本發(fā)明涉及適合于各種顯示裝置的自發(fā)光器件、即有機電致發(fā)光器件，詳細而言，涉及使用了摻雜有電子受體的特定芳胺化合物的有機電致發(fā)光器件(以下有時稱為有機el器件)。
背景技術(shù)：
有機el器件為自發(fā)光性器件，因此與液晶器件相比更明亮、可視性優(yōu)異、能夠進行清晰的顯示，因此進行了積極的研究。
伊士曼柯達公司的c.w.tang等人于1987年通過開發(fā)將各種功能分擔于各材料的層疊結(jié)構(gòu)器件而將使用了有機材料的有機el器件實用化。他們將能夠輸送電子的熒光體與能夠輸送空穴的有機物層疊，將兩種電荷注入至熒光體層中而使其發(fā)光，從而能夠以10v以下的電壓得到1000cd/m2以上的高亮度(例如參照專利文獻1和專利文獻2)。
迄今，為了有機el器件的實用化而進行了許多改良，通過將層疊結(jié)構(gòu)的各種功能進一步細分并在基板上依次設(shè)置有陽極、空穴注入層、空穴輸送層、發(fā)光層、電子輸送層、電子注入層、陰極的電致發(fā)光器件，實現(xiàn)了高效率和耐久性(例如參照非專利文獻1)。
另外，為了進一步提高發(fā)光效率而嘗試利用三重態(tài)激子，研究了利用磷光發(fā)光性化合物(例如參照非專利文獻2)。
并且，還開發(fā)了利用由熱激活遲滯熒光(tadf)帶來的發(fā)光的器件。九州大學的安達等人于2011年利用使用了熱激活遲滯熒光材料的器件而實現(xiàn)了5.3％的外量子效率(例如參照非專利文獻3)。
發(fā)光層也可以在通常被稱為主體材料的電荷輸送性化合物中摻雜熒光性化合物、磷光發(fā)光性化合物或發(fā)射遲滯熒光的材料來制作。如前述非專利文獻記載的那樣，有機el器件中的有機材料的選擇會大幅影響該器件的效率、耐久性等各種特性(例如參照非專利文獻2)。
有機el器件中，自兩電極注入的電荷在發(fā)光層中再結(jié)合而能夠獲得發(fā)光，但重要的是如何將空穴、電子這兩種電荷高效地傳遞至發(fā)光層，需要制成載流子平衡優(yōu)異的器件。另外，通過提高空穴注入性、提高阻擋自陰極注入的電子的電子阻擋性，能夠提高空穴與電子再結(jié)合的概率，進而通過禁錮發(fā)光層內(nèi)生成的激子，能夠得到高發(fā)光效率。因此，空穴輸送材料所發(fā)揮的功能是重要的，尋求空穴注入性高、空穴的遷移率大、電子阻擋性高、進而對電子的耐久性高的空穴輸送材料。
另外，關(guān)于器件的壽命，材料的耐熱性、非晶性也是重要的。耐熱性低的材料由于器件驅(qū)動時產(chǎn)生的熱而即使在低溫下也會發(fā)生熱分解，材料會劣化。非晶性低的材料即使在短時間內(nèi)也會發(fā)生薄膜的結(jié)晶化，器件會劣化。因此對要使用的材料要求耐熱性高、非晶性良好的性質(zhì)。
作為截止至今用于有機el器件的空穴輸送材料，已知有n,n’-二苯基-n,n’-二(α-萘基)聯(lián)苯胺(npd)、各種芳香族胺衍生物(例如參照專利文獻1和專利文獻2)。npd具有良好的空穴輸送能力，但成為耐熱性指標的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)低至96℃，在高溫條件下因結(jié)晶化而導(dǎo)致器件特性的降低(例如參照非專利文獻4)。另外，在前述專利文獻所記載的芳香族胺衍生物之中，已知具有空穴遷移率為10-3cm2/vs以上的優(yōu)異遷移率的化合物(例如參照專利文獻1和專利文獻2)，但電子阻擋性不充分，因此一部分電子穿過發(fā)光層，無法期待發(fā)光效率的提高等，為了進一步高效率化，要求電子阻擋性更高、薄膜更穩(wěn)定且耐熱性高的材料。另外，報告有耐久性高的芳香族胺衍生物(例如參照專利文獻3)，但其用作電子照片感光體中使用的電荷輸送材料，尚無用作有機el器件的例子。
作為改善了耐熱性、空穴注入性等特性的化合物，提出了具有取代咔唑結(jié)構(gòu)的芳胺化合物(例如，參照專利文獻4和專利文獻5)。此外提出了：在空穴注入層或空穴輸送層中，通過對該層中通常使用的材料進一步p摻雜三溴苯胺六氯銻酸鹽、軸烯衍生物、f4-tcnq等，能夠提高空穴注入性(參照專利文獻6和非專利文獻5)，將這些化合物用于空穴注入層或空穴輸送層而得到的器件的低驅(qū)動電壓化、耐熱性、發(fā)光效率等得以改善，但尚不充分，要求進一步的低驅(qū)動電壓化、進一步的高發(fā)光效率化。
為了改善有機el器件的器件特性、提高制作器件的成品率，通過將空穴和電子的注入/輸送性能、薄膜的穩(wěn)定性、耐久性優(yōu)異的材料進行組合，尋求空穴和電子能夠以高效率進行再結(jié)合的發(fā)光效率高、驅(qū)動電壓低、壽命長的器件。
另外，為了改善有機el器件的器件特性，通過將空穴和電子的注入/輸送性能、薄膜的穩(wěn)定性、耐久性優(yōu)異的材料進行組合，尋求取得載流子平衡的高效率、低驅(qū)動電壓、長壽命的器件。
現(xiàn)有技術(shù)文獻
專利文獻
專利文獻1：日本特開平8-048656號公報
專利文獻2：日本特許第3194657號公報
專利文獻3：日本特許第4943840號公報
專利文獻4：日本特開2006-151979號公報
專利文獻5：國際公開第2008/62636號
專利文獻6：國際公開第2014/009310號
專利文獻7：國際公開第2005/115970號
專利文獻8：日本特開平7-126615號公報
專利文獻9：日本特開2005-108804號公報
專利文獻10：國際公開第2011/059000號
專利文獻11：國際公開第2003/060956號
專利文獻12：韓國公開特許2013-060157號
專利文獻13：國際公開第2013/054764號
非專利文獻
非專利文獻1：應(yīng)用物理學會第9次講習會預(yù)稿集55～61頁(2001)
非專利文獻2：應(yīng)用物理學會第9次講習會預(yù)稿集23～31頁(2001)
非專利文獻3：appl.phys.let.,98,083302(2011)
非專利文獻4：有機el討論會第三次例會預(yù)稿集13～14頁(2006)
非專利文獻5：appl.phys.let.，89,253506(2006)
技術(shù)實現(xiàn)要素：
發(fā)明要解決的問題
本發(fā)明的目的在于，通過將空穴和電子的注入/輸送性能、電子阻擋能力、薄膜狀態(tài)下的穩(wěn)定性、耐久性優(yōu)異的有機el器件用的各種材料作為高發(fā)光效率、高耐久性的有機el器件用的材料，并以各材料所具備的特性可有效地表現(xiàn)出來的方式進行組合，從而提供驅(qū)動電壓低、發(fā)光效率高且壽命長的有機el器件。
作為本發(fā)明想要提供的有機el器件應(yīng)該具備的物理特性，可列舉出：(1)發(fā)光起始電壓低、(2)實用驅(qū)動電壓低、(3)發(fā)光效率和電力效率高、(4)壽命長。
用于解決問題的方案
因而，本發(fā)明人等為了實現(xiàn)上述目的而著眼于摻雜有電子受體的芳胺系材料的空穴注入和輸送能力、薄膜穩(wěn)定性、耐久性優(yōu)異，選擇特定的(具有特定結(jié)構(gòu)的)芳胺化合物，使用以能夠高效地注入/輸送源自陽極的空穴的方式向空穴注入層的材料中摻雜電子受體的特定的(具有特定結(jié)構(gòu)的)芳胺化合物，組合向空穴輸送層的材料中沒有摻雜電子受體的特定的(具有特定結(jié)構(gòu)的)芳胺化合物而制作各種有機el器件，深入地進行了器件的特性評價。并且，空穴輸送層形成第一空穴輸送層和第二空穴輸送層這兩層，分別選擇特定的兩種芳胺化合物，以能夠向發(fā)光層高效地注入/輸送空穴的方式組合第一空穴輸送層的材料和第二空穴輸送層的材料而制作各種有機el器件，深入地進行了器件的特性評價。進而，將具有特定結(jié)構(gòu)的具有蒽環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物、具有嘧啶環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物、或者具有苯并三唑環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物作為電子輸送層的材料，以得到載流子平衡的方式進行組合而制作各種有機el器件，深入地進行了器件的特性評價。其結(jié)果，完成了本發(fā)明。
