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鋰二次電池的制作方法

文檔序號(hào):11731082閱讀:184來(lái)源:國(guó)知局
鋰二次電池的制作方法與工藝
本發(fā)明涉及一種鋰二次電池,更詳細(xì)地說(shuō),涉及包括陽(yáng)極中構(gòu)成陽(yáng)極活性物質(zhì)的金屬中的一種以上在中心部和表面部的濃度相異的陽(yáng)極活性物質(zhì)以及以特定比例混合的兩種以上的導(dǎo)電材料,并且穩(wěn)定性優(yōu)秀且低溫特性及功率特性高的鋰二次電池。
背景技術(shù)
:隨著對(duì)移動(dòng)設(shè)備的技術(shù)開(kāi)發(fā)和需求的增加,對(duì)作為能量來(lái)源的二次電池的需求也在急劇增加,這種二次電池中具有高能量密度和電壓的鋰二次電池被商業(yè)化而被廣泛使用。為了將鋰二次電池使用為電動(dòng)汽車(chē)、混合動(dòng)力電動(dòng)汽車(chē)等的動(dòng)力源,需要具備能夠在比手機(jī)、筆記本電腦、個(gè)人數(shù)字助理(pda)等更苛刻的環(huán)境下也能運(yùn)轉(zhuǎn)的特性。車(chē)輛需要在冬季等低氣溫環(huán)境下運(yùn)轉(zhuǎn),如所述要件的代表性例子為低溫下優(yōu)異的功率特性。另外,鋰二次電池的構(gòu)成要素中,陽(yáng)極活性物質(zhì)在電池內(nèi)左右如上所述的電池的容量及功率特性等特性中起到重要作用。作為陽(yáng)極活性物質(zhì),主要使用具有優(yōu)異的循環(huán)特性等各項(xiàng)物理性質(zhì)相對(duì)優(yōu)異的鋰鈷氧化物(licoo2),但licoo2所用的鈷是所謂的稀有金屬,其埋藏量少且產(chǎn)地不均,在供應(yīng)方面存在不穩(wěn)定的問(wèn)題。并且,因這種鈷的供應(yīng)不穩(wěn)定及鋰二次電池需求的增加,licoo2存在價(jià)格昂貴的問(wèn)題。因此,持續(xù)進(jìn)行著對(duì)能夠代替licoo2的陽(yáng)極活性物質(zhì)的研究,尤其,還考慮到用錳或鎳來(lái)替代鈷的技術(shù),但具有難以適用到實(shí)際量產(chǎn)工藝或循環(huán)特性差的缺點(diǎn)。為了克服這種缺點(diǎn),正在研究將包括兩種以上過(guò)渡金屬的鋰復(fù)合過(guò)渡金屬氧化物或鋰過(guò)渡金屬磷氧化物利用為陽(yáng)極活性物質(zhì)的方法,但仍存在因過(guò)渡金屬的不穩(wěn)定性導(dǎo)致的容量減少及高倍率特性低下等問(wèn)題。尤其,包括鐵的復(fù)合過(guò)渡金屬氧化物在具有相同開(kāi)路電壓(ocv:opencircuitvoltage)的相同狀態(tài)下,電阻被測(cè)定得更高,因此復(fù)合過(guò)渡金屬陽(yáng)極活性物質(zhì)雖然存在費(fèi)用低且高安全性的優(yōu)點(diǎn),但尚未解決功率特性不足的問(wèn)題。尤其,低溫下因電化學(xué)反應(yīng)速度的低下導(dǎo)致的電池的容量及功率減少的問(wèn)題更加嚴(yán)重。因此,對(duì)低溫條件下具有高容量且功率特性優(yōu)異的鋰二次電池技術(shù)的需求很高?,F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1:韓國(guó)授權(quán)專利第10-2012-0130715號(hào)(2012.12.03)技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:(一)要解決的技術(shù)問(wèn)題本發(fā)明為解決現(xiàn)有技術(shù)的問(wèn)題而提出,本發(fā)明的目的在于,提供一種穩(wěn)定性優(yōu)異且低溫特性及功率特性高的鋰二次電池,包括構(gòu)成陽(yáng)極活性物質(zhì)的金屬中的一種以上在中心部和表面部的濃度相異的陽(yáng)極活性物質(zhì)以及以特定比例混合的兩種以上的導(dǎo)電材料。(二)技術(shù)方案本發(fā)明涉及一種鋰二次電池。本發(fā)明的一實(shí)施例涉及一種鋰二次電池,作為包括陽(yáng)極、陰極、電解質(zhì)及分離膜的鋰二次電池,陽(yáng)極包括中心部和表面部的過(guò)渡金屬濃度相異的陽(yáng)極活性物質(zhì)及碳大表面積結(jié)構(gòu)體與碳小表面積結(jié)構(gòu)體以70至10:30至90重量比相混合的導(dǎo)電材料。(三)有益效果本發(fā)明的鋰二次電池的陽(yáng)極在構(gòu)成陽(yáng)極活性物質(zhì)的金屬中的一種以上的中心部和表面部的濃度相異,同時(shí)以特定范圍混合兩種以上的導(dǎo)電材料,相比現(xiàn)有的鋰二次電池,可具有穩(wěn)定性優(yōu)異且低溫特性及功率特性高的特性。附圖說(shuō)明圖1是示出本發(fā)明一例的陽(yáng)極活性物質(zhì)的截面的圖。圖2是通過(guò)本發(fā)明的實(shí)施例1至6制造的陽(yáng)極活性物質(zhì)的截面sem圖像。圖3是通過(guò)本發(fā)明的實(shí)施例7至12制造的陽(yáng)極活性物質(zhì)的截面sem圖像。圖4是通過(guò)本發(fā)明的比較例1至6制造的陽(yáng)極活性物質(zhì)的截面sem圖像。具體實(shí)施方式下面參照具體例來(lái)詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明的鋰二次電池。但本發(fā)明中公開(kāi)的具體例或?qū)嵤├齼H是用于詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明的一個(gè)參照,本發(fā)明并不限定于此,而能夠體現(xiàn)為多種形態(tài)。