本發(fā)明涉及一種非水電解液二次電池用絕緣性多孔層及非水電解液二次電池用層疊間隔件。
背景技術(shù):
:非水電解液二次電池、特別是鋰二次電池由于能量密度高而被廣泛用作個(gè)人電腦、移動(dòng)電話、便攜式信息終端等所使用的電池。對(duì)于以這些鋰二次電池為代表的非水電解液二次電池而言,其能量密度高,在由電池的破損或使用電池的設(shè)備的破損等導(dǎo)致發(fā)生內(nèi)部短路、外部短路時(shí),流過大電流而劇烈發(fā)熱。因此,對(duì)于非水電解液二次電池要求防止一定程度以上的發(fā)熱而確保高安全性。作為該安全性的確保手段,通常有如下方法:在異常發(fā)熱時(shí)利用間隔件來阻斷正-負(fù)極間的離子的通過,從而賦予防止進(jìn)一步發(fā)熱的關(guān)閉(shutdown)功能。作為使間隔件具有關(guān)閉功能的方法,可列舉將由異常發(fā)熱時(shí)熔融的材質(zhì)形成的多孔膜作為間隔件使用的方法。即,對(duì)于使用了該間隔件的電池而言,在異常發(fā)熱時(shí)多孔膜熔融且無孔化,能夠阻斷離子的通過并抑制進(jìn)一步發(fā)熱。作為具有此種關(guān)閉功能的間隔件,例如提出在多孔基材上形成包含無機(jī)微粒及粘合劑高分子的混合物的活性層(涂層)而成的層疊間隔件(專利文獻(xiàn)1~3)。另外,還提出在電極上形成可以作為間隔件發(fā)揮功能且包含無機(jī)微粒及粘結(jié)劑(樹脂)的多孔膜而成的鋰二次電池用電極(專利文獻(xiàn)4)?,F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1:日本公開專利公報(bào)“日本特表2008-503049號(hào)公報(bào)(2008年1月21日公表)”專利文獻(xiàn)2:日本公開專利公報(bào)“專利第5460962號(hào)公報(bào)(2014年4月2日發(fā)行)”專利文獻(xiàn)3:日本公開專利公報(bào)“專利第5655088號(hào)公報(bào)(2015年1月14日發(fā)行)”專利文獻(xiàn)4:日本公開專利公報(bào)“專利第5569515號(hào)公報(bào)(2014年8月13日發(fā)行)”技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:發(fā)明要解決的課題然而,上述以往的安裝有具備層疊間隔件或多孔膜的電極的非水電解液二次電池具有放電輸出特性還不充分的課題。用于解決課題的手段為了解決上述的課題,本發(fā)明人發(fā)現(xiàn):通過將含有無機(jī)填料的絕緣性多孔層的靜電電容調(diào)整為特定的范圍,從而使安裝有包含該絕緣性多孔層的非水電解液二次電池用絕緣性多孔層或者具備該絕緣性多孔層的非水電解液二次電池用層疊間隔件作為間隔件的非水電解液二次電池的放電輸出特性提高,由此想到本發(fā)明。即,本發(fā)明為以下所示的非水電解液二次電池用絕緣性多孔層、非水電解液二次電池用層疊間隔件、非水電解液二次電池用構(gòu)件或非水電解液二次電池。本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的非水電解液二次電池用絕緣性多孔層,其特征在于,其是包含金屬氧化物微粒的多孔層,其中,每19.6mm2的靜電電容為0.0390nF以上且0.142nF以下,膜厚為0.1μm以上且20μm以下。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的非水電解液二次電池用絕緣性多孔層中,優(yōu)選使上述金屬氧化物微粒中包含鈦氧化物,更優(yōu)選包含鋁元素及鈦元素。另外,優(yōu)選使上述金屬氧化物微粒中包含固溶體形態(tài)的金屬氧化物。進(jìn)而,優(yōu)選使上述金屬氧化物微粒為粉碎物。此外,優(yōu)選使上述金屬氧化物微粒包含2種以上的金屬氧化物。本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的非水電解液二次電池用層疊間隔件,其特征在于,其是在包含50體積%以上聚烯烴的多孔膜的單面或雙面層疊包含金屬氧化物微粒的絕緣性多孔層的非水電解液二次電池用層疊間隔件,上述絕緣性多孔層的膜厚為0.1μm以上且20μm以下,上述多孔膜的膜厚為4μm以上且50μm以下,每19.6mm2的靜電電容為0.0145nF以上且0.0230nF以下。本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的非水電解液二次電池用層疊間隔件的相對(duì)介電常數(shù)優(yōu)選為大于1.70且2.60以下。另外,在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的非水電解液二次電池用層疊間隔件中,包含50體積%以上上述聚烯烴的多孔膜的每19.6mm2的靜電電容優(yōu)選為0.0230nF以上且0.0270nF以下。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的非水電解液二次電池用層疊間隔件中,優(yōu)選使上述絕緣性多孔層中包含含有鈦氧化物的金屬氧化物微粒,更優(yōu)選包含含有鋁元素及鈦元素的金屬氧化物微粒。另外,在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的非水電解液二次電池用層疊間隔件中,優(yōu)選使上述金屬氧化物微粒中包含固溶體形態(tài)的金屬氧化物。進(jìn)而,在本發(fā)明的個(gè)實(shí)施方式的非水電解液二次電池用層疊間隔件中,優(yōu)選使上述金屬氧化物微粒為粉碎物。此外,在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的非水電解液二次電池用層疊間隔件中,優(yōu)選使上述金屬氧化物微粒包含2種以上的金屬氧化物。本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的非水電解液二次電池用構(gòu)件可以為一種非水電解液二次電池用構(gòu)件,其特征在于,依次配置有正極、本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的非水電解液二次電池用絕緣性多孔層及負(fù)極。另外,本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的非水電解液二次電池用構(gòu)件也可以為一種非水電解液二次電池用構(gòu)件,其特征在于,依次配置有正極、本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的非水電解液二次電池用層疊間隔件及負(fù)極。本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的非水電解液二次電池可以為一種非水電解液二次電池,其特征在于,其是包含本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的非水電解液二次電池用層疊間隔件和電解液溶劑的非水電解液二次電池,上述非水電解液二次電池用層疊間隔件的相對(duì)介電常數(shù)相對(duì)于上述電解液溶劑的相對(duì)介電常數(shù)的比例為0.0190以上且0.930以下。另外,本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的非水電解液二次電池也可以為一種非水電解液二次電池,其他特征在于,包含本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的非水電解液二次電池用絕緣性多孔層或本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的非水電解液二次電池用層疊間隔件。發(fā)明效果通過將本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的非水電解液二次電池用絕緣性多孔層或非水電解液二次電池用層疊間隔件作為間隔件安裝到非水電解液二次電池中,從而可以提高該非水電解液二次電池的放電輸出特性。同樣,通過將本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的非水電解液二次電池用構(gòu)件安裝到非水電解液二次電池中,從而可以提高該非水電解液二次電池的放電輸出特性。另外,本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的非水電解液二次電池的放電輸出特性比以往的非水電解液二次電池更優(yōu)異。予以說明,非水電解液二次電池用絕緣性多孔層在層疊于間隔件基材而形成層疊間隔件的情況下和在層疊于電極上而作為電極涂層單獨(dú)成為間隔件的情況下均發(fā)揮出提高非水電解液二次電池的放電輸出特性的效果。具體實(shí)施方式以下,對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明。以下,“A~B”的記載是指“A以上且B以下”。本說明書中,“非水電解液二次電池用層疊間隔件(以下,也簡稱為“層疊間隔件”)”、“非水電解液二次電池用絕緣性多孔層(以下,也簡稱為“絕緣性多孔層”)”及“多孔膜”分別具有的“靜電電容”、“相對(duì)介電常數(shù)”、“介電常數(shù)”、“膜厚”及“面積”使用以下的表1示出的符號(hào)來表示。另外,真空所具有的介電常數(shù)也使用以下的表1示出的符號(hào)來表示。【表1】靜電容量相對(duì)介電常數(shù)介電常數(shù)膜厚面積靜電容量計(jì)算式層疊間隔件C0εr0ε0d0S0C0=ε*εr0*S0/d0多孔層C1εr1ε1d1S1C1=ε*εr1*S1/d1多孔膜C2εr2ε2d2S2C2=ε*εr2*S2/d2真空ε予以說明,以上示出的靜電電容等物理量中,由于測(cè)定面積恒定,因此S0=S1=S2,也將其面積簡稱為“S”。