即，根據(jù)本發(fā)明，提供下述的有機el器件。
1)一種有機el器件，其為至少依次具備陽極、空穴注入層、第一空穴輸送層、第二空穴輸送層、發(fā)光層、電子輸送層和陰極的有機el，其特征在于，前述空穴注入層含有電子受體和下述通式(1)所示的芳胺化合物。
(式中，ar1～ar4彼此可以相同也可以不同，表示取代或未取代的芳香族烴基、取代或未取代的芳香族雜環(huán)基、或者取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團。)
2)根據(jù)上述1)所述的有機el器件，其中，前述電子受體為選自三溴苯胺六氯銻酸鹽、四氰基醌二甲烷(tcnq)、2,3,5,6-四氟-四氰基-1,4-苯醌二甲烷(f4tcnq)、軸烯衍生物中的電子受體。
3)根據(jù)上述1)或2)所述的有機el器件，其中，前述電子受體為下述通式(2)所示的軸烯衍生物。
(式中，ar5～ar7彼此可以相同也可以不同，表示具有受電子基團作為取代基的芳香族烴基、芳香族雜環(huán)基或稠合多環(huán)芳香族基團。)
4)根據(jù)上述1)～3)中任一項所述的有機el器件，其中，前述第一空穴輸送層或第二空穴輸送層僅含有空穴輸送性的芳胺化合物。
5)根據(jù)上述1)～3)中任一項所述的有機el器件，其中，前述第一空穴輸送層和第二空穴輸送層僅含有空穴輸送性的芳胺化合物。
6)根據(jù)上述4)或5)所述的有機el器件，其中，前述第一空穴輸送層包含在分子中具有三苯胺結(jié)構(gòu)借助單鍵或不含雜原子的二價基團連結(jié)2個～6個而成的結(jié)構(gòu)的芳胺化合物。
7)根據(jù)上述6)所述的有機el器件，其特征在于，前述分子中具有三苯胺結(jié)構(gòu)借助單鍵或不含雜原子的二價基團連結(jié)2個～6個而成的結(jié)構(gòu)的芳胺化合物為下述通式(3)所示的芳胺化合物。
(式中，r1～r6表示氘原子、氟原子、氯原子、氰基、硝基、任選具有取代基的碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷基、任選具有取代基的碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷基、任選具有取代基的碳原子數(shù)2～6的直鏈狀或支鏈狀的烯基、任選具有取代基的碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷氧基、任選具有取代基的碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷氧基、取代或未取代的芳香族烴基、取代或未取代的芳香族雜環(huán)基、取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團、或者取代或未取代的芳氧基。r1～r6彼此可以相同也可以不同，r1、r2、r5、r6表示0～5的整數(shù)，r3、r4表示0～4的整數(shù)。r1、r2、r5、r6為2～5的整數(shù)的情況、或者r3、r4為2～4的整數(shù)的情況下，在同一苯環(huán)上鍵合多個的r1～r6彼此可以相同也可以不同，任選借助單鍵、取代或未取代的亞甲基、氧原子或硫原子彼此鍵合而形成環(huán)。l1表示二價的連結(jié)基團、或單鍵。)
8)根據(jù)上述6)所述的有機el器件，其特征在于，前述分子中具有三苯胺結(jié)構(gòu)借助單鍵或不含雜原子的二價基團連結(jié)2個～6個而成的結(jié)構(gòu)的芳胺化合物為下述通式(4)所示的芳胺化合物。
(式中，r7～r18表示氘原子、氟原子、氯原子、氰基、硝基、任選具有取代基的碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷基、任選具有取代基的碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷基、任選具有取代基的碳原子數(shù)2～6的直鏈狀或支鏈狀的烯基、任選具有取代基的碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷氧基、任選具有取代基的碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷氧基、取代或未取代的芳香族烴基、取代或未取代的芳香族雜環(huán)基、取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團、或者取代或未取代的芳氧基。r7～r18彼此可以相同也可以不同，r7、r8、r11、r14、r17、r18表示0～5的整數(shù)，r9、r10、r12、r13、r15、r16表示0～4的整數(shù)。r7、r8、r11、r14、r17、r18為2～5的整數(shù)的情況、或者r9、r10、r12、r13、r15、r16為2～4的整數(shù)的情況下，在同一苯環(huán)上鍵合多個的r7～r18彼此可以相同也可以不同，任選借助單鍵、取代或未取代的亞甲基、氧原子或硫原子彼此鍵合而形成環(huán)。l2、l3、l4彼此可以相同也可以不同，表示二價的連結(jié)基團、或單鍵。)
9)根據(jù)上述4)或5)所述的有機el器件，其特征在于，前述第二空穴輸送層含有下述通式(5)所示的芳胺化合物。
(式中，ar8～ar11彼此可以相同也可以不同，表示取代或未取代的芳香族烴基、取代或未取代的芳香族雜環(huán)基、或者取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團。)
10)根據(jù)上述4)或5)所述的有機el器件，其特征在于，前述第二空穴輸送層含有下述通式(10)所示的芳胺化合物。
(式中，ar18～ar21彼此可以相同也可以不同，表示取代或未取代的芳香族烴基、取代或未取代的芳香族雜環(huán)基、或者取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團，n1表示2～4的整數(shù)。)
11)根據(jù)上述1)～10)中任一項所述的有機el器件，其特征在于，前述電子輸送層具有2.9ev～3.4ev的lumo能級。
12)根據(jù)上述1)～10)中任一項所述的有機el器件，其特征在于，前述電子輸送層包含下述通式(6)所示的具有蒽環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物。
(式中，a1表示取代或未取代的芳香族烴的二價基團、取代或未取代的芳香族雜環(huán)的二價基團、取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族的二價基團、或者單鍵；b1表示取代或未取代的芳香族雜環(huán)基；c表示取代或未取代的芳香族烴基、取代或未取代的芳香族雜環(huán)基、或者取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團；d彼此可以相同也可以不同，表示氫原子、氘原子、氟原子、氯原子、氰基、三氟甲基、碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷基、取代或未取代的芳香族烴基、取代或未取代的芳香族雜環(huán)基、或者取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團；p、q維持p與q之和達到9的關(guān)系，且p表示7或8、q表示1或2。)