并且,若未在說(shuō)明書(shū)中另行定義,所有技術(shù)術(shù)語(yǔ)及科學(xué)術(shù)語(yǔ)與本發(fā)明所屬領(lǐng)域的技術(shù)人員所一般理解的具有相同的意思。本發(fā)明中的說(shuō)明所使用的術(shù)語(yǔ)僅在于有效描述特定具體例,并不在于限定本發(fā)明。本發(fā)明的發(fā)明人為解決現(xiàn)有鋰二次電池的缺點(diǎn)即較低的放電功率和低溫下放電容量的低下而重復(fù)進(jìn)行研究的過(guò)程中,通過(guò)使用陽(yáng)極活性物質(zhì)的中心部和表面部的濃度相異的陽(yáng)極活性物質(zhì)來(lái)調(diào)整陽(yáng)極所包括的兩種以上的導(dǎo)電材料的組合比,確認(rèn)了能夠提高放電功率并能夠抑制低溫下的放電容量低下而完成了本發(fā)明。本發(fā)明的鋰二次電池的特征在于,包括一個(gè)以上的金屬在中心部和表面部的濃度相異的陽(yáng)極活性物質(zhì)及具有特定組成的導(dǎo)電材料,放電功率為3,000w/kg,更優(yōu)選具有3,300w/kg以上的放電功率,以常溫(25℃)為基準(zhǔn),-20℃的放電容量為75%以上,更優(yōu)選具有80%以上的放電容量。本發(fā)明的鋰二次電池包括陽(yáng)極、陰極、電解質(zhì)及分離膜,其中,陽(yáng)極可包括一個(gè)以上的金屬在中心部和表面部濃度相異的陽(yáng)極活性物質(zhì)及以70至10:30至90的重量比混合碳大表面積結(jié)構(gòu)體和碳小表面積結(jié)構(gòu)體的導(dǎo)電材料。通過(guò)表示陽(yáng)極活性物質(zhì)的截面的圖1來(lái)更詳細(xì)地說(shuō)明根據(jù)本發(fā)明制造的陽(yáng)極活性物質(zhì)的結(jié)構(gòu),本發(fā)明的陽(yáng)極活性物質(zhì)以截面為基準(zhǔn),可分成中心部1到表面部13。但如圖1地用數(shù)字表示是為劃分中心部和表面部而任意記載的,并不是為了限定本發(fā)明。并且,中心部或表面部并不局限于一個(gè)數(shù)字的區(qū)域。例如,中心部可占據(jù)圖1中1至5的區(qū)域,除此之外的區(qū)域可以是表面部。當(dāng)中心部被劃分為第一中心部及第二中心部的情況下也相同。下面通過(guò)制造方法來(lái)更詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明的陽(yáng)極活性物質(zhì)。本發(fā)明的陽(yáng)極活性物質(zhì)的制造方法具體可以包括以下步驟:a)同時(shí)混合鋰原料物質(zhì)、一個(gè)以上的過(guò)渡金屬原料物質(zhì)、螯合劑及堿性水溶液后,進(jìn)行燒制來(lái)制造中心部;b)同時(shí)混合鋰原料物質(zhì)、一個(gè)以上的過(guò)渡金屬原料物質(zhì)、螯合劑及堿性水溶液后,進(jìn)行燒制并將其粉碎成納米大小來(lái)制造表面部形成用化合物;c)混合a)步驟中獲得的中心部與b)步驟中獲得的表面部形成用化合物,從而在中心部表面形成表面部;及d)對(duì)c)步驟中獲得的化合物進(jìn)行熱處理,形成中心部和表面部之間存在過(guò)渡金屬的濃度相異的區(qū)間的結(jié)構(gòu)。并且,本發(fā)明中陽(yáng)極活性物質(zhì)的結(jié)構(gòu)包括第一中心部、第二中心部及表面部時(shí),可包括如下步驟:a)同時(shí)混合鋰原料物質(zhì)、一個(gè)以上的過(guò)渡金屬原料物質(zhì)、螯合劑及堿性水溶液后,進(jìn)行燒制來(lái)制造第一中心部;b)同時(shí)混合鋰原料物質(zhì)、一個(gè)以上的過(guò)渡金屬原料物質(zhì)、螯合劑及堿性水溶液后,進(jìn)行燒制并將其粉碎成納米大小來(lái)制造第二中心部形成用化合物;c)同時(shí)混合鋰原料物質(zhì)、一個(gè)以上的過(guò)渡金屬原料物質(zhì)、螯合劑及堿性水溶液后進(jìn)行燒制,并將其粉碎成納米大小來(lái)制造表面部形成用化合物;d)混合a)步驟中獲得的第一中心部與b)步驟中獲得的第二中心部形成用化合物,從而在第一中心部表面形成第二中心部;e)混合d)步驟中獲得的化合物與c)步驟步驟中獲得的表面部形成用化合物,從而在第二中心部表面形成表面部;及f)對(duì)e)步驟中獲得的化合物進(jìn)行熱處理來(lái)形成第一中心部、第二中心部及表面部之間存在過(guò)渡金屬的濃度相異的區(qū)間的結(jié)構(gòu)。當(dāng)本發(fā)明的陽(yáng)極活性物質(zhì)具有中心部及表面部的結(jié)構(gòu)時(shí),首先a)可以同時(shí)混合鋰原料物質(zhì)、一個(gè)以上的過(guò)渡金屬原料物質(zhì)、螯合劑及堿性水溶液后,進(jìn)行燒制來(lái)制造中心部。本發(fā)明中,鋰原料物質(zhì)只要是本領(lǐng)域中制造陽(yáng)極活性物質(zhì)等時(shí)通常使用的物質(zhì),不限定其種類,例如,只要是碳酸鋰、硝酸鋰等鋰鹽,不做特別限定。本發(fā)明中,過(guò)渡金屬原料物質(zhì)可包括從鎳(ni)、鈷(co)、錳(mn)、鐵(fe)、鈉(na)、鈣(ca)、鈦(ti)、釩(v)、鉻(cr)、銅(cu)、鋅(zn)、鍺(ge)、鍶(sr)、銀(ag)、鋇(ba)、鋯(zr)、鈮(nb)、鉬(mo)、鋁(al)、鎵(ga)、硼(b)及這些的組合中選擇的至少一種以上的元素的金屬鹽。并且,金屬鹽可使用硫酸鹽、硝酸鹽、醋酸鹽、鹵化物、氫氧化物等,只要是能夠溶解于溶劑,不做特別限定。本發(fā)明中,作為過(guò)渡金屬原料物質(zhì),更詳細(xì)地說(shuō),化學(xué)式1至5中m1可以是鎳(ni),m2可以是鈷(co),m3可以是錳(mn)鹽。