電池用層疊體照射激光的情況下，能夠在除去第一活性物質(zhì)層的一部分的同時(shí)抑制固體電解質(zhì)層的一部分的破損、切斷或除去。

通常，在對(duì)微米水平厚度的層照射激光的情況下，這樣的層很可能會(huì)被燒斷。但是，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，通過(guò)選擇特定的激光和特定的固體電解質(zhì)層，能夠提高由固體電解質(zhì)層引起的激光的反射率。

予以說(shuō)明，由固體電解質(zhì)層引起的激光的反射率取決于構(gòu)成固體電解質(zhì)層的一種或多種材料與激光波長(zhǎng)的組合。因此，為了提高由固體電解質(zhì)層引起的激光的反射率，例如可考慮構(gòu)成固體電解質(zhì)層的主要固體電解質(zhì)與激光波長(zhǎng)的組合。

進(jìn)而，能夠根據(jù)上述主要固體電解質(zhì)的屬性來(lái)決定與其組合的激光波長(zhǎng)。例如，在主要固體電解質(zhì)的顏色為白色的情況下，可采用屬于較短波長(zhǎng)～較長(zhǎng)波長(zhǎng)范圍例如可見(jiàn)波長(zhǎng)～紅外波長(zhǎng)范圍的激光。在該范圍中，關(guān)于較長(zhǎng)波長(zhǎng)的激光，能夠增大由含有主要固體電解質(zhì)的固體電解質(zhì)層引起的激光的反射率。

在從第一活性物質(zhì)層側(cè)對(duì)電池用層疊體照射激光的情況下，該激光的一部分被第一活性物質(zhì)層反射，但該激光的剩余部分被第一活性物質(zhì)吸收，和/或透過(guò)第一活性物質(zhì)層。特別地，透過(guò)第一活性物質(zhì)層的激光到達(dá)固體電解質(zhì)層。

因此，在由固體電解質(zhì)層引起的激光的反射率為80％以上的情況下，由于能夠利用固體電解質(zhì)層高概率地反射透過(guò)該第一活性物質(zhì)層的激光，因此能夠高效地抑制固體電解質(zhì)層的一部分的破損等。

另外，由于被固體電解質(zhì)層反射的激光的一部分被第一活性物質(zhì)層吸收，因此能夠使由第一活性物質(zhì)層引起的激光的吸收率增加。因此，能夠進(jìn)一步促進(jìn)第一活性物質(zhì)層的除去。

通常，關(guān)于所照射的激光，物質(zhì)具有固有的加工閾值。加工閾值是指用于穩(wěn)定地進(jìn)行激光加工而需要的激光功率密度(W/cm²)、積分通量(fluence)(J/cm²)等。因此，在小于該加工閾值的激光功率密 度等下，不能穩(wěn)定地對(duì)加工對(duì)象的物質(zhì)進(jìn)行加工。換句話說(shuō)，在激光功率密度等小于該加工閾值的情況下，要注意加工對(duì)象的物質(zhì)不易受激光的影響。

不受任何原理限定，但可認(rèn)為在由固體電解質(zhì)層引起的激光的反射率為較大值、特別是80％以上的情況下，可將透過(guò)第一活性物質(zhì)層的激光和直接照射于固體電解質(zhì)層的激光的激光功率密度等減小至固體電解質(zhì)層的加工閾值附近或低于該加工閾值。

這可認(rèn)為是由于在從第一活性物質(zhì)層側(cè)對(duì)電池用層疊體照射激光的情況下，由于由第一活性物質(zhì)層引起的激光反射和吸收，減弱了透過(guò)第一活性物質(zhì)層的激光的輸出，并且由于由固體電解質(zhì)層引起的激光的反射率為80％以上，由固體電解質(zhì)層引起的激光的吸收率和透過(guò)率的合計(jì)為到達(dá)固體電解質(zhì)層的激光中的20％以下。

進(jìn)而，在由固體電解質(zhì)層引起的激光的反射率為80％以上的情況下，即使在激光因第一活性物質(zhì)層的除去而直接照射固體電解質(zhì)層時(shí)，也能夠使固體電解質(zhì)層的一部分的破損等難以發(fā)生。

因此，在由固體電解質(zhì)層引起的激光的反射率為80％以上的情況下，可省略層疊前的正極活性物質(zhì)層和負(fù)極活性物質(zhì)層的切斷工序等，能夠減少電池制造時(shí)的工序數(shù)。另外，由于能夠制造具有預(yù)先設(shè)定的數(shù)值的厚度和形狀等的電池用層疊體，因此能夠抑制電池的短路并使電池的性能提高。

參照?qǐng)D1，對(duì)通過(guò)從第一活性物質(zhì)層側(cè)對(duì)電池用層疊體照射激光而除去了第一活性物質(zhì)層的一部分的電池用層疊體進(jìn)行說(shuō)明。圖1(a)是通過(guò)本發(fā)明的方法制造的電池用層疊體的示意性正視圖。圖1(b)是圖1(a)的側(cè)視圖。

在圖1(a)和圖1(b)的層疊體100中，層疊有第一活性物質(zhì)層110和固體電解質(zhì)層120。在該層疊體100中，通過(guò)從第一活性物質(zhì)層110側(cè)對(duì)層疊體100照射激光，除去第一活性物質(zhì)層110的一部分，即周緣部。另外，由于由固體電解質(zhì)層120引起的激光的反射率為80％以上，因此除去了第一活性物質(zhì)層110的周緣部，并且抑制了固體電解 質(zhì)層120的破損等。

作為由固體電解質(zhì)層引起的激光的反射率，從抑制由固體電解質(zhì)層引起的激光的吸收和透過(guò)的觀點(diǎn)考慮，可舉出80％以上、82％以上、84％以上、86％以上、88％以上或90％以上的反射率。