13)根據(jù)上述1)～10)中任一項所述的有機el器件，其特征在于，前述電子輸送層包含下述通式(7)所示的具有嘧啶環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物。
(式中，ar12表示取代或未取代的芳香族烴基、取代或未取代的芳香族雜環(huán)基、或者取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團；ar13、ar14彼此可以相同也可以不同，表示氫原子、取代或未取代的芳香族烴基、取代或未取代的芳香族雜環(huán)基、或者取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團；e表示下述結(jié)構(gòu)式(8)所示的一價基團。此處，ar13與ar14不同時為氫原子。)
(式中，ar15表示取代或未取代的芳香族雜環(huán)基；r19～r22彼此可以相同也可以不同，表示氫原子、氘原子、氟原子、氯原子、氰基、三氟甲基、碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷基、取代或未取代的芳香族烴基、取代或未取代的芳香族雜環(huán)基、或者取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團，r19～r22和ar15任選借助單鍵、取代或未取代的亞甲基、氧原子或硫原子彼此鍵合而形成環(huán)。)
14)根據(jù)上述1)～10)中任一項所述的有機el器件，其特征在于，前述電子輸送層包含下述通式(9)所示的具有苯并三唑環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物。
(式中，ar16表示取代或未取代的芳香族烴基、取代或未取代的芳香族雜環(huán)基、或者取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團；ar17表示氫原子、氘原子、取代或未取代的芳香族烴基、取代或未取代的芳香族雜環(huán)基、或者取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團；a2表示取代或未取代的芳香族烴的二價基團、取代或未取代的芳香族雜環(huán)的二價基團、取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族的二價基團、或者單鍵；a3表示取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族的二價基團、或者單鍵；b2表示取代或未取代的芳香族雜環(huán)基。)
15)根據(jù)上述1)～14)中任一項所述的有機el器件，其特征在于，前述發(fā)光層含有藍色發(fā)光性摻雜劑。
16)根據(jù)上述15)所述的有機el器件，其特征在于，前述發(fā)光層含有屬于芘衍生物的藍色發(fā)光性摻雜劑。
17)根據(jù)上述1)～16)中任一項所述的有機el器件，其特征在于，前述發(fā)光層含有蒽衍生物。
18)根據(jù)上述17)所述的有機el器件，其特征在于，前述發(fā)光層含有屬于蒽衍生物的主體材料。
作為通式(1)中的ar1～ar4所示的“取代或未取代的芳香族烴基”、“取代或未取代的芳香族雜環(huán)基”或者“取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團”中的“芳香族烴基”、“芳香族雜環(huán)基”或“稠合多環(huán)芳香族基團”，具體而言，可列舉出苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、蒽基、菲基、芴基、茚基、芘基、苝基、熒蒽基、苯并菲基、吡啶基、嘧啶基、三嗪基、呋喃基、吡咯基、噻吩基、喹啉基、異喹啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、咔唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、喹喔啉基、苯并咪唑基、吡唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、萘啶基、菲咯啉基、吖啶基和咔啉基等。
作為通式(1)中的ar1～ar4所示的“取代芳香族烴基”、“取代芳香族雜環(huán)基”或“取代稠合多環(huán)芳香族基團”中的“取代基”，具體而言，可列舉出氘原子、氰基、硝基；氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等鹵素原子；甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、新戊基、正己基等碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷基；甲基氧基、乙基氧基、丙基氧基等碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷氧基；乙烯基、烯丙基等烯基；苯基氧基、甲苯基氧基等芳氧基；芐基氧基、苯乙基氧基等芳基烷氧基；苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、蒽基、菲基、芴基、茚基、芘基、苝基、熒蒽基、苯并菲基等芳香族烴基或稠合多環(huán)芳香族基團；吡啶基、嘧啶基、三嗪基、噻吩基、呋喃基、吡咯基、喹啉基、異喹啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、咔唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、喹喔啉基、苯并咪唑基、吡唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔啉基等芳香族雜環(huán)基；苯乙烯基、萘基乙烯基等芳基乙烯基；乙酰基、苯甲?；弱；?；三甲基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基等甲硅烷基之類的基團，這些取代基任選進一步取代有前述例示出的取代基。此外，這些取代基彼此任選借助單鍵、取代或未取代的亞甲基、氧原子或硫原子彼此鍵合而形成環(huán)。
作為通式(2)中的ar5～ar7所示的“具有受電子基團作為取代基的芳香族烴基、芳香族雜環(huán)基或稠合多環(huán)芳香族基團”中的“受電子基團”，可列舉出氟原子、氯原子、溴原子、氰基、三氟甲基、硝基等。
作為通式(2)中的ar5～ar7所示的“具有受電子基團作為取代基的芳香族烴基、芳香族雜環(huán)基或稠合多環(huán)芳香族基團”中的“芳香族烴基”、“芳香族雜環(huán)基”或“稠合多環(huán)芳香族基團”，可列舉出與針對前述通式(1)中的ar1～ar4所示的“取代或未取代的芳香族烴基”、“取代或未取代的芳香族雜環(huán)基”或者“取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團”中的“芳香族烴基”、“芳香族雜環(huán)基”或“稠合多環(huán)芳香族基團”例示出的基團相同的基團。