并且,為了使過(guò)渡金屬原料物質(zhì)具有高容量特性,可調(diào)整其摩爾比來(lái)混合。對(duì)這種摩爾比,可根據(jù)所需中心部的金屬組成而容易地調(diào)整,過(guò)渡金屬的摩爾比,例如,化學(xué)式1的情況可以為x1+y1+z1=1。本發(fā)明中使用的螯合劑可使用氨水溶液、硫酸銨水溶液或這些的混合物等,與過(guò)渡金屬原料物質(zhì)的摩爾比可以是0.1至0.5:1,但本發(fā)明并不限定于此。本發(fā)明中使用的堿性水溶液可以舉例氫氧化鈉、氫氧化鉀等,但并不限定于此,只要是通常用于制造活性物質(zhì)的堿性物質(zhì),可與其種類無(wú)關(guān)地使用。并且,堿性水溶液的濃度可以是1至5m,但本發(fā)明并不限定于此。本發(fā)明中,a)步驟可適用共沉淀法。若更詳細(xì)地說(shuō)明,將一個(gè)以上的過(guò)渡金屬鹽溶解到蒸餾水等溶劑后,與螯合劑、堿性水溶液一起分別連續(xù)投入到反應(yīng)器來(lái)形成沉淀。此時(shí),可將反應(yīng)器內(nèi)過(guò)渡金屬鹽溶液的平均滯留時(shí)間調(diào)整為2至12小時(shí),將ph調(diào)整為10至12.5,優(yōu)選調(diào)整為10.5至11.5,將反應(yīng)器的溫度調(diào)整為50至100℃。并且,可將反應(yīng)器內(nèi)的反應(yīng)時(shí)間調(diào)整為5至40小時(shí),優(yōu)選調(diào)整為10至30小時(shí),但可根據(jù)原料的組成、組合比等而自由地變更這些條件,本發(fā)明并不限定于此。通過(guò)反應(yīng)器制造的沉淀物被收集為漿體形態(tài)后,過(guò)濾及清洗并干燥該漿體溶液來(lái)獲取金屬?gòu)?fù)合氧化物,然后以規(guī)定比例與鋰原料進(jìn)行混合,并在空氣流動(dòng)下,在900至1,000℃進(jìn)行熱燒制來(lái)制造中心部。已制造的鋰原料與金屬?gòu)?fù)合氧化物的比例雖不限定于此,但優(yōu)選為1:1重量比。其次,b)可以同時(shí)混合鋰原料物質(zhì)、一個(gè)以上的過(guò)渡金屬原料物質(zhì)、螯合劑及堿性水溶液后進(jìn)行燒制,并將其粉碎成納米大小來(lái)制造表面部形成用化合物。本發(fā)明中形成于表面部的過(guò)渡金屬原料物質(zhì)可以與中心部制造時(shí)使用的過(guò)渡金屬原料物質(zhì)相同或相異。并且,與中心部的制造相同地,作為表面部的過(guò)渡金屬原料物質(zhì),更詳細(xì)地說(shuō),m1可以是鎳(ni),m2可以是鈷(co),m3可以是錳(mn)鹽。并且,為使過(guò)渡金屬原料物質(zhì)具有高容量特性而調(diào)整其摩爾比來(lái)進(jìn)行混合??筛鶕?jù)所需中心部的金屬組成來(lái)容易的調(diào)整摩爾比,過(guò)渡金屬的摩爾比,例如,化學(xué)式1的情況可以為x1+y1+z1=1。本發(fā)明中表面部形成用化合物的制造時(shí)使用的螯合劑及堿性水溶液的種類及使用量可與中心部相同或相異,但本發(fā)明并不限定于此.本發(fā)明中b)步驟可與a)步驟相同地,用共沉淀法制造。此時(shí),過(guò)渡金屬鹽溶液的平均滯留時(shí)間、ph、反應(yīng)時(shí)間等可與a)步驟相同或相異,本發(fā)明并不限定于此。并且,通過(guò)反應(yīng)器獲取的沉淀物的干燥及鋰原料的混合也可采用a)步驟相同的條件,鋰原料與金屬?gòu)?fù)合氧化物(沉淀物)的比例雖不限定于此,但優(yōu)選為1:1。通過(guò)b)步驟獲取的表面部形成用化合物可利用氣流粉碎機(jī)粉碎成數(shù)納米大小。據(jù)此能夠提高制造出的陽(yáng)極活性物質(zhì)的導(dǎo)電性。其次,c)可以混合已通過(guò)a)步驟獲得的中心部與b)步驟中獲得的表面部形成用化合物,從而在中心部的表面形成表面部。本步驟中未限定表面部的形成方法,例如,將中心部及表面部形成用化合物放入高速干式涂覆機(jī),以1,000至50,000rpm的速度進(jìn)行混合。據(jù)此,表面部形成用化合物以規(guī)定的厚度圍住地涂覆到中心部表面。并且,c)步驟中可通過(guò)調(diào)整涂覆機(jī)中的滯留時(shí)間、溫度、旋轉(zhuǎn)速度來(lái)調(diào)整包覆中心部的表面部的厚度。對(duì)獲得的化合物實(shí)施d)步驟,通過(guò)熱處理而形成中心部和表面部中過(guò)渡金屬濃度相異的結(jié)構(gòu)。此時(shí),本發(fā)明中雖不限定熱處理溫度,但可在300至1,000℃進(jìn)行,環(huán)境可以是空氣或氧氣等氧化性環(huán)境。并且,熱處理時(shí)間可以是10至30小時(shí),可在熱處理工藝之前,在150至800℃維持5至20小時(shí)來(lái)進(jìn)行預(yù)燒制,或在熱處理工藝之后,在600至800℃實(shí)施10至20小時(shí)的退火工藝。本發(fā)明中陽(yáng)極活性物質(zhì)的結(jié)構(gòu)包括第一中心部、第二中心部及表面部時(shí),可以以與具有中心部及表面部?jī)蓪咏Y(jié)構(gòu)的陽(yáng)極活性物質(zhì)相同的方法進(jìn)行制造。即,若將第二中心部涂覆到第一中心部,首先粉碎第二中心部形成用組合物并將其投入反應(yīng)器來(lái)進(jìn)行攪拌并涂覆,再用相同方法,將表面部涂覆到第二中心部表面。已制造的陽(yáng)極活性物質(zhì)包括導(dǎo)電材料原料物質(zhì),可通過(guò)銑削來(lái)制造包括導(dǎo)電材料及陽(yáng)極活性物質(zhì)的陽(yáng)極制造用漿體。