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白光發(fā)光器件和顯示設(shè)備的制作方法

文檔序號:12820710閱讀:222來源:國知局
白光發(fā)光器件和顯示設(shè)備的制作方法與工藝
相關(guān)申請的交叉引用本申請要求于2016年1月5日在韓國知識產(chǎn)權(quán)局提出的韓國專利申請no.10-2016-0001066的優(yōu)先權(quán),并在此通過參考引入其全部公開的內(nèi)容。根據(jù)示例實施例的設(shè)備涉及白光發(fā)光器件和顯示設(shè)備。
背景技術(shù)
:通常,通過將藍(lán)光發(fā)光二極管(led)與黃光熒光體進(jìn)行組合或者將藍(lán)光led與紅光熒光體和綠光熒光體進(jìn)行組合的方法來制造白光發(fā)光器件。白光發(fā)光器件常用作顯示設(shè)備的高效率光源。需要可以覆蓋基于各種色彩標(biāo)準(zhǔn)(例如,顯示
技術(shù)領(lǐng)域
中的顯示控制接口(dci)、國家電視系統(tǒng)委員會(ntsc)和bt.2020)的寬色域的白光發(fā)光器件??梢蚤_發(fā)具有改進(jìn)色彩再現(xiàn)性的新型白光發(fā)光器件。技術(shù)實現(xiàn)要素:示例實施例提供了一種可以實現(xiàn)高色彩再現(xiàn)的白光發(fā)光器件和顯示設(shè)備。根據(jù)示例實施例,白光發(fā)光器件包括:藍(lán)光發(fā)光二極管(led),發(fā)射主波長在440nm至460nm的范圍中的第一光;第一波長轉(zhuǎn)換材料,設(shè)置在所發(fā)射的第一光的路徑上,并且將所發(fā)射的第一光的第一部分轉(zhuǎn)換為綠光;以及第二波長轉(zhuǎn)換材料,設(shè)置在所發(fā)射的第一光的路徑上,并且將所發(fā)射的第一光的第二部分轉(zhuǎn)換為紅光。第一波長轉(zhuǎn)換材料包括量子點,所述量子點包括由iii-v族化合物形成的內(nèi)核和由ii-vi族化合物形成的殼體,并且第二波長轉(zhuǎn)換材料包括由經(jīng)驗式axmfy:mn4+表示的氟化物熒光體,a是從鋰(li)、鈉(na)、鉀(k)、銣(rb)和銫(cs)中選擇的至少一種,m是從硅(si)、鈦(ti)、鋯(zr)、鉿(hf)、鍺(ge)和錫(sn)中選擇的至少一種,并且該經(jīng)驗式滿足2≤x≤3和4≤y≤7。該白光發(fā)光器件發(fā)射白光,所述白光的色彩再現(xiàn)區(qū)覆蓋cie1931色度圖中的顯示控制接口區(qū)域的90%或以上。根據(jù)示例實施例,白光發(fā)光器件包括:藍(lán)光led,發(fā)射主波長在440nm至460nm的范圍中的第一光;綠光量子點,設(shè)置于所發(fā)射的第一光的路徑上,并且將所發(fā)射的第一光的第一部分轉(zhuǎn)換為峰值波長在510nm至550nm的范圍中且半高全寬為45nm或以下的第二光;以及紅光熒光體,設(shè)置于所發(fā)射的第一光的路徑上,并且將所發(fā)射的第一光的第二部分轉(zhuǎn)換為峰值波長在610nm至635nm的范圍中且半高全寬為30nm或以下的第三光。根據(jù)示例實施例,顯示設(shè)備包括:圖像顯示面板,包括具有紅光、綠光和藍(lán)光濾色器的濾色器層;以及背光,設(shè)置在圖像顯示面板上并且包括光源。每一個光源包括藍(lán)光led,所述藍(lán)光led發(fā)射主波長在440nm至460nm的范圍中的第一光。該顯示設(shè)備還包括:綠光量子點,設(shè)置于所發(fā)射的第一光的路徑上,并且將所發(fā)射的第一光的第一部分轉(zhuǎn)換為峰值波長在510nm至550nm的范圍中且半高全寬為45nm或以下的第二光;以及紅光熒光體,設(shè)置于所發(fā)射的第一光的路徑上,并且將所發(fā)射的第一光的第二部分轉(zhuǎn)換為峰值波長在610nm至635nm的范圍中且半高全寬為30nm或以下的第三光。每一個光源通過濾色器層發(fā)射第四光,所述第四光的色彩再現(xiàn)區(qū)覆蓋cie1931色度圖中的顯示控制接口區(qū)域的90%或以上。附圖說明圖1是根據(jù)示例實施例的白光發(fā)光器件的示意截面圖;圖2是示出了在示例實施例中可采用的綠光熒光體的相應(yīng)光致發(fā)光激發(fā)(ple)和光致發(fā)光(pl)譜的曲線;圖3是示出了在示例實施例中可采用的紅光熒光體的相應(yīng)ple和pl譜的曲線;圖4是示出了根據(jù)示例實施例以及比較示例1和2的白光發(fā)光器件的發(fā)射譜的曲線;圖5a、5b和5c是示出了根據(jù)示例實施例以及比較示例1和2的白光發(fā)光器件的色彩再現(xiàn)性的cie1931色度圖;圖6是根據(jù)示例實施例的氟化物熒光體顆粒的示意性部分切開透視圖;圖7是示出根據(jù)示例實施例的制造氟化物熒光體的方法的流程圖;圖8是根據(jù)示例實施例的氟化物熒光體顆粒的示意性部分切開透視圖;圖9和圖10是示出了根據(jù)示例實施例的白光發(fā)光器件的示意截面圖;圖11和圖12是示出了根據(jù)示例實施例的白光光源部的示意截面圖;圖13是根據(jù)示例實施例的背光的示意截面圖;圖14是根據(jù)示例實施例的背光的示意截面圖;圖15是在圖14中所示的背光中采用的發(fā)光器件的示意截面圖;圖16和圖17是示出了根據(jù)示例實施例的背光的示意截面圖;以及圖18是根據(jù)示例實施例的顯示設(shè)備的示意分解透視圖。