在本發(fā)明中，激光的“反射率”是指對(duì)參比樣和固體電解質(zhì)層等分別照射該激光波長(zhǎng)的光并且測(cè)定反射的光的強(qiáng)度(I_參比樣和I_{固體電解質(zhì)層等})，使用下述式(I)從這些強(qiáng)度計(jì)算出的值：

反射率(％)＝(I_{固體電解質(zhì)層等}/I_參比樣)×100 (I)

上述反射率的測(cè)定可使用紫外可見(jiàn)吸收近紅外分光光度計(jì)(株式會(huì)社島津制作所制，型號(hào)：UV-2600)和作為其選擇的積分球(株式會(huì)社島津制作所制，型號(hào)：ISR-2600Plus)來(lái)進(jìn)行。另外，參比樣是將BaSO₄粉末壓固而成的。

在由固體電解質(zhì)層引起的激光的反射率為80％以上的情況下，不特別限定由第一活性物質(zhì)層引起的激光的反射率。

在由第一活性物質(zhì)層引起的激光的反射率小的情況下，由第一活性物質(zhì)層引起的激光的吸收率上升，由此第一活性物質(zhì)層的一部分的除去變得容易。因此，從促進(jìn)由第一活性物質(zhì)層引起的激光的吸收的觀點(diǎn)考慮，作為由第一活性物質(zhì)層引起的激光的反射率，可舉出30％以下、28％以下、26％以下、24％以下、22％以下或20％以下的反射率。

另外，在制造電池用層疊體的本發(fā)明的方法中，優(yōu)選由固體電解質(zhì)層引起激光的反射率與由第一活性物質(zhì)層引起的激光的反射率相比大50％以上。

本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，由于由固體電解質(zhì)層引起激光的反射率大于由第一活性物質(zhì)層引起的激光的反射率，因此在從第一活性物質(zhì)層側(cè)對(duì)層疊體照射激光的情況下，能夠提高在除去第一活性物質(zhì)層的一部分的同時(shí)抑制固體電解質(zhì)層的一部分的破損、切斷或除去的效果。

可認(rèn)為基于這樣的反射率之差，激光能夠有效地入射到第一活性物質(zhì)層中，并且能夠通過(guò)固體電解質(zhì)層有效地反射激光。

進(jìn)而，在本發(fā)明中，由固體電解質(zhì)層引起激光的反射率與由第一活性物質(zhì)層引起的激光的反射率相比大50％以上，由此可以在以任意形狀和體積等除去特定的層、例如第一活性物質(zhì)層的一部分的同時(shí)有效地抑制固體電解質(zhì)層的破損等。這可認(rèn)為是由于由固體電解質(zhì)層引起激光的反射率與由第一活性物質(zhì)層引起的激光的反射率相比大50％以上，因此進(jìn)一步提高了激光能夠有效地入射到第一活性物質(zhì)層中，并且能夠通過(guò)固體電解質(zhì)層有效地反射激光的效果。

因此，作為從由固體電解質(zhì)層引起激光的反射率減去由第一活性物質(zhì)層引起的激光的反射率而算出的值，從易于除去第一活性物質(zhì)層的一部分并且有效地抑制固體電解質(zhì)層的一部分的破損等的觀點(diǎn)考慮，可舉出50％以上、53％以上、56％以上、60％以上、65％以上或70％以上的值。

另外，在制造電池用層疊體的本發(fā)明的方法中，電池用層疊體在第一活性物質(zhì)層的相反側(cè)進(jìn)一步具有層疊于固體電解質(zhì)層的第二活性物質(zhì)層。

由于電池用層疊體層疊了第一活性物質(zhì)層、固體電解質(zhì)層和第二活性物質(zhì)層，例如層疊了正極活性物質(zhì)層、固體電解質(zhì)層和負(fù)極活性物質(zhì)層，因此經(jīng)由固體電解質(zhì)層在正極活性物質(zhì)層與負(fù)極活性物質(zhì)層之間產(chǎn)生離子授受(delivery/acceptance)。

另外，在制造電池用層疊體的本發(fā)明的方法中，電池用層疊體在固體電解質(zhì)層的相反側(cè)進(jìn)一步具有層疊于第二活性物質(zhì)層的集電體層。

上述集電體層可根據(jù)伴隨著上述離子授受而產(chǎn)生的電子授受而與外部導(dǎo)通。

另外，在制造電池用層疊體的本發(fā)明的方法中，在激光的照射后，第一活性物質(zhì)層的層疊面的面積小于第二活性物質(zhì)層的層疊面的面積。

以往，關(guān)于用于抑制電池短路所需的第一活性物質(zhì)層的一部分的除去量，有可能存在過(guò)量或不足。但是，在本發(fā)明的方法中，通過(guò)采 用激光，關(guān)于用于抑制電池短路所需的第一活性物質(zhì)層的一部分的除去量，能夠?qū)⑵渚_地除去而幾乎不會(huì)過(guò)量或不足。因此，能夠制造可在抑制電池短路的同時(shí)提高其能量密度的電池用層疊體。

另外，優(yōu)選第一活性物質(zhì)層為正極活性物質(zhì)層，并且第二活性物質(zhì)層為負(fù)極活性物質(zhì)層。

在對(duì)全固體電池進(jìn)行充電的情況下，通常，離子物質(zhì)(例如鋰離子)從正極活性物質(zhì)層向負(fù)極活性物質(zhì)層移動(dòng)，并且其被還原成金屬，由此而進(jìn)入負(fù)極活性物質(zhì)層(插層反應(yīng))。在此，在負(fù)極活性物質(zhì)層的層疊面的面積小于正極活性物質(zhì)層的層疊面的面積的情況下，或者在它們的面積相同的情況下，未進(jìn)入負(fù)極活性物質(zhì)層的上述金屬可能以成為短路的原因的枝晶等形態(tài)析出。