本發(fā)明中使用的導(dǎo)電材料原料物質(zhì)以形態(tài)為基準(zhǔn)而被分為碳大表面積結(jié)構(gòu)體和碳小表面積結(jié)構(gòu)體。本發(fā)明中使用的術(shù)語(yǔ)“碳大表面積結(jié)構(gòu)體”是指由以六角形排列的碳原子構(gòu)成的一個(gè)粒子的表面積5000nm2以上的物質(zhì),主要包括二維面或三維圓柱等不具有點(diǎn)形狀的所有碳結(jié)構(gòu)體。并且,本發(fā)明中使用的術(shù)語(yǔ)“碳小表面積結(jié)構(gòu)體”是指由以六角形排列的碳原子構(gòu)成的一個(gè)粒子的表面積小于5000nm2的物質(zhì),可包括不是所述碳大表面積結(jié)構(gòu)體的點(diǎn)形狀的所有碳結(jié)構(gòu)體。舉例來(lái)說(shuō),本發(fā)明的碳大表面積結(jié)構(gòu)體可以是從石墨烯、單層壁碳納米管、多層壁碳納米管中選擇的任意一種以上。舉例來(lái)說(shuō),本發(fā)明的碳小表面積結(jié)構(gòu)體可以是從富勒烯;石墨;天然黑鉛、人造黑鉛等黑鉛;碳黑、乙炔炭黑、科琴炭黑、超導(dǎo)電乙炔碳黑、熱炭黑、槽黑、爐黑、燈黑、夏黑及超-p中選擇的任意一種以上。本發(fā)明中,作為導(dǎo)電材料原料物質(zhì),除碳大表面積結(jié)構(gòu)體及碳小表面積結(jié)構(gòu)體之外,還可單獨(dú)或混合使用以下兩種以上的物質(zhì):碳纖維、金屬纖維等導(dǎo)電性纖維;氟化碳;鋁、鎳粉末等金屬粉末;氧化鋅、鈦酸鉀等導(dǎo)電性晶須(whisker);氧化鈦等導(dǎo)電性氧化物;及聚亞苯基衍生物等導(dǎo)電性高分子,但并不限定于此。更詳細(xì)地說(shuō),本發(fā)明中使用的導(dǎo)電材料原料物質(zhì)可以是碳納米管和碳黑的混合物。這是為引導(dǎo)三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的形成而通過(guò)混合具有互不相同的結(jié)構(gòu)特征的導(dǎo)電材料來(lái)同時(shí)形成導(dǎo)電材料間的點(diǎn)、線、面的接觸。即,相比碳納米管的形狀為圓筒形且具有較寬的比表面積,碳黑的形狀為納米大小的球形,因此碳黑容易被碳納米管的表面吸附而形成三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。若形成這種三維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu),則會(huì)減少導(dǎo)電材料原料物質(zhì)間的π-π相互作用,從而使各個(gè)導(dǎo)電材料原料物質(zhì)重新凝集,抑制電學(xué)特性的減少。本發(fā)明中導(dǎo)電材料原料物質(zhì)的混合比例為碳大表面積結(jié)構(gòu)體與碳小表面積結(jié)構(gòu)體70至10:30至90的重量比,更詳細(xì)地說(shuō),可以以40至20:60至80的重量比混合碳大表面積結(jié)構(gòu)體與碳小表面積結(jié)構(gòu)體。若碳大表面積結(jié)構(gòu)體少于10重量比或碳小表面積結(jié)構(gòu)體超過(guò)90重量比,則會(huì)降低導(dǎo)電材料與陽(yáng)極活性物質(zhì)間的接觸性,從而減少放電功率及低溫特性,若碳大表面積結(jié)構(gòu)體的含量超過(guò)70重量比或碳小表面積結(jié)構(gòu)體少于30重量比,則會(huì)降低導(dǎo)電材料與陽(yáng)極活性物質(zhì)間的接觸性,因此不優(yōu)選。本發(fā)明的陽(yáng)極活性物質(zhì)可在中心部和表面部具有相異的濃度,可包括:中心部,從內(nèi)側(cè)向外側(cè)依次以化學(xué)式1表示;及表面部,以化學(xué)式2表示。[化學(xué)式1]lim1x1m2y1m3z1ow[化學(xué)式2]lim1x2m2y2m3z2ow(化學(xué)式1、2中,m1、m2、m3從ni、co、mn、fe、na、ca、ti、v、cr、cu、zn、ge、sr、ag、ba、zr、nb、mo、al、ga、b及這些的組合中選擇,0.75≤x1≤0.9,0.75≤x2≤0.9,0≤y1≤0.2,0≤y2≤0.2,0.01≤z1≤0.2,0.01≤z2≤0.2,0≤w≤3,0<x1+y1+z1≤1,0<x2+y2+z2≤1,x2≤x1,y1≤y2,z1≤z2,所述化學(xué)式1與化學(xué)式2相同的情況除外。)并且,作為本發(fā)明的鋰二次電池用陽(yáng)極活性物質(zhì)的另一形態(tài),可以從中心部到表面部為止的金屬的濃度相異,可包括:第一中心部,從內(nèi)側(cè)向外側(cè)依次以化學(xué)式3表示;第二中心部,以化學(xué)式4表示;及表面部,以化學(xué)式5表示。[化學(xué)式3]lim1x3m2y3m3z3ow[化學(xué)式4]lim1x4m2y4m3z4ow[化學(xué)式5]lim1x5m2y5m3z5ow(化學(xué)式3至5中,m1,m2,m3從ni、co、mn、fe、na、ca、ti、v、cr、cu、zn、ge、sr、ag、ba、zr、nb、mo、al、ga、b及這些的組合中選擇,0.75≤x3≤0.9,0.75≤x4≤0.9,0.75≤x5≤0.9,0≤y3≤0.2,0≤y4≤0.2,0≤y5≤0.2,0.01≤z3≤0.2,0.01≤z4≤0.2,0.01≤z5≤0.2,0≤w≤3,0<x3+y3+z3≤1,0<x4+y4+z4≤1,0<x5+y5+z5≤1,x5≤x4≤x3,y3≤y4≤y5,z3≤z4≤z5,所述化學(xué)式3至5分別或全部相同的情況除外。)更詳細(xì)地說(shuō),本發(fā)明的化學(xué)式1至5中,m1可以是ni,m2可以是co,m3可以是mn。