本發(fā)明涉及鋰離子電池電極材料技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及一種鋰離子電池石墨烯復(fù)合電極材料的制備方法。

背景技術(shù)：

目前，鋰離子電池作為一種常用的便攜儲能裝置，受到越來越多的關(guān)注。但如何提高鋰離子電池的比容量、倍率性能以及循環(huán)穩(wěn)定性，是亟需解決的主要問題。電極材料是改善鋰離子電池性能的關(guān)鍵。目前鋰離子電池常用的正極材料為磷酸鐵鋰、鈷酸鋰，錳酸鋰及三元材料負極材料為石墨、金屬氧化物等。石墨烯由于其本身具有高的電子遷移率以及較高的比表面積，與現(xiàn)有的鋰離子電池電極材料復(fù)合，可以在一定程度上改善現(xiàn)有電極材料的性能。鋰離子及電子在材料中的傳輸決定材料的倍率性能和循環(huán)穩(wěn)定性。石墨烯由于具有好的導(dǎo)電性，與現(xiàn)有的鋰離子電池電極材料復(fù)合后，可以在一定程度上改善電極材料的導(dǎo)電性。離子及電子在石墨烯基復(fù)合材料中的傳輸分為兩部分，一種是在石墨烯上的傳輸，一種是在石墨烯和被復(fù)合活性物質(zhì)的界面進行傳輸。因此構(gòu)筑石墨烯與被復(fù)合材料之間的結(jié)合界面非常重要，直接影響電極材料的倍率特性。不僅如此，石墨烯由于其具有很好的柔性，還可以形成卷曲包裹的結(jié)構(gòu)，有理論證明石墨烯卷曲包裹的敞開結(jié)構(gòu)更有利于其他物質(zhì)的插層和包裹，因此更有利于進行化學(xué)摻雜和儲氫，同時在超級電容器、鋰離子電池以及納電子器件方面也將會有不錯的應(yīng)用前景(Nano.Lett.2009,9,2565)。

如果能夠通過一定的方法，構(gòu)筑石墨烯與被復(fù)合活性物質(zhì)之間的結(jié)合界面，加快鋰離子及電子在復(fù)合材料兩者之間的傳輸速率，并且將石墨烯的卷曲包裹結(jié)構(gòu)和界面構(gòu)筑相結(jié)合，將會在很大程度上提高復(fù)合電極材料的倍率性能以及循環(huán)穩(wěn)定性。如果能夠發(fā)明一種簡單、快捷、高效的方法制備出宏量的具有結(jié)合界面及卷曲結(jié)構(gòu)的石墨烯基復(fù)合電極材料，將會對鋰離子電池的性能的改進產(chǎn)生非常重要的意義。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明提供一種鋰離子電池石墨烯復(fù)合電極材料的制備方法，本發(fā)明以簡單、快捷、高效的方法制備出宏量的具有結(jié)合界面及卷曲結(jié)構(gòu)的石墨烯基復(fù)合電極材料。

為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明的技術(shù)方案為：

一種鋰離子電池石墨烯復(fù)合電極材料的制備方法，包括以下步驟：

(1)混合原料制備：以大尺寸天然鱗片石墨為原料，采用化學(xué)氧化法制備氧化石墨烯分散液，同時將需要被復(fù)合的活性物質(zhì)在水中進行分散；

(2)表面活性劑添加：將氧化石墨烯分散液及被復(fù)合活性物質(zhì)的分散液進行混合，然后添加陰離子表面活性劑水溶液，輔助超聲使三者混合均勻；

(3)復(fù)合材料的干燥及還原：將三者的混合液加熱到60℃，在液氮中迅速冷卻，以制備氧化石墨烯卷狀包裹結(jié)構(gòu)，待溶液完全結(jié)冰后，采用原位冷凍干燥的方法將其進行干燥；將干燥后的復(fù)合材料在惰性氣體中采用加熱或添加化學(xué)還原劑的方式進行還原，最終得到用于鋰離子電池的石墨烯基復(fù)合電極材料。

其中，優(yōu)選地，所述天然鱗片石墨的尺寸>100μm，所述步驟(1)中化學(xué)氧化法為采用改性Hummers法對石墨進行氧化，制備的氧化石墨烯分散液的濃度為0.5～7mg/ml，所述被復(fù)合活性物質(zhì)為濃度為0.5～5mg/ml的水分散液。