但是，在具備通過(guò)本發(fā)明的方法制造的電池用層疊體的全固體電池中，通過(guò)使正極活性物質(zhì)層的層疊面的面積小于負(fù)極活性物質(zhì)層的層疊面的面積，能夠抑制上述枝晶等的產(chǎn)生。

進(jìn)而，作為電池用層疊體的各層的層疊順序，優(yōu)選自上而下依次為正極活性物質(zhì)層、固體電解質(zhì)層和負(fù)極活性物質(zhì)層的順序。通過(guò)在上方配置易于產(chǎn)生裂紋的正極活性物質(zhì)層、并且在下方配置不易產(chǎn)生裂紋的負(fù)極活性物質(zhì)層，能夠在壓制電池用層疊體時(shí)抑制正極活性物質(zhì)層的開(kāi)裂。

另外，制造電池用層疊體的本發(fā)明的方法進(jìn)一步包括：通過(guò)對(duì)將活性物質(zhì)漿料層和固體電解質(zhì)漿料層按該順序進(jìn)行了層疊的漿料層疊體進(jìn)行干燥，形成層疊有第一活性物質(zhì)層和固體電解質(zhì)層的電池用層疊體。

在濕壓濕方式中，可減少與電池用層疊體的制造有關(guān)的工序數(shù)，節(jié)約時(shí)間，和/或減少金屬片等雜質(zhì)混入的機(jī)會(huì)。進(jìn)而，在該方式中，關(guān)于對(duì)層疊的多個(gè)漿料層進(jìn)行干燥或燒成而制作的第一活性物質(zhì)層和固體電解質(zhì)層，在它們之間的界面，可使粘接性能提高。由此，能夠使電池的導(dǎo)電性、耐沖擊性等提高。

另外，制造電池用層疊體的本發(fā)明的方法進(jìn)一步包括：通過(guò)對(duì)將 第一活性物質(zhì)漿料層、固體電解質(zhì)漿料層和第二活性物質(zhì)漿料層按該順序進(jìn)行了層疊的漿料層疊體進(jìn)行干燥，形成層疊有第一活性物質(zhì)層、固體電解質(zhì)層和第二活性物質(zhì)層的電池用層疊體。

由此，例如能夠一并地制作具有第一活性物質(zhì)漿料層、固體電解質(zhì)漿料層和第二活性物質(zhì)漿料層的漿料層疊體。

因此，在以往的電池用層疊體中，各自分別地使第一活性物質(zhì)漿料層、固體電解質(zhì)漿料層和第二活性物質(zhì)漿料層干燥，但在通過(guò)本發(fā)明的方法制造的電池用層疊體中，在一并地進(jìn)行這些干燥工序的同時(shí)，能夠?qū)崿F(xiàn)如上所述那樣的電池性能的提高。

予以說(shuō)明，可以同時(shí)進(jìn)行，或者也可以依次進(jìn)行：在任選的集電體層上涂布任選的第二活性物質(zhì)漿料以形成第二活性物質(zhì)漿料層的工序、在任選的第二活性物質(zhì)漿料層上涂布固體電解質(zhì)漿料以形成固體電解質(zhì)漿料層的工序、以及在固體電解質(zhì)漿料層的表面涂布第一活性物質(zhì)漿料以形成第一活性物質(zhì)漿料層的工序。

另外，作為漿料的涂布方法，不特別限定，但例如可采用刮刀涂布機(jī)、凹版涂布機(jī)、浸漬涂布機(jī)、逆向涂布機(jī)、輥刀涂布機(jī)、線棒涂布機(jī)、狹縫模具涂布機(jī)(slot die coater)、氣刀涂布機(jī)、簾幕涂布機(jī)或擠壓涂布機(jī)等、或者它們的組合等的公知的涂布方法。

進(jìn)而，在漿料的層疊工序之后，也可以采用對(duì)漿料進(jìn)行干燥和/或燒成的工序，和/或壓制工序。作為干燥和/或燒成的工序，不特別限定，可采用公知的干燥和/或燒成的工序。作為壓制工序，不特別限定，可采用公知的壓制工序。

作為對(duì)漿料進(jìn)行干燥和/或燒成的溫度，不特別限定，例如可舉出常溫～500℃范圍的溫度。壓制壓力只要可實(shí)現(xiàn)各層的規(guī)定的填充率等就不特別限定。作為壓制壓力，例如可舉出100MPa～1000MPa范圍的壓力。

制造電極層疊體的本發(fā)明的方法不特別限定，可以進(jìn)一步采用以往的濕壓干方式的工序、以往的層疊壓制工序、或者其它公知的全固體電池的制造工序，或者它們的組合。

＜激光＞

從第一活性物質(zhì)層側(cè)對(duì)電池用層疊體照射激光。

作為激光，在由固體電解質(zhì)層引起的激光的反射率在80％以上的情況下就不特別限定，但可舉出：固體激光、氣體激光、液體激光、半導(dǎo)體激光或其它激光，或者它們的組合。作為激光，從得到有利于電池用層疊體的加工的高輸出激光的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選固體激光。

作為固體激光，例如可舉出：紅寶石激光、玻璃激光、鈦藍(lán)寶石激光、翠綠寶石激光、Er:YAG激光、Nd:YAG激光、Nd:YVO₄激光、或Yb:纖維激光等，或者它們的組合。

作為氣體激光，例如可舉出：CO₂激光、He-Ne激光、HeCd激光、銅蒸氣激光、金蒸氣激光、N₂激光、受激準(zhǔn)分子X(jué)eF激光、受激準(zhǔn)分子X(jué)eCl激光、受激準(zhǔn)分子KrF激光、受激準(zhǔn)分子ArF激光或Ar激光等，或者它們的組合。