作為陽(yáng)極活性物質(zhì)用過(guò)渡金屬,使用鎳、鈷、錳的同時(shí),如化學(xué)式1至5地調(diào)整其組合比,抑制制造的鋰二次電池的過(guò)放電,同時(shí)抑制氫氧化鋰(lioh)、碳酸鋰(li2co3)等雜質(zhì)的生成,最終能夠增加電池的容量。本發(fā)明中,可通過(guò)調(diào)整化學(xué)式1至5中m1至m3的摩爾比,使得陽(yáng)極活性物質(zhì)所包括的過(guò)渡金屬的濃度呈現(xiàn)從中心部到表面部的連續(xù)梯度變化。尤其,當(dāng)本發(fā)明的化學(xué)式1至5中m1為ni,m2為co,m3為mn,可以使m1的摩爾比從中心部向表面部逐漸減少,可以使m3的摩爾比從中心部向表面部逐漸增加。即,固定m2即鈷的摩爾比,使鎳的含量從中心部逐漸減少,同時(shí)使錳的含量從中心部逐漸增加,由此可以將整體過(guò)渡金屬的摩爾比固定在規(guī)定范圍內(nèi)。更詳細(xì)地說(shuō),化學(xué)式1至2的陽(yáng)極活性物質(zhì)可滿足式1及2。[式1]0.01≤|x1-x2|≤0.05[式2]0.01≤|z1-z2|≤0.05并且,化學(xué)式3至5的陽(yáng)極活性物質(zhì)可滿足式3至8。[式3]0.01≤|x3-x4|≤0.05[式4]0.01≤|x4-x5|≤0.05[式5]0.01≤|x3-x5|≤0.1[式6]0.01≤|z3-z4|≤0.05[式7]0.01≤|z4-z5|≤0.05[式8]0.01≤|z3-z5|≤0.1式1至8用公式表示中心部和表面部的過(guò)渡金屬摩爾比之差,若滿足式1至8,能夠抑制因過(guò)渡金屬的急劇組合差異而產(chǎn)生的雜質(zhì)的生成,提高被制造的鋰二次電池的放電容量及低溫特性。對(duì)此進(jìn)行更詳細(xì)的說(shuō)明,式1至8用公式表示表面部的過(guò)渡金屬摩爾比之差,尤其當(dāng)m1為鋰時(shí),表面部及中心部的鋰的摩爾比變化及根據(jù)鋰的摩爾比變化的其他過(guò)渡金屬的摩爾比變化。一般而言,從表面部越靠近中心部,相比其他過(guò)渡金屬的濃度,鋰的濃度會(huì)增加,明確反映從表面部到中心部的濃度變化的同時(shí),還需防止?jié)舛鹊募眲∽兓?。?至8用公式表示了這種過(guò)渡金屬的摩爾比之差,當(dāng)中心部和表面部的過(guò)渡金屬摩爾比之差小于式1、式3至5范圍或超過(guò)式2、式6至8范圍時(shí),不會(huì)產(chǎn)生中心部和表面部或第一中心部與第二中心部的過(guò)渡金屬濃度之差,表面會(huì)殘留過(guò)量的過(guò)渡金屬碳氧化物或氫氧化物,組裝電池時(shí)高溫下產(chǎn)生大量氣體而容易造成電池殼的膨脹,為電池的組裝而混合電極時(shí)容易發(fā)生凝膠化,電極涂覆時(shí)容易凝結(jié)而可能導(dǎo)致表面不良。與此相反,若中心部和表面部的過(guò)渡金屬摩爾比之差超過(guò)式1、式3至5范圍或小于式2、式6至8范圍,則中心部和表面部的鋰濃度會(huì)產(chǎn)生急劇的變化,從而陽(yáng)極活性物質(zhì)在結(jié)構(gòu)上不穩(wěn)定,可能導(dǎo)致二次電池的不良。并且,根據(jù)本發(fā)明的陽(yáng)極活性物質(zhì),可在制造表面部或第二中心部和表面部時(shí)通過(guò)調(diào)整涂覆機(jī)中的滯留時(shí)間、溫度、旋轉(zhuǎn)速度來(lái)調(diào)整第二中心部和表面部的厚度。更詳細(xì)地說(shuō),化學(xué)式1及2的陽(yáng)極活性物質(zhì)可滿足下式9,化學(xué)式3至5的陽(yáng)極活性物質(zhì)可滿足下式10及11。[式9]0.5≤l1/l≤0.99(所述式9中l(wèi)1是從陽(yáng)極活性物質(zhì)中心到表面部和中心部的界限為止的距離,l是陽(yáng)極活性物質(zhì)整體的半徑。)[式10]0.05≤l2/l≤0.5[式11]0.01≤l3/l≤0.2(式10中l(wèi)2是從陽(yáng)極活性物質(zhì)中心到第一中心部與第二中心部的界限為止的距離,l3是從第一中心部與第二中心部的界限到第二中心部和表面部的界限為止的距離,l是陽(yáng)極活性物質(zhì)整體的半徑。)本發(fā)明中式9至11表示陽(yáng)極活性物質(zhì)的過(guò)渡金屬濃度差異,以比例來(lái)表示整體陽(yáng)極活性物質(zhì)中的中心部的厚度。即,通過(guò)調(diào)整中心部及表面部的厚度來(lái)調(diào)整從中心部到表面部為止過(guò)渡金屬的濃度梯度,從而能夠抑制當(dāng)表面部的過(guò)渡金屬的濃度過(guò)高時(shí)有可能產(chǎn)生的雜質(zhì)的生成,通過(guò)抑制中心部和表面部的急劇濃度變化來(lái)提高陽(yáng)極活性物質(zhì)的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性。本發(fā)明中,若陽(yáng)極活性物質(zhì)超過(guò)或小于式9至11的范圍,表面部中特定過(guò)渡金屬,尤其是鋰的濃度會(huì)增加,產(chǎn)生過(guò)渡金屬的碳氧化物、氫氧化物等雜質(zhì),有可能導(dǎo)致二次電池的不良。本發(fā)明的陽(yáng)極活性物質(zhì)具有從中心部到表面部存在過(guò)渡金屬的濃度差異的區(qū)間,從而能夠維持高容量及高能量密度、熱穩(wěn)定性的同時(shí),還提高低溫下的放電容量而具有優(yōu)異的特性。本發(fā)明的陽(yáng)極包括陽(yáng)極活性物質(zhì)及導(dǎo)電材料、粘合劑及溶劑,制造陽(yáng)極活性物質(zhì)組合物后,可以直接在集電體上進(jìn)行涂覆及干燥來(lái)制造?;?qū)⑺鲫?yáng)極活性物質(zhì)組合物澆鑄到另外的支撐體上后,可以通過(guò)將由該支撐體剝離而獲得的膜層壓到鋁集電體上來(lái)制造。