[實(shí)施方式1:非水電解液二次電池用絕緣性多孔層、實(shí)施方式2:非水電解液二次電池用層疊間隔件]本發(fā)明的實(shí)施方式1的非水電解液二次電池用絕緣性多孔層為包含金屬氧化物微粒的多孔層,每19.6mm2的靜電電容為0.0390nF以上且0.142nF以下、優(yōu)選為0.0440nF以上且0.140nF以下、更優(yōu)選為0.0440nF以上且0.135nF以下。另外,本發(fā)明的實(shí)施方式1的非水電解液二次電池用絕緣性多孔層的膜厚為0.1μm以上且20μm以下。非水電解液二次電池用絕緣性多孔層(絕緣性多孔層)的靜電電容C1可以根據(jù)以下的式(1)來計(jì)算:C1=ε*gr1*S1/d1(1)(式中,ε(=8.854*10-12(F/m))表示真空的介電常數(shù),εr1表示絕緣性多孔層的相對(duì)介電常數(shù),S1表示面積,d1表示厚度。)即,絕緣性多孔層中的每一定面積S(19.6mm2)的靜電電容可以通過適當(dāng)調(diào)整該絕緣性多孔層的相對(duì)介電常數(shù)(gr1)和厚度(d1)來進(jìn)行調(diào)整。在此,相對(duì)介電常數(shù)表示間隔件的介電常數(shù)ε1與真空的介電常數(shù)ε之比。即以εr1=ε1/ε來表示。非水電解液二次電池用絕緣性多孔層的厚度(膜厚)為0.1μm以上且20μm以下,優(yōu)選為2μm以上且15μm以下。在上述絕緣性多孔層過厚(大于20μm)的情況下,包含上述絕緣性多孔層的非水電解液二次電池的內(nèi)部電阻增加,該非水電解液二次電池的輸出特性等電池特性降低。另一方面,在上述絕緣性多孔層過薄(不足0.1μm)的情況下,導(dǎo)致上述絕緣性多孔層的絕緣性以及耐電壓泄漏性降低,進(jìn)而在將該絕緣性多孔層層疊于聚烯烴多孔膜上而用作非水電解液二次電池用層疊間隔件的構(gòu)件的情況下,在具備該層疊間隔件的非水電解液二次電池中產(chǎn)生異常發(fā)熱時(shí),存在不能抵抗該聚烯烴多孔膜的熱收縮而使該層疊間隔件收縮的風(fēng)險(xiǎn)。予以說明,當(dāng)在多孔膜(聚烯烴多孔膜)的雙面形成絕緣性多孔層的情況下,絕緣性多孔層的厚度設(shè)為雙面的合計(jì)厚度。在非水電解液二次電池中,工作時(shí),在電解液溶劑作用下被溶劑化的陽離子(例如在鋰離子二次電池的情況下為Li+)通過作為間隔件的非水電解液二次電池用絕緣性多孔層或作為非水電解液二次電池用層疊間隔件的構(gòu)件的絕緣性多孔層,使其脫溶劑化后,進(jìn)入到正極中。在此,脫溶劑化過程為非水電解液二次電池的內(nèi)部電阻的要因之一。因此,通過促進(jìn)上述脫溶劑化,從而使非水電解液二次電池的內(nèi)部電阻降低,可以提高該電池的輸出特性。發(fā)生上述脫溶劑化的難易程度受到構(gòu)成上述絕緣性多孔層的成分的極化狀態(tài)(依賴于相對(duì)介電常數(shù)、即靜電電容)影響,極化狀態(tài)越高,越促進(jìn)脫溶劑化。另一方面,若上述絕緣性多孔層的極化狀態(tài)過高,則脫溶劑化過度進(jìn)行,脫溶劑化后的陽離子也受到極化狀態(tài)的影響,阻礙其向正極的移動(dòng),因此反而使非水電解液二次電池的內(nèi)部電阻增大。因此,通過將絕緣性多孔層的靜電電容設(shè)為適度的范圍,從而可以提高非水電解液二次電池的輸出特性。具體而言,上述絕緣性多孔層中,就每19.6mm2的靜電電容不足0.0390nF的絕緣性多孔層而言,該絕緣性多孔層的極化能力低,幾乎無助于上述脫溶劑化。因此,在安裝有該絕緣性多孔層作為間隔件或間隔件的構(gòu)件的非水電解液二次電池中,不會(huì)引起輸出特性的提高。另一方面,在上述絕緣性多孔層中,就每19.6mm2的靜電電容大于0.142nF的絕緣性多孔層而言,該絕緣性多孔層的極化能力變得過高,上述脫溶劑化過度進(jìn)行,用于在絕緣性多孔層內(nèi)部移動(dòng)的溶劑被脫溶劑化,并且絕緣性多孔層內(nèi)部的空隙內(nèi)壁與脫溶劑化后的陽離子(例如Li+)的親和性變得過高,因此使絕緣性多孔層內(nèi)部的陽離子(例如Li+)的移動(dòng)受到阻礙。因此,在安裝有該絕緣性多孔層作為間隔件或間隔件的構(gòu)件的非水電解液二次電池中,其輸出特性反而降低。本發(fā)明的實(shí)施方式2的非水電解液二次電池用層疊間隔件在包含50體積%以上聚烯烴的多孔膜的單面或雙面層疊有包含金屬氧化物微粒的絕緣性多孔層,且每19.6mm2的靜電電容為0.0145nF以上且0.0230nF以下,優(yōu)選為0.0150nF以上且0.0225nF以下,更優(yōu)選為0.0155nF以上且0.0220nF以下。另外,在本發(fā)明的實(shí)施方式2的非水電解液二次電池用層疊間隔件中,上述絕緣性多孔層的膜厚為0.1μm以上且20μm以下,上述多孔膜的膜厚為4μm以上且50μm以下。進(jìn)而,上述非水電解液二次電池用層疊間隔件優(yōu)選在包含50體積%以上聚烯烴的多孔膜的單面或雙面層疊有本發(fā)明的實(shí)施方式1的非水電解液二次電池用絕緣性多孔層。非水電解液二次電池用層疊間隔件的靜電電容C0與本發(fā)明的非水電解液二次電池用絕緣性多孔層同樣可以根據(jù)以下的式(2)來計(jì)算:C0=ε*εr0*S0/d0(2)(式中,ε(=8.854*10-12(F/m))表示真空的介電常數(shù),εr0表示非水電解液二次電池用層疊間隔件的相對(duì)介電常數(shù),S0表示面積,d0表示厚度)。另外,非水電解液二次電池用層疊間隔件中的多孔膜的靜電電容C2也同樣可以根據(jù)以下的式(3)來計(jì)算:C2=ε*εr2*S2/d2(3)(式中,ε(=8.854*10-12(F/m))表示真空的介電常數(shù),εr2表示多孔膜的相對(duì)介電常數(shù),S2表示面積,d2表示厚度)。進(jìn)而,在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的非水電解液二次電池用層疊間隔件中,由于多孔膜與絕緣性多孔層之間的界面極薄,因此認(rèn)為上述界面的非水電解液二次電池用層疊間隔件整體對(duì)靜電電容的貢獻(xiàn)小至可以忽略的程度。因此,本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的非水電解液二次電池用層疊間隔件的靜電電容C0、絕緣性多孔層的靜電電容C1、及多孔膜的靜電電容C2的關(guān)系利用以下的式(4)來表示:1/C0=(1/C1)+(1/C2)(4)基于以上內(nèi)容,本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的非水電解液二次電池用層疊間隔件的每一定面積(19.6mm2)的靜電電容可以通過調(diào)整構(gòu)成該非水電解液二次電池用層疊間隔件的絕緣性多孔層及多孔膜的各自的相對(duì)介電常數(shù)(εr1、εr2)及厚度(d1、d2)來調(diào)整。對(duì)于絕緣性多孔層及多孔膜的相對(duì)介電常數(shù)而言,由于空氣的相對(duì)介電常數(shù)為1,因此可以通過改變絕緣性多孔層及空隙的形狀、空隙率及空隙的分布來調(diào)整。另外,本發(fā)明的實(shí)施方式2的非水電解液二次電池用層疊間隔件的相對(duì)介電常數(shù)優(yōu)選為1.65以上且2.55以下、更優(yōu)選為1.75以上且2.60以下、進(jìn)一步優(yōu)選為1.80以上且2.60以下。進(jìn)而,本發(fā)明的實(shí)施方式2的非水電解液二次電池用層疊間隔件的膜厚通常為5~80μm、優(yōu)選為5~50μm、特別優(yōu)選為6~35μm。在間隔件整體的厚度不足5μm時(shí),該間隔件容易破膜,若超過80μm,則具備該間隔件的非水電解液二次電池的內(nèi)部電阻增加,輸出特性等電池特性降低,并且在該電池的內(nèi)部容積小的情況下,不得不減小電極量,結(jié)果使該電池的電池容量變小。對(duì)于本發(fā)明的實(shí)施方式2的非水電解液二次電池用層疊間隔件而言,通過使其靜電電容及相對(duì)介電常數(shù)為上述的范圍,從而發(fā)揮與本發(fā)明的實(shí)施方式1的非水電解液二次電池用絕緣性多孔層所涉及的上述效果同樣的效果。即,本發(fā)明的非水電解液二次電池用層疊間隔件可以適度調(diào)節(jié)安裝有該非水電解液二次電池用層疊間隔件的非水電解液二次電池中的陽離子(例如Li+)的脫溶劑化的進(jìn)行程度,其結(jié)果可以提高該非水電解液二次電池的輸出特性。以下,對(duì)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的非水電解液二次電池用絕緣性多孔層及構(gòu)成非水電解液二次電池用層疊間隔件的各構(gòu)件進(jìn)行詳細(xì)說明。[絕緣性多孔層]本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的非水電解液二次電池用絕緣性多孔層(絕緣性多孔層)例如可以以電極涂層的形態(tài)單獨(dú)構(gòu)成非水電解液二次電池用間隔件、或者可以通過層疊于后述的多孔膜上而成為非水電解液二次電池用層疊間隔件的構(gòu)件。本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的非水電解液二次電池用絕緣性多孔層中所含的金屬氧化物微粒由金屬氧化物構(gòu)成。上述金屬氧化物微??梢詢H使用1種,也可以組合使用粒徑、比表面積彼此不同的2種以上的金屬氧化物微粒。上述金屬氧化物微粒的形狀根據(jù)作為原料的金屬氧化物的制造方法、制作后述的用于形成絕緣性多孔層的涂布液時(shí)的金屬氧化物微粒的分散條件等而發(fā)生變化,可以使用球形、橢圓形、短形、葫蘆形等形狀或者不具有特定形狀的不定形等各種形狀。上述金屬氧化物微粒的體積基準(zhǔn)的粒度分布優(yōu)選具有2個(gè)峰頂、且第1峰頂?shù)牧綖?.4μm以上且0.6μm以下、第2峰頂?shù)牧綖?