作為液體激光，例如可舉出染料激光等。

作為半導(dǎo)體激光，例如可舉出：GaAlAs激光或InGaAsP激光等，或者它們的組合。

作為其它激光，例如可舉出自由電子激光等。

予以說(shuō)明，作為激光，當(dāng)然包括將非線性光學(xué)晶體等器件應(yīng)用于上述激光而產(chǎn)生的第n諧波激光(n為自然數(shù))。

另外，作為激光的振蕩，可舉出等幅振蕩(CW)和脈沖振蕩。作為激光的振蕩，其中優(yōu)選脈沖振蕩，特別是飛秒單位的脈沖振蕩。通常，脈沖振蕩的激光的能量瞬間地高于等幅振蕩的激光的能量，并且飛秒單位的脈沖振蕩絕對(duì)地快于皮秒單位的原子晶格的振動(dòng)。因此，飛秒單位的脈沖振蕩的激光幾乎不對(duì)激光照射部位的周邊產(chǎn)生熱損傷，能夠精確且迅速地除去該照射部位。

因此，作為等幅振蕩的激光功率密度，優(yōu)選20kW/cm²以上或25kW/cm²以上的功率密度，優(yōu)選1500kW/cm²以下或800kW/cm²以下的功率密度。

進(jìn)而，作為脈沖振蕩的積分通量，優(yōu)選0.5J/cm²以上、1.3J/cm² 以上或3.0J/cm²以上的積分通量，優(yōu)選30.0J/cm²以下或23.0J/cm²以下的積分通量。

予以說(shuō)明，關(guān)于脈沖振蕩，需要注意由于脈沖寬度越短，峰功率變得越大，因此加工變得容易。在此，脈沖寬度是指每一次脈沖的持續(xù)時(shí)間。

激光的波長(zhǎng)在由固體電解質(zhì)層引起的激光的反射率為80％以上的情況下不特別限定。

另外，為了使由固體電解質(zhì)層引起的激光的反射率為80％以上，作為激光的主波長(zhǎng)，例如可舉出：1.0μm以上、1.1μm以上、1.2μm以上、1.3μm以上、1.4μm以上或1.5μm以上的波長(zhǎng)。

＜第一活性物質(zhì)層＞

作為第一活性物質(zhì)層，可舉出正極活性物質(zhì)層或負(fù)極活性物質(zhì)層。

＜正極活性物質(zhì)層＞

正極活性物質(zhì)層含有正極活性物質(zhì)以及任選的導(dǎo)電助劑、粘合劑和固體電解質(zhì)。

作為正極活性物質(zhì)，可舉出包含選自錳、鈷、鎳和鈦中的至少一種過(guò)渡金屬和鋰的金屬氧化物，例如鈷酸鋰(Li_xCoO₂)或鎳鈷錳酸鋰(Li_1+xNi_1/3Co_1/3Mn_1/3O₂)等，或者它們的組合。

正極活性物質(zhì)的形態(tài)優(yōu)選為粉體。作為正極活性物質(zhì)的平均粒徑，不特別限定，但從增加固固界面的接觸面積的觀點(diǎn)考慮，例如可舉出1μm以上、3μm以上、5μm以上或10μm以上的平均粒徑，并且可舉出100μm以下、50μm以下、30μm以下或20μm以下的平均粒徑。作為正極活性物質(zhì)的平均粒徑，優(yōu)選1～50μm范圍的平均粒徑，更優(yōu)選1～20μm范圍的平均粒徑，進(jìn)一步優(yōu)選1～10μm范圍的平均粒徑，特別優(yōu)選1～6μm范圍的平均粒徑。

予以說(shuō)明，在本發(fā)明中，除非另外指出，“平均粒徑”是指使用掃描型透射電子顯微鏡(STEM)和能量分散型X射線分析(EDX)等手段并且對(duì)隨機(jī)選擇的10個(gè)以上的粒子的圓當(dāng)量直徑(Heywood直徑)進(jìn)行測(cè)定時(shí)它們的測(cè)定值的算術(shù)平均值。

進(jìn)而，正極活性物質(zhì)也可以任選地具有緩沖膜。由于在正極活性物質(zhì)與硫化物系非晶質(zhì)固體電解質(zhì)和/或硫化物系結(jié)晶質(zhì)固體電解質(zhì)之間發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，因此有可能生成具有高電阻的金屬硫化物。上述緩沖膜具有抑制該金屬硫化物的生成等的效果。由此，能夠提高全固體電池的輸出。

作為緩沖膜，優(yōu)選顯示電子絕緣性和離子傳導(dǎo)性，并且約束陽(yáng)離子的力強(qiáng)的陰離子物質(zhì)。作為緩沖膜，例如可舉出：LiNbO₃、Li₄Ti₅O₁₂或Li₃PO₄等，或者它們的組合。

作為涂覆正極活性物質(zhì)的緩沖膜的厚度，不特別限定，但例如可舉出1nm～100nm范圍的厚度、1nm～50nm范圍的厚度、1nm～20nm范圍的厚度，或1nm～10nm范圍的厚度。

予以說(shuō)明，作為緩沖膜的厚度，例如可使用透射型電子顯微鏡(TEM)等來(lái)測(cè)定。

作為導(dǎo)電助劑，可舉出碳材料，例如VGCF(氣相生長(zhǎng)碳纖維，Vapor Grown Carbon Fiber)、炭黑、乙炔黑(AB)、科琴黑(KB)、碳納米管(CNT)或碳納米纖維(CNF)等，或者金屬材料等，或者它們的組合。

作為粘合劑，不特別限定，但可舉出聚合物樹(shù)脂，例如聚偏氟乙烯(PVDF)、丁二烯橡膠(BR)或苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)等，或者它們的組合。

