本發(fā)明屬于鋰離子電池
技術(shù)領(lǐng)域:
,尤其涉及一種具有高安全性能的陶瓷隔膜、鋰離子電池以及該陶瓷隔膜與鋰離子電池的制作方法。
背景技術(shù):
:隨著世界環(huán)境問題的日益惡化,空氣質(zhì)量對清潔高效能源需求日益增加,國家大力發(fā)展新能源汽車行業(yè),混合動力車和純電動車等新能源汽車,目前市場上新能源汽車的主要動力來源是鋰離子動力電池。為了滿足新能源汽車長距離續(xù)航要求,動力電池廠商普遍采用高容量的材料制作動力電池,進而提升電動車?yán)m(xù)航能力?,F(xiàn)有大容量動力電池普遍采用高能量密度的鎳鈷錳三元材料作為正極材料(此類電池通常稱為三元電池)。三元電池的單體能量密度可以達(dá)到200Wh/kg以上,相對磷酸鐵鋰電池的單體能量密度125Wh/kg,三元電池的能量密度提升了75Wh/kg,大幅度提高了電動車的續(xù)航能力。但是三元材料電池同時存在一定的安全隱患,電池在進行電化學(xué)反應(yīng)時,由于三元材料的自身機構(gòu)變化較大,在進行針刺和擠壓測試時,容易發(fā)生起火爆炸現(xiàn)象,安全性能較低。因此解決三元電池安全性能問題成為此類電池應(yīng)用方面的重點課題。現(xiàn)有陶瓷隔膜技術(shù)主要是通過在無紡聚合物纖維上涂覆陶瓷隔膜顆粒來實現(xiàn)的,此類陶瓷隔膜有一下技術(shù)缺點:1.涂覆在陶瓷隔膜上的無機絕緣涂層顆粒,由于粒度較大,容易添堵住隔膜基體的孔隙,造成孔隙封閉,不利于鋰離子的傳輸,降低電池的反應(yīng)活性。2.無機陶瓷顆粒與基體的附著力不佳,在電池制備過程中的卷繞工序中,由于曲折度較大,容易發(fā)生隔膜折痕、破裂、無機顆粒脫落,造成電池內(nèi)部短路,進而影響電池的安全性能。3.現(xiàn)有技術(shù)通常使用的隔膜為聚烯烴材料,在電池發(fā)生內(nèi)部短路時,內(nèi)部產(chǎn)生的熱量不能有效的釋放,導(dǎo)致隔膜熱收縮嚴(yán)重,加劇電池短路程度,造成電池爆炸,嚴(yán)重影響安全性能。4.當(dāng)電池出現(xiàn)內(nèi)部短路時,容易出現(xiàn)嚴(yán)重的熱量累計和產(chǎn)生較多的氣體,導(dǎo)致電池體積膨脹較大,電池內(nèi)部沒有有效抑制燃燒的和減少氣體釋放的物質(zhì),容易引起電池的爆炸。本發(fā)明主要解決三元電池的安全問題,并針對上述技術(shù)問題點進行優(yōu)化。技術(shù)實現(xiàn)要素:本發(fā)明主要解決的技術(shù)問題是提供一種安全性能更高的陶瓷隔膜、鋰離子電池以及該陶瓷隔膜與鋰離子電池的制作方法。為解決上述技術(shù)問題,本發(fā)明提供一種陶瓷隔膜,用于隔離鋰電池的正極極片及負(fù)極極片,所述陶瓷隔膜包括隔膜基體及涂覆于隔膜基體外的陶瓷膜層;其特征在于:所述陶瓷膜層包括無機填料、有機粘結(jié)劑及熱熔性有機體,所述無機填料選自納米氫氧化鋁、氧化鋁、硫酸鋇、氫氧化鎂、碳酸鈣無機材料的一種或幾種;有機粘結(jié)機選自聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯、聚氧乙烯高分子材料中的一種或幾種;以及熱融性有機體選自磷酸三(β-氯乙基)酯、二苯基膦酸甲苯酯、磷酸三辛酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、聚二甲基硅烷、有機硅酮類、及含有硅類共聚物的聚苯乙烯、聚醚酰亞胺、雙酚F型聚碳酸酯、聚氨酯、聚甲基丙烯酸甲酯一種或幾種。