μm以上且7μm以下,此外,更優(yōu)選使第1峰頂?shù)睦鄯e分布(篩下)為10%以上且20%以下、第2峰頂?shù)睦鄯e分布(篩下)為60%以上且80%以下。另外,上述金屬氧化物微粒優(yōu)選為粉碎物,更優(yōu)選平均粒徑及粒度分布為上述的范圍的粉碎物。作為用于將上述金屬氧化物微粒制成粉碎物的方法,可以包括濕式粉碎或干式粉碎。作為用于得到上述粉碎物的具體方法,并無特別限定,可列舉例如使用高速旋轉(zhuǎn)磨機(jī)、滾動(dòng)磨機(jī)、振動(dòng)磨機(jī)、行星式磨機(jī)、介質(zhì)攪拌式磨機(jī)、氣流式粉碎機(jī)等而將粗大的填料進(jìn)行粉碎處理的方法。其中,優(yōu)選不使用分散介質(zhì)的干式的粉碎法,更優(yōu)選進(jìn)一步利用珠磨機(jī)、振動(dòng)球磨機(jī)這樣的使用粉碎介質(zhì)的裝置的干式粉碎法,此外,特別優(yōu)選使上述粉碎介質(zhì)的莫氏硬度為該金屬氧化物的莫氏硬度以上。予以說明,作為上述粉碎方法,也可以使用不發(fā)生陶瓷粒子與介質(zhì)的碰撞的無介質(zhì)粉碎法,例如在專利第4781263號(hào)公報(bào)中記載的將射流和采用旋轉(zhuǎn)翼的高速剪切組合來進(jìn)行粉碎的方法。構(gòu)成上述金屬氧化物微粒的金屬氧化物并無特別限定,可列舉鈦氧化物、氧化鋁、勃姆石(氧化鋁一水合物)、氧化鋯、二氧化硅、氧化鎂、氧化鈣、氧化鋇、氧化硼、氧化鋅等。上述金屬氧化物可以僅使用1種,但優(yōu)選使用2種以上。另外,上述氧化物可以使用復(fù)合氧化物,作為構(gòu)成金屬元素,優(yōu)選包含選自鋁元素、鈦元素、鋯元素、硅元素、硼元素、鎂元素、鈣元素、鋇元素中的至少一種元素,更優(yōu)選包含鋁元素及鈦元素,其中,上述金屬氧化物特別優(yōu)選包含鈦氧化物。進(jìn)而,在上述金屬氧化物微粒中優(yōu)選包含固溶體形態(tài)的金屬氧化物,更優(yōu)選僅由固溶體形態(tài)的金屬氧化物構(gòu)成。具體而言,上述金屬氧化物微粒特別優(yōu)選為包含氧化鋁和氧化鈦的固溶體的微粒。本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的絕緣性多孔層通常為除包含金屬氧化物的填料外還包含樹脂作為粘合劑樹脂而成的樹脂層。優(yōu)選:構(gòu)成上述絕緣性多孔層的樹脂不溶于電池的電解液,并且在該電池的使用范圍中電化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定。作為該樹脂,具體而言,可列舉例如:聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、乙烯-丙烯共聚物等聚烯烴;偏二氟乙烯的均聚物(聚偏二氟乙烯)、偏二氟乙烯的共聚物(例如偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物、偏二氟乙烯-六氟丙烯-四氟乙烯共聚物)、四氟乙烯共聚物(例如乙烯-四氟乙烯共聚物)等含氟樹脂;上述含含氟樹脂中玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為23℃以下的含氟橡膠;芳香族聚酰胺;全芳香族聚酰胺(芳族聚酰胺樹脂);苯乙烯-丁二烯共聚物及其氫化物、甲基丙烯酸酯共聚物、丙烯腈-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、乙烯丙烯橡膠、聚乙酸乙烯酯等橡膠類;聚苯醚、聚砜、聚醚砜、聚苯硫醚、聚醚酰亞胺、聚酰胺酰亞胺、聚醚酰胺、聚酯等熔點(diǎn)或玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為180℃以上的樹脂;聚乙烯醇、聚乙二醇、纖維素醚、海藻酸鈉、聚丙烯酸、聚丙烯酰胺、聚甲基丙烯酸等水溶性聚合物等。另外,作為本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的絕緣性多孔層中所含的樹脂,也可以適合使用非水溶性聚合物。換言之,在制造本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的絕緣性多孔層時(shí),還優(yōu)選使用使非水溶性聚合物(例如丙烯酸酯系樹脂)分散于水系溶劑而成的乳液或懸浮液來制造包含上述非水溶性聚合物作為上述樹脂的本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的絕緣性多孔層。在此,非水溶性聚合物是指:不溶解于水系溶劑而以粒子分散到水系溶劑的聚合物。非水溶性聚合物被定義為在25℃下將該聚合物0.5g溶解于100g的水時(shí)不溶成分達(dá)到90重量%以上的聚合物。另一方面,水溶性聚合物被定義為在25℃下將該聚合物0.5g溶解于100g的水時(shí)不溶成分不足0.5重量%的聚合物。上述非水溶性聚合物的粒子的形狀并無特別限定,但優(yōu)選為球狀。非水溶性聚合物例如通過將包含后述的單體的單體組合物在水系溶劑中聚合、制成聚合物的粒子來制造。作為上述非水溶性聚合物的單體,可列舉:苯乙烯、乙烯基酮、丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯等。另外,在上述聚合物中除單體的均聚物外也可以包含2種以上的單體的共聚物。作為上述聚合物,可列舉:聚偏二氟乙烯、偏二氟乙烯的共聚物(例如偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物、偏二氟乙烯-六氟丙烯-四氟乙烯共聚物)、四氟乙烯共聚物(例如乙烯-四氟乙烯共聚物)等含氟樹脂;三聚氰胺樹脂;尿素樹脂;聚乙烯;聚丙烯;聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸丁酯;等。上述水系溶劑只要為以水為主成分且能夠分散上述非水溶性聚合物粒子的溶劑,則并無特別限定,可以以任意量包含可以與水以任意比例混合的甲醇、乙醇、異丙醇、丙酮、四氫呋喃、乙腈、N-甲基吡咯烷酮等有機(jī)溶劑。另外,在上述水系溶劑中可以添加十二烷基苯磺酸鈉等表面活性劑、聚丙烯酸、羧基甲基纖維素的鈉鹽等分散劑等添加劑。上述有機(jī)溶劑可以單獨(dú)使用或混合使用2種以上。另外,上述添加劑也可以單獨(dú)使用或混合使用2種以上。在使用上述有機(jī)溶劑的情況下,上述有機(jī)溶劑相對(duì)于水的重量比率在將上述有機(jī)溶劑的重量與水的重量的合計(jì)設(shè)為100重量%時(shí)為0.1~99重量%、優(yōu)選為0.5~80重量%、進(jìn)一步優(yōu)選為1~50重量%。予以說明,本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的絕緣性多孔層中所含的樹脂可以為1種樹脂,也可以為2種以上的樹脂的混合物。作為上述芳香族聚酰胺,具體而言,可列舉例如聚(對(duì)亞苯基對(duì)苯二甲酰胺)、聚(間亞苯基間苯二甲酰胺)、聚(對(duì)苯甲酰胺)、聚(間苯甲酰胺)、聚(4,4’-苯酰替苯胺對(duì)苯二甲酰胺)、聚(對(duì)亞苯基-4,4’-亞聯(lián)苯基二甲酰胺)、聚(間亞苯基-4,4’-亞聯(lián)苯基二甲酰胺)、聚(對(duì)亞苯基-2,6-萘二甲酰胺)、聚(間亞苯基-2,6-萘二甲酰胺)、聚(2-氯對(duì)亞苯基對(duì)苯二甲酰胺)、對(duì)亞苯基對(duì)苯二甲酰胺/2,6-二氯對(duì)亞苯基對(duì)苯二甲酰胺共聚物、間亞苯基對(duì)苯二甲酰胺/2,6-二氯對(duì)亞苯基對(duì)苯二甲酰胺共聚物等。其中,更優(yōu)選聚(對(duì)亞苯基對(duì)苯二甲酰胺)。上述樹脂中,更優(yōu)選聚烯烴、含氟樹脂、含氟橡膠、芳香族聚酰胺、水溶性聚合物及分散到水系溶劑中的粒子狀的非水溶性聚合物。其中,在將上述絕緣性多孔層作為間隔件用于非水電解液二次電池時(shí)或作為非水電解液二次電池用層疊間隔件的構(gòu)件使用時(shí),為了容易維持受到電池工作時(shí)的氧化劣化影響的非水電解液二次電池的倍率特性、電阻特性(液體電阻)等各種性能,特別優(yōu)選含氟樹脂。水溶性聚合物及分散于水系溶劑的粒子狀的非水溶性聚合物可以使用水作為形成絕緣性多孔層時(shí)的溶劑,因此,從工藝、環(huán)境負(fù)荷的方面出發(fā),更優(yōu)選。作為上述水溶性聚合物,更優(yōu)選纖維素醚、海藻酸鈉,特別優(yōu)選纖維素醚。作為纖維素醚,具體而言,可以舉出例如羧甲基纖維素(CMC)、羥乙基纖維素(HEC)、羧乙基纖維素、甲基纖維素、乙基纖維素、氰乙基纖維素、氧基乙基纖維素等,更優(yōu)選在長時(shí)間的使用中的劣化少、化學(xué)穩(wěn)定性優(yōu)異的CMC及HEC,特別優(yōu)選CMC。另外,作為分散于上述水系溶劑中的粒子狀的非水溶性聚合物,從無機(jī)填料間的粘接性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯等丙烯酸酯系單體的均聚物或2種以上單體的共聚物。在絕緣性多孔層中除包含金屬氧化物的填料外還包含樹脂的情況下,為了在將上述絕緣性多孔層用作非水電解液二次電池用間隔件或非水電解液二次電池用層疊間隔件的構(gòu)件使用時(shí)能夠更進(jìn)一步防止由該電池的破損等所致的內(nèi)部短路,更優(yōu)選使上述填料與上述樹脂點(diǎn)接觸。在絕緣性多孔層中除包含金屬氧化物的填料外還包含樹脂的情況下,該填料的含量優(yōu)選為絕緣性多孔層的1~99體積%、更優(yōu)選為5~95體積%。通過將微粒的含量設(shè)為上述范圍,由微粒之間的接觸形成的空隙被樹脂等堵塞的情況會(huì)變少,可以獲得充分的離子透過性,并且可以將每單位面積的基重設(shè)為合適的值。