具體實施方式圖1是根據(jù)示例實施例的白光發(fā)光器件的示意截面圖。參考圖1,白光發(fā)光器件100包括封裝體101、藍(lán)光發(fā)光二極管(led)132和設(shè)置在封裝體101上的樹脂密封部150。封裝體101與電連接至藍(lán)光led132的一對引線框111和112相結(jié)合,并且包括提供側(cè)壁反射結(jié)構(gòu)的凹入部c。藍(lán)光led132設(shè)置在封裝體101的上表面上,并且可以包括外延生長的半導(dǎo)體層。藍(lán)光led132可以發(fā)射主波長在440nm至460nm范圍內(nèi)的光。在示例實施例中,藍(lán)光led132的主波長可以在444nm至450nm的范圍內(nèi)。樹脂密封部150設(shè)置于凹入部c內(nèi)。樹脂密封部150包括透明樹脂152、綠光量子點154和紅光熒光體156。所發(fā)射的光的至少一部分可以分別轉(zhuǎn)換為綠光和紅光。綠光量子點154和紅光熒光體156可以散布于透明樹脂152內(nèi)以便設(shè)置在由藍(lán)光led132發(fā)射的光的路徑上。例如,透明樹脂152可以由環(huán)氧樹脂、硅樹脂、改性硅樹脂、聚氨酯、氧雜環(huán)丁烷(oxetane)、丙烯酸樹脂、聚碳酸酯、聚酰亞胺或其組合形成。綠光量子點154可以包括具有由iii-v族化合物形成的內(nèi)核以及ii-vi族殼體的量子點。例如,綠光量子點154可以包括從cdse/cds、cdse/zns、pbs/zns和inp/gap/zns中選擇的至少一種量子點。量子點可以通過調(diào)節(jié)其直徑來滿足波長條件。當(dāng)綠光量子點154被藍(lán)光led132所發(fā)射的光激勵時,在示例實施例中采用的綠光量子點154可以產(chǎn)生峰值波長在510nm至550nm的范圍中且半高全寬為45nm或以下的發(fā)射譜。在示例實施例中,為了進(jìn)一步改進(jìn)色彩再現(xiàn)性,綠光量子點154的峰值波長可以在530nm至545nm的范圍內(nèi)。此外,綠光量子點154的半高全寬可以是40nm或以下。紅光熒光體156可以包括由經(jīng)驗式axmfy:mn4+表示的氟化物熒光體。在這種情況下,a是從鋰(li)、鈉(na)、鉀(k)、銣(rb)和銫(cs)中選擇的至少一種,m是從硅(si)、鈦(ti)、鋯(zr)、鉿(hf)、鍺(ge)和錫(sn)中選擇的至少一種,并且該經(jīng)驗式滿足2≤x≤3和4≤y≤7??梢园凑崭倪M(jìn)的形式來使用氟化物熒光體,例如向氟化物熒光體添加保護(hù)涂層以補(bǔ)償其易受潮的特性。將在圖6至圖8中對其進(jìn)行詳細(xì)描述。當(dāng)紅光熒光體156被藍(lán)光led132所發(fā)射的光激勵時,在示例實施例中采用的紅光熒光體156可以產(chǎn)生峰值波長在610nm至635nm的范圍中且半高全寬為30nm或以下的發(fā)射譜。在示例實施例中,為了進(jìn)一步改進(jìn)色彩再現(xiàn)性,紅光熒光體156的發(fā)射譜可以具有10nm或以下的半高全寬。色彩再現(xiàn)范圍(即,色域)可以定義為當(dāng)通過cie1931色度圖中的區(qū)域?qū)?jīng)紅光、綠光和藍(lán)光濾色器獲得的顏色進(jìn)行標(biāo)記時由坐標(biāo)包圍的區(qū)域的面積。在滿足上述熒光體條件的白光發(fā)光器件100的色彩再現(xiàn)的情況中,其色彩再現(xiàn)區(qū)可以是cie1931色度圖中的顯示控制接口(dci)區(qū)域的90%或以上。此外,白光發(fā)光器件100的色彩再現(xiàn)可以是基于國家電視系統(tǒng)委員會(ntsc)區(qū)域的95%或以上。封裝體101可以包括便于注模工藝的聚合物樹脂。例如,所述樹脂可以是不透明樹脂或者包含高反射性粉末(例如,al2o3)在內(nèi)的樹脂。備選地,封裝體101可以包括陶瓷襯底。在這種情況下,可以通過封裝體101來促進(jìn)散熱。在示例實施例中,封裝體101可以是其上形成有布線圖案的印刷電路板。所述一對引線框111和112設(shè)置于封裝體101上,并且電連接至藍(lán)光led132以向其施加驅(qū)動電力。