本發(fā)明進一步提供一種陶瓷隔膜制作方法,該陶瓷隔膜用于隔離鋰電池的正極極片及負(fù)極極片,該陶瓷隔膜制作方法包括以下步驟:步驟1、稱料:稱取質(zhì)量比為40-70%的熱熔型有機體,質(zhì)量比為40-50%的無機填料,質(zhì)量比為5-10%的粘結(jié)劑,加入攪拌釜中,稱取與熱熔型有機體、無機填料與粘結(jié)機等質(zhì)量的有機溶劑氮甲基吡咯烷酮,加入上述攪拌釜中;步驟2、攪拌:封閉攪拌釜,以轉(zhuǎn)速100-1500rpm進行攪拌,攪拌時長2-6小時,制備出漿料半成品;步驟3、涂覆:采用噴涂或流延方式將上訴漿料半成品涂覆在預(yù)先制備好的隔膜基體相對兩個表面,涂覆厚度在2-6μm;步驟4、干燥:將如上涂覆好的隔膜基體在50-80℃干燥,在所述隔膜基體得到厚度在2-6μm的多孔的陶瓷膜層20,即制得所述陶瓷隔膜。本發(fā)明進一步提供一種鋰離子電池,包括電芯,所述電芯包括正極極片、負(fù)極極片及設(shè)置在所述正極與所述負(fù)極之間的所述陶瓷隔膜;其特征在于:所述陶瓷隔膜包括隔膜基體及涂覆于隔膜基體外的陶瓷膜層;所述陶瓷膜層包括無機填料、有機粘結(jié)劑及熱熔性有機體,所述無機填料選自納米氫氧化鋁、氧化鋁、硫酸鋇、氫氧化鎂、碳酸鈣無機材料的一種或幾種;有機粘結(jié)機選自聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯、聚氧乙烯高分子材料中的一種或幾種;以及熱融性有機體選自磷酸三(β-氯乙基)酯、二苯基膦酸甲苯酯、磷酸三辛酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、聚二甲基硅烷、有機硅酮類、及含有硅類共聚物的聚苯乙烯、聚醚酰亞胺、雙酚F型聚碳酸酯、聚氨酯、聚甲基丙烯酸甲酯一種或幾種。本發(fā)明進一步提供一種鋰離子電池的制作方法,包括以下步驟:步驟1、負(fù)極極片制備:使用質(zhì)量比92-98%的人造石墨,質(zhì)量比4-6%的聚偏氟乙烯和羧甲基纖維素鈉粘結(jié)劑,2%的乙炔黑導(dǎo)電劑,稱量石墨、聚偏氟乙烯和羧甲基纖維素鈉粘結(jié)劑、乙炔黑導(dǎo)電劑等質(zhì)量的去離子水和丁苯橡膠混合溶液進行攪拌,制備負(fù)極極片;步驟2、稱料:稱取質(zhì)量比為40-70%的熱熔型有機體,質(zhì)量比為40-50%的無機填料,質(zhì)量比為5-10%的上述粘結(jié)劑,加入攪拌釜中,稱取與熱熔型有機體、無機填料、粘結(jié)劑等質(zhì)量的有機溶劑氮甲基吡咯烷酮,加入上述攪拌釜中;步驟3、攪拌:封閉攪拌釜,以轉(zhuǎn)速100-1500rpm進行攪拌,攪拌時長2-6小時,制備出的漿料半成品;步驟4、涂覆:采用噴涂或流延方式將漿料半成品涂覆在預(yù)先制備好的隔膜基體、正極極片、負(fù)極極片上和絕緣膠紙的外表面,涂覆厚度在2-6μm;步驟5、干燥:將如上涂覆好的極片和絕緣膠紙在50-80℃干燥,得到厚度在2-6μm的多孔的陶瓷膜層;步驟6、電池制備:將電池正負(fù)極極片和隔膜卷繞成電芯,并在電芯外層粘貼一層涂有陶瓷膜層的絕緣膠紙。本發(fā)明的有益效果是:無機填料、有機粘結(jié)機及熱熔性有機體形成的陶瓷膜層涂覆于隔膜基體、正極極片、負(fù)極極片及絕緣膠紙,有效的改善了電池的安全性能,有效提高電池在高電壓環(huán)境工作的壽命及安全性。