對(duì)于絕緣性多孔層的每單位面積的重量基重(按單面計(jì))而言,雖然只要考慮絕緣性多孔層的強(qiáng)度、膜厚、重量及操作性進(jìn)行適當(dāng)確定即可,但是在提高將該絕緣性多孔層用作非水電解液二次電池或非水電解液二次電池用層疊間隔件的構(gòu)件時(shí)的該電池的重量能量密度、體積能量密度的方面,通常優(yōu)選為1~20g/m2、更優(yōu)選為4~10g/m2。在絕緣性多孔層的基重超過上述范圍的情況下,在將該絕緣性多孔層用作非水電解液二次電池或非水電解液二次電池用層疊間隔件的構(gòu)件時(shí),非水電解液二次電池變重。另外,每1平方米絕緣性多孔層中所含的絕緣性多孔層構(gòu)成成分的體積(按單面計(jì))優(yōu)選為0.5~20cm3、更優(yōu)選為1~10cm3、進(jìn)一步優(yōu)選為2~7cm3。即、絕緣性多孔層的成分體積基重(按單面計(jì))優(yōu)選為0.5~20cm3/m2、更優(yōu)選為1~10cm3/m2、進(jìn)一步優(yōu)選為2~7cm3/m2。在絕緣性多孔層的成分體積基重低于0.5cm3/m2的情況下,在將該絕緣性多孔層用作非水電解液二次電池或非水電解液二次電池用層疊間隔件的構(gòu)件時(shí),無法充分防止由電池的破損等所致的內(nèi)部短路。在此,成分體積基重使用以下的方法來計(jì)算。(1)絕緣性多孔層的基重乘以構(gòu)成該絕緣性多孔層的各成分的重量濃度(絕緣性多孔層中的重量濃度)來計(jì)算各成分的基重。(2)(1)中所得的各成分的基重分別除以各成分的真比重,將所得的數(shù)值的總和設(shè)為絕緣性多孔層的成分體積基重。另外,在絕緣性多孔層的成分體積基重超過20cm3/m2的情況下,上述絕緣性多孔層整個(gè)區(qū)域中的鋰離子的透過電阻增加,在包含上述絕緣性多孔層的非水電解液二次電池中,若反復(fù)循環(huán),則正極劣化,倍率特性、循環(huán)特性降低。為了能夠得到充分的離子透過性,絕緣性多孔層的空隙率優(yōu)選為20~90體積%,更優(yōu)選為30~70體積%。另外,為了可以使上述絕緣性多孔層得到充分的離子透過性,絕緣性多孔層所具有的微孔的孔徑優(yōu)選為3μm以下、更優(yōu)選為1μm以下。作為本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的絕緣性多孔層的制造方法,可列舉以下方法:使上述樹脂溶解于溶劑中,并且使上述金屬氧化物微粒分散,由此制備用于形成絕緣性多孔層的涂布液,將該涂布液涂布于基材上后,除去溶劑,使絕緣性多孔層析出。予以說明,上述基材可以為例如構(gòu)成后述的非水電解液二次電池用層疊間隔件的多孔膜或非水電解液二次電池中的電極尤其正極。上述溶劑(分散劑)只要不對(duì)作為基材的多孔膜或電極產(chǎn)生不良影響、能夠?qū)⑸鲜鰳渲鶆蚯曳€(wěn)定地溶解、使上述金屬氧化物微粒均勻且穩(wěn)定地分散即可,沒有特別限定。作為上述溶劑(分散介質(zhì)),具體而言,可列舉例如:水;甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、叔丁醇等低級(jí)醇;丙酮、甲苯、二甲苯、己烷、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二甲基甲酰胺等。上述溶劑(分散介質(zhì))可以僅使用1種,也可以組合使用2種以上。涂布液只要是可以滿足為了獲得所需的絕緣性多孔層而必需的樹脂固體成分(樹脂濃度)、金屬氧化物微粒的量等條件,則無論以何種方法形成均可。作為涂布液的形成方法,具體而言,例如可以舉出機(jī)械攪拌法、超聲波分散法、高壓分散法、介質(zhì)分散法等。另外,例如也可以使用ThreeOneMotor、均化器、介質(zhì)型分散機(jī)、壓力式分散機(jī)等以往公知的分散機(jī)使填料分散于溶劑(分散介質(zhì))中。進(jìn)而,在利用濕式粉碎法制備金屬氧化物微粒的情況下,也可以將使樹脂溶解或溶脹的液體或者樹脂的乳化液在用于得到具有所需平均粒徑的金屬氧化物微粒的濕式粉碎時(shí)供給到濕式粉碎裝置內(nèi),在金屬氧化物微粒的濕式粉碎的同時(shí)制備涂布液。也就是說,可以在一個(gè)工序中同時(shí)進(jìn)行金屬氧化物微粒的濕式粉碎和涂布液的制備。另外,上述涂布液也可以在不損害本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)含有分散劑、增塑劑、表面活性劑、pH調(diào)節(jié)劑等添加劑作為上述樹脂及微粒以外的成分。予以說明,添加劑的添加量只要是不損害本發(fā)明的目的的范圍即可。涂布液在基材上的涂布方法并無特別限制。例如,當(dāng)在基材的雙面層疊絕緣性多孔層的情況下,可以進(jìn)行以下方法:在基材的一面形成絕緣性多孔層后,在另一面形成絕緣性多孔層的逐次層疊方法;在基材的雙面同時(shí)形成絕緣性多孔層的同時(shí)層疊方法。作為絕緣性多孔層的形成方法,可列舉例如:將涂布液直接涂布在基材的表面后除去溶劑(分散介質(zhì))的方法;將涂布液涂布在適當(dāng)?shù)闹С畜w上,除去溶劑(分散介質(zhì))而形成絕緣性多孔層后,使該絕緣性多孔層與基材壓接,接著,剝離支承體的方法;將涂布液涂布于適當(dāng)?shù)闹С畜w后,使基材壓接于涂布面,接著,剝離支承體后除去溶劑(分散介質(zhì))的方法;以及在涂布液中浸漬基材,進(jìn)行浸涂后除去溶劑(分散介質(zhì))的方法;等。絕緣性多孔層的厚度可以通過調(diào)節(jié)涂布后的濕潤狀態(tài)(wet)的涂布膜的厚度、樹脂與微粒的重量比、涂布液的固體成分濃度(樹脂濃度與微粒濃度之和)等來控制。予以說明,作為支承體,可以使用例如樹脂制的膜、金屬制的帶、轉(zhuǎn)鼓等。將上述涂布液涂布于基材或支承體的方法只要是能夠?qū)崿F(xiàn)所需的基重、涂布面積的方法即可,沒有特別限制。作為涂布液的涂布方法,可以采用以往公知的方法,具體而言,可列舉例如凹版涂布法、小徑凹版涂布法、逆轉(zhuǎn)輥涂布法、轉(zhuǎn)送輥涂布法、舔涂法、浸涂法、刮刀涂布法、氣刀涂布法、刮板涂布法、線棒(rod)涂布法、擠壓涂布法、流延涂布法、刮棒(bar)涂布法、模涂法、絲網(wǎng)印刷法、噴涂法等。溶劑(分散介質(zhì))的除去方法一般為基于干燥的方法。作為干燥方法,可列舉自然干燥、送風(fēng)干燥、加熱干燥、凍結(jié)干燥、減壓干燥等,只要能夠充分除去溶劑(分散介質(zhì)),則任何方法均可,從使所得的絕緣性多孔層的內(nèi)部結(jié)構(gòu)均質(zhì)化的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選向與濕潤涂布層的運(yùn)送方向?qū)χ玫姆较蜻M(jìn)行送風(fēng)的干燥方法、利用遠(yuǎn)紅外線加熱的加熱干燥及凍結(jié)干燥。另外,也可以將涂布液中所含的溶劑(分散介質(zhì))置換為其他溶劑后進(jìn)行干燥。作為將溶劑(分散介質(zhì))置換為其他溶劑后將其除去的方法,可列舉例如如下方法:使用溶解于涂布液中所含的溶劑(分散介質(zhì))、并且不會(huì)溶解涂布液中所含的樹脂的其他的溶劑(以下記作溶劑X),將被涂布了涂布液而形成有涂膜的基材或支承體浸漬在上述溶劑X中,將基材上或支承體上的涂膜中的溶劑(分散介質(zhì))用溶劑X置換后,使溶劑X蒸發(fā)。該方法可以從涂布液中有效地除去溶劑(分散介質(zhì)),故優(yōu)選。而且,在使用以聚烯烴作為主成分的多孔膜作為基材的情況下,在從形成于基材(該多孔膜)或支承體的涂布液的涂膜中除去溶劑(分散介質(zhì))或溶劑X時(shí)進(jìn)行加熱時(shí),為了避免該多孔膜的微孔收縮而使透氣度降低,最好在該多孔膜的透氣度不會(huì)降低的溫度進(jìn)行,具體而言是在10~120℃、更優(yōu)選20~85℃下進(jìn)行。另外,在上述干燥中可以使用通常的干燥裝置。[多孔膜]本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的非水電解液二次電池用層疊間隔件中的多孔膜為非水電解液二次電池用層疊間隔件的基材,其以聚烯烴為主成分,在其內(nèi)部具有多個(gè)連結(jié)的微孔,并且能夠使氣體、液體從一個(gè)面通過至另一個(gè)面。就以聚烯烴為主成分的多孔膜而言,聚烯烴在該多孔膜中所占的比例為該多孔膜整體的50體積%以上、更優(yōu)選為90體積%以上、進(jìn)一步優(yōu)選為95體積%以上。另外,在上述聚烯烴中更優(yōu)選包含重均分子量為5×105~15×106的高分子量成分。尤其,若在聚烯烴中包含重均分子量為100萬以上的高分子量成分,則多孔膜及包含多孔膜的層疊體即非水電解液二次電池用層疊間隔件的強(qiáng)度提高,因此更為優(yōu)選。作為屬于熱塑性樹脂的上述聚烯烴,具體而言,可列舉例如將乙烯、丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯等單體(共)聚合而成的均聚物(例如聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯)或共聚物(例如乙烯-丙烯共聚物)。其中,為了可以在更低溫度下阻止(關(guān)閉)過大電流流過,更優(yōu)選聚乙烯。作為該聚乙烯,可以舉出低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、線狀聚乙烯(乙烯-α-烯烴共聚物)、重均分子量為100萬以上的超高分子量聚乙烯等,其中,進(jìn)一步優(yōu)選重均分子量為100萬以上的超高分子量聚乙烯。對(duì)于多孔膜的膜厚而言,雖然只要考慮非水電解液二次電池用層疊間隔件的厚度進(jìn)行適當(dāng)確定即可,但是在將多孔膜用作基材并且在多孔膜的單面或雙面層疊絕緣性多孔層而形成非水電解液二次電池用層疊間隔件的情況下,為4~50μm,優(yōu)選為5~30μm。在多孔膜的膜厚不足4μm的情況下,多孔膜的機(jī)械強(qiáng)度變得不充分,在電池安裝時(shí)多孔膜或包含該多孔膜的非水電解液二次電池用層疊間隔件有破膜的風(fēng)險(xiǎn),進(jìn)而,多孔膜中所保持的電解液量降低,因此包含該多孔膜的非水電解液二次電池的電池長期特性降低。