作為固體電解質(zhì)，不特別限定，但能夠使用可作為固體電解質(zhì)利用的原材料。作為固體電解質(zhì)，可舉出硫化物系非晶質(zhì)固體電解質(zhì)，例如75Li₂S-25P₂S₅等；硫化物系結(jié)晶質(zhì)固體電解質(zhì)，例如Li_3.24P_0.24Ge_0.76S₄等；氧化物系非晶質(zhì)固體電解質(zhì)，例如Li₂O-B₂O₃-P₂O₅或Li₂O-SiO₂等；或者結(jié)晶質(zhì)氧化物或氧氮化物，例如LiI、Li₃N、Li₅La₃Ta₂O₁₂、Li₇La₃Zr₂O₁₂、Li₆BaLa₂Ta₂O₁₂、Li₃PO_(4-(3/2)w)N_w(w小于1)、Li_3.6Si_0.6P_0.4O₄、Li_1.3Al_0.3Ti_0.7(PO₄)₃或Li_1+x+yA_xTi_2-xSi_yP_3-yO₁₂(A為Al或Ga；0≤x≤0.4，0＜y≤0.6)等；或者它們的組合。作為固體電解質(zhì)，從具有優(yōu)異的鋰離子傳導(dǎo)性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選硫化物系 非晶質(zhì)固體電解質(zhì)和/或硫化物系結(jié)晶質(zhì)固體電解質(zhì)。

固體電解質(zhì)的形態(tài)優(yōu)選為粉體。作為固體電解質(zhì)的平均粒徑，不特別限定，但從增加固固界面的接觸面積的觀點(diǎn)考慮，例如優(yōu)選為0.1μm～20μm范圍的平均粒徑，更優(yōu)選為0.2μm～10μm范圍的平均粒徑，進(jìn)一步優(yōu)選為0.3μm～6μm范圍的平均粒徑，特別優(yōu)選為0.5μm～3μm范圍的平均粒徑。

(負(fù)極活性物質(zhì)層)

負(fù)極活性物質(zhì)層含有負(fù)極活性物質(zhì)。進(jìn)而，優(yōu)選負(fù)極活性物質(zhì)層含有導(dǎo)電助劑、粘合劑和/或固體電解質(zhì)。

作為負(fù)極活性物質(zhì)，在能夠吸留·放出金屬離子(例如鋰離子等)的情況下不特別限定，但可舉出金屬，例如Li、Sn、Si或In等；鋰與鈦、鎂或鋁等的合金；或者碳原材料，例如硬碳、軟碳或石墨等；或者它們的組合。

作為負(fù)極活性物質(zhì)層的導(dǎo)電助劑、粘合劑和固體電解質(zhì)，可參照與正極活性物質(zhì)層有關(guān)的記載。

＜固體電解質(zhì)層＞

固體電解質(zhì)層含有固體電解質(zhì)。進(jìn)而，優(yōu)選固體電解質(zhì)層含有粘合劑。作為固體電解質(zhì)層的固體電解質(zhì)和粘合劑，可參照與正極活性物質(zhì)層有關(guān)的記載。

＜第二活性物質(zhì)層＞

關(guān)于任選的第二活性物質(zhì)層，可參照與正極活性物質(zhì)層和負(fù)極活性物質(zhì)層有關(guān)的記載。

＜集電體層＞

在具有第一活性物質(zhì)層、固體電解質(zhì)層和第二活性物質(zhì)層的層疊體中包含任選的集電體層。

作為集電體層，可舉出正極集電體層或負(fù)極集電體層。作為正極集電體層或負(fù)極集電體層，不特別限定，可舉出各種金屬，例如銀、銅、金、鋁、鎳、鐵、不銹鋼或鈦等，或者它們的合金。從化學(xué)穩(wěn)定性等的觀點(diǎn)考慮，作為正極集電體層，優(yōu)選為鋁的集電體層，并且作 為負(fù)極集電體層，優(yōu)選銅的集電體層。

＜其它＞

(活性物質(zhì)漿料)

作為活性物質(zhì)漿料，可舉出正極活性物質(zhì)漿料或負(fù)極活性物質(zhì)漿料。

正極活性物質(zhì)漿料含有正極活性物質(zhì)。進(jìn)而，優(yōu)選正極活性物質(zhì)漿料含有分散介質(zhì)、導(dǎo)電助劑、粘合劑和/或固體電解質(zhì)。

作為分散介質(zhì)，只要可在第一活性物質(zhì)層中穩(wěn)定地存在就不特別限定，可舉出非極性溶劑或極性溶劑或者它們的組合。作為分散介質(zhì)，可舉出非極性溶劑，例如庚烷、二甲苯或甲苯等，或者它們的組合。作為分散介質(zhì)，可舉出極性溶劑，例如叔胺系溶劑、醚系溶劑、硫醇系溶劑或酯系溶劑，或者它們的組合。作為分散介質(zhì)，可舉出：叔胺系溶劑，例如三乙胺等；醚系溶劑，例如環(huán)戊基甲基醚等；硫醇系溶劑，例如乙硫醇等；或者酯系溶劑，例如丁酸丁酯等；或者它們的組合。

作為正極活性物質(zhì)漿料的正極活性物質(zhì)、導(dǎo)電助劑、粘合劑和固體電解質(zhì)，可參照與正極活性物質(zhì)層有關(guān)的記載。

負(fù)極活性物質(zhì)漿料含有負(fù)極活性物質(zhì)。進(jìn)而，優(yōu)選負(fù)極活性物質(zhì)漿料含有分散介質(zhì)、導(dǎo)電助劑、粘合劑和/或固體電解質(zhì)。

作為負(fù)極活性物質(zhì)漿料的負(fù)極活性物質(zhì)、導(dǎo)電助劑、粘合劑和固體電解質(zhì)，可參照與負(fù)極活性物質(zhì)層有關(guān)的記載。另外，作為負(fù)極活性物質(zhì)漿料的分散介質(zhì)，可參照與正極活性物質(zhì)漿料有關(guān)的記載。