此外，這些基團除了具有受電子基團之外還可以具有取代基，作為取代基，具體而言，可列舉出氘原子；苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、蒽基、菲基、芴基、茚基、芘基、苝基、熒蒽基、苯并菲基等芳香族烴基或稠合多環(huán)芳香族基團；吡啶基、嘧啶基、三嗪基、噻吩基、呋喃基、吡咯基、喹啉基、異喹啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、咔唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、喹喔啉基、苯并咪唑基、吡唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔啉基等芳香族雜環(huán)基，這些取代基任選進一步取代有前述例示出的取代基、或者受電子基團。并且，這些取代基彼此任選借助單鍵、取代或未取代的亞甲基、氧原子或硫原子彼此鍵合而形成環(huán)。
作為通式(3)中的r1～r6所示的“任選具有取代基的碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷基”、“任選具有取代基的碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷基”或者“任選具有取代基的碳原子數(shù)2～6的直鏈狀或支鏈狀的烯基”中的“碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷基”、“碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷基”或者“碳原子數(shù)2～6的直鏈狀或支鏈狀的烯基”，具體而言，可列舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、新戊基、正己基、環(huán)戊基、環(huán)己基、1-金剛烷基、2-金剛烷基、乙烯基、烯丙基、異丙烯基、2-丁烯基等，這些基團彼此任選借助單鍵、取代或未取代的亞甲基、氧原子或硫原子彼此鍵合而形成環(huán)。
作為通式(3)中的r1～r6所示的“具有取代基的碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷基”、“具有取代基的碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷基”或者“具有取代基的碳原子數(shù)2～6的直鏈狀或支鏈狀的烯基”中的“取代基”，具體而言，可列舉出氘原子、氰基、硝基；氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等鹵素原子；甲基氧基、乙基氧基、丙基氧基等碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷氧基；乙烯基、烯丙基等烯基；苯基氧基、甲苯基氧基等芳氧基；芐基氧基、苯乙基氧基等芳基烷氧基；苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、蒽基、菲基、芴基、茚基、芘基、苝基、熒蒽基、苯并菲基等芳香族烴基或稠合多環(huán)芳香族基團；吡啶基、嘧啶基、三嗪基、噻吩基、呋喃基、吡咯基、喹啉基、異喹啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、咔唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、喹喔啉基、苯并咪唑基、吡唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔啉基等芳香族雜環(huán)基之類的基團，這些取代基任選進一步取代有前述例示出的取代基。此外，這些取代基彼此任選借助單鍵、取代或未取代的亞甲基、氧原子或硫原子彼此鍵合而形成環(huán)。
作為通式(3)中的r1～r6所示的“任選具有取代基的碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷氧基”或者“任選具有取代基的碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷氧基”中的“碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷氧基”或“碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷氧基”，具體而言，可列舉出甲基氧基、乙基氧基、正丙基氧基、異丙基氧基、正丁基氧基、叔丁基氧基、正戊基氧基、正己基氧基、環(huán)戊基氧基、環(huán)己基氧基、環(huán)庚基氧基、環(huán)辛基氧基、1-金剛烷氧基、2-金剛烷氧基等，這些基團彼此任選借助單鍵、取代或未取代的亞甲基、氧原子或硫原子彼此鍵合而形成環(huán)。
此外，這些基團任選具有取代基，作為取代基，可列舉出與針對前述通式(3)中的r1～r6所示的“具有取代基的碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷基”、“具有取代基的碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷基”或者“具有取代基的碳原子數(shù)2～6的直鏈狀或支鏈狀的烯基”中的“取代基”例示出的基團相同的基團，可采取的方式也可列舉出相同的方式。
作為通式(3)中的r1～r6所示的“取代或未取代的芳香族烴基”、“取代或未取代的芳香族雜環(huán)基”或者“取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團”中的“芳香族烴基”、“芳香族雜環(huán)基”或“稠合多環(huán)芳香族基團”，可列舉出與針對前述通式(1)中的ar1～ar4所示的“取代或未取代的芳香族烴基”、“取代或未取代的芳香族雜環(huán)基”或者“取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團”中的“芳香族烴基”、“芳香族雜環(huán)基”或“稠合多環(huán)芳香族基團”例示出的基團相同的基團，這些基團彼此任選借助單鍵、取代或未取代的亞甲基、氧原子或硫原子彼此鍵合而形成環(huán)。
此外，這些基團任選具有取代基，作為取代基，可列舉出與針對前述通式(1)中的ar1～ar4所示的“取代芳香族烴基”、“取代芳香族雜環(huán)基”或者“取代稠合多環(huán)芳香族基團”中的“取代基”例示出的基團相同的基團，可采取的方式也可列舉出相同的方式。
作為通式(3)中的r1～r6所示的“取代或未取代的芳氧基”中的“芳氧基”，具體而言，可列舉出苯基氧基、聯(lián)苯基氧基、三聯(lián)苯基氧基、萘基氧基、蒽基氧基、菲基氧基、芴基氧基、茚基氧基、芘基氧基、苝基氧基等，這些基團彼此任選借助單鍵、取代或未取代的亞甲基、氧原子或硫原子彼此鍵合而形成環(huán)。
此外，這些基團任選具有取代基，作為取代基，可列舉出與針對前述通式(1)中的ar1～ar4所示的“取代芳香族烴基”、“取代芳香族雜環(huán)基”或“取代稠合多環(huán)芳香族基團”中的“取代基”例示出的基團相同的基團，可采取的方式也可列舉出相同的方式。
通式(3)中，r1～r6彼此可以相同也可以不同，r1、r2、r5、r6表示0～5的整數(shù)，r3、r4表示0～4的整數(shù)。r1、r2、r5、r6為2～5的整數(shù)的情況、或者r3、r4為2～4的整數(shù)的情況下，在同一苯環(huán)上鍵合多個的r1～r6彼此可以相同也可以不同，任選借助單鍵、取代或未取代的亞甲基、氧原子或硫原子彼此鍵合而形成環(huán)。