另一方面,若多孔膜的膜厚超過50μm,則包含該多孔膜的非水電解液二次電池用層疊間隔件整個(gè)區(qū)域中的鋰離子的透過電阻增加,因此具有上述非水電解液二次電池用層疊間隔件的非水電解液二次電池隨著反復(fù)循環(huán)而使其正極劣化,倍率特性、循環(huán)特性降低。另外,由于正極和負(fù)極間的距離增加,因而非水電解液二次電池大型化。另外,多孔膜的孔徑優(yōu)選為3μm以下、更優(yōu)選為1μm以下。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的非水電解液二次電池用層疊間隔件的多孔膜中,每19.6mm2的靜電電容優(yōu)選為0.0230nF以上且0.0270nF以下、更優(yōu)選為0.0235nF以上且0.0270nF以下。本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的非水電解液二次電池用層疊間隔件的多孔膜中,相對(duì)介電常數(shù)優(yōu)選為1.45~1.85、更優(yōu)選為1.50~1.80。予以說明,就非水電解液二次電池用層疊間隔件中的多孔膜的靜電電容及相對(duì)介電常數(shù)而言,剝離包含多孔膜及絕緣性多孔層的非水電解液二次電池用層疊間隔件的絕緣性多孔層,并以殘留的多孔膜作為對(duì)象進(jìn)行測(cè)定。上述的非水電解液二次電池用層疊間隔件中的多孔膜的靜電電容及相對(duì)介電常數(shù)的范圍比一般以聚烯烴為主成分的單獨(dú)的多孔膜的靜電電容(相對(duì)介電常數(shù))高。作為使非水電解液二次電池用層疊間隔件中的多孔膜的靜電電容(相對(duì)介電常數(shù))為上述范圍的方法,可列舉以下方法:在后述的非水電解液二次電池用層疊間隔件的制造方法中,將絕緣性多孔層層疊于多孔膜上時(shí),使絕緣性多孔層中所含的粘合劑樹脂的一部分滲入到多孔膜中。采用該方法的原因在于上述粘合劑樹脂的相對(duì)介電常數(shù)比上述聚烯烴高。本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的非水電解液二次電池用層疊間隔件中,由于包含上述絕緣性多孔層和靜電電容比通常高的上述多孔膜,因此在安裝到非水電解液二次電池中的情況下,可以進(jìn)一步提高該非水電解液二次電池的輸出特性。對(duì)于每單位面積的多孔層的重量基重而言,雖然只要考慮非水電解液二次電池用層疊間隔件的強(qiáng)度、膜厚、重量及操作性而適當(dāng)確定即可,但是為了能夠提高安裝有該非水電解液二次電池用層疊間隔件的非水電解液二次電池的重量能量密度、體積能量密度,通常優(yōu)選為4~20g/m2,更優(yōu)選為5~12g/m2。多孔膜的透氣度以格利(Gurley)值計(jì)優(yōu)選為30~500sec/100mL、更優(yōu)選為50~300sec/100mL。通過使多孔膜具有上述透氣度,從而使該非水電解液二次電池用層疊間隔件可以得到充分的離子透過性。為了可以得到提高電解液的保持量、并且在更低溫度下可靠地阻止(關(guān)閉)過大電流流過的功能,多孔膜的空隙率優(yōu)選為30~60體積%,更優(yōu)選為35~55體積%。若多孔膜的空隙率低于30體積%,則該多孔膜的電阻增加。另外,若多孔膜的空隙率超過60體積%,則該多孔膜的機(jī)械強(qiáng)度降低。另外,為了使該非水電解液二次電池用層疊間隔件可以得到充分的離子透過性、且能夠防止粒子進(jìn)入到正極或負(fù)極中,多孔膜所具有的微孔的孔徑優(yōu)選為3μm以下、更優(yōu)選為1μm以下。多孔膜的制造方法沒有特別限定,可列舉例如在向聚烯烴等樹脂中加入增塑劑而成形為膜后、將增塑劑用適當(dāng)?shù)娜軇┏サ姆椒?。具體而言,例如,在使用含有超高分子量聚乙烯和重均分子量為1萬以下的低分子量聚烯烴的聚烯烴樹脂制造多孔膜的情況下,從制造成本的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選利用以下所示的方法來制造該多孔膜。(1)將超高分子量聚乙烯100重量份、重均分子量為1萬以下的低分子量聚烯烴5~200重量份和碳酸鈣等無機(jī)填充劑100~400重量份混煉而得到聚烯烴樹脂組合物的工序;(2)使用上述聚烯烴樹脂組合物而成形片材的工序;接下來,(3)從工序(2)中所得的片材除去無機(jī)填充劑的工序;(4)將工序(3)中除去無機(jī)填充基后的片材進(jìn)行拉伸而得到多孔膜的工序?;蛘?、(3’)將工序(2’)中得到的片材進(jìn)行拉伸的工序;(4′)從工序(3′)中拉伸了的片材中除去無機(jī)填充劑而得到多孔膜的工序。而且,多孔膜也可以使用具有上述的物性的市售品。另外,更優(yōu)選在形成絕緣性多孔層之前、也就是在涂布后述的涂布液之前對(duì)多孔膜實(shí)施親水化處理。通過對(duì)多孔膜實(shí)施親水化處理,從而使涂布液的涂布性進(jìn)一步提高,因此可以形成更均勻的絕緣性多孔層。該親水化處理在水在涂布液中所含的溶劑(分散介質(zhì))中所占的比例高的情況下有效。作為上述親水化處理,具體而言,可以舉出例如基于酸或堿等的藥劑處理、電暈處理、等離子體處理等公知的處理。在上述親水化處理中,從能夠在較短時(shí)間內(nèi)將多孔膜親水化、而且親水化僅限于多孔膜的表面附近、且不使多孔膜的內(nèi)部改性的方面出發(fā),更優(yōu)選電暈處理。[非水電解液二次電池用間隔件的制造方法]作為本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的非水電解液二次電池用層疊間隔件的制造方法,可列舉在上述的絕緣性多孔層的制造方法中將基材作為上述的多孔膜的方法。另外,此時(shí),作為將多孔膜的靜電電容及相對(duì)介電常數(shù)控制為上述的范圍的方法、即控制絕緣性多孔層的粘合劑樹脂的一部分滲入到多孔膜中的方法,可列舉:在上述制造方法中,在使涂膜干燥時(shí),在涂布面的上表面和下表面施以差壓的方法及進(jìn)行梯度升溫的方法;以及在使涂膜干燥后將絕緣性多孔層壓緊的方法。利用上述方法來適當(dāng)控制填料的分布、空隙率分布,并且適當(dāng)提高多孔膜的靜電電容(相對(duì)介電常數(shù)),由此可以將該多孔膜的靜電電容(相對(duì)介電常數(shù))控制在優(yōu)選的范圍,其結(jié)果可以將非水電解液二次電池用層疊間隔件全體的靜電電容(相對(duì)介電常數(shù))控制在優(yōu)選的范圍。[實(shí)施方式3:非水電解液二次電池用構(gòu)件、實(shí)施方式4:非水電解液二次電池]本發(fā)明的實(shí)施方式3的非水電解液二次電池用構(gòu)件可以為依次配置正極、本發(fā)明的實(shí)施方式1的絕緣性多孔層及負(fù)極而成的非水電解液二次電池用構(gòu)件。另外,本發(fā)明的實(shí)施方式3的非水電解液二次電池用構(gòu)件也可以為依次配置正極、本發(fā)明的實(shí)施方式2的非水電解液二次電池用層疊間隔件及負(fù)極而成的非水電解液二次電池用構(gòu)件。本發(fā)明的非水電解液二次電池用構(gòu)件包含將靜電電容控制為特定范圍的絕緣性多孔層或非水電解液二次電池用層疊間隔件作為間隔件。因此,可以提高安裝有該非水電解液二次電池用構(gòu)件的非水電解液二次電池的輸出特性。本發(fā)明的實(shí)施方式4的非水電解液二次電池包含本發(fā)明的實(shí)施方式1的絕緣性多孔層或本發(fā)明的實(shí)施方式2的非水電解液二次電池用層疊間隔件。上述非水電解液二次電池包含正極、負(fù)極、電解液作為除絕緣性多孔層或非水電解液二次電池用層疊間隔件以外的構(gòu)件。本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的非水電解液二次電池包含將靜電電容控制為特定范圍的絕緣性多孔層或非水電解液二次電池用層疊間隔件作為間隔件。因此,該非水電解液二次電池的輸出特性優(yōu)異。以下,作為非水電解液二次電池,列舉鋰離子二次電池為例對(duì)各構(gòu)件進(jìn)行說明。予以說明,本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的非水電解液二次電池用構(gòu)件及非水電解液二次電池中的絕緣性多孔層、非水電解液二次電池用層疊間隔件為上述的本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的絕緣性多孔層、非水電解液二次電池用層疊間隔件。另外,除絕緣性多孔層、非水電解液二次電池用層疊間隔件以外的非水電解液二次電池的構(gòu)成要素并不限于下述說明的構(gòu)成要素。[電解液]作為本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的非水電解液二次電池中的電解液,可以使用例如將鋰鹽溶解于作為電解液溶劑的有機(jī)溶劑而成的非水電解液。作為鋰鹽,可列舉例如LiClO4、LiPF6、LiAsF6、LiSbF6、LiBF4、LiCF3SO3、LiN(CF3SO2)2、LiC(CF3SO2)3、Li2B10Cl10、低級(jí)脂肪族羧酸鋰鹽、LiAlCl4等。上述鋰鹽可以僅使用1種,也可以組合使用2種以上。上述鋰鹽中,更優(yōu)選選自LiPF6、LiAsF6、LiSbF6、LiBF4、LiCF3SO3、LiN(CF3SO2)2及LiC(CF3SO2)3中的至少1種含氟鋰鹽。