引線框111和112通過引線w電連接至藍(lán)光led132。備選地,在藍(lán)光led132具有倒裝芯片結(jié)構(gòu)的情況下,藍(lán)光led132可以通過導(dǎo)電凸塊直接連接至引線框111和112。在下文中,將參考示例實施例詳細(xì)地描述本發(fā)明構(gòu)思的功能和效果。示例實施例1使用主波長為446nm的led作為藍(lán)光led并且使用分別由cdse/zns和k2sif6:mn4+表示的綠光熒光體和紅光熒光體來制造白光發(fā)光器件。此外,通過將綠光熒光體和紅光熒光體進(jìn)行組合來提供波長轉(zhuǎn)換部件以獲得具有相同顏色坐標(biāo)的白光。在示例實施例1中,用作綠光熒光體的cdse/zns熒光體可以是具有zns殼體和cdse內(nèi)核的綠光量子點。另外,在圖2中示出了這種綠光量子點的光致發(fā)光激發(fā)(ple)和光致發(fā)光(pl)譜。參考圖2,cdse/zns量子點可以具有峰值波長為427nm的激發(fā)帶??梢源_定具有530nm的峰值波長和34.6nm的窄半高全寬的cdse/zns量子點pl譜滿足本發(fā)明構(gòu)思的條件。在示例實施例1中,用作紅光熒光體的k2sif6:mn4+熒光體的ple和pl譜在圖3中示出。參考圖3,k2sif6:mn4+熒光體可以包括峰值波長為362nm的第一激發(fā)帶和峰值波長為448nm的第二激發(fā)帶。可以理解,通過引入mn4+作為活化劑添加了激發(fā)中心,從而添加了另一個激發(fā)帶。k2sif6:mn4+熒光體的pl譜可以具有7nm或以下的窄半高全寬以及631nm的峰值波長。因此,可以確定k2sif6:mn4+熒光體滿足在示例實施例中提議的紅光熒光體的條件。比較示例1和2按照與示例實施例1類似的方式,通過提供446nm的藍(lán)光led芯片以及波長轉(zhuǎn)換部件以獲得與示例實施例1實質(zhì)上相同的白光來制造白光發(fā)光器件,但是按照與示例實施例1不同的方式形成波長轉(zhuǎn)換部件。首先,在比較示例1中采用的波長轉(zhuǎn)換部件中,使用峰值波長為540nm且半高全寬為50nm的β-sialon:eu2+熒光體作為綠光熒光體,同時使用峰值波長為620nm且半高全寬為80nm的(ca,sr)alsin3:eu2+熒光體作為紅光熒光體。在比較示例2中采用的波長轉(zhuǎn)換部件中,使用與示例實施例1中相同的cdse/zns熒光體(峰值波長為542nm且半高全寬為32nm)作為綠光熒光體,同時通過調(diào)節(jié)其尺寸,使用峰值波長為631nm且半高全寬為31nm的cdse/zns量子點作為紅光熒光體。測量了由比較示例1和2以及示例實施例1獲得的白光發(fā)光器件的pl譜,如圖4所示。此外,如圖5a至5c所示,在cie1931色度圖中標(biāo)記出了通過使用紅光、綠光和藍(lán)光濾色器(2012年夏普的60-英寸模型)可以實現(xiàn)的色域。參考圖4,可以確定與比較示例1和2相比,根據(jù)示例實施例的白光發(fā)光器件在紅光區(qū)域和綠光區(qū)域展現(xiàn)出具有窄半高全寬的pl譜。參考圖5a至5c中的色度圖以及示例實施例1以及各比較示例1和2中可以實現(xiàn)的色域,標(biāo)記出基于dci和基于ntsc的色域。在下面的表1中示出了色彩再現(xiàn),色彩再現(xiàn)體現(xiàn)為與相應(yīng)的紅色、綠色和藍(lán)色頂點相對應(yīng)的顏色坐標(biāo)所限定的色域區(qū)域?qū)?biāo)準(zhǔn)色域的覆蓋。此外,在根據(jù)比較示例1的白光發(fā)光器件的亮度是100%的情況下,示出了示例實施例1和比較示例2的相對亮度。【表1】分類dci(%)ntsc(%)相對亮度(%)示例實施例198.01102.6593比較示例182.7080.46100比較示例297.68101.8785于是,根據(jù)示例實施例1的白光發(fā)光器件的色彩再現(xiàn)基于dci色域是98.01%,而基于ntsc色域是102.65%,比比較示例1和2中的白光發(fā)光器件的色彩再現(xiàn)要高。根據(jù)示例實施例1的白光發(fā)光器件可以實現(xiàn)基于dci色域的90%或以上更具體地95%的色彩再現(xiàn)。此外,可以確定在ntsc色域中也可以實現(xiàn)95%或以上更具體地100%的色彩再現(xiàn)。同時,可以確定在亮度方面,根據(jù)示例實施例1的白光發(fā)光器件展現(xiàn)了比比較示例2高的亮度,在比較示例2中綠光熒光體和紅光熒光體實現(xiàn)為量子點。因為在比較示例2中,紅光量子點吸收綠光區(qū)域中的光,減小了所轉(zhuǎn)換的綠光的效率,這可能是其原因。通過使用滿足在本發(fā)明構(gòu)思中提議的峰值波長和半高全寬條件的條件和/或熒光體組分條件的綠光熒光體和紅光熒光體,可以顯著地增加色彩再現(xiàn)。在示例實施例1中采用的熒光體可能具有不同的弱點,并且可以使用對這些弱點進(jìn)行補(bǔ)償?shù)姆椒?。