作為通式(3)中的l1所示的“二價的連結(jié)基團”，可列舉出亞甲基、亞乙基、亞正丙基、亞異丙基、亞正丁基、亞異丁基、亞叔丁基、亞正戊基、亞異戊基、亞新戊基、亞正己基等“碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的亞烷基”；亞環(huán)戊基、亞環(huán)己基、亞金剛烷基等“碳原子數(shù)5～10的亞環(huán)烷基”；亞乙烯基、亞烯丙基、亞異丙烯基、亞丁烯基等“碳原子數(shù)2～6的直鏈狀或支鏈狀的亞烯基”；從苯、聯(lián)苯、三聯(lián)苯、四聯(lián)苯等芳香族烴去除兩個氫原子而成的“芳香族烴的二價基團”；從萘、蒽、苊、芴、菲、茚滿、芘、苯并菲等稠合多環(huán)芳香族去除兩個氫原子而成的“稠合多環(huán)芳香族的二價基團”之類的二價基團。
此外，這些二價基團任選具有取代基，作為“碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的亞烷基”、“碳原子數(shù)5～10的亞環(huán)烷基”或者“碳原子數(shù)2～6的直鏈狀或支鏈狀的亞烯基”的取代基，可列舉出與針對前述通式(3)中的r1～r6所示的“具有取代基的碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷基”、“具有取代基的碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷基”或者“具有取代基的碳原子數(shù)2～6的直鏈狀或支鏈狀的烯基”中的“取代基”例示出的基團相同的基團，作為“芳香族烴的二價基團”或者“稠合多環(huán)芳香族的二價基團”的取代基，可列舉出與針對前述通式(1)中的ar1～ar4所示的“取代芳香族烴基”、“取代芳香族雜環(huán)基”或者“取代稠合多環(huán)芳香族基團”中的“取代基”例示出的基團相同的基團，可采取的方式也可列舉出相同的方式。
作為通式(4)中的r7～r18所示的“任選具有取代基的碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷基”、“任選具有取代基的碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷基”或者“任選具有取代基的碳原子數(shù)2～6的直鏈狀或支鏈狀的烯基”中的“碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷基”、“碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷基”或者“碳原子數(shù)2～6的直鏈狀或支鏈狀的烯基”，可列舉出與針對前述通式(3)中的r1～r6所示的“任選具有取代基的碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷基”、“任選具有取代基的碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷基”或者“任選具有取代基的碳原子數(shù)2～6的直鏈狀或支鏈狀的烯基”中的“碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷基”、“碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷基”或者“碳原子數(shù)2～6的直鏈狀或支鏈狀的烯基”例示出的基團相同的基團，可采取的方式也可列舉出相同的方式。
作為通式(4)中的r7～r18所示的“任選具有取代基的碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷氧基”或者“任選具有取代基的碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷氧基”中的“碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷氧基”或者“碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷氧基”，可列舉出與針對前述通式(3)中的r1～r6所示的“任選具有取代基的碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷氧基”或者“任選具有取代基的碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷氧基”中的“碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷氧基”或者“碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷氧基”例示出的基團相同的基團，可采取的方式也可列舉出相同的方式。
作為通式(4)中的r7～r18所示的“取代或未取代的芳香族烴基”、“取代或未取代的芳香族雜環(huán)基”或者“取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團”中的“芳香族烴基”、“芳香族雜環(huán)基”或“稠合多環(huán)芳香族基團”，可列舉出與針對前述通式(1)中的ar1～ar4所示的“取代或未取代的芳香族烴基”、“取代或未取代的芳香族雜環(huán)基”或者“取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團”中的“芳香族烴基”、“芳香族雜環(huán)基”或“稠合多環(huán)芳香族基團”例示出的基團相同的基團，這些基團彼此任選借助單鍵、取代或未取代的亞甲基、氧原子或硫原子彼此鍵合而形成環(huán)。
此外，這些基團任選具有取代基，作為取代基，可列舉出與針對前述通式(1)中的ar1～ar4所示的“取代芳香族烴基”、“取代芳香族雜環(huán)基”或者“取代稠合多環(huán)芳香族基團”中的“取代基”例示出的基團相同的基團，可采取的方式也可列舉出相同的方式。
作為通式(4)中的r7～r18所示的“取代或未取代的芳氧基”中的“芳氧基”，可列舉出與針對前述通式(3)中的r1～r6所示的“取代或未取代的芳氧基”中的“芳氧基”例示出的基團相同的基團，可采取的方式也可列舉出相同的方式。
通式(4)中，r7～r18彼此可以相同也可以不同，r7、r8、r11、r14、r17、r18表示0～5的整數(shù)，r9、r10、r12、r13、r15、r16表示0～4的整數(shù)。r7、r8、r11、r14、r17、r18為2～5的整數(shù)的情況、或者r9、r10、r12、r13、r15、r16為2～4的整數(shù)的情況下，在同一苯環(huán)上鍵合多個的r7～r18彼此可以相同也可以不同，任選借助單鍵、取代或未取代的亞甲基、氧原子或硫原子彼此鍵合而形成環(huán)。
作為通式(4)中的l2、l3、l4所示的“二價的連結(jié)基團”，可列舉出與針對前述通式(3)中的l1所示的“二價的連結(jié)基團”例示出的基團相同的基團，可采取的方式也可列舉出相同的方式。