作為電解液溶劑,并無特別限定,具體而言,可列舉例如:碳酸亞乙酯(EC)、碳酸亞丙酯(PMC)、碳酸二甲酯(DMC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸甲乙酯(EMC)、4-三氟甲基-1,3-二氧戊環(huán)-2-酮、1,2-二(甲氧基羰基氧基)乙烷等碳酸酯類;1,2-二甲氧基乙烷、1,3-二甲氧基丙烷、五氟丙基甲基醚、2,2,3,3-四氟丙基二氟甲基醚、四氫呋喃、2-甲基四氫呋喃等醚類;甲酸甲酯、乙酸甲酯、γ-丁內(nèi)酯等酯類;乙腈、丁腈等腈類;N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺等酰胺類;3-甲基-2-噁唑烷酮等氨基甲酸酯類;環(huán)丁砜、二甲基亞砜、1,3-丙磺酸內(nèi)酯等含硫化合物;以及在上述有機(jī)溶劑中引入氟基而成的含氟有機(jī)溶劑;等。上述有機(jī)溶劑可以僅使用1種,也可以組合使用2種以上。上述有機(jī)溶劑中,更優(yōu)選碳酸酯類,進(jìn)一步優(yōu)選環(huán)狀碳酸酯與非環(huán)狀碳酸酯的混合溶劑、或者環(huán)狀碳酸酯與醚類的混合溶劑。作為環(huán)狀碳酸酯與非環(huán)狀碳酸酯的混合溶劑,從工作溫度范圍廣、并且在使用天然石墨或人造石墨等石墨材料作為負(fù)極活性物質(zhì)的情況下也顯示出難分解性的方面出發(fā),更優(yōu)選包含碳酸亞乙酯、碳酸二甲酯及碳酸甲乙酯的混合溶劑。另外,本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的非水電解液二次電池中所含的非水電解液二次電池用層疊間隔件的相對(duì)介電常數(shù)相對(duì)于電解液溶劑的相對(duì)介電常數(shù)的比例優(yōu)選為0.0190以上且0.930以下、更優(yōu)選為0.0190以上且0.910以下。在提高倍率特性的方面,優(yōu)選使上述相對(duì)介電常數(shù)的比例為上述的范圍。予以說明,在本說明書中,上述電解液溶劑的相對(duì)介電常數(shù)使用《電化學(xué)便覽第5版平成12年電化學(xué)會(huì)編》中記載的相對(duì)介電常數(shù)。將主要的溶劑的相對(duì)介電常數(shù)示于以下的表2中?!颈?】表2電解液的相對(duì)介電常數(shù)代表性的電解液相對(duì)介電常數(shù)(※)碳酸亞乙酯(EC)89.78(40)碳酸亞丙酯(PC)64.92碳酸二甲酯(DMC)3.1碳酸二乙酯(DEC)2.8碳酸甲乙酯(EMC)2.9EC/EMC/DEC=(30/50/20)體積比18.8※測(cè)定溫度為25℃、()為溫度(因?yàn)镋C在25℃為固體)[正極]作為正極,通??梢允褂迷诜撬娊庖憾坞姵刂幸话闼褂玫恼龢O,例如使用在正極集電體上擔(dān)載有包含正極活性物質(zhì)、導(dǎo)電材料及粘結(jié)劑的正極合劑的片狀的正極。作為上述正極活性物質(zhì),可列舉例如能夠嵌入、脫嵌鋰離子的材料。作為該材料,具體而言,可以舉出例如含有至少1種的V、Mn、Fe、Co、Ni等過渡金屬的鋰復(fù)合氧化物。上述鋰復(fù)合氧化物中,從使平均放電電位高的方面出發(fā),更優(yōu)選鎳酸鋰、鈷酸鋰等具有α-NaFeO2型結(jié)構(gòu)的鋰復(fù)合氧化物、鋰錳尖晶石等具有尖晶石型結(jié)構(gòu)的鋰復(fù)合氧化物。該鋰復(fù)合氧化物也可以含有各種金屬元素,更優(yōu)選復(fù)合鎳酸鋰。此外,若以相對(duì)于選自Ti、Zr、Ce、Y、V、Cr、Mn、Fe、Co、Cu、Ag、Mg、Al、Ga、In及Sn中的至少1種金屬元素的摩爾數(shù)與鎳酸鋰中的Ni的摩爾數(shù)之和而使上述至少1種金屬元素的比例達(dá)到0.1~20摩爾%的方式使用包含該金屬元素的復(fù)合鎳酸鋰,則在高容量下使用時(shí)的循環(huán)特性優(yōu)異,因此特別優(yōu)選。作為上述導(dǎo)電材料,可列舉例如天然石墨、人造石墨、焦炭類、炭黑、熱分解碳類、碳纖維、有機(jī)高分子化合物燒成體等碳質(zhì)材料等。上述導(dǎo)電材料可以僅使用1種,也可以組合使用2種以上,例如將人造石墨和炭黑混合使用等。作為上述粘合劑,可列舉例如聚偏二氟乙烯、偏二氟乙烯的共聚物、聚四氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯的共聚物、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚的共聚物、乙烯-四氟乙烯的共聚物、偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物、偏二氟乙烯-六氟丙烯-四氟乙烯的共聚物、熱塑性聚酰亞胺、聚乙烯及聚丙烯等熱塑性樹脂、丙烯酸類樹脂以及苯乙烯一丁二烯橡膠。予以說明,粘結(jié)劑也具有作為增稠劑的功能。作為得到正極合劑的方法,可列舉例如:將正極活性物質(zhì)、導(dǎo)電材料及粘結(jié)劑在正極集電體上加壓而得到正極合劑的方法;使用適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)溶劑使正極活性物質(zhì)、導(dǎo)電材料及粘結(jié)劑成為糊劑狀而得到正極合劑的方法;等。作為上述正極集電體,可以舉出例如Al、Ni、不銹鋼等導(dǎo)體,從容易加工成薄膜且廉價(jià)的方面出發(fā),更優(yōu)選Al。作為片狀的正極的制造方法、即使正極合劑擔(dān)載于正極集電體方法,可以舉出例如:將成為正極合劑的正極活性物質(zhì)、導(dǎo)電材料和粘結(jié)劑在正極集電體上加壓成型的方法;使用適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)溶劑將正極活性物質(zhì)、導(dǎo)電材料和粘結(jié)劑制成糊狀而得到正極合劑后,將該正極合劑涂布于正極集電體并干燥,對(duì)所得的片狀的正極合劑加壓而固著于正極集電體的方法等。[負(fù)極]作為負(fù)極,通??梢允褂迷诜撬娊庖憾坞姵刂幸话闼褂玫呢?fù)極,例如使用在負(fù)極集電體上擔(dān)載有包含負(fù)極活性物質(zhì)的負(fù)極合劑的片狀的負(fù)極。片狀的負(fù)極中優(yōu)選包含上述導(dǎo)電材料及上述粘結(jié)劑。作為上述負(fù)極活性物質(zhì),可以舉出例如能夠嵌入、脫嵌鋰離子的材料、鋰金屬或鋰合金等。作為該材料,具體而言,可列舉例如:天然石墨、人造石墨、焦炭類、炭黑、熱分解碳類、碳纖維、有機(jī)高分子化合物燒成體等碳質(zhì)材料;在比正極低的電位下進(jìn)行鋰離子的嵌入、脫嵌的氧化物、硫化物等硫?qū)倩衔铮?。上述?fù)極活性物質(zhì)中,從因電位平坦性高并且平均放電電位低而與正極組合時(shí)獲得較大能量密度的方面出發(fā),更優(yōu)選天然石墨、人造石墨等以石墨材料作為主成分的碳質(zhì)材料。作為得到負(fù)極合劑的方法,可以舉出例如:將負(fù)極活性物質(zhì)在負(fù)極集電體上加壓而得到負(fù)極合劑的方法;使用適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)溶劑將負(fù)極活性物質(zhì)制成糊狀而得到負(fù)極合劑的方法等。作為上述負(fù)極集電體,可以舉出例如Cu、Ni、不銹鋼等,特別是在鋰離子二次電池中,從難以與鋰形成合金、并且容易加工成薄膜的方面出發(fā),更優(yōu)選Cu。作為片狀的負(fù)極的制造方法、即使負(fù)極合劑擔(dān)載于負(fù)極集電體的方法,可以舉出例如:將成為負(fù)極合劑的負(fù)極活性物質(zhì)在負(fù)極集電體上加壓成型的方法;使用適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)溶劑將負(fù)極活性物質(zhì)制成糊狀而得到負(fù)極合劑后,將該負(fù)極合劑涂布于負(fù)極集電體并干燥,對(duì)所得的片狀的負(fù)極合劑加壓而固著于負(fù)極集電體的方法等。上述糊劑中優(yōu)選包含上述導(dǎo)電助劑及上述粘結(jié)劑。[非水電解液二次電池用構(gòu)件、非水電解液二次電池的制造方法]作為制造本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的非水電解液二次電池用構(gòu)件的方法,可列舉依次配置上述正極、本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的非水電解液二次電池用絕緣性多孔層或本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的非水電解液二次電池用層疊間隔件及負(fù)極而形成非水電解液二次電池用構(gòu)件的方法。另外,作為制造本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的非水電解液二次電池的方法,例如,在依次配置上述正極、非水電解液二次電池用絕緣性多孔膜或非水電解液二次電池用層疊間隔件及負(fù)極而形成非水電解液二次電池用構(gòu)件后,向成為非水電解液二次電池的殼體的容器中放入該非水電解液二次電池用構(gòu)件,然后,將該容器內(nèi)用非水電解液充滿后,在減壓的同時(shí)密閉,由此可以制造本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的非水電解液二次電池。非水電解液二次電池的形狀沒有特別限定,可以是薄板(紙)型、圓盤型、圓筒型、長方體等棱柱型等任何形狀。予以說明,本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的非水電解液二次電池用構(gòu)件的制造方法、非水電解液二次電池的制造方法并無特別限定,可以采用現(xiàn)有公知的制造方法。本發(fā)明并不限定于上述各實(shí)施方式,在權(quán)利要求所示的范圍內(nèi)能夠進(jìn)行各種變更,將在不同的實(shí)施方式中分別公開的技術(shù)手段適當(dāng)組合而得到的實(shí)施方式也包含在本發(fā)明的技術(shù)范圍內(nèi)。進(jìn)而,通過組合各實(shí)施方式中分別公開的技術(shù)手段,從而能夠形成新的技術(shù)特征。