例如,綠光熒光體即量子點可能不耐熱。因此,為了補(bǔ)償該特性,可以考慮在發(fā)光器件或顯示設(shè)備中的結(jié)構(gòu)改變(參見圖10、14和15)。因為用作紅光熒光體的氟化物熒光體可能易受潮,所以可以包括附加的涂層以補(bǔ)償該特性。例如,可以參考圖6至圖8來描述在示例實施例1中可以采用的氟化物熒光體。圖6是根據(jù)示例實施例的氟化物熒光體顆粒的示意性部分切開透視圖。參考圖6,根據(jù)示例實施例的氟化物熒光體顆粒10可以包括由經(jīng)驗式axmfy:mn4+表示的氟化物,并且該經(jīng)驗式可以滿足以下條件:1)a是從li、na、k、rb和cs中選擇的至少一種;2)m是從si、ti、zr、hf、ge和sn中選擇的至少一種;3)a的組分比(x)滿足2≤x≤3;以及4)f的組分比(y)滿足4≤y≤7。由經(jīng)驗式axmfy:mn4+表示的氟化物熒光體顆粒10可以包括k2sif6:mn4+、k2tif6:mn4+、k2snf6:mn4+、na2tif6:mn4+、na2zrf6:mn4+、k3sif7:mn4+、k3zrf7:mn4+和k3sif5:mn4+。氟化物熒光體顆粒10可以通過從紫外區(qū)到藍(lán)光區(qū)的波長的光來激勵以發(fā)射紅光。例如,氟化物熒光體顆粒10可以提供吸收峰值波長在300nm至500nm的范圍中的激勵光以發(fā)射峰值波長在610nm至635nm的范圍中的光的紅光熒光體。在氟化物熒光體顆粒10的情況下,活化劑mn4+的濃度可以從其中心10c到其表面10s逐漸減小。在本說明書中,將逐漸減小定義為濃度連續(xù)減小,顆粒中不具有在預(yù)定厚度或更大厚度上濃度保持均勻的部分。例如,沿從顆粒的中心10c到顆粒的表面10s的方向,氟化物熒光體顆粒10在其超過顆粒尺寸d1的10%的區(qū)域內(nèi)不具有均勻濃度的mn4+。例如,氟化物熒光體顆粒10的總厚度中mn4+濃度的平均減小率可以是約0.4at.%(原子百分比)/μm至約0.8at.%/μm。然而,相對于總厚度的濃度減小率可以不是均勻的。例如,從熒光體顆粒10的中心10c至其表面10s的mn4+濃度減小率依賴于顆粒的區(qū)域可以在約0.1at.%/μm至約1.5at.%/μm的范圍內(nèi)。此外,mn4+濃度在氟化物熒光體顆粒10的中心10c處可以是約3at.%至約5at.%,并且在氟化物熒光體顆粒10的表面10s上可以是約1.5at.%或以下。氟化物熒光體顆粒10的中心10c和表面10s之間的mn4+濃度差可以在約2at.%至約4at.%的范圍內(nèi)。氟化物熒光體顆粒10的顆粒尺寸d1可以在5μm至25μm的范圍內(nèi)。因為根據(jù)示例實施例的氟化物熒光體顆粒10具有mn4+濃度朝著其表面10s減小的組分,所以可以減小氟化物熒光體顆粒10的易受潮特性,并且可以確保氟化物熒光體顆粒10的可靠性。在其他示例實施例中,氟化物熒光體顆??梢园ê琺n4+的氟化物,而圍繞氟化物熒光體的涂層可以包括不含mn4+的氟化物。圖7是示出根據(jù)示例實施例的制造氟化物熒光體的方法的流程圖。參考圖7,制造氟化物熒光體的方法包括:將含m的第一原料提供至氫氟酸溶液(s110),提供錳化合物(s120),以及提供包括含a的第二原料在內(nèi)的氫氟酸溶液(s130)。該方法還包括:提供含m的第一原料(s140),收集所形成的沉淀物(s150),以及提供含m的第一原料和氫氟酸溶液(s160)。該方法還包括:提供包括含a的第二原料在內(nèi)的氫氟酸溶液(s170),以及收集并且清洗氟化物顆粒(s180)??梢栽谑覝叵聢?zhí)行這些操作,但是本發(fā)明構(gòu)思不限于此。首先,在s110可以將含m的第一原料添加至氫氟酸溶液中。第一原料可以是hxmfy、axmfy和mo2中的至少一種,并且例如可以是h2sif6或k2sif6??梢詫⒌谝辉咸砑又翚浞崛芤褐?,并且可以攪拌幾分鐘以允許第一原料適當(dāng)?shù)厝芙庠谄渲?。隨后,在s120中,可以將錳化合物添加至上述氫氟酸溶液中。因此,可以產(chǎn)生包含含m的第一原料和錳化合物在內(nèi)的第一溶液。錳化合物可以是含mn4+的化合物,并且例如可以具有axmnfy的組分。例如,作為示例,錳化合物可以具有k2mnf6組分。按照與s110中的操作類似的方式,可以將錳化合物提供至其中溶解了第一原料的氫氟酸溶液中,并且可以進(jìn)行攪拌以允許錳化合物充分地溶解在其中。盡管示例實施例說明了含m的第一原料和錳化合物順序地添加至氫氟酸溶液中的情況,但是可以按照不同的順序產(chǎn)生第一溶液。例如,根據(jù)其他示例實施例,可以先將錳化合物提供至氫氟酸溶液,并且可以將含m的第一原料提供至氫氟酸溶液。隨后,在s130中,可以將包括含a的第二原料在內(nèi)的氫氟酸溶液提供至第一溶液。具體地,可以將包括含a的第二原料在內(nèi)的第二溶液提供至第一溶液。第二原料可以是ahf2,例如khf2,并且可以是飽和溶液狀態(tài)或者粉末形式。