其中，優(yōu)選地，所述被復(fù)合活性物質(zhì)為有容量的金屬氧化物或鋰離子電池的正極材料；所述金屬氧化物為Fe₃O₄、Co₃O₄或NiO；鋰離子電池的正極材料為鋰鈷氧化物、鋰鎳氧化物或鋰錳氧化物。

其中，所述Fe₃O₄是采用下述制備方法制成：采用分析純的六水合三氯化鐵，以乙二醇為分散介質(zhì)，添加醋酸鈉及檸檬酸鈉，于水熱反應(yīng)釜中水熱200℃，反應(yīng)10h，冷卻至室溫，將沉淀用乙醇和蒸餾水反復(fù)清洗后，于25℃真空干燥箱中烘干，即得。

其中，所述Co₃O₄是采用下述制備方法制成：取硝酸鈷、六次甲基四胺、檸檬酸三鈉溶于30mL去離子水中，室溫下磁力攪拌直至溶液變?yōu)槌吻澹蝗缓髮⒒旌衔镛D(zhuǎn)入內(nèi)襯聚四氟乙烯不銹鋼高壓反應(yīng)釜中，裝填度為80％，密封、100℃恒溫24h；反應(yīng)完全冷卻至室溫可得紫紅色沉淀，抽濾，用去離子水、無水乙醇反復(fù)淋洗，60℃下真空干燥24h；將得到的粉末在200℃在馬弗爐中熱處理3h得到Co₃O₄黑色粉末。

其中，取硝酸鎳和六次甲基四胺溶于30mL去離子水中，然后加入檸檬酸三鈉，室溫下磁力攪拌10min，然后將混合物轉(zhuǎn)入內(nèi)襯聚四氟乙烯的不銹鋼水熱反應(yīng)釜中，裝填度為80％，密封、100℃恒溫12h；反應(yīng)完全冷卻至室溫得到綠色沉淀，抽濾，用去離子水、無水乙醇洗滌，80℃下真空干燥24h；將得到的粉末在300℃時在馬弗爐中熱處理3h得到NiO黑色粉末。

其中，優(yōu)選地，所述陰離子表面活性劑為檸檬酸鈉或十二烷基磺酸鈉，所述陰離子表面活性劑水溶液濃度為0.05～5mg/ml。

其中，優(yōu)選地，所述步驟(2)中所述氧化石墨烯分散液、所述被復(fù)合活性物質(zhì)的分散液和所述陰離子表面活性劑水溶液的體積比為(1～2):(1～2):(0.1～0.2)。

其中，優(yōu)選地，所述步驟(3)中所述加熱的溫度為300℃～800℃，所述化學(xué)還原劑為水合肼溶液或水合肼蒸汽，化學(xué)還原的時間為8～16h。

本發(fā)明的有益效果：

1.本發(fā)明的目的在于改善傳統(tǒng)鋰離子電池的倍率性能及循環(huán)穩(wěn)定性能，即通過添加陰離子表面活性劑構(gòu)筑石墨烯與被復(fù)合電極材料的結(jié)合界面，提高鋰離子在充放電過程中的傳輸速率；且通過液氮冷淬以制備石墨烯的卷曲結(jié)構(gòu)。該材料具有較高的比電容和極好的倍率性能，且具有制備流程簡單，成本較低(所用試劑廉價)，易于大量制備等優(yōu)點，因此可以作為一種改變鋰離子電池倍率性能的理想材料。

2.本發(fā)明利用陰離子表面活性劑改變被復(fù)合電極材料的zeta電位和表面活性，并將其與改性的Hummers法制備的氧化石墨烯分散液超聲復(fù)合，構(gòu)筑石墨烯與被復(fù)合活性物質(zhì)之間的結(jié)合界面，并與石墨烯卷曲結(jié)構(gòu)相結(jié)合，得到具有高倍率特性及循環(huán)穩(wěn)定性能的電極材料。