實(shí)施例以下,利用實(shí)施例及比較例,對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)地說明,然而本發(fā)明并不限定于這些實(shí)施例。[測(cè)定方法]在實(shí)施例及比較例中,利用以下的方法測(cè)定非水電解液二次電池用層疊間隔件(層疊多孔膜)、A層(多孔膜)及B層(絕緣性多孔層)的物性等以及非水電解液二次電池的放電輸出特性(倍率特性)。(1)膜厚(單位:μm):非水電解液二次電池用層疊間隔件的膜厚(即整體的膜厚)、A層的膜厚及B層的膜厚使用Mitutoyo株式會(huì)社制的高精度數(shù)字測(cè)長機(jī)(VL-50)進(jìn)行測(cè)定。(2)基重(單位:g/m2):從層疊多孔膜裁切出邊長為8cm的正方形作為樣品,測(cè)定該樣品的重量W(g)。而且,依據(jù)下式計(jì)算層疊多孔膜的基重(即整體的基重)?;?g/m2)=W/(0.08×0.08)同樣地計(jì)算A層的基重。B層的基重通過從整體的基重減去A層的基重來計(jì)算。(3)平均粒徑、粒度分布(D10,D50,D90(體積基準(zhǔn)))(單位:μm):使用日機(jī)裝株式會(huì)社制的MICROTRAC(MODEL:MT-3300EXII)測(cè)定填料的粒徑及粒度分布。(4)相對(duì)介電常數(shù)的測(cè)定利用依據(jù)JISC2138的方法,使用AgilentTechnologies株式會(huì)社制精密LCR計(jì)(型號(hào)E4980A),在電極直徑頻率1KHZ下,且溫度為23℃±1℃、濕度為50%RH±5%RH環(huán)境下,測(cè)定實(shí)施例及比較例中得到的非水電解液二次電池用層疊間隔件的相對(duì)介電常數(shù)。另外,利用同樣的方法,從上述非水電解液二次電池用層疊間隔件剝離B層(絕緣性多孔層)后,對(duì)所殘留的A層(多孔膜)的相對(duì)介電常數(shù)進(jìn)行了測(cè)定。(5)靜電電容的計(jì)算(單位:nF)具有相對(duì)介電常數(shù)εr、厚度d、面積S的固體絕緣材料的靜電電容C利用以下的式(0)來表示:C=ε×εr×S/d(0)因此非水電解液二次電池用層疊間隔件、A層及B層的靜電電容利用下的式(1)~(3)來表示:C0=ε×εr0×S/d0(1)C1=ε×εr1×S/d1(2)C2=ε×εr2×S/d2(3)(在此,層疊多孔膜的靜電電容C0、真空的介電常數(shù)ε(=8.854×10-12(F/m))、相對(duì)介電常數(shù)εr0;B層的靜電電容C1、相對(duì)介電常數(shù)εr1;A層的靜電電容C2、相對(duì)介電常數(shù)εr2。)。在此,根據(jù)電容器串聯(lián)電路的合成靜電容量的式子,各個(gè)靜電電容的關(guān)系利用以下的式(4)來表示:1/C0=(1/C1)+(1/C2)(4),因此B層的靜電容量C1利用以下的式(5)來表示:C1=C0×C2/(C2-C0)(5)在此,由上式(5)計(jì)算B層的靜電電容。另一方面,將上述的式(1)~式(3)代入式(5),并進(jìn)行整理。其結(jié)果為:B層的相對(duì)介電常數(shù)εr1利用以下的式(6)來表示:εr1=C0×εr2×d1/(ε×εr2×S-C0×d2)(6)因此,B層的相對(duì)介電常數(shù)由式(6)來計(jì)算。予以說明,本實(shí)施例及比較例中,使用的電極測(cè)定相對(duì)介電常數(shù),因此面積S均通用,S=19.6mm2。(6)倍率特性(%):以在25℃電壓范圍:4.1~2.7V、電流值:0.2C(將以1小時(shí)對(duì)基于1小時(shí)率的放電容量的額定容量進(jìn)行放電的電流值設(shè)為1C,以下也同樣)作為1個(gè)循環(huán),對(duì)實(shí)施例及比較例中制作的非水電解液二次電池進(jìn)行4個(gè)循環(huán)的初始充放電。上述初始充放電后,對(duì)該非水電解液二次電池,使用55℃、充電電流值為1C、放電電流值為0.2C和20C的恒定電流,各進(jìn)行3個(gè)循環(huán),進(jìn)行充放電,測(cè)定各個(gè)情況下的放電容量。將放電電流值為0.2C和20C時(shí)的、分別在第3個(gè)循環(huán)的放電容量設(shè)為放電容量的測(cè)定值。將上述測(cè)定值的比例(20C放電容量/0.2C放電容量)設(shè)為倍率特性(%)。[實(shí)施例1]<A層的制作>使用作為聚烯烴的聚乙烯制作出作為基材的多孔膜。即,將超高分子量聚乙烯粉末(340M、三井化學(xué)株式會(huì)社制)70重量份、重均分子量為1000的聚乙烯蠟(FNP-0115、日本精蠟株式會(huì)社制)30重量份混合而得到混合聚乙烯。相對(duì)于所得的混合聚乙烯100重量份,加入抗氧化劑(Irg1010、CibaSpecialtyChemicals株式會(huì)社制)0.4重量份、抗氧化劑(P168、CibaSpecialtyChemicals株式會(huì)社制)0.1重量份及硬脂酸鈉1.3重量份,再以使在總體積中所占的比例為38體積%的方式加入平均粒徑為0.1μm的碳酸鈣(丸尾鈣株式會(huì)社制)。將該組合物保持粉末原狀地用亨舍爾密煉機(jī)混合后,用雙軸混煉機(jī)進(jìn)行熔融混煉,由此得到聚乙烯樹脂組合物。然后,將該聚乙烯樹脂組合物用表面溫度被設(shè)定為150℃的一對(duì)輥壓延,由此制作片材。通過將該片材浸漬在鹽酸水溶液(配合鹽酸4mol/L、非離子系表面活性劑0.5重量%)中而溶解除去碳酸鈣。接著,將該片材在105℃拉伸至6倍,從而制作聚乙烯制的多孔膜(A層)。<B層的制作>(金屬氧化物微粒的制造)作為金屬氧化物,使用Ceram公司制Aluminiumoxid/Titandioxid(Al2O3/TiO2=99∶1、固溶體)。對(duì)該金屬氧化物,利用使用了容積為3.3L的氧化鋁制罐及氧化鋁球的振動(dòng)磨機(jī)進(jìn)行4小時(shí)粉碎,得到金屬氧化物微粒。(涂布液的制造)將上述金屬氧化物微粒、作為粘合劑樹脂的偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物(ARKEMA株式會(huì)社制;商品名“KYNAR2801”)、及作為溶劑的N-甲基-2-吡咯烷酮(關(guān)東化學(xué)株式會(huì)社制)按照以下方式進(jìn)行混合。上述混合方式如下:相對(duì)于上述金屬氧化物微粒90重量份,添加10重量份偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物,得到混合物。對(duì)所得的混合物按照使固體成分(金屬氧化物微粒+偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物)的濃度達(dá)到40重量%的方式添加上述溶劑,得到混合液。將所得的混合液用薄膜回旋型高速混合機(jī)(PRIMIX(株)制Filmix(注冊(cè)商標(biāo)))進(jìn)行攪拌、混合而得到均勻的涂布液1。<非水電解液二次電池用層疊間隔件(層疊多孔膜)的制作>利用刮板法在上述A層的單面涂布所得的涂布液1,將所得的涂膜使用通風(fēng)干燥機(jī)(東京理化器械株式會(huì)社制型號(hào):WFO-601SD)在85℃下干燥,由此形成B層。在該干燥后,壓緊B層。由此,得到在A層的單面層疊了B層的層疊多孔膜1。<非水電解液二次電池用層疊間隔件、多孔膜、絕緣性多孔層的物性測(cè)定>使用上述的測(cè)定方法,測(cè)定所得的層疊多孔膜1及構(gòu)成其的多孔膜(A層)、絕緣性多孔層(B層)的物性等。其結(jié)果如表3所示。予以說明,各靜電電容按照以下方式來計(jì)算。測(cè)定的層疊多孔膜的相對(duì)介電常數(shù)εr0=1.73、多孔膜的相對(duì)介電常數(shù)εr2=1.71、并且測(cè)定的層疊間隔件的膜厚d0=0.0185×10-3(m)、絕緣性多孔層的膜厚d1=0.0075×10-3(m)多孔膜的膜厚d2=0.011×10-3(m)。在此,若根據(jù)式(1)將實(shí)施例1的層疊多孔膜的靜電容量C0設(shè)為真空的介電常數(shù)ε(=8.854×10-12(F/m),則C0=a×εr0×S/d0=8.854×10-12(F/m)×1.73×19.6×10-6(m2)/(0.0185×10-3(m))=0.0162×10-9(F)=0.01623(nF)。由于測(cè)定的結(jié)果為絕緣性多孔層的膜厚d1=0.0075×10-3(m)、多孔膜的膜厚d2=0.011×10-3(m),因此利用式(6)來表示實(shí)施例1的絕緣性多孔層的相對(duì)介電常數(shù)εr1。εr1=C0×εr2×d1/(ε×εr2×S-C0×d2)=0.01623×10-9(F)×1.71×0.0075×10-3(m)/((8.854×10-12(F/m)×1.71×19.6×10-6(m2)-0.01623×10-9(F)×0.011×10-3(m)=1.76上述式(6)中求得的相對(duì)介電常數(shù)εr1和絕緣性多孔層的靜電電容C1依據(jù)式(2)得出C1=ε×εr1×S/d1=8.854×10-12(F/m)×1.76×19.6×10-6(m2)/(0.0075×10-3(m))=0.04072×10-9(F)=0.04072(nF)。另外,多孔膜的靜電電容C2依據(jù)式(3)得出C2=ε×εr2×S/d2=8.854×10-12(F/m)×1.71×19.6×10-6(m2)/(0.011×10-3(m))=0.0270×10-9(F)=0.0270(nF)。<非水電解液二次電池的制作>使用以下示出的正極、負(fù)極、層疊多孔膜1,利用以下所示的安裝方法制作非水電解液二次電池。(正極)使用通過將LiNi0.5Mn0.3Co0.2O2/導(dǎo)電材料/PVDF(重量比92/5/3)涂布于鋁箔而制造的市售的正極。