(固體電解質(zhì)漿料)

固體電解質(zhì)漿料含有固體電解質(zhì)。進(jìn)而，優(yōu)選固體電解質(zhì)漿料含有分散介質(zhì)和粘合劑。作為固體電解質(zhì)漿料的固體電解質(zhì)和粘合劑，可參照與固體電解質(zhì)層有關(guān)的記載。另外，作為固體電解質(zhì)漿料的分散介質(zhì)，可參照與正極活性物質(zhì)漿料有關(guān)的記載。

參照以下示出的實(shí)施例，進(jìn)一步對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明，但本發(fā)明的范圍當(dāng)然不受這些實(shí)施例限制。

實(shí)施例

《實(shí)施例》

＜形成于剝離片材上的正極活性物質(zhì)層的制作＞

將作為正極活性物質(zhì)層的原材料的正極合劑放入聚丙烯(PP)制的容器中。利用超聲波分散裝置(エスエムテー社制，型號(hào)：UH-50)對(duì)其持續(xù)攪拌30秒，并且利用振蕩器(柴田科學(xué)株式會(huì)社制，型號(hào)：TTM-1)持續(xù)振蕩3分鐘，由此制備正極活性物質(zhì)漿料。

通過(guò)采用涂布機(jī)的刮刀法，將該正極活性物質(zhì)漿料涂敷在作為剝離片材的Al箔上。在熱板上使其在100℃下持續(xù)干燥30分鐘，得到形成于剝離片材上的正極活性物質(zhì)層。重復(fù)上述操作，準(zhǔn)備2片形成于剝離片材上的正極活性物質(zhì)層。

予以說(shuō)明，下面示出正極合劑的構(gòu)成：

·作為正極活性物質(zhì)的LiNi_1/3Co_1/3Mn_1/3O₂(平均粒徑4μm)：4.7g；

·作為分散介質(zhì)的丁酸丁酯：0.7g；

·作為導(dǎo)電助劑的VGCF：2.0g；

·作為粘合劑的PVdF系粘合劑的丁酸丁酯溶液(5質(zhì)量％)：1.8g；

·作為固體電解質(zhì)的含有LiI的Li₂S-P₂S₅系玻璃陶瓷(平均粒徑0.8μm)：2.2g。

＜負(fù)極層疊體的制作＞

將作為負(fù)極活性物質(zhì)層的原材料的負(fù)極合劑放入聚丙烯(PP)制的容器中。利用超聲波分散裝置(エスエムテー社制，型號(hào)：UH-50)對(duì)其持續(xù)攪拌30秒，并且利用振蕩器(柴田科學(xué)株式會(huì)社制，型號(hào)：TTM-1)持續(xù)振蕩30分鐘，由此制備負(fù)極活性物質(zhì)漿料。

通過(guò)采用涂布機(jī)的刮刀法，將該負(fù)極活性物質(zhì)漿料涂敷于作為集電體層的Cu箔的兩個(gè)面上。在熱板上使其在100℃下持續(xù)干燥30分鐘，得到在作為集電體層的Cu箔的兩個(gè)面上形成有負(fù)極活性物質(zhì)層 的負(fù)極層疊體。

予以說(shuō)明，下面示出負(fù)極合劑的構(gòu)成：

·作為負(fù)極活性物質(zhì)的天然石墨系碳(三菱化學(xué)株式會(huì)社制，平均粒徑10μm)：2.2g；

·作為分散介質(zhì)的丁酸丁酯：0.7g；

·作為粘合劑的PVdF系粘合劑的丁酸丁酯溶液(5質(zhì)量％)：1.9g；

·作為固體電解質(zhì)的含有LiI的Li₂S-P₂S₅系玻璃陶瓷(平均粒徑0.8μm)：2.2g。

＜形成于剝離片材上的固體電解質(zhì)層的制作＞

將作為固體電解質(zhì)層的原材料的電解質(zhì)合劑放入聚丙烯(PP)制的容器中。利用超聲波分散裝置(エスエムテー社制，型號(hào)：UH-50)對(duì)其持續(xù)攪拌30秒，并且利用振蕩器(柴田科學(xué)株式會(huì)社制，型號(hào)：TTM-1)持續(xù)振蕩30分鐘，由此制備固體電解質(zhì)漿料。

通過(guò)采用涂布機(jī)的刮刀法，將該固體電解質(zhì)漿料涂敷于作為剝離片材的Al箔上。在熱板上使其在100℃下持續(xù)干燥30分鐘，得到形成于剝離片材上的固體電解質(zhì)層。重復(fù)上述操作，準(zhǔn)備4片形成于剝離片材上的固體電解質(zhì)層。

予以說(shuō)明，下面示出電解質(zhì)合劑的構(gòu)成：

·作為固體電解質(zhì)的含有LiI的Li₂S-P₂S₅系玻璃陶瓷(平均粒徑2.0μm)：2.2g。

·作為分散介質(zhì)的丁酸丁酯：0.9g；

·作為粘合劑的PVdF系粘合劑的丁酸丁酯溶液(5質(zhì)量％)：1.8g。

＜層疊體1和層疊體2的制作＞

(層疊體1)

將形成于剝離片材上的固體電解質(zhì)層重疊于在Cu箔的兩個(gè)面上形成有負(fù)極活性物質(zhì)層的負(fù)極層疊體的一個(gè)負(fù)極活性物質(zhì)層上。另外，通過(guò)對(duì)負(fù)極層疊體的另一個(gè)負(fù)極活性物質(zhì)層進(jìn)行相同的操作，得到將 固體電解質(zhì)層、負(fù)極活性物質(zhì)層、集電體層、負(fù)極活性物質(zhì)層和固體電解質(zhì)層按該順序進(jìn)行了層疊的層疊體A。以400MPa的壓力對(duì)該層疊體A進(jìn)行壓制之后，剝離該層疊體A的兩個(gè)面上的固體電解質(zhì)層的剝離片材。