本發(fā)明的鋰二次電池可采用層疊多個(gè)夾有分離膜而相向的陽(yáng)極和陰極的電極疊層體被電解質(zhì)浸漬的結(jié)構(gòu)。具體而言,本發(fā)明的鋰二次電池可包括:電極組件,交互層疊夾有分離膜而相向的陽(yáng)極和陰極;電解質(zhì),用于浸漬電極組件;及電池殼,密封電極組件與電解質(zhì)。電極組件的各陽(yáng)極可以串聯(lián)、并聯(lián)或串并聯(lián)連接,各陰極也可以串聯(lián)、并聯(lián)或串并聯(lián)連接。此時(shí),陽(yáng)極可包括集電體及集電體上含有陽(yáng)極活性物質(zhì)的陽(yáng)極活性物質(zhì)層,陽(yáng)極可包括集電體上未形成陽(yáng)極活性物質(zhì)層的非涂覆部分。陰極也可包括集電體及集電體上含有陰極活性物質(zhì)的陰極活性物質(zhì)層,未形成陰極活性物質(zhì)層的非涂覆部分。電極組件的各陽(yáng)極或各陰極間的電性連接可通過(guò)這種非涂覆部分實(shí)現(xiàn)。電極組件的各陽(yáng)極和/或各陰極的集電體可以是多孔性導(dǎo)電體,更詳細(xì)地說(shuō),集電體可以是導(dǎo)電性物質(zhì)的泡沫(foam)、薄膜(film)、網(wǎng)格(mesh)、氈(felt)或多孔性薄膜(perforatedfilm)。更詳細(xì)地說(shuō),集電體可以是導(dǎo)電性優(yōu)異且包括電池的充放電時(shí)化學(xué)上穩(wěn)定的石墨、石墨烯、鈦、銅、白金、鋁、鎳、銀、金或碳納米管的導(dǎo)電性物質(zhì),也可以是這種導(dǎo)電性物質(zhì)的泡沫(foam)、薄膜(film)、網(wǎng)格(mesh)、氈(felt)或多孔性(perforated)薄膜形態(tài),也可以是用相異的導(dǎo)電性物質(zhì)涂覆或?qū)盈B的復(fù)合體。電極組件各陰極的陰極活性物質(zhì)只要是通常用于二次電池的陰極的活性物質(zhì)就可使用。作為鋰二次電池的例子,陰極活性物質(zhì)只要是能夠嵌鋰的物質(zhì)即可。作為非限定性例子,陰極活性物質(zhì)可以是從鋰(金屬鋰)、易石墨化碳、難石墨化碳、石墨、硅、sn合金、si合金、sn氧化物、si氧化物、ti氧化物、ni氧化物、fe氧化物(feo)及鋰-鈦氧化物(litio2、li4ti5o12)的陰極活性物質(zhì)的組合中選擇的一個(gè)以上的物質(zhì),也可以是從陰極活性物質(zhì)的組合中選擇的至少兩個(gè)以上的物質(zhì)(第一陰極活性物質(zhì)及第二陰極活性物質(zhì))的復(fù)合體。這種復(fù)合體可具有單純混合第一陰極活性物質(zhì)與第二陰極活性物質(zhì)的結(jié)構(gòu)、第一陰極活性物質(zhì)的核-第二陰極活性物質(zhì)的殼的核殼結(jié)構(gòu)、第一陰極活性物質(zhì)的基體中包含第二陰極活性物質(zhì)的結(jié)構(gòu)、在0維、一維至二維納米結(jié)構(gòu)的第一陰極活性物質(zhì)上涂覆或含有第二陰極活性物質(zhì)的結(jié)構(gòu)或?qū)盈B第一陰極活性物質(zhì)與第二陰極活性物質(zhì)的結(jié)構(gòu)。電極組件中,位于相鄰的陽(yáng)極與陰極間的分離膜可根據(jù)陽(yáng)極和陰極的層疊方向而按照其位置相異或相同,在一般的二次電池中用于防止陰極與陽(yáng)極短路而通常使用的分離膜即可。作為以鋰二次電池為基準(zhǔn)的非限定性例子,分離膜可以是從聚乙烯系、聚丙烯系、聚烯烴系及聚酯系中選擇的一個(gè)以上的物質(zhì),可以是微多孔膜結(jié)構(gòu)。此時(shí),微多孔膜可被涂覆無(wú)機(jī)物,并且,為提高過(guò)電流防止功能、電解質(zhì)維持功能、物理強(qiáng)度而具有層疊聚乙烯膜、聚丙烯膜、無(wú)紡布等多個(gè)有機(jī)膜的疊層結(jié)構(gòu)。上述電極組件可通過(guò)一般的膠狀卷型電極組件的制造方法來(lái)制造,作為例子,以交替隔離布置于分離膜的一面的多個(gè)陽(yáng)極和陰極被滾壓(rolling)而形成。但是,本發(fā)明并不限定于上述的電極組件的制造方法。電極組件被浸漬的電解質(zhì)只要是一般的鋰二次電池中,能夠順暢地傳導(dǎo)參與電池的充電及放電的鋰離子并能夠長(zhǎng)時(shí)間穩(wěn)定地維持電池特性的一般的水系或非水系電解質(zhì)即可。本發(fā)明中,電解質(zhì)可以是非水系電解質(zhì),非水系電解質(zhì)可包括非水系溶劑及鋰鹽。作為非限定性例子,電解質(zhì)所含的鋰鹽可以是提供鋰正離子及從no3-、n(cn)2-、bf4-、clo4-、pf6-、(cf3)2pf4-、(cf3)3pf3-、(cf3)4pf2-、(cf3)5pf-、(cf3)6p-、cf3so3-、cf3cf2so3-、(cf3so2)2n-、(fso2)2n-、cf3cf2(cf3)2co-、(cf3so2)2ch-、(sf5)3c-、(cf3so2)3c-、cf3(cf2)7so3-、cf3co2-、ch3co2-及scn-、(cf3cf2so2)2n-中選擇的一個(gè)以上的負(fù)離子的鹽。