作為通式(5)中的ar8～ar11所示的“取代或未取代的芳香族烴基”、“取代或未取代的芳香族雜環(huán)基”或者“取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團”中的“芳香族烴基”、“芳香族雜環(huán)基”或“稠合多環(huán)芳香族基團”，可列舉出與針對前述通式(1)中的ar1～ar4所示的“取代或未取代的芳香族烴基”、“取代或未取代的芳香族雜環(huán)基”或者“取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團”中的“芳香族烴基”、“芳香族雜環(huán)基”或“稠合多環(huán)芳香族基團”例示出的基團相同的基團，這些基團彼此任選借助單鍵、取代或未取代的亞甲基、氧原子或硫原子彼此鍵合而形成環(huán)。
此外，這些基團任選具有取代基，作為取代基，可列舉出與針對前述通式(1)中的ar1～ar4所示的“取代芳香族烴基”、“取代芳香族雜環(huán)基”或者“取代稠合多環(huán)芳香族基團”中的“取代基”例示出的基團相同的基團，可采取的方式也可列舉出相同的方式。
作為通式(6)中的a1所示的、“取代或未取代的芳香族烴的二價基團”、“取代或未取代的芳香族雜環(huán)的二價基團”或者“取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族的二價基團”中的“取代或未取代的芳香族烴”、“取代或未取代的芳香族雜環(huán)”或者“取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族”的“芳香族烴”、“芳香族雜環(huán)”或“稠合多環(huán)芳香族”，具體而言，可列舉出苯、聯(lián)苯、三聯(lián)苯、四聯(lián)苯、苯乙烯、萘、蒽、苊、芴、菲、茚滿、芘、苯并菲、吡啶、嘧啶、三嗪、吡咯、呋喃、噻吩、喹啉、異喹啉、苯并呋喃、苯并噻吩、吲哚啉、咔唑、咔啉、苯并噁唑、苯并噻唑、喹喔啉、苯并咪唑、吡唑、二苯并呋喃、二苯并噻吩、萘啶、菲咯啉、吖啶等。
并且，通式(6)中的a1所示的“取代或未取代的芳香族烴的二價基團”、“取代或未取代的芳香族雜環(huán)的二價基團”或者“取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族的二價基團”表示從上述“芳香族烴”、“芳香族雜環(huán)”或“稠合多環(huán)芳香族”中去除2個氫原子而形成的二價基團。
此外，這些二價基團任選具有取代基，作為取代基，可列舉出與針對前述通式(1)中的ar1～ar4所示的“取代芳香族烴基”、“取代芳香族雜環(huán)基”或“取代稠合多環(huán)芳香族基團”中的“取代基”例示出的基團相同的基團，可采取的方式也可列舉出相同的方式。
作為通式(6)中的b1所示的“取代或未取代的芳香族雜環(huán)基”中的“芳香族雜環(huán)基”，具體而言，可列舉出三嗪基、吡啶基、嘧啶基、呋喃基、吡咯基、噻吩基、喹啉基、異喹啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、咔唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、喹喔啉基、苯并咪唑基、吡唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、萘啶基、菲咯啉基、吖啶基和咔啉基等。
作為通式(6)中的b1所示的“取代芳香族雜環(huán)基”中的“取代基”，具體而言，可列舉出氘原子、氰基、硝基；氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等鹵素原子；甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、新戊基、正己基等碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷基；環(huán)戊基、環(huán)己基、1-金剛烷基、2-金剛烷基等碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷基；甲基氧基、乙基氧基、丙基氧基等碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷氧基；環(huán)戊基氧基、環(huán)己基氧基、1-金剛烷氧基、2-金剛烷氧基等碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷氧基；乙烯基、烯丙基等烯基；苯基氧基、甲苯基氧基等芳氧基；芐基氧基、苯乙基氧基等芳基烷氧基；苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、蒽基、菲基、芴基、茚基、芘基、苝基、熒蒽基、苯并菲基等芳香族烴基或稠合多環(huán)芳香族基團；吡啶基、嘧啶基、三嗪基、噻吩基、呋喃基、吡咯基、喹啉基、異喹啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、咔唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、喹喔啉基、苯并咪唑基、吡唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔啉基等芳香族雜環(huán)基；苯基氧基、聯(lián)苯基氧基、萘基氧基、蒽基氧基、菲基氧基等芳氧基；苯乙烯基、萘基乙烯基等芳基乙烯基；乙?；⒈郊柞；弱；惖幕鶊F，這些取代基任選進一步取代有前述例示出的取代基。此外，這些取代基彼此任選借助單鍵、取代或未取代的亞甲基、氧原子或硫原子彼此鍵合而形成環(huán)。
作為通式(6)中的c所示的“取代或未取代的芳香族烴基”、“取代或未取代的芳香族雜環(huán)基”或者“取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團”中的“芳香族烴基”、“芳香族雜環(huán)基”或“稠合多環(huán)芳香族基團”，可列舉出與針對前述通式(1)中的ar1～ar4所示的“取代或未取代的芳香族烴基”、“取代或未取代的芳香族雜環(huán)基”或者“取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團”中的“芳香族烴基”、“芳香族雜環(huán)基”或“稠合多環(huán)芳香族基團”例示出的基團相同的基團，這些基團在同一個蒽環(huán)上鍵合多個時(q為2時)，彼此可以相同也可以不同。
此外，這些基團任選具有取代基，作為取代基，可列舉出與針對前述通式(1)中的ar1～ar4所示的“取代芳香族烴基”、“取代芳香族雜環(huán)基”或“取代稠合多環(huán)芳香族基團”中的“取代基”例示出的基團相同的基團，可采取的方式也可列舉出相同的方式。
作為通式(6)中的d所示的“碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷基”，具體而言，可列舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、新戊基、正己基等。
此外，多個存在的d彼此可以相同也可以不同，這些基團彼此任選借助單鍵、取代或未取代的亞甲基、氧原子或硫原子彼此鍵合而形成環(huán)。
作為通式(6)中的d所示的“取代或未取代的芳香族烴基”、“取代或未取代的芳香族雜環(huán)基”或者“取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團”中的“芳香族烴基”、“芳香族雜環(huán)基”或“稠合多環(huán)芳香族基團”，可列舉出與針對前述通式(1)中的ar1～ar4所示的“取代或未取代的芳香族烴基”、“取代或未取代的芳香族雜環(huán)基”或者“取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團”中的“芳香族烴基”、“芳香族雜環(huán)基”或“稠合多環(huán)芳香族基團”例示出的基團相同的基團，多個存在的d彼此可以相同也可以不同，這些基團彼此任選借助單鍵、取代或未取代的亞甲基、氧原子或硫原子彼此鍵合而形成環(huán)。