當(dāng)各原料的濃度接近氫氟酸溶液的溶解度限制時,可以形成橙色沉淀物。該沉淀物可以是mn4+活化的氟化物(axmfy:mn4+)。例如,當(dāng)將h2sif6和khf2分別用作第一原料和第二原料,并且將k2mnf6用作含mn4+化合物時,沉淀物可以是由k2sif6:mn4+表示的氟化物。在s130中,未與沉淀物反應(yīng)的a+和mn4+可以留在溶液中。第二原料的量可以拆分,并按照與其反應(yīng)時間相對應(yīng)的間隔來添加,從而可以控制氟化物的顆粒尺寸??梢酝ㄟ^調(diào)節(jié)添加次數(shù)、添加量、添加間隔等中的至少一種來控制平均顆粒尺寸和顆粒尺寸分布。例如,當(dāng)將第二原料分為四份并且提供時,可以通過初始添加的第二原料來形成氟化物種子,該種子可以通過第二次和第三次添加的第二原料而生長,并且所生長的種子的沉淀可以通過第四次添加的第二原料而引起。隨后,在s140中,可以將含m的第一原料添加至溶液中。該第一原料可以是與s110中使用的材料相同的材料,但是不限于此。第一原料可以是hxmfy和axmfy中的至少一種,并且例如可以是h2sif6或k2sif6??梢詫⒌谝辉咸砑又寥芤褐校⑶铱梢詳嚢鑾追昼娨赃m當(dāng)?shù)厝芙庠谄渲?。在s140中,所添加的第一原料可以與如上所述留在溶液中的a+和mn4+反應(yīng),使沉淀物生長。因此,在s140中形成的區(qū)域中,mn4+濃度可以相對較低。例如,在s130中合成k2sif6:mn4+的情況下,當(dāng)在s140中附加地供應(yīng)h2sif6溶液時,h2sif6溶液與殘余的khf2和mn4+反應(yīng)以產(chǎn)生k2sif5,其可以按照殼體的形式生長于在s130中形成的氟化物的表面上。盡管在示例實施例中示出了在s130之后殘留第二原料的情況,但是也可以殘留第一原料。在這種情況下,可以在s140中附加地提供含a的第二原料,而不是第一原料。在s140中提供的第一原料的量可以小于在s110中提供至第一溶液的第一原料的量,例如在s140中提供的第一原料的體積可以在等于在s110中提供至第一溶液的第一原料的體積的15%至25%的范圍內(nèi)。隨后,可以在s150中收集所形成的沉淀物??梢酝ㄟ^在s130中開始沉淀來形成沉淀物,并且也可以收集留在沉淀物表面上的mn4+,而第二原料如a+在s140中可以幾乎完全地消耗了,從而沒有殘留。在s150中,可以去除氫氟酸,并且可以收集沉淀物,從而可以與氫氟酸一起去除留在氫氟酸溶液中的mn4+。因此,因為只有少量留在沉淀物表面上的mn4+可以在后續(xù)過程的反應(yīng)時被使用,所以可以進(jìn)一步降低隨后生長的熒光體區(qū)域中的mn4+濃度。接下來,在s160中,可以將含m的第一原料和氫氟酸溶液添加至沉淀物中。因此,可以產(chǎn)生第三溶液。第一原料可以是與s110和s140中使用的材料相同的材料,但是不限于此。在s160中提供的第一原料的量可以小于在s110中提供至第一溶液的第一原料的量,例如在s160中提供的第一原料的體積可以在等于在s110中提供至第一溶液的第一原料的體積的15%至25%的范圍內(nèi)。隨后,在s170中,可以將包括含a的第二原料在內(nèi)的氫氟酸溶液提供至第三溶液。例如,可以將第二溶液即包括含a的第二原料在內(nèi)的氫氟酸溶液再次提供至第三溶液。第二溶液可以包含與s130中使用的第二原料相同的第二原料,但是不限于此。在s170中,第二原料的量可以拆分,并按照與其反應(yīng)時間相對應(yīng)的間隔來提供,從而可以控制將要形成的氟化物顆粒的顆粒尺寸。在s170中提供的第二原料的量可以小于在s130中提供至第一溶液的第二原料的量,例如在s170中提供的第二原料的重量可以在等于在s130中提供至第一溶液的第二原料的重量的40%至60%的范圍內(nèi)。第二原料可以與同沉淀物一起留下的mn4+以及第三溶液中的第一原料反應(yīng),使得可以在沉淀物的氟化物上按照殼體形式形成氟化物顆粒。為了與在s150中形成的沉淀物相區(qū)分,可以將在s170中形成的最終熒光體顆粒稱作氟化物顆粒以便于解釋,但是根據(jù)示例實施例的氟化物熒光體可以包括從沉淀物生長并且在s170中最終形成的氟化物材料,而不限于在各操作中提及的名稱。隨后,可以在s180中收集和清洗氟化物顆粒??梢允褂脷浞崛芤汉?或丙酮溶液作為清洗溶液來執(zhí)行清洗過程??梢酝ㄟ^使用例如約49%的高濃度氫氟酸水溶液攪拌沉淀物來執(zhí)行清洗過程,從而可以去除在氟化物顆粒上存在的雜質(zhì)、殘留的第一原料和第二原料等。在示例實施例中,也可以使用不同的清洗溶液將清洗過程執(zhí)行多次。然后,可以通過使清洗后的氟化物顆粒干燥來獲得根據(jù)本發(fā)明構(gòu)思的示例實施例的氟化物熒光體??梢赃x擇性地干燥氟化物顆粒,并且還可以進(jìn)一步在約100℃至約150℃的溫度下執(zhí)行熱處理過程。可以通過如上所述的工藝來產(chǎn)生錳含量朝著表面逐漸減小的氟化物熒光體。