進(jìn)而，將形成于剝離片材上的固體電解質(zhì)層重疊在該層疊體A的一個(gè)固體電解質(zhì)層上。另外，通過(guò)對(duì)該層疊體A的另一個(gè)固體電解質(zhì)層進(jìn)行相同操作，得到將2個(gè)固體電解質(zhì)層、負(fù)極活性物質(zhì)層、集電體層、負(fù)極活性物質(zhì)層和2個(gè)固體電解質(zhì)層按該順序進(jìn)行了層疊的層疊體B。以100MPa的壓力對(duì)該層疊體B進(jìn)行壓制之后，剝離存在于該層疊體B的兩個(gè)面的固體電解質(zhì)層上的剝離片材。

進(jìn)而，將形成于剝離片材上的正極活性物質(zhì)層重疊在該層疊體B的一個(gè)固體電解質(zhì)層上。另外，通過(guò)對(duì)該層疊體B的另一個(gè)固體電解質(zhì)層進(jìn)行相同操作，得到將正極活性物質(zhì)層、2個(gè)固體電解質(zhì)層、負(fù)極活性物質(zhì)層、集電體層、負(fù)極活性物質(zhì)層、2個(gè)固體電解質(zhì)層和正極活性物質(zhì)層按該順序進(jìn)行了層疊的層疊體C。以400MPa的壓力對(duì)該層疊體C進(jìn)行壓制之后，剝離存在于該層疊體C的兩個(gè)面上正極活性物質(zhì)層上的剝離片材。由此，制作層疊體1。

(層疊體2)

將集電體層置換成鋁箔，并且相反地配置負(fù)極活性物質(zhì)層和正極活性物質(zhì)層，除此以外，與層疊體1同樣地操作，制作將負(fù)極活性物質(zhì)層、2個(gè)固體電解質(zhì)層、正極活性物質(zhì)層、集電體層、正極活性物質(zhì)層、2個(gè)固體電解質(zhì)層和負(fù)極活性物質(zhì)層按該順序進(jìn)行了層疊的層疊體2。

《評(píng)價(jià)》

進(jìn)行由固體電解質(zhì)層、負(fù)極活性物質(zhì)層和正極活性物質(zhì)層引起的激光的反射率的評(píng)價(jià)，以及利用激光的層疊體1和2的加工的評(píng)價(jià)。

＜由固體電解質(zhì)層等引起的激光的反射率的評(píng)價(jià)＞

由固體電解質(zhì)層等引起的激光的反射率的評(píng)價(jià)通過(guò)如下來(lái)進(jìn)行：使用該激光波長(zhǎng)的光進(jìn)行參比樣測(cè)定和樣品測(cè)定，并且從它們的測(cè)定 值計(jì)算出反射率。作為參比樣測(cè)定和樣品測(cè)定，對(duì)參比樣和樣品分別照射規(guī)定波長(zhǎng)的光，并且測(cè)定反射的光的強(qiáng)度(I_參比樣和I_樣品)，由此計(jì)算出樣品的反射率。

予以說(shuō)明，樣品的反射率可通過(guò)下述式(II)來(lái)表示。

反射率(％)＝(I_樣品/I_參比樣)×100 (II)

另外，使用的裝置為紫外可見(jiàn)吸收近紅外分光光度計(jì)(株式會(huì)社島津制作所制，型號(hào)：UV-2600)和作為其選項(xiàng)的積分球(株式會(huì)社島津制作所制，型號(hào)：ISR-2600Plus)；光的波長(zhǎng)范圍為220nm～1400nm；參比樣(30mm×30mm)是使用棒將BaSO₄粉末手動(dòng)壓固而成的；樣品(30mm×30mm)是分別制備固體電解質(zhì)層、負(fù)極活性物質(zhì)層和正極活性物質(zhì)層的樣品而成的。具體而言，樣品是將上述固體電解質(zhì)層配置于上述參比樣上而成的，并且對(duì)上述負(fù)極活性物質(zhì)層和上述正極活性物質(zhì)層分別進(jìn)行同樣的操作。

圖2(a)是示出固體電解質(zhì)層的波長(zhǎng)(nm)與反射率(％)的關(guān)系的圖，圖2(b)是示出負(fù)極活性物質(zhì)層的波長(zhǎng)(nm)與反射率(％)的關(guān)系的圖，圖2(c)是示出正極活性物質(zhì)層的波長(zhǎng)(nm)與反射率(％)的關(guān)系的圖。

由圖2(a)～(c)可知，隨著照射于各層的光的波長(zhǎng)從220nm變化至1400nm，照射于各層的光的反射率也變化。具體而言，由圖2(a)可知，隨著照射于各層的光的波長(zhǎng)從220nm變化至1400nm，照射于固體電解質(zhì)層的光的反射率增加，并且從圖2(b)和(c)可知，照射于負(fù)極活性物質(zhì)層和正極活性物質(zhì)層的光的反射率分別減小。

固體電解質(zhì)層的激光的反射率高的原因之一可認(rèn)為在于，固體電解質(zhì)層的固體電解質(zhì)的含量高。在固體電解質(zhì)的顏色為明亮的情況下，表示該固體電解質(zhì)反射了幾乎所有屬于可見(jiàn)波長(zhǎng)范圍的光。

由圖2(a)～(c)可知，關(guān)于0.5μm波長(zhǎng)的激光，分別地，固體電解質(zhì)層的反射率為約72％，負(fù)極活性物質(zhì)層的反射率為約37％，并且正極活性物質(zhì)層的反射率為約18％。

另外，由圖2(a)～(c)可知，關(guān)于1.0μm波長(zhǎng)的激光，分別地，固體電解質(zhì)層的反射率為約82％，負(fù)極活性物質(zhì)層的反射率為約26％， 并且正極活性物質(zhì)層的反射率為約11％。將結(jié)果示于下述表1。