3.本發(fā)明制備過程可控，工藝簡單、制備周期短、成本低，可有望進一步改善傳統(tǒng)鋰離子電池的比容量和倍率性能。

附圖說明

為了更清楚地說明本發(fā)明實施例或現(xiàn)有技術(shù)中的技術(shù)方案，下面將對實施例或現(xiàn)有技術(shù)描述中所需要使用的附圖作簡單地介紹，顯而易見地，下面描述中的附圖僅僅是本發(fā)明的一些實施例，對于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員來講，在不付出創(chuàng)造性勞動性的前提下，還可以根據(jù)這些附圖獲得其他的附圖。

圖1未添加檸檬酸鈉制備石墨烯/Fe₃O₄復(fù)合材料的掃描電鏡照片；

圖2未添加檸檬酸鈉制備石墨烯/Fe₃O₄復(fù)合材料的循環(huán)穩(wěn)定性及倍率性能；

圖3添加檸檬酸鈉制備石墨烯/Fe₃O₄復(fù)合材料的掃描電鏡照片；

圖4添加檸檬酸鈉制備石墨烯/Fe₃O₄卷狀復(fù)合材料的循環(huán)穩(wěn)定性及倍率性能；

圖5添加檸檬酸鈉制備石墨烯/Co₃O₄卷狀復(fù)合材料的鋰電數(shù)據(jù)對比；

圖6添加檸檬酸鈉制備石墨烯/NiO卷狀復(fù)合材料的鋰電數(shù)據(jù)對比。

具體實施方式

下面將結(jié)合本發(fā)明實施例中的附圖，對本發(fā)明實施例中的技術(shù)方案進行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實施例僅僅是本發(fā)明一部分實施例，而不是全部的實施例。基于本發(fā)明中的實施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒有做出創(chuàng)造性勞動前提下所獲得的所有其它實施例，都屬于本發(fā)明保護的范圍。

下述實施例中所用的天然鱗片石墨的尺寸>100μm。

實施例1

采用分析純的1.35g六水合三氯化鐵，以25mL乙二醇為分散介質(zhì)，添加2.7g醋酸鈉及1g檸檬酸鈉，于水熱反應(yīng)釜中水熱200℃，反應(yīng)10h，冷卻至室溫，將沉淀用乙醇和蒸餾水反復(fù)清洗后，于25℃真空干燥箱中烘干，而后配置成1mg/ml的Fe₃O₄分散液。

以天然鱗片石墨為原料，采用改性Hummers法對天然鱗片石墨進行氧化，制備的氧化石墨烯分散液濃度為1mg/ml，將濃度為1mg/ml的氧化石墨烯分散液與濃度為1mg/ml的Fe₃O₄分散液復(fù)合，并添加0.1mg/ml的檸檬酸鈉水溶液，氧化石墨烯分散液、Fe₃O₄的分散液和檸檬酸鈉水溶液的體積比為1:1:0.1，超聲15min，加熱至60℃置入試管中后放入液氮中冷淬，直至溶液完全結(jié)冰，然后將其進行原位冷凍干燥。干燥后得到卷狀氧化石墨烯復(fù)合材料，再將其在Ar氣保護下500℃還原，化學(xué)還原的時間為6h，制備石墨烯/Fe₃O₄卷狀復(fù)合材料。

電鏡觀察結(jié)果表明：在此種條件下Fe₃O₄納米顆粒均被包裹進石墨烯卷狀結(jié)構(gòu)中，無明顯的堆積和團聚，石墨烯納米卷形貌穩(wěn)定且導(dǎo)電性得到顯著提高。

組裝鋰電池測試結(jié)果表明：該復(fù)合材料作鋰電負極材料電化學(xué)性能得到極大改善，比容量較石墨烯/Fe₃O₄納米顆粒未經(jīng)過特殊處理的材料上升40％，循環(huán)穩(wěn)定性及倍率性能亦明顯改善。

實施例2

Fe₃O₄分散液及氧化石墨烯分散液的制備方法同實施例1。

以天然鱗片石墨為原料，采用改性Hummers法對天然鱗片石墨進行氧化，制備的氧化石墨烯分散液濃度為0.5mg/ml，將濃度為0.5mg/ml的氧化石墨烯分散液與濃度為0.5mg/ml的Fe₃O₄分散液復(fù)合，并添加0.05mg/ml的檸檬酸鈉水溶液，氧化石墨烯分散液、Fe₃O₄的分散液和檸檬酸鈉水溶液的體積比為1:2:0.2，加熱至60℃置入試管中后放入液氮中冷淬，直至溶液完全結(jié)冰，然后將其進行原位冷凍干燥。干燥后得到卷狀氧化石墨烯復(fù)合材料，再將其在Ar氣保護下300℃還原，化學(xué)還原的時間為5h，從而得到石墨烯卷狀復(fù)合材料。