附圖說明圖1為本發(fā)明優(yōu)選實施方式提供的一種陶瓷隔膜的剖視示意圖。圖2為本發(fā)明優(yōu)選實施方式提供的一種鋰子電池的縱向剖視示意圖。圖3為圖2所示鋰子電池的正極極片及負(fù)極極片剖視示意圖。圖4為圖2所示鋰子電池的橫向剖視示意圖。具體實施方式如圖1所示,為本發(fā)明優(yōu)選實施方式提供的一種陶瓷隔膜100,該陶瓷隔膜10用于隔離鋰電池的正極極片及負(fù)極極片,所述陶瓷隔膜100包括隔膜基體10及陶瓷膜層20。所述隔膜基體10可以是織造膜、非織造膜(無紡布)、微孔膜、復(fù)合膜、隔膜紙、碾壓膜等其中一種。優(yōu)選地,隔膜基體可以是無紡聚合物纖維薄膜。具體的,由于聚烯烴材料具有優(yōu)異的力學(xué)性能、化學(xué)穩(wěn)定性和相對廉價的特點,所述隔膜基體10采用聚乙烯、聚丙烯微孔膜。所述陶瓷膜層20包括無機填料、有機粘結(jié)劑及熱熔性有機體,所述陶瓷膜層20通過涂覆方式(例如噴涂、流延等方式)設(shè)置于所述隔膜基體10的相背的兩個表面上(即隔膜基體10的外表面)。其中,無機填料具有良好的熱穩(wěn)定性和散熱性能,能有效的阻止所述陶瓷隔膜100受熱的收縮性能,提高所述陶瓷隔膜100的拉伸強度。無機填料選擇親油性良好且不溶于有機溶劑的納米氫氧化鋁、氧化鋁、硫酸鋇、氫氧化鎂、碳酸鈣等無機材料的一種或幾種。無機填料粒度控制在500nm-1μm之間。粒度太小不易分散,粒度太大容易在隔膜上形成顆粒體,影響電池的電化學(xué)性能發(fā)揮。有機粘結(jié)劑起到將無機填料與隔膜基體良好附著的作用,同時提高所述陶瓷隔膜100的耐彎折性能,減少電池制作過程中因彎折造成的所述陶瓷隔膜100斷帶、破損或陶瓷填料脫落,其主要成分為聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯、聚氧乙烯等高分子材料中的一種或幾種。聚合度范圍在50萬-100萬分子量。熱融性有機體可選擇結(jié)晶型或非結(jié)晶型聚合物,優(yōu)選軟化點在100-300℃,具有良好抗氧化性和絕緣性的阻燃型有機體。不僅能夠在電池出現(xiàn)過熱的時候通過自身的聚合反應(yīng)吸熱減少熱量累計,同時由于聚合黏著的作用,減小其附近材料的體積膨脹,其到提升安全性的作用,本發(fā)明選擇納米有機磷系和有機硅系阻燃復(fù)合材料,優(yōu)選磷酸三(β-氯乙基)酯、二苯基膦酸甲苯酯、磷酸三辛酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、聚二甲基硅烷、有機硅酮類、及含有硅類共聚物的聚苯乙烯(PS)、聚醚酰亞胺(PEI)、雙酚F型聚碳酸酯(BPFPC)、聚氨酯(PU)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)等一種或幾種。本發(fā)明使用的有機聚合物沒有特殊的形態(tài)要求,優(yōu)選利于分散和附著的針狀和球狀顆粒。本發(fā)明進一步提供一種制作上述陶瓷隔膜100的方法,包括以下步驟:步驟1、稱料:稱取質(zhì)量比為40-70%的上述熱熔型有機體,質(zhì)量比為40-50%的上述無機填料,質(zhì)量比為5-10%的上述粘結(jié)劑,加入攪拌釜中,稱取與上述原料(即熱熔型有機體、無機填料與粘結(jié)機)等質(zhì)量的有機溶劑氮甲基吡咯烷酮,加入上述攪拌釜中。3.攪拌:封閉攪拌釜,以轉(zhuǎn)速100-1500rpm進行攪拌,攪拌時長2-6小時,制備出本方案陶瓷隔膜使用的漿料半成品。