對(duì)于上述正極,按照形成有正極活性物質(zhì)層的部分的大小為45mm×30mm、并且在其外周以寬度13mm殘留有未形成正極活性物質(zhì)層的部分的方式,對(duì)鋁箔進(jìn)行裁切,作為正極。正極活性物質(zhì)層的厚度為58μm、密度為2.50g/cm3、正極容量為174mAh/g。(負(fù)極)使用通過將石墨/苯乙烯-1,3-丁二烯共聚物/羧甲基纖維素鈉(重量比98/1/1)涂布于銅箔而制造的市售的負(fù)極。對(duì)于上述負(fù)極,按照形成有負(fù)極活性物質(zhì)層的部分的大小為50mm×35mm、并且在其外周以寬度13mm殘留有未形成負(fù)極活性物質(zhì)層的部分的方式,對(duì)銅箔進(jìn)行裁切,作為負(fù)極。負(fù)極活性物質(zhì)層的厚度為49μm、密度為1.40g/cm3、負(fù)極容量為372mAh/g。(安裝方法)通過在層壓袋內(nèi)依次層疊(配置)上述正極、非水二次電池用間隔件和負(fù)極,得到了非水電解液二次電池用構(gòu)件1。此時(shí),以使正極的正極活性物質(zhì)層的主面的全部被包含于負(fù)極的負(fù)極活性物質(zhì)層的主面的范圍中(與主面重疊)的方式,配置正極及負(fù)極。接著,將上述非水電解液二次電池用部件1放入層疊鋁層和熱封層層疊而成的袋中,再向該袋中加入非水電解液0.25mL。作為上述非水電解液,使用使?jié)舛?.0摩爾/升的LiPF6溶解于碳酸甲乙酯(相對(duì)介電常數(shù):2.9、25℃)、碳酸二乙酯(相對(duì)介電常數(shù):2.8、25℃)及碳酸亞乙酯(相對(duì)介電常數(shù):89.78、40℃)的體積比為50∶20∶30的混合溶劑而成的25℃的電解液。而且,在將袋內(nèi)減壓的同時(shí),將該袋熱封,由此制作非水二次電池1。非水二次電池1的設(shè)計(jì)容量為20.5mAh。上述混合溶劑的相對(duì)介電常數(shù)為18.8。<非水電解液二次電池的物性測(cè)定>對(duì)所制作的非水二次電池1,使用上述的倍率特性的測(cè)定方法,測(cè)定了其倍率特性(%)。其結(jié)果如表3所示。另外,在非水二次電池1中,計(jì)算非水電解液二次電池用間隔件的相對(duì)介電常數(shù)相對(duì)于上述混合溶劑(EMC∶DEC∶EC=50∶20∶30(體積比))的相對(duì)介電常數(shù)的比例。其結(jié)果如表4所示。[實(shí)施例2]作為金屬氧化物微粒,代替Ceram公司制Aluminiumoxid/Titandioxid(Al2O3/TiO2=99∶1、固溶體)而使用Ceram公司制Aluminiumoxid/Titandioxid(Al2O3/TiO2=85∶15、固溶體),除此以外,進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的操作,得到層疊多孔膜2、非水電解液二次電池用構(gòu)件2及非水二次電池2。另外,利用與實(shí)施例1同樣的方法測(cè)定各自的物性。其結(jié)果如表3、4所示。測(cè)定的層疊間隔件的膜厚d0=0.0189×10-3(m)、絕緣性多孔層的膜厚d1=0.0079×10-3(m)、多孔膜的膜厚d2=0.011×10-3(m)。[實(shí)施例3]作為金屬氧化物微粒,代替Ceram公司制Aluminiumoxid/Titandioxid(Al2O3/TiO2=99∶1、固溶體)而使用Ceram公司制Aluminiumoxid/Titandioxid(Al2O3/TiO2=60∶40、固溶體),除此以外,進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的操作,得到層疊多孔膜3、非水電解液二次電池用構(gòu)件3及非水二次電池3。另外,利用與實(shí)施例1同樣的方法測(cè)定各個(gè)物性。其結(jié)果如表3、4所示。測(cè)定的層疊間隔件的膜厚d0=0.0184×10-3(m)、絕緣性多孔層的膜厚d1=0.0074×10-3(m)、多孔膜的膜厚d2=0.011×10-3(m)。[實(shí)施例4]作為金屬氧化物微粒,代替Ceram公司制Aluminiumoxid/Titandioxid(Al2O3/TiO2=99∶1、固溶體)而使用按照使(Al2O3/TiO2)∶鈦酸鋇=99.9∶0.1的重量比的方式將鈦酸鋇(NakalaiTesque株式會(huì)社制鈦酸鋇)與實(shí)施例3中所使用的Ceram公司制Aluminiumoxid/Titandioxid(Al2O3/TiO2=60∶40、固溶體)用乳缽混合所制備成的金屬氧化物微粒,除此以外,進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的操作,得到層疊多孔膜4、非水電解液二次電池用構(gòu)件4及非水二次電池4。另外,利用與實(shí)施例1同樣的方法測(cè)定了各個(gè)物性。其結(jié)果如表3、4所示。測(cè)定的層疊間隔件的膜厚d0=0.0196×10-3(m)、絕緣性多孔層的膜厚d1=0.0086×10-3(m)、多孔膜的膜厚d2=0.011×10-3(m)。[比較例1]作為金屬氧化物微粒,代替Ceram公司制Aluminiumoxid/Titandioxid(Al2O3/TiO2=99∶1、固溶體)而使用氧化鎂(協(xié)和化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制;商品名PYROKISUMA(注冊(cè)商標(biāo))500-04R),除此以外,進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的操作,得到層疊多孔膜5、非水電解液二次電池用構(gòu)件5及非水二次電池5。另外,利用與實(shí)施例1同樣的方法測(cè)定各個(gè)物性。其結(jié)果如表3、4所示。測(cè)定的層疊間隔件的膜厚d0=0.0237×10-3(m)、絕緣性多孔層的膜厚d1=0.0127×10-3(m)、多孔膜的膜厚d2=0.011×10-3(m)。[比較例2]作為金屬氧化物微粒,代替Ceram公司制Aluminiumoxid/Titandioxid(Al2O3/TiO2=99∶1、固溶體)而使用高純度氧化鋁(住友化學(xué)制;商品名AA-03、純度99.99%以上),除此以外,進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的操作,得到層疊多孔膜6、非水電解液二次電池用構(gòu)件6及非水二次電池6。另外,利用與實(shí)施例1同樣的方法測(cè)定各個(gè)物性。其結(jié)果如表3、4所示。測(cè)定的層疊間隔件的膜厚d0=0.0207×10-3(m)、絕緣性多孔層的膜厚d1=0.0097×10-3(m)、多孔膜的膜厚d2=0.011×10-3(m)。[比較例3]作為金屬氧化物微粒,代替Ceram公司制Aluminiumoxid/Titandioxid(Al2O3/TiO2=99∶1、固溶體)而使用鈦酸鋇(NakalaiTesque株式會(huì)社制鈦酸鋇),除此以外,進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的操作,得到層疊多孔膜7、非水電解液二次電池用構(gòu)件7及非水二次電池7。另外,利用與實(shí)施例1同樣的方法測(cè)定各個(gè)物性。其結(jié)果如表3、4所示。測(cè)定的層疊間隔件的膜厚d0=0.0204×10-3(m)、絕緣性多孔層的膜厚d1=0.0084×10-3(m)、多孔膜的膜厚d2=0.012×10-3(m)。【表3】【表4】<混合溶劑>碳酸亞乙酯∶碳酸二乙酯∶碳酸甲乙酯=30∶20∶50(體積比)[結(jié)論]由表3、表4的記載表明:與靜電電容及相對(duì)介電常數(shù)為下述范圍外的比較例中所得的非水電解液二次電池用層疊間隔件相比,每19.6mm2的靜電電容為0.0145nF以上且0.0230nF以下、相對(duì)介電常數(shù)為大于1.70且2.60以下的實(shí)施例中所制造的非水電解液二次電池用層疊間隔件顯示出更高的電池的倍率特性。另外表明:上述的實(shí)施例中所得的非水電解液二次電池用層疊間隔件中,多孔膜的每19.6mm2的靜電電容為0.0230nF以上且0.0270nF以下的范圍內(nèi)。另外還表明:上述的實(shí)施例中所得的非水電解液二次電池中,非水電解液二次電池用層疊間隔件的相對(duì)介電常數(shù)相對(duì)于電解液溶劑的相對(duì)介電常數(shù)的比例為0.0190以上且0.930以下。表明:上述的實(shí)施例中所得的非水電解液二次電池用層疊間隔件中,絕緣性多孔層的每19.6mm2的靜電電容為0.0390nF以上且0.0142nF以下。在此,認(rèn)為:上述非水電解液二次電池用層疊間隔件在正極附近、即絕緣性多孔層內(nèi)部適當(dāng)?shù)卮龠M(jìn)作為電荷載體的鋰離子的脫溶劑化,由此提高電池的倍率特性。因此認(rèn)為:即使在單獨(dú)使用每19.6mm2的靜電電容為0.0390nF以上且0.0142nF以下的絕緣性多孔層作為非水電解液二次電池用間隔件的情況下,在安裝有該非水電解液二次電池用間隔件的非水電解液二次電池中,正極附近的陽離子(鋰離子)的脫溶劑化的進(jìn)行程度與實(shí)施例中制造的非水電解液二次電池的情況為同樣的速度。因此認(rèn)為:每19.6mm2的靜電電容為0.0390nF以上且0.0142nF以下的非水電解液二次電池用絕緣性多孔層也可以提高安裝有該非水電解液二次電池用絕緣性多孔層作為間隔件的非水電解液二次電池的輸出特性。產(chǎn)業(yè)上的可利用性本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的非水電解液二次電池用絕緣性多孔層、非水電解液二次電池用層疊間隔件及非水電解液二次電池用構(gòu)件可以用于制造輸出特性優(yōu)異的非水電解液二次電池。當(dāng)前第1頁1 2 3