電鏡觀察結(jié)果表明：在此種條件下有30％Fe₃O₄納米顆粒發(fā)生自堆積與團聚，未與石墨烯發(fā)生充分結(jié)合，石墨烯納米卷復(fù)合物形貌較差。

組裝鋰電池測試結(jié)果表明：該復(fù)合材料比電容較實施例1有所下降，循環(huán)穩(wěn)定性及倍率性能較實施例1負極材料都有所不足。

實施例3

Fe₃O₄分散液及氧化石墨烯分散液的制備方法同實施例1。

以天然鱗片石墨為原料，采用改性Hummers法對天然鱗片石墨進行氧化，制備的氧化石墨烯分散液濃度為7mg/ml，將濃度為7mg/ml的氧化石墨烯分散液與濃度為5mg/ml的Fe₃O₄分散液復(fù)合，并添加0.1mg/ml的檸檬酸鈉水溶液，氧化石墨烯分散液、Fe₃O₄的分散液和檸檬酸鈉水溶液的體積比為2:1:0.1，加熱至60℃置入試管中后放入液氮中冷淬，直至溶液完全結(jié)冰，然后將其進行原位冷凍干燥。干燥后得到卷狀氧化石墨烯復(fù)合材料，再將其在Ar氣保護下800℃還原，化學(xué)還原的時間為7h，從而得到石墨烯卷狀復(fù)合材料。

電鏡觀察結(jié)果表明：在此種條件下Fe₃O₄納米顆粒有90％以上被包裹進石墨烯卷狀結(jié)構(gòu)中，且形成的石墨烯納米卷卷曲程度更為完善且分散均勻。

組裝鋰電池測試結(jié)果表明：該復(fù)合材料比電容較實施例1有所下降，循環(huán)穩(wěn)定性及倍率性能較實施例1負極材料都有所不足。

實施例4

Fe₃O₄分散液及氧化石墨烯分散液的制備方法同實施例1。

以天然鱗片石墨為原料，采用改性Hummers法對天然鱗片石墨進行氧化，制備的氧化石墨烯分散液濃度為2mg/ml，將濃度為2mg/ml的氧化石墨烯分散液與濃度為2mg/ml的Fe₃O₄分散液復(fù)合，并添加5mg/ml的陰離子表面活性劑十二烷基磺酸鈉，氧化石墨烯分散液、Fe₃O₄的分散液和十二烷基磺酸鈉水溶液的體積比為1:1:0.15，超聲15min，加熱至60℃置入試管中后放入液氮中冷淬，直至溶液完全結(jié)冰，然后將其進行原位冷凍干燥。干燥后得到卷狀氧化石墨烯復(fù)合材料，再將其在Ar氣保護下400℃還原，化學(xué)還原的時間為10h，從而得到石墨烯卷狀復(fù)合材料。

電鏡觀察結(jié)果表明：在此種條件下80％的Fe₃O₄納米顆粒被包裹進石墨烯卷狀結(jié)構(gòu)中，部分發(fā)生堆積和團聚，導(dǎo)電性有所提高。

組裝鋰電池測試結(jié)果表明：該復(fù)合材料作鋰電負極材料電化學(xué)性能得到極大改善，比容量較石墨烯/Fe₃O₄納米顆粒未經(jīng)過特殊處理的材料上升10％，循環(huán)穩(wěn)定性及倍率性能亦明顯改善。

實施例5

Fe₃O₄分散液及氧化石墨烯分散液的制備方法同實施例1。

以天然鱗片石墨為原料，采用改性Hummers法對天然鱗片石墨進行氧化，制備的氧化石墨烯分散液濃度為3mg/ml，將濃度為3mg/ml的氧化石墨烯分散液與濃度為3mg/ml的Fe₃O₄分散液復(fù)合，并添加1mg/ml的陰離子表面活性劑檸檬酸鈉，氧化石墨烯分散液、Fe₃O₄分散液和檸檬酸鈉水溶液的體積比為1:2:0.1，超聲15min，加熱至60℃置入試管中后放入液氮中冷淬，直至溶液完全結(jié)冰，然后將其進行原位冷凍干燥。干燥后得到卷狀氧化石墨烯復(fù)合材料，再將其在Ar氣保護下500℃還原，化學(xué)還原的時間為8h，從而得到石墨烯卷狀復(fù)合材料。