電解質(zhì)的溶劑可以是從乙烯碳酸鹽(ethylenecarbonate)、丙烯碳酸鹽、1,2-丁烯碳酸鹽、2,3-丁烯碳酸鹽、1,2-戊烯碳酸鹽、2,3-戊烯碳酸鹽、乙烯撐碳酸鹽、二甲基碳酸鹽、二乙基碳酸鹽、2(2,2,2-三氟乙基)碳酸鹽、二丙基碳酸鹽、二丁基碳酸鹽、乙基甲基碳酸鹽、2,2,2-三氟乙基甲基碳酸鹽、甲基丙基碳酸鹽、乙基丙基碳酸鹽、2,2,2-三氟乙基丙基碳酸鹽、甲酸甲酯(methylformate)、甲酸乙酯、甲酸丙酯、甲酸丁酯、二甲醚(dimethylether)、二乙醚、二丙醚、甲基乙基醚、甲基丙基醚、乙基丙基醚、乙酸甲酯(methylacetate)、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯(ethylpropionate)、丙酸丙酯、丙酸丁酯、丁酸甲酯(methylbutyrate)、丁酸乙酯、丁酸丙酯、丁酸丁酯、γ-丁內(nèi)酯(γ-butyrolactone)、2-甲基-γ-丁內(nèi)酯、3-甲基-γ-丁內(nèi)酯、4-甲基-γ-丁內(nèi)酯、γ-硫代丁內(nèi)酯、γ-乙基-γ-丁內(nèi)酯、β-甲基-γ-丁內(nèi)酯、γ-戊內(nèi)酯(γ-valerolactone)、σ-戊內(nèi)酯、γ-己內(nèi)酯(γ-caprolactone)、ε-己內(nèi)酯、β-丙內(nèi)酯(β-propiolactone)、四氫呋喃(tetrahydrofuran)、2-甲基四氫呋喃、3-甲基四氫呋喃、磷酸三甲酯(trimethylphosphate)、磷酸三乙酯、三(2-氯乙基)磷酸、三(2,2,2-三氟乙基)磷酸、磷酸三丙酯、磷酸三異丙酯、磷酸三丁酯、磷酸三己酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、甲基乙烯磷酸、乙基乙烯磷酸、二甲基砜(dimethylsulfone)、乙基甲基砜、甲基三氟甲基砜、乙基三氟甲基砜、甲基五氟乙基砜、乙基五氟乙基砜、2(三氟甲基)砜、2(五氟乙基)砜、三氟甲基五氟乙基砜、三氟甲基九氟丁基砜、五氟乙基九氟丁基砜、環(huán)丁砜(sulfolane)、3-甲基環(huán)丁砜、2-甲基環(huán)丁砜、3-乙基環(huán)丁砜及2-乙基環(huán)丁砜的組合中選擇的一個(gè)以上的溶劑。下面參照實(shí)施例及比較例來(lái)更詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明。但以下實(shí)施例僅用于說(shuō)明本發(fā)明的最優(yōu)選實(shí)施例,本發(fā)明并不限定于以下實(shí)施例及比較例。如下述地測(cè)定已通過(guò)實(shí)施例及比較例制造的試片的物理性質(zhì),如下述地制造各電池。(放電功率)對(duì)已通過(guò)實(shí)施例及比較例制造的電池,通過(guò)hppc(hybridpulsepowercharacterizationbyfreedomcarbatterytestmanual)方式測(cè)定其功率特性。(低溫特性)對(duì)已通過(guò)實(shí)施例及比較例制造的電池,在常溫(25℃)及常溫對(duì)比-20℃下比較0.5c充電、0.5c放電容量來(lái)測(cè)定低溫特性。(陰極)在銅基材上涂覆碳小表面積結(jié)構(gòu)體的活性物質(zhì)作為陰極。(電解液)利用以25/45/30的體積比混合碳酸亞乙酯(ec)/碳酸甲乙酯(emc)/碳酸二乙酯(dec)的溶劑來(lái)制造1m的lipf6溶液后,添加碳酸亞乙烯酯(vc)1重量%、1,3-丙磺酸內(nèi)酯(prs)0.5重量%及雙乙二酸硼酸鋰(libob)0.5重量%。(電池)分別開(kāi)槽(notching)而層疊陽(yáng)極極板與陰極極板,在陽(yáng)極極板與陰極極板之間夾雜隔板(聚乙烯,厚度25μm)來(lái)構(gòu)成電池,分別焊接陽(yáng)極的接頭(tap)部分和陰極的接頭(tap)部分。其次,將已焊接的陽(yáng)極/隔板/陰極的組合體放入袋中,密封除電解液注液部面的其余三個(gè)面。此時(shí),將具有接頭的部分包括到密封部位,從另一部分注入電解液后密封注液部面,并浸漬12小時(shí)。之后,以0.25c的電流(2.5a)進(jìn)行36分鐘的預(yù)充電。預(yù)充電結(jié)束后去除氣體,實(shí)施24小時(shí)的老化后,以充電條件cc-cv0.2c4.2v0.05ccut-off,放電條件cc0.5c2.5vcut-off的條件實(shí)施化成充放電,然后實(shí)施標(biāo)準(zhǔn)充放電(充電條件cc-cv0.5c4.2vcut-off,放電條件cc0.5c2.5vcut-off)。(實(shí)施例1至4)陽(yáng)極活性物質(zhì)的整體組成為lini0.8co0.1mn0.1o2,第一中心部的組成為lini0.83co0.1mn0.07o2(表1中的位置:1至4,摩爾比誤差范圍:±0.01摩爾比),第二中心部的組成為lini0.8co0.1mn0.1o2(表1中的位置:5,摩爾比誤差范圍:±0.01摩爾比),表面部的組成為lini0.78co0.1mn0.12o2(表1中的位置:6至13,摩爾比誤差范圍:±0.01摩爾比),使用具有從中心部到表面部的濃度差異的鋰-過(guò)渡金屬氧化物(cam1)。此時(shí),陽(yáng)極活性物質(zhì)的組成為|x3-x4|=|z3-z4|=0.03,|x4-x5|=|z4-z5|=0.02,|x3-x5|=|z3-z5|=0.05,l2/l=0.31,l3/l=0.08。其次,作為導(dǎo)電材料,使用按下表3的組成混合小表面積結(jié)構(gòu)體即超導(dǎo)電乙炔碳黑(導(dǎo)電材料1,制造公司:日本denka,產(chǎn)品名:超導(dǎo)電乙炔碳黑)與大表面積結(jié)構(gòu)體即碳納米管(導(dǎo)電材料2)的混合物,作為結(jié)合劑,使用重量平均分子量為750,000的聚偏氟乙烯(pvdf)。以92:5:3的重量比使用所述陽(yáng)極活性物質(zhì)、所述導(dǎo)電材料及所述結(jié)合劑來(lái)制造陽(yáng)極后,在鋁基材上將其涂覆、干燥及沖壓來(lái)制造出陽(yáng)極。此時(shí),用于陽(yáng)極活性物質(zhì)的過(guò)渡金屬的濃度梯度如下表1,濃度測(cè)定位置與圖1中圖示的相同。