根據(jù)示例實施例,可以在s120中提供含mn4+的錳化合物一次,可以調(diào)節(jié)第一原料和第二原料的添加次數(shù)和添加量,從而可以在mn4+濃度連續(xù)減小的環(huán)境下生長熒光體顆粒。圖8是根據(jù)示例實施例的氟化物熒光體顆粒的示意性部分切開透視圖。參考圖8,根據(jù)示例實施例,氟化物熒光體顆粒50包括由axmfy:mn4+表示的氟化物顆粒10a以及吸附到氟化物顆粒10a的表面上的有機(jī)材料20。氟化物顆粒10a可以是氟化物熒光體50的內(nèi)核,并且可以具有與圖6中所示的氟化物熒光體顆粒10相同的配置。因此,氟化物顆粒10a可以具有mn4+的濃度從其中心向其表面逐漸減小的組分。例如,示例實施例中的氟化物熒光體顆粒50可以具有圖8所示的將有機(jī)材料20添加至氟化物熒光體顆粒10a的結(jié)構(gòu)。有機(jī)材料20可以物理吸附到氟化物顆粒10a的表面上以保護(hù)氟化物顆粒10a。有機(jī)材料20可以是具有疏水尾的材料。因此,氟化物熒光體顆粒50的表面可以具有疏水性以具有進(jìn)一步增加的防潮性。例如,有機(jī)材料20可以具有羧基(-cooh)和氨基(-nh2)中的至少一種官能團(tuán),并且可以包括碳原子數(shù)為4至18的有機(jī)化合物。具體地,有機(jī)材料20可以是脂肪酸,例如具有c18h34o2組分的油酸。在這種情況下,因為一個有機(jī)材料20的長度可以是幾個納米或更小,有機(jī)材料20的涂層的厚度d2也可以在幾個納米至幾十納米的范圍內(nèi)。例如,涂層的厚度d2可以是5nm或以下。圖9是根據(jù)示例實施例的白光發(fā)光器件的示意截面圖。參考圖9,白光發(fā)光器件100a包括具有凹入部c的封裝體101、設(shè)置在封裝體101上的藍(lán)光led132和近紫外led134、保護(hù)層140和樹脂密封部150。白光發(fā)光器件100a包括電連接至藍(lán)光led132和近紫外led134的一對引線框111和112,以及將藍(lán)光led132和近紫外led134連接至引線框111和112的導(dǎo)線w。與圖1中所示的白光發(fā)光器件100不同,圖9中所示的發(fā)光器件100a還包括近紫外led134。近紫外led134可以發(fā)射主波長在360nm至420nm的范圍中的光。因為如圖3所示,在示例實施例中采用的紅光熒光體156形成了近紫外的激發(fā)帶,可以通過進(jìn)一步采用近紫外led134從具有相對較低效率的紅光熒光體156獲得足夠的紅光。在示例實施例中采用的紅光熒光體156可以使用圖6至圖8中示出的氟化物熒光體。保護(hù)層140可以設(shè)置在樹脂密封部150的至少一個表面上。在使用氟化物熒光體作為紅光熒光體156的情況下,保護(hù)層140可以保護(hù)氟化物熒光體免受外部環(huán)境具體地濕氣的影響,并且可以確保白光發(fā)光器件100a的可靠性。保護(hù)層140可以由能夠防止?jié)駳鉂B入的防潮材料形成。在示例實施例中,盡管將保護(hù)層140設(shè)置于樹脂密封部150的下表面上,例如在樹脂密封部150和封裝體101之間,但是保護(hù)層140的設(shè)置可以根據(jù)示例實施例而不同地改變。例如,保護(hù)層140可以設(shè)置于樹脂密封部150的上表面和下表面兩者上,或者可以設(shè)置為包圍整個樹脂密封部150。圖10是根據(jù)示例實施例的白光發(fā)光器件的示意截面圖。參考圖10,根據(jù)示例實施例的白光發(fā)光器件100b可以構(gòu)造為與圖1中所示的白光發(fā)光器件100類似,不同之處在于在單獨的膜160中包括了綠光量子點154。此外,示例實施例的部件可以參考對與圖1中所示的白光發(fā)光器件100的部件相同或類似的部件的描述來理解,只要不存在相反的描述。因為綠光量子點154是不耐熱的量子點,所以綠光量子點154可以設(shè)置為與藍(lán)光led132即熱源間隔開,以防止熱破壞綠光量子點的可靠性。在示例實施例中,可以在另行設(shè)置的波長轉(zhuǎn)換膜160中包括綠光量子點154。波長轉(zhuǎn)換膜160包括透明樹脂161,綠光量子點154散布于透明樹脂161中。透明樹脂161可以由諸如環(huán)氧樹脂、硅樹脂、改性硅樹脂、聚氨酯、氧雜環(huán)丁烷、丙烯酸樹脂、聚碳酸酯、聚酰亞胺或其組合之類的材料形成。波長轉(zhuǎn)換膜160可以設(shè)置于所發(fā)射的光的路徑上。在示例實施例中,波長轉(zhuǎn)換膜160可以設(shè)置為允許樹脂密封部150覆蓋封裝體101。在該結(jié)構(gòu)中,藍(lán)光led132發(fā)射的光可以激勵樹脂密封部150中的紅光熒光體156和波長轉(zhuǎn)換膜160中的綠光量子點154,從而白光發(fā)光器件100b可以獲得白光。