電鏡觀察結(jié)果表明：在此種條件下90％的Fe₃O₄納米顆粒被包裹進石墨烯卷狀結(jié)構(gòu)中，堆積和團聚現(xiàn)象得以改善，導(dǎo)電性有所提高。

組裝鋰電池測試結(jié)果表明：該復(fù)合材料作鋰電負極材料電化學(xué)性能得到一定改善，比容量較石墨烯/Fe₃O₄納米顆粒未經(jīng)過特殊處理的材料上升30％，循環(huán)穩(wěn)定性及倍率性能亦明顯改善。

實施例6

Fe₃O₄分散液及氧化石墨烯分散液的制備方法同實施例1。

以天然鱗片石墨為原料，采用改性Hummers法對天然鱗片石墨進行氧化，制備的氧化石墨烯分散液濃度為4mg/ml，將濃度為4mg/ml的氧化石墨烯分散液與濃度為4mg/ml的Fe₃O₄分散液復(fù)合，并添加2mg/ml的陰離子表面活性劑檸檬酸鈉，氧化石墨烯分散液、Fe₃O₄分散液和檸檬酸鈉水溶液的體積比為2:1:0.1，超聲15min，加熱至60℃置入試管中后放入液氮中冷淬，直至溶液完全結(jié)冰，然后將其進行原位冷凍干燥。干燥后得到卷狀氧化石墨烯復(fù)合材料，再將其在Ar氣保護下600℃還原，化學(xué)還原的時間為4h，從而得到石墨烯卷狀復(fù)合材料。

電鏡觀察結(jié)果表明：在此種條件下90％的Fe₃O₄納米顆粒被包裹進石墨烯卷狀結(jié)構(gòu)中，無明顯堆積和團聚，導(dǎo)電性有所提高。

組裝鋰電池測試結(jié)果表明：該復(fù)合材料作鋰電負極材料電化學(xué)性能得到一定改善，比容量較石墨烯/Fe₃O₄納米顆粒未經(jīng)過特殊處理的材料上升20％，循環(huán)穩(wěn)定性及倍率性能亦明顯改善。

實施例7

稱取3.16g硝酸鈷，2.12g六次甲基四胺及1.23g檸檬酸三鈉溶于30mL去離子水中，室溫下磁力攪拌直至溶液變?yōu)槌吻?。然后將混合物轉(zhuǎn)入內(nèi)襯聚四氟乙烯不銹鋼高壓反應(yīng)釜中，裝填度為80％，密封、100℃恒溫24h。反應(yīng)完全冷卻至室溫可得紫紅色沉淀，抽濾，用去離子水、無水乙醇反復(fù)淋洗，60℃下真空干燥24h。將得到的粉末在200℃在馬弗爐中熱處理3h得到Co₃O₄黑色粉末，將其配置成3mg/mL的分散液。

以天然鱗片石墨為原料，采用改性Hummers法對天然鱗片石墨進行氧化，制備的氧化石墨烯分散液濃度為5mg/ml，將Co₃O₄分散液與其混合，然后添加3mg/mL的檸檬酸鈉，氧化石墨烯分散液、Co₃O₄分散液和檸檬酸鈉水溶液的體積比為2:1:0.1超聲15min，加熱至60℃置入試管中后放入液氮中冷淬，直至溶液完全結(jié)冰，然后將其進行原位冷凍干燥。干燥后得到氧化石墨烯卷狀復(fù)合材料，再將其在Ar氣保護下采用水合肼蒸汽還原，化學(xué)還原的時間為8h。制備石墨烯/Co₃O₄卷狀復(fù)合材料。