測(cè)定位置如下,對(duì)半徑4.8μm的鋰-過(guò)渡金屬氧化物粒子,從陽(yáng)極活性物質(zhì)的中心開(kāi)始以0.4μm的間隔進(jìn)行測(cè)定。[表1]位置ni(wt%)co(wt%)mn(wt%)10.8300.1000.07020.8310.1010.06830.8290.1000.07140.8300.1000.07050.8000.0990.10160.7800.1000.12070.7800.1000.12080.7800.1010.11990.7810.1000.119100.7790.1010.120110.780.1000.120120.7810.0990.120130.7800.1000.120(實(shí)施例5至8)陽(yáng)極活性物質(zhì)的整體組成為lini0.8co0.11mn0.09o2,中心部的組成為lini0.802co0.11mn0.088o2(表1中的位置:1至12,摩爾比誤差范圍:±0.02摩爾比),表面部的組成為lini0.77co0.11mn0.12o2(表1中的位置:13,摩爾比誤差范圍:±0.01摩爾比),使用具有從中心部到表面部的濃度差異的鋰-過(guò)渡金屬氧化物(cam2)。此時(shí),陽(yáng)極活性物質(zhì)的組成為|x1-x2|=|z1-z2|=0.032,l1/l=0.92。其次,作為導(dǎo)電材料,使用按下表3的組成混合小表面積結(jié)構(gòu)體即超導(dǎo)電乙炔碳黑(導(dǎo)電材料1,制造公司:日本denka,產(chǎn)品名:超導(dǎo)電乙炔碳黑)與大表面積結(jié)構(gòu)體即碳納米管(導(dǎo)電材料2)的混合物,作為結(jié)合劑,使用重量平均分子量為750,000的聚偏氟乙烯(pvdf)。以92:5:3的重量比使用所述陽(yáng)極活性物質(zhì)、所述導(dǎo)電材料及所述結(jié)合劑來(lái)制造陽(yáng)極后,在鋁基材上將其涂覆、干燥及沖壓來(lái)制造出陽(yáng)極。此時(shí),用于陽(yáng)極活性物質(zhì)的過(guò)渡金屬的濃度梯度如下表2,濃度測(cè)定位置與圖1中圖示的相同。測(cè)定位置如下,對(duì)半徑4.8μm的鋰-過(guò)渡金屬氧化物粒子,從陽(yáng)極活性物質(zhì)的中心開(kāi)始以0.4μm的間隔進(jìn)行測(cè)定。[表2]位置ni(wt%)co(wt%)mn(wt%)10.8020.1100.08820.8010.1110.08830.8020.1100.08840.8020.1100.08850.8030.1110.08660.8020.1100.08870.8020.1100.08880.8020.1090.08990.8010.1100.089100.8020.1100.088110.8020.1080.090120.8000.1100.090130.7700.1100.120(比較例1及2)如下表3,除導(dǎo)電材料的含量不同之外,使用與實(shí)施例1相同的方法制造陽(yáng)極。(比較例3及4)如下表3,除導(dǎo)電材料的含量不同之外,使用與實(shí)施例5相同的方法制造陽(yáng)極。(比較例5至10)與實(shí)施例1相同的方法制造電池,作為陽(yáng)極活性物質(zhì),替代cam1而使用粒子整體上具有均勻組成的lini0.8co0.1mn0.1o2(ncm811)。[表3]如表3,可以知道,調(diào)整過(guò)渡金屬的濃度梯度的實(shí)施例1至8相比比較例,其電池功率及低溫特性優(yōu)異。尤其,如實(shí)施例1至4,可以知道,當(dāng)陽(yáng)極活性物質(zhì)的結(jié)構(gòu)為具有第一中心部、第二中心部及表面部的結(jié)構(gòu)時(shí),相比僅具有中心部及表面部的實(shí)施例5至8,放電功率及低溫特性更高。并且,可以知道,電池的放電功率及低溫特性根據(jù)導(dǎo)電材料所包括的超導(dǎo)電乙炔碳黑及碳納米管的混合比例而產(chǎn)生變化。若更詳細(xì)地說(shuō)明,當(dāng)超導(dǎo)電乙炔碳黑與碳納米管的混合物中的超導(dǎo)電乙炔碳黑的含量在規(guī)定范圍時(shí),放電功率、低溫特性會(huì)提高。與此相反,如比較例1至4,當(dāng)導(dǎo)電材料的組合比超過(guò)實(shí)施例的范圍時(shí),放電功率及低溫特性反而會(huì)降低,這是因?yàn)闊o(wú)法實(shí)現(xiàn)導(dǎo)電材料與陽(yáng)極活性物質(zhì)間的有效接觸。尤其,若以適當(dāng)?shù)谋壤旌瞎軤钐技{米管與球形納米粒子的超導(dǎo)電乙炔碳黑,則能夠較好地實(shí)現(xiàn)陽(yáng)極活性物質(zhì)間的連接,容易實(shí)現(xiàn)導(dǎo)電性路徑,但導(dǎo)電材料的含量若傾向一邊,則相對(duì)形成較多空隙,最終導(dǎo)致降低導(dǎo)電性的結(jié)果。并且,可以知道,使用不滿足式1至11的陽(yáng)極活性物質(zhì)的比較例5至10相比實(shí)施例,其放電功率及低溫特性較低,尤其,即使在導(dǎo)電材料的組合比與放電功率及低溫特性最高的實(shí)施例相同的情況(比較例6至8)下,放電功率為3200w/kg以下,尤其低溫特性顯著降低到70%以下。以上詳細(xì)說(shuō)明了本發(fā)明的實(shí)施例,但本發(fā)明的權(quán)利范圍并不限定于所述實(shí)施例,對(duì)本發(fā)明所屬
技術(shù)領(lǐng)域
的技術(shù)人員而言,在不脫離權(quán)利要求書(shū)所記載的本發(fā)明的技術(shù)思想的范圍內(nèi),可對(duì)本發(fā)明實(shí)施多種修改及變形是不言自明的。當(dāng)前第1頁(yè)12
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