因為綠光量子點154可以設(shè)置于波長轉(zhuǎn)換膜160中,所以綠光量子點154可以設(shè)置為與藍(lán)光led132即熱源間隔開,從而保持可靠性。紅光熒光體156可以使用圖6至圖8中示出的氟化物熒光體。圖11和圖12是示出了根據(jù)示例實施例的白光光源部的示意截面圖。參考圖11,用于液晶顯示器(lcd)背光的光源部500包括電路板510和安裝在電路板510上的多個白光發(fā)光器件100b。連接至白光發(fā)光器件100b的導(dǎo)電圖案可以形成于電路板510上。每一個白光發(fā)光器件100b具有這樣的結(jié)構(gòu):藍(lán)光led132按照與圖1中所示的白光發(fā)光器件100的情況不同的板上芯片(cob)方案直接安裝于電路板510上。具體地,白光發(fā)光器件100b不具有單獨的反射壁,并且樹脂密封部150b具有半球形狀,這種半球形狀具有透鏡功能以表現(xiàn)出寬束角。寬束角可以有助于減小lcd顯示器的厚度或?qū)挾?。在樹脂密封?50b中,包括滿足在示例實施例中詳述的條件的綠光量子點154和紅光熒光體156。參考圖12,用于lcd背光的白光光源部600包括電路板610和安裝在電路板610上的多個白光發(fā)光器件100c。每一個白光發(fā)光器件100c包括安裝在封裝體125的凹入部c中的藍(lán)光led132以及密封藍(lán)光led132的樹脂密封部150c。在樹脂密封部150c中,散布了滿足在示例實施例中詳述的條件的綠光量子點154和紅光熒光體156。圖13是根據(jù)示例實施例的背光的示意截面圖。參考圖13,背光1200包括導(dǎo)光板1203和沿導(dǎo)光板1203橫向的方向發(fā)光的光源部。所發(fā)射的光可以入射到導(dǎo)光板1203上以被轉(zhuǎn)換為表面光源的形式。光源部包括電路板1202和安裝在電路板1202上的白光發(fā)光器件1201。光源部可以是形狀與圖11和圖12中所示的形狀類似的光源部。備選地,白光發(fā)光器件1201可以是在示例實施例中描述的白光發(fā)光器件。背光1200包括設(shè)置在導(dǎo)光板1203下方的反射層1204,使得通過導(dǎo)光板1203的光可以沿向上的方向射出。在示例實施例中采用的背光1200展示了采用白光發(fā)光器件(圖1、9和10)的示例。在示例實施例中,發(fā)光器件可以不包括所有熒光體,并且至少一種熒光體可以設(shè)置在背光的不同部件中。設(shè)置在不同部件中的熒光體可以制造為單獨的波長轉(zhuǎn)換片,并且設(shè)置于所發(fā)射的光的路徑上。在圖14至圖17中示出了示例實施例。圖14是根據(jù)示例實施例的背光的示意截面圖,以及圖15是圖14中所示的背光中可以采用的發(fā)光器件的示意截面圖。圖14中所示的背光1500可以是直接型背光的示例。背光1500包括波長轉(zhuǎn)換片1550、設(shè)置于波長轉(zhuǎn)換片1550下方的光源部1510以及容納光源部1510的底殼1560。光源部1510包括印刷電路板1501和安裝在印刷電路板1501上的多個發(fā)光器件100’。如圖14所示,波長轉(zhuǎn)換片1550設(shè)置于底殼1560上。波長轉(zhuǎn)換片1550包括在示例實施例中描述的綠光量子點154。如上所述,因為綠光量子點154不耐熱,所以通過使用波長轉(zhuǎn)換片1550將綠光量子點154設(shè)置為與發(fā)光器件100c足夠地間隔開,可以保持綠光量子點154的可靠性。在波長轉(zhuǎn)換片1550中設(shè)置的綠光量子點154可以允許對光源部1510所發(fā)射的光的至少一部分的波長進(jìn)行轉(zhuǎn)換。如圖15所示,在示例實施例中采用的發(fā)光器件100’類似于圖1包括藍(lán)光led132和圍繞藍(lán)光led132的樹脂密封部150。在示例實施例中,樹脂密封部150包括紅光熒光體156而不包括綠光量子點。在該結(jié)構(gòu)中,綠光量子點可以設(shè)置為與發(fā)光器件100’間隔開,從而防止熱使綠光量子點的可靠性劣化。此外,紅光熒光體可以設(shè)置在單獨的封裝中,從而使得不會增加紅光熒光體的用量。與示例實施例不同,波長轉(zhuǎn)換片1550可以設(shè)置于不同的部件上。例如,波長轉(zhuǎn)換片1550可以與在其上設(shè)置的附加光漫射片或?qū)Ч獍逡黄饋硖峁?。按照與示例實施例相同的方式,波長轉(zhuǎn)換片1550可以作為單獨的片來制造和使用,或者可以按照與諸如光漫射片或?qū)Ч獍逯惖牟煌考傻男问絹硖峁0凑张c示例實施例類似的方式,圖16和圖17中所示的背光1600和1700可以按照這樣的方式轉(zhuǎn)換光:波長轉(zhuǎn)換材料(綠光量子點和紅光熒光體)可以不直接設(shè)置于發(fā)光器件1605和1705中,而是可以設(shè)置在背光1600和1700中的不同位置中與發(fā)光器件1605和1705即熱源間隔開。