此外，這些基團任選具有取代基，作為取代基，可列舉出與針對前述通式(1)中的ar1～ar4所示的“取代芳香族烴基”、“取代芳香族雜環(huán)基”或“取代稠合多環(huán)芳香族基團”中的“取代基”例示出的基團相同的基團，可采取的方式也可列舉出相同的方式。
作為通式(7)中的ar12、ar13、ar14所示的“取代或未取代的芳香族烴基”、“取代或未取代的芳香族雜環(huán)基”或者“取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團”中的“芳香族烴基”、“芳香族雜環(huán)基”或“稠合多環(huán)芳香族基團”，具體而言，可列舉出苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、四聯(lián)苯基、苯乙烯基、萘基、蒽基、苊基、菲基、芴基、茚基、芘基、苝基、熒蒽基、苯并菲基、螺雙芴基、呋喃基、噻吩基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基之類的基團。
此外，這些基團任選具有取代基，作為取代基，具體而言，可列舉出氘原子、氰基、硝基；氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等鹵素原子；甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、新戊基、正己基等碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷基；甲基氧基、乙基氧基、丙基氧基等碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷氧基；乙烯基、烯丙基等烯基；苯基氧基、甲苯基氧基等芳氧基；芐基氧基、苯乙基氧基等芳基烷氧基；苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、蒽基、菲基、芴基、茚基、芘基、苝基、熒蒽基、苯并菲基、螺雙芴基等芳香族烴基或稠合多環(huán)芳香族基團；吡啶基、噻吩基、呋喃基、吡咯基、喹啉基、異喹啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、咔唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、喹喔啉基、苯并咪唑基、吡唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、氮雜芴基、二氮雜芴基、咔啉基、氮雜螺雙芴基、二氮雜螺雙芴基等芳香族雜環(huán)基；苯乙烯基、萘基乙烯基等芳基乙烯基；乙?；⒈郊柞；弱；惖幕鶊F，這些取代基任選進一步取代有前述例示出的取代基。
此外，這些取代基彼此任選借助單鍵、取代或未取代的亞甲基、氧原子或硫原子彼此鍵合而形成環(huán)，這些取代基與這些取代基所鍵合的ar12、ar13或者ar14任選借助氧原子或硫原子彼此鍵合而形成環(huán)。
作為結(jié)構(gòu)式(8)中的ar15所示的“取代或未取代的芳香族雜環(huán)基”中的“芳香族雜環(huán)基”，具體而言，可列舉出三嗪基、吡啶基、嘧啶基、呋喃基、吡咯基、噻吩基、喹啉基、異喹啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、咔唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、喹喔啉基、苯并咪唑基、吡唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、氮雜芴基、二氮雜芴基、萘啶基、菲咯啉基、吖啶基、咔啉基、氮雜螺雙芴基、二氮雜螺雙芴基之類的基團。
此外，這些基團任選具有取代基，作為取代基，可列舉出與針對前述通式(7)中的ar12、ar13、ar14所示的“取代芳香族烴基”、“取代芳香族雜環(huán)基”或“取代稠合多環(huán)芳香族基團”中的“取代基”例示出的基團相同的基團，可采取的方式也可列舉出相同的方式。
作為結(jié)構(gòu)式(8)中的r19～r22所示的“碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷基”，具體而言，可列舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、2-甲基丙基、叔丁基、正戊基、3-甲基丁基、叔戊基、正己基、異己基和叔己基。
作為結(jié)構(gòu)式(8)中的r19～r22所示的“取代或未取代的芳香族烴基”、“取代或未取代的芳香族雜環(huán)基”或者“取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團”中的“芳香族烴基”、“芳香族雜環(huán)基”或“稠合多環(huán)芳香族基團”，具體而言，可列舉出苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、四聯(lián)苯基、苯乙烯基、萘基、蒽基、苊基、菲基、芴基、茚基、芘基、苝基、熒蒽基、苯并菲基、螺雙芴基、三嗪基、吡啶基、嘧啶基、呋喃基、吡咯基、噻吩基、喹啉基、異喹啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、咔唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、喹喔啉基、苯并咪唑基、吡唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、氮雜芴基、二氮雜芴基、萘啶基、菲咯啉基、吖啶基、咔啉基、吩噁嗪基、吩噻嗪基、吩嗪基、氮雜螺雙芴基、二氮雜螺雙芴基之類的基團。
此外，這些基團任選具有取代基，作為取代基，可列舉出與針對前述通式(7)中的ar12、ar13、ar14所示的“取代芳香族烴基”、“取代芳香族雜環(huán)基”或“取代稠合多環(huán)芳香族基團”中的“取代基”例示出的基團相同的基團，可采取的方式也可列舉出相同的方式。
作為通式(9)中的ar16、ar17所示的“取代或未取代的芳香族烴基”、“取代或未取代的芳香族雜環(huán)基”或者“取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團”中的“芳香族烴基”、“芳香族雜環(huán)基”或“稠合多環(huán)芳香族基團”，具體而言，可列舉出苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、四聯(lián)苯基、苯乙烯基、萘基、蒽基、苊基、菲基、芴基、茚基、芘基、吡啶基、三嗪基、嘧啶基、呋喃基、吡咯基、噻吩基、喹啉基、異喹啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、咔唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、喹喔啉基、苯并咪唑基、吡唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、萘啶基、菲咯啉基、吖啶基之類的基團。
此外，這些基團任選具有取代基，作為取代基，可列舉出與針對前述通式(1)中的ar1～ar4所示的“取代芳香族烴基”、“取代芳香族雜環(huán)基”或“取代稠合多環(huán)芳香族基團”中的“取代基”例示出的基團相同的基團，可采取的方式也可列舉出相同的方式。