4.涂覆:采用噴涂或流延方式將上訴漿料半成品涂覆在預(yù)先制備好的隔膜基體相對兩個表面,涂覆厚度在2-6μm。5.干燥:將如上涂覆好的隔膜基體在50-80℃干燥,在所述隔膜基體10得到厚度在2-6μm的多孔的陶瓷膜層20,即制得所述陶瓷隔膜100。該陶瓷隔膜制作方法中所述無機填料選自納米氫氧化鋁、氧化鋁、硫酸鋇、氫氧化鎂、碳酸鈣等無機材料的一種或幾種;有機粘結(jié)機選自聚偏氟乙烯、聚四氟乙烯、聚氧乙烯等高分子材料中的一種或幾種;以及熱融性有機體選自磷酸三(β-氯乙基)酯、二苯基膦酸甲苯酯、磷酸三辛酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、聚二甲基硅烷、有機硅酮類、及含有硅類共聚物的聚苯乙烯、聚醚酰亞胺、雙酚F型聚碳酸酯、聚氨酯、聚甲基丙烯酸甲酯等一種或幾種。如圖2所示,為本發(fā)明優(yōu)選實施方式提供的一種鋰離子電池200,包括電芯30。所述電芯30包括正極極片31、負(fù)極極片32及設(shè)置在所述正極極片31與所述負(fù)極極片之間的所述陶瓷隔膜100。所述正極極片31、負(fù)極極片32及陶瓷隔膜100均為片狀,并通過卷繞方式形成所述電芯30,所述電芯30通常為圓柱體狀,在其他實施方式中,也可以是其他形狀。由于所述鋰離子電池200采用了所述陶瓷隔膜100,因此能夠在所述鋰子電池200過熱時緩解進一步反應(yīng),減少熱量累積,控制電池的熱效應(yīng);在針刺實驗中能夠控制隔膜的熱收縮性能,防止電池因隔膜收縮導(dǎo)致的進一步短路,從而改善電池的安全性能。如圖3及4所示,可以進一步在所述正極極片31的兩個相背表面及負(fù)極相背的兩個表面設(shè)置所述陶瓷膜層20。以此進步提高所鋰離子電池200的安全性能。陶瓷膜層20通過涂覆方式(例如噴涂、流延等方式)設(shè)置于所述正極極片31及所述負(fù)極極片32各自的相背的兩個表面上(即正極極片與負(fù)極極片各自的外表面上)。所述正極極片包括鋁箔(圖未示)及設(shè)置于鋁箔上的鎳、鈷、錳三鋁正極材料。所述負(fù)極極片包括銅箔(圖未示)及設(shè)置于銅箔上的石墨負(fù)極材料進一步的,所述鋰離子電池200還包括粘附于所述電芯30外的絕緣膠紙40,所述絕緣膠紙40的作用是在電芯外部絕緣作用,提高電池在高電壓工作環(huán)境下的安全性能。本實施方式中,所述絕緣膠紙兩個表面也設(shè)置有陶瓷膜層20,陶瓷膜層20通過涂覆方式(例如噴涂、流延等方式)設(shè)置于所述絕緣膠紙40相背的兩個表面上。有效的提高電池的安全性能。進一步,本發(fā)明進一步提供上述鋰離子電池200的制作方法,所述鋰鋰子電池200的制作方法如下:步驟1、負(fù)極極片制備:使用質(zhì)量比92-98%的人造石墨,質(zhì)量比4-6%的聚偏氟乙烯和羧甲基纖維素鈉粘結(jié)劑,2%的乙炔黑導(dǎo)電劑。稱量上述原料(即石墨、聚偏氟乙烯和羧甲基纖維素鈉粘結(jié)劑、乙炔黑導(dǎo)電劑)等質(zhì)量的去離子水和丁苯橡膠混合溶液進行攪拌,按照行業(yè)內(nèi)通用的方法制備負(fù)極極片;步驟2、稱料:稱取質(zhì)量比為40-70%的上述熱熔型有機體,質(zhì)量比為40-50%的上述無機填料,質(zhì)量比為5-10%的上述粘結(jié)劑,加入攪拌釜中,稱取與上述原料(即熱熔型有機體、無機填料、粘結(jié)劑)等質(zhì)量的有機溶劑氮甲基吡咯烷酮,加入上述攪拌釜中。