參考圖16和圖17,背光1600或1700可以設(shè)置為邊緣型背光,并且包括波長轉(zhuǎn)換片1650或1750、導(dǎo)光板1640或1740、設(shè)置在導(dǎo)光板1640或1740的側(cè)面上的反射體1620或1720以及作為光源的發(fā)光器件1605或1705。發(fā)光器件1605或1705發(fā)射的光可以通過反射體1620或1720而被引導(dǎo)至導(dǎo)光板1640或1740的內(nèi)部。在圖16中所示的背光1600中,波長轉(zhuǎn)換片1650設(shè)置在導(dǎo)光板1640和發(fā)光器件1605之間。在圖17中所示的背光1700中,波長轉(zhuǎn)換片1750設(shè)置在導(dǎo)光板1740的光發(fā)射表面上。按照與圖14中所述的波長轉(zhuǎn)換片1550類似的方式,這里使用的波長轉(zhuǎn)換片1650或1750可以只包括綠光量子點,但是不限于此。另外,波長轉(zhuǎn)換片1650或1750可以包括紅光熒光體和綠光量子點。在波長轉(zhuǎn)換片1650或1750可以只包括綠光量子點的情況下,發(fā)光器件1605或1705可以按照與圖15中所示的示例類似的方式具有只包括紅光熒光體156以及藍(lán)光led132的形狀。同時,在波長轉(zhuǎn)換片1650或1750可以包括綠光量子點和紅光熒光體兩者的情況下,發(fā)光器件1605或1705可以只包括藍(lán)光led132而不包括熒光體。根據(jù)示例實施例的背光的光源可以不采用具有單獨封裝體的發(fā)光器件,而是采用圖11中所示的cob型光源部。圖18是根據(jù)示例實施例的顯示設(shè)備的示意分解透視圖。參考圖18,顯示設(shè)備2000包括背光2200、光學(xué)片2300和諸如液晶面板之類的圖像顯示面板2400。背光2200包括底殼2210、反射片2220、導(dǎo)光板2240和設(shè)置在導(dǎo)光板2240的至少一個側(cè)面上的光源部2230。光源部2230包括電路板2001和發(fā)光器件2005。發(fā)光器件可以是根據(jù)示例實施例的白光發(fā)光器件或者圖11中所示的光源部。在示例實施例中采用的發(fā)光器件2005可以是安裝在與光發(fā)射表面相鄰的側(cè)表面上的側(cè)視型發(fā)光器件。此外,在示例實施例中,背光2200可以用分別在圖13至圖17中所示的背光1200、1500、1600和1700中的任一個來代替。具體地,發(fā)光器件可以是包括綠光量子點和紅光熒光體兩者的白光發(fā)光器件。然而,在示例實施例中(圖14至圖17),至少綠光量子點可以設(shè)置在背光的不同部件(例如,導(dǎo)光板)中,或者可以制造為包括在單獨的波長轉(zhuǎn)換片中并設(shè)置于所發(fā)射的光的路徑上(例如,導(dǎo)光板的表面上)。光學(xué)片2300設(shè)置在導(dǎo)光板2240和圖像顯示面板2400之間,并且可以包括若干類型的片材,例如漫射片、棱鏡片或者保護(hù)片。圖像顯示面板2400可以使用通過光學(xué)片2300發(fā)射的光來顯示圖像。圖像顯示面板2400包括陣列基板2420、液晶層2430和濾色器層2440。陣列基板2420可以包括按照矩陣形式設(shè)置的像素電極、向像素電極施加驅(qū)動電壓的薄膜晶體管以及允許薄膜晶體管操作的信號線。濾色器層2440可以包括透明基板、濾色器和公共電極。濾色器層2440可以包括允許背光2200所發(fā)射的白光中某個波長的光通過的濾色器。液晶層2430可以通過在像素電極和公共電極之間形成的電場來重新排列,以調(diào)節(jié)光透射率。已經(jīng)調(diào)節(jié)了光透射率的光可以通過濾色器層2440的濾色器,從而顯示圖像。圖像顯示面板2400還可以包括用于處理圖像信號的驅(qū)動電路等。根據(jù)示例實施例中的顯示設(shè)備2000,可以顯著地增加在通過濾色器的光中實現(xiàn)的色彩再現(xiàn)。顯示設(shè)備的色彩再現(xiàn)區(qū)可以覆蓋cie1931色度圖中的dci區(qū)域的90%或以上,并且也可以覆蓋基于ntsc區(qū)域的95%或以上。如上所述,根據(jù)示例實施例,白光發(fā)光器件可以通過將藍(lán)光led與滿足上述半高全寬和峰值波長的綠光熒光體和紅光熒光體相結(jié)合來產(chǎn)生具有高色域的顏色。另外,可以提供覆蓋基于dci的90%或以上的各類顯示設(shè)備。盡管上文已經(jīng)示出和描述了示例實施例,但是本領(lǐng)域普通技術(shù)人員應(yīng)該理解,在不脫離由所附權(quán)利要求限定的本發(fā)明構(gòu)思的范圍的情況下,可以進(jìn)行改進(jìn)和變化。當(dāng)前第1頁12
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