【表1】

＜利用激光的層疊體的加工的評(píng)價(jià)＞

利用激光的層疊體的加工的評(píng)價(jià)通過(guò)如下進(jìn)行：對(duì)層疊體1照射0.5μm波長(zhǎng)的激光，以及對(duì)層疊體1和層疊體2照射1.0μm波長(zhǎng)的激光。將結(jié)果示于圖3～5。

予以說(shuō)明，0.5μm波長(zhǎng)的激光器的規(guī)格如下所述：

·制造商為T(mén)RUMPF(型號(hào)：TruMicro5250)；

·振蕩類型：脈沖振蕩；

·積分通量為20.0J/cm²。

另外，予以說(shuō)明，1.0μm波長(zhǎng)的激光器的規(guī)格如下所述：

·制造商為T(mén)RUMPF(型號(hào)：TruMicro7050)；

·振蕩類型：脈沖振蕩；

·積分通量為3.0J/cm²。

＜參考例＞

圖3(a)是層疊體1的示意性正視圖，圖3(b)是圖3(a)的側(cè)視圖，圖3(c)是使用掃描型電子顯微鏡(SEM)觀察的被0.5μm波長(zhǎng)的激光切斷的層疊體1的側(cè)面斷面時(shí)的SEM圖像。

圖3(a)和(b)中的虛線表示沿著該虛線照射0.5μm波長(zhǎng)的激光。由圖3(c)的SEM圖像可知，構(gòu)成層疊體1的全部層被切斷。

需注意的是，在該層疊體1中，正極活性物質(zhì)層330、固體電解質(zhì)層320和負(fù)極活性物質(zhì)層310相對(duì)于集電體層340以面對(duì)稱的方式配置。即，照射于正極活性物質(zhì)層330的激光切斷正極活性物質(zhì)層330、固體電解質(zhì)層320、負(fù)極活性物質(zhì)層310和集電體層340。接著，切斷了該集電體層340的激光切斷負(fù)極活性物質(zhì)層310、固體電解質(zhì)層320和正極活性物質(zhì)層330，由此切斷層疊體1的所有層。

因此可知，利用0.5μm波長(zhǎng)的激光，按正極活性物質(zhì)層330和固體電解質(zhì)層320的順序發(fā)生切斷，并且按負(fù)極活性物質(zhì)層310和固體電解質(zhì)層320的順序發(fā)生切斷。

＜實(shí)施例1＞

圖4(a)是對(duì)層疊體2照射1.0μm波長(zhǎng)的激光由此除去負(fù)極活性物質(zhì)層的一部分時(shí)的層疊體2的一部分的示意性正視圖，圖4(b)是圖4(a)的側(cè)視圖，圖4(c)是圖4(a)的A-B部分的正面照片，圖4(d)是圖4(c)的側(cè)面斷面的SEM圖像。

在圖4(a)和(b)中，示意性地示出負(fù)極活性物質(zhì)層310的除去部分。另外，由圖4(a)～(c)可知，除去了負(fù)極活性物質(zhì)層310的一部分，另一方面，固體電解質(zhì)層320的一部分沒(méi)有被除去而殘留。

這可認(rèn)為是由于由固體電解質(zhì)層引起的激光的反射率為80％以上，由此透過(guò)負(fù)極活性物質(zhì)層的一部分激光和/或直接的激光被固體電解質(zhì)層高概率地反射，能夠高效地抑制固體電解質(zhì)層的一部分的破損等。

特別地，根據(jù)圖4(d)，清晰地顯示了負(fù)極活性物質(zhì)層310和固體電解質(zhì)層320的邊界。由圖4(d)可知，利用激光除去存在于固體電解質(zhì)層320表面的負(fù)極活性物質(zhì)層310的一部分，同時(shí)，抑制了固體電解質(zhì)層320的破損等。

這可認(rèn)為是由于關(guān)于1.0μm波長(zhǎng)的激光，由固體電解質(zhì)層引起的激光的反射率與由第一活性物質(zhì)層引起的激光的反射率相比大50％以上、特別是56％以上。即，可認(rèn)為：由于這樣的反射率之差，激光可有效地入射到第一活性物質(zhì)層中，同時(shí)能夠通過(guò)固體電解質(zhì)層有效地反射激光，由此提高了除去第一活性物質(zhì)層的一部分同時(shí)抑制固體電解質(zhì)層的一部分的破損、切斷或除去的效果。

＜實(shí)施例2＞

圖5(a)是從正極活性物質(zhì)層側(cè)對(duì)層疊體1照射1.0μm波長(zhǎng)的激光從而除去正極活性物質(zhì)層的一部分時(shí)的層疊體1的一部分的示意性正視圖，圖5(b)是圖5(a)的側(cè)視圖，圖5(c)是圖5(a)的A-B部分的正面 照片。

在圖5(a)和(b)中，示意性地示出正極活性物質(zhì)層330的除去部分。另外，由圖5(a)～(c)可知，除去了正極活性物質(zhì)層330的一部分，另一方面，固體電解質(zhì)層320的一部分沒(méi)有被除去而殘留。

這可認(rèn)為是由于：由固體電解質(zhì)層引起的激光的反射率為80％以上、特別是82％以上，并且由固體電解質(zhì)層引起的激光的反射率與由正極活性物質(zhì)層引起的激光的反射率相比大71％以上。

雖然詳細(xì)地記載了本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，但本領(lǐng)域技術(shù)人員會(huì)理解，可不脫離權(quán)利要求書(shū)而對(duì)本發(fā)明的方法中所采用的裝置或化學(xué)試劑、其制造商及等級(jí)、生產(chǎn)線的位置及配置等進(jìn)行改變。