步驟3、攪拌:封閉攪拌釜,以轉(zhuǎn)速100-1500rpm進行攪拌,攪拌時長2-6小時,制備出本方案陶瓷隔膜使用的漿料半成品。步驟4、涂覆:采用噴涂、流延等方式將漿料半成品涂覆在預(yù)先制備好的隔膜基體、正極、負(fù)極極片上和絕緣膠紙的外層,涂覆厚度在2-6μm。步驟5、干燥:將如上涂覆好的極片和絕緣膠紙在50-80℃干燥,得到厚度在2-6μm的多孔隔膜層。步驟6.電池制備:按照行業(yè)內(nèi)通用的方法,將電池正負(fù)極極片和隔膜卷繞成電芯,并在電芯外層粘貼一層涂有陶瓷膜層的絕緣膠紙。將電芯制作成圓柱電池如下實施例1至實施例5為上述鋰子電池200的制作方法的具體實施方式。實施例11.負(fù)極極片制備:使用質(zhì)量比為96%的人造石墨,質(zhì)量比為2%的聚偏氟乙烯和羧甲基纖維素鈉粘結(jié)劑,2%的乙炔黑為導(dǎo)電劑。與同等質(zhì)量比的去離子水和丁苯橡膠混合溶液,按照行業(yè)內(nèi)通用的方法制備負(fù)極極片;2.稱料:稱取質(zhì)量比為50%的磷酸三苯酯(沸點245℃,白色晶體),質(zhì)量比為45%的分析純納米氫氧化鋁(D50粒度4μm,比表面積在5m2/g),質(zhì)量比為5%的PVDF聚偏氟乙烯(分子量200萬單位),加入到攪拌釜中,稱取與上述原料(磷酸三苯酯、分析純納米氫氧化鋁、聚偏氟乙烯)等質(zhì)量的有機溶劑NMP氮甲基吡咯烷酮,加入到上述攪拌釜中。3.攪拌:封閉攪拌釜,以轉(zhuǎn)速1000rpm進行攪拌,攪拌4個小時,制備出本方案陶瓷隔膜用的漿料半成品,標(biāo)記S1。4.涂覆:采用噴涂的方式,將漿料半成品涂覆在預(yù)先制備好的正負(fù)極極片相背的兩個表面、隔膜基體和絕緣膠紙外層,涂覆厚度在4μm。5.干燥:將涂覆好的正極、負(fù)極極片、隔膜和絕緣膠紙放置于80℃烘箱干燥,4個小時,得到厚度為3.5μm的多孔的陶瓷膜層。6.電池制備:按照行業(yè)內(nèi)通用的方法,將電池正負(fù)極極片和隔膜卷繞成電芯,并在電芯外層粘貼一層涂有陶瓷膜層的絕緣膠紙。將電芯制作成圓柱電池,將本發(fā)明所述電池標(biāo)記B1。實施例2采用實施例1相同的步驟制備本實施例的陶瓷隔膜用漿料S2和B2,不同之處在于:步驟2中,稱取原料:稱取質(zhì)量比為50%的二苯基磷酸甲苯酯(沸點:255℃),質(zhì)量比為45%的分析純納米氫氧化鋁,質(zhì)量比為5%的PVDF聚偏氟乙烯,加入攪拌釜中,稱取與上述原料(二苯基磷酸、分析純納米氫氧化鋁、PVDF聚偏氟乙烯)同等質(zhì)量的有機溶劑NMP氮甲基吡咯烷酮,加入到上述攪拌釜中。實施例3采用實施例1相同的步驟制備本實施例的陶瓷隔膜用漿料S3和B3,不同之處在于:步驟2中,稱取原料:稱取質(zhì)量比為70%的二苯基磷酸甲苯酯,質(zhì)量比為20%的分析純納米氫氧化鋁,質(zhì)量比為10%的PVDF聚偏氟乙烯,加入攪拌釜中,稱取與上述原料(二苯基磷酸甲苯酯、分析純納米氫氧化鋁、PVDF聚偏氟乙烯)同等質(zhì)量的有機溶劑NMP氮甲基吡咯烷酮,加入到上述攪拌釜中。實施例4采用實施例1相同的步驟制備本實施例的陶瓷隔膜用漿料S4和B4,不同之處在于:步驟2中,稱取原料:稱取質(zhì)量比為20%的磷酸三苯酯,質(zhì)量比為70%的分析純納米氫氧化鋁,質(zhì)量比為10%的PVDF聚偏氟乙烯,加入攪拌釜中,稱取與上述原料(磷酸三苯酯、分析純納米氫氧化鋁、PVDF聚偏氟乙烯)同等質(zhì)量的有機溶劑NMP氮甲基吡咯烷酮,加入到上述攪拌釜中。