電鏡觀察結(jié)果表明：在此種條件下添加檸檬酸鈉修飾的Co₃O₄納米顆粒有80％以上被包裹進石墨烯卷狀結(jié)構(gòu)中。

組裝鋰電池測試結(jié)果表明：添加檸檬酸鈉的復(fù)合材料經(jīng)50次循環(huán)后比容量較無添加樣品大50％。

實施例8

按一定比例稱取4.36g硝酸鎳和1.56g六次甲基四胺溶于30mL去離子水中，然后加入檸檬酸三鈉，室溫下磁力攪拌10min，然后將混合物轉(zhuǎn)入內(nèi)襯聚四氟乙烯的不銹鋼水熱反應(yīng)釜中，裝填度為80％，密封、100℃恒溫12h。反應(yīng)完全冷卻至室溫得到綠色沉淀，抽濾，用去離子水、無水乙醇洗滌，80℃下真空干燥24h。將得到的粉末在300℃時在馬弗爐中熱處理3h得到NiO黑色粉末。將其配置成3mg/mL的分散液。

以天然鱗片石墨為原料，采用改性Hummers法對天然鱗片石墨進行氧化，制備的氧化石墨烯分散液濃度為6mg/ml，將NiO分散液與其混合，然后添加4mg/mL的檸檬酸鈉水溶液，氧化石墨烯分散液、NiO分散液和檸檬酸鈉水溶液的體積比為2:1:0.1，超聲15min，加熱至60℃后置入試管中后放入液氮中冷淬，直至溶液完全結(jié)冰，然后將其進行原位冷凍干燥。干燥后得到氧化石墨烯卷狀復(fù)合材料，再將其加入5mL80％水合肼溶液還原，化學(xué)還原的時間為16h。制備石墨烯/NiO卷狀復(fù)合材料。

電鏡觀察結(jié)果表明：在此種條件下添加檸檬酸鈉修飾的NiO納米顆粒被包裹程度更為完善，且形成的石墨烯納米卷結(jié)構(gòu)穩(wěn)定且分散均勻。

組裝鋰電池測試結(jié)果表明：添加檸檬酸鈉的復(fù)合材料比容量較無添加樣品大50％，且循環(huán)穩(wěn)定性有所改善。

如圖1所示，在此種條件下70％的Fe₃O₄納米顆粒被包裹進石墨烯卷狀結(jié)構(gòu)中，F(xiàn)e₃O₄納米顆粒部分發(fā)生堆積和團聚，并與石墨烯接觸不完全，石墨烯納米卷斷裂明顯，結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性下降，石墨烯納米卷的直徑尺寸集中在300nm～400nm。

如圖2所示，經(jīng)組裝鋰電池測試，其1C倍率下電池比容量為812mAh g^-1，經(jīng)100次電池比容量為684mAh g^-1，衰減20％左右。其倍率性能(0.1C，0.2C，0.5C，1C，2C，5C)分別為1185，1025，812，745，682，485mAh g^-1。

如圖3所示，在此種條件下90％的Fe₃O₄納米顆粒被包裹進石墨烯卷狀結(jié)構(gòu)中，F(xiàn)e₃O₄納米顆粒無明顯堆積和團聚，并與石墨烯接觸完全，石墨烯卷狀結(jié)構(gòu)形貌完善，導(dǎo)電性有所提高，石墨烯納米卷的直徑尺寸集中在200nm～300nm。

如圖4所示，組裝鋰電池測試，1C倍率下電池比容量高達1102mAh g^-1，經(jīng)100次電池比容量仍有1012mAh g^-1。其倍率性能(0.1C，0.2C，0.5C，1C，2C，5C)分別為1610，1420，1210，1135，825和624mAh g^-1。

如圖5所示，石墨烯/Co₃O₄卷狀復(fù)合材料經(jīng)組裝鋰離子電池測試，0.1C倍率下，添加檸檬酸鈉樣品比容量為1200mAh/g，經(jīng)50次循環(huán)后，比容量為1120mAh/g；而未添加檸檬酸鈉的樣品比容量從1150mAh/g衰減到730mAh/g，經(jīng)500次循環(huán)后比容量較無添加劑樣品大50％左右。

如圖6所示，石墨烯/NiO卷狀復(fù)合材料經(jīng)組裝鋰離子電池測試，添加檸檬酸鈉樣品比容量0.1C倍率(1200mAh/g)及1C倍率(820mAh/g)，較無添加劑樣品比容量，0.1C倍率(800mAh/g)及1C倍率(600mAh/g)都有較大改進。

以上所述僅為本發(fā)明的較佳實施例而已，并不用以限制本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)，所作的任何修改、等同替換、改進等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。