實施例5采用實施例1相同的步驟制備本實施例的陶瓷隔膜用漿料S5和B5,不同之處在于:步驟6中,電池制備:將常用三元正極極片和上述帶有本發(fā)明中的陶瓷膜層的負(fù)極極片卷繞制成圓柱電芯,得到本發(fā)明所述電池標(biāo)記B5。對比例1制作對比用三元電池,制作步驟如下:1.極片制備:使用市場上通用三元正極材料(鎳、鈷、錳或鋁),按照行業(yè)內(nèi)通用方法制備正極極片,其中三元正材料在極片中的添加比例為95%。使用人造石墨按照行業(yè)內(nèi)通用方法制備負(fù)極極片,其中人造石墨在極片中的添加比例為96%。2.電芯制作:將制備好的電池極片采用與實施例相同的方法卷繞制備成電芯。并進行電池制作,剩余步驟均采用行業(yè)內(nèi)通用方法。比較測試1.短路測試:測試步驟:1)每個測試電池樣品正負(fù)極采用最大阻值不超過0.1Ω的銅線短接,電池放電直至起火或爆炸,或直至電池完全放電,和殼體的溫度已恢復(fù)到接近環(huán)境溫度為止。2)試驗在室溫或60±2℃進行,電池在室溫或60±2℃時達(dá)到與環(huán)境溫度平衡穩(wěn)定后再短接。3)電池應(yīng)單獨測試。當(dāng)用于串聯(lián)或并聯(lián),要另外五套電池進行測試,電池配置的最大數(shù)目根據(jù)所用串/并聯(lián)數(shù)目決定。判定標(biāo)準(zhǔn):電池應(yīng)無起火,無爆炸,同時表面溫度不超過150℃過充測試:測試步驟:1.以3.0C電流對單體電池進行充電,直到電壓達(dá)到12V,電流降至0A,測試過程中監(jiān)測電池溫度的變化。2.當(dāng)電池溫度下降到比峰值低約10℃時,結(jié)束試驗。判定標(biāo)準(zhǔn):電池?zé)o爆炸,無起火。針刺測試:測試步驟:1.在室溫20±5℃條件下,以0.3C電流恒流對電池充電電壓4.2V,然后恒壓充電至電流降至0.05C,充電停止。2.靜置1小時,然后測量開路電壓,要求電池開路電壓≥4.1V。3.將一鋼釘垂直地穿過電池中心,并保持1h以上;4.鋼釘直徑:3-8mm。判定標(biāo)準(zhǔn):在穿釘測試的初始5分鐘內(nèi),電池不冒煙,不起火,不爆炸。重復(fù)各實施例1-5和對比例1各100次,無爆炸,無起火的產(chǎn)品標(biāo)記為良品,記錄良品率。測試結(jié)果如表1所示:短路測試(良率)過充測試(良率)針刺測試(良率)實施例1100%100%100%實施例298%99%95%實施例395%94%88%實施例493%96%85%實施例596%96%80%對比例70%60%50%從表1可以看出,采用本發(fā)明提供的材料和制備工藝制備出的三元三材的鋰離子電池,能有效的保證電池的安全性能。本發(fā)明的主要特點是制作一種使用涂覆陶瓷漿料的陶瓷膜層及絕緣膠紙的鋰離子電池,從而有效改善了電池安全性能。通過使用不同的添加劑及不同的涂覆方式有效的改善了電池的安全性能,有效提高電池在高電壓環(huán)境工作的壽命及安全性。以上所述僅為本發(fā)明的實施方式,并非因此限制本發(fā)明的專利范圍,凡是利用本發(fā)明說明書及附圖內(nèi)容所作的等效結(jié)構(gòu)或等效流程變換,或直接或間接運用在其他相關(guān)的
技術(shù)領(lǐng)域:
,均同理包括在本發(fā)明的專利保護范圍內(nèi)。當(dāng)前第1頁1 2 3