作為通式(9)中的a2所示的“取代或未取代的芳香族烴的二價基團”、“取代或未取代的芳香族雜環(huán)的二價基團”或者“取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族的二價基團”中的“取代或未取代的芳香族烴”、“取代或未取代的芳香族雜環(huán)”或者“取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族”的“芳香族烴”、“芳香族雜環(huán)”或“稠合多環(huán)芳香族”，具體而言，可列舉出苯、聯(lián)苯、三聯(lián)苯、四聯(lián)苯、苯乙烯、萘、蒽、苊、芴、菲、茚滿、芘、苯并菲、吡啶、聯(lián)吡啶、嘧啶、三嗪、吡咯、呋喃、噻吩、喹啉、異喹啉、苯并呋喃、苯并噻吩、吲哚啉、咔唑、咔啉、苯并噁唑、苯并噻唑、喹喔啉、苯并咪唑、吡唑、二苯并呋喃、二苯并噻吩、萘啶、菲咯啉、吖啶等。
而通式(9)中的a2所示的“取代或未取代的芳香族烴的二價基團”、“取代或未取代的芳香族雜環(huán)的二價基團”或者“取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族的二價基團”，表示從上述“芳香族烴”、“芳香族雜環(huán)”或“稠合多環(huán)芳香族”去除兩個氫原子而成的二價基團。
此外，這些二價基團任選具有取代基，作為取代基，可列舉出與針對前述通式(1)中的ar1～ar4所示的“取代芳香族烴基”、“取代芳香族雜環(huán)基”或“取代稠合多環(huán)芳香族基團”中的“取代基”例示出的基團相同的基團，可采取的方式也可列舉出相同的方式。
作為通式(9)中的a3所示的“取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族的二價基團”中的“取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族”的“稠合多環(huán)芳香族”，具體而言，可列舉出萘、蒽、苊、芴、菲、茚滿、芘、苯并菲等。
而通式(9)中的a3所示的“取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族的二價基團”，表示從上述“稠合多環(huán)芳香族”去除兩個氫原子而成的二價基團。
此外，這些二價基團任選具有取代基，作為取代基，可列舉出與針對前述通式(1)中的ar1～ar4所示的“取代芳香族烴基”、“取代芳香族雜環(huán)基”或“取代稠合多環(huán)芳香族基團”中的“取代基”例示出的基團相同的基團，可采取的方式也可列舉出相同的方式。
作為通式(9)中的b2所示的“取代或未取代的芳香族雜環(huán)基”中的“芳香族雜環(huán)基”，具體而言，可列舉出吡啶基、聯(lián)吡啶基、三嗪基、嘧啶基、呋喃基、吡咯基、噻吩基、喹啉基、異喹啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、咔唑基、咔啉基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、喹喔啉基、苯并咪唑基、吡唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、萘啶基、菲咯啉基、吖啶基之類的基團。
此外，這些基團任選具有取代基，作為取代基，可列舉出與針對前述通式(6)中的b1所示的“取代芳香族雜環(huán)基”中的“取代基”例示出的基團相同的基團，可采取的方式也可列舉出相同的方式。
作為通式(10)中的ar18～ar21所示的“取代或未取代的芳香族烴基”、“取代或未取代的芳香族雜環(huán)基”或者“取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團”中的“芳香族烴基”、“芳香族雜環(huán)基”或“稠合多環(huán)芳香族基團”，可列舉出與針對前述通式(1)中的ar1～ar4所示的“取代或未取代的芳香族烴基”、“取代或未取代的芳香族雜環(huán)基”或者“取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團”中的“芳香族烴基”、“芳香族雜環(huán)基”或“稠合多環(huán)芳香族基團”例示出的基團相同的基團，這些基團彼此任選借助單鍵、取代或未取代的亞甲基、氧原子或硫原子彼此鍵合而形成環(huán)。
此外，這些基團任選具有取代基，作為取代基，可列舉出與針對前述通式(1)中的ar1～ar4所示的“取代芳香族烴基”、“取代芳香族雜環(huán)基”或“取代稠合多環(huán)芳香族基團”中的“取代基”例示出的基團相同的基團，可采取的方式也可列舉出相同的方式。
作為通式(1)中的ar1～ar4，優(yōu)選為“取代或未取代的芳香族烴基”、“取代或未取代的含氧芳香族雜環(huán)基”或者“取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團”，更優(yōu)選為苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、菲基、芴基、二苯并呋喃基。
通式(1)中，作為ar1～ar4所示的“取代芳香族烴基”、“取代芳香族雜環(huán)基”或者“取代稠合多環(huán)芳香族基團”中的“取代基”，優(yōu)選為氘原子、“任選具有取代基的碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷基”、“任選具有取代基的碳原子數(shù)2～6的直鏈狀或支鏈狀的烯基”、“取代或未取代的芳香族烴基”或者“取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團”，更優(yōu)選為氘原子、苯基、聯(lián)苯基、萘基、乙烯基。此外，這些基團彼此借助單鍵彼此鍵合而形成稠合芳香環(huán)的情況也是優(yōu)選的。
本發(fā)明的有機el器件的空穴注入層中，作為要摻雜至前述通式(1)所示的芳胺化合物的電子受體，可列舉出三溴苯胺六氯銻酸鹽、四氰基醌二甲烷(tcnq)、2,3,5,6-四氟-四氰基-1,4-苯醌二甲烷(f4tcnq)、軸烯衍生物(例如，參照日本特開2011-100621號公報)等，優(yōu)選使用前述通式(2)所示的軸烯衍生物。
作為通式(2)中的ar5～ar7，優(yōu)選為“芳香族烴基”、“稠合多環(huán)芳香族基團”或吡啶基，更優(yōu)選為苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、菲基、芴基、吡啶基，作為“受電子基團”，優(yōu)選為氟原子、氯原子、氰基、三氟甲基。
優(yōu)選通式(2)中的ar5～ar7至少部分地被“受電子基團”取代、優(yōu)選完全被“受電子基團”取代的方式。
作為通式(2)中的ar5～ar7，優(yōu)選為四氟吡啶基、四氟(三氟甲基)苯基、氰基四氟苯基、二氯二氟(三氟甲基)苯基、五氟苯基等被氟原子、氯原子、氰基或三氟甲基完全取代的苯基或吡啶基。
作為通式(3)中的r1～r6，優(yōu)選為氘原子、“任選具有取代基的碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷基”、“任選具有取代基的碳原子數(shù)2～6的直鏈狀或支鏈狀的烯基”、“取代或未取代的芳香族烴基”或者“取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團”，更優(yōu)選為氘原子、苯基、聯(lián)苯基、萘基、乙烯基，特別優(yōu)選為氘原子、苯基、聯(lián)苯基。此外，這些基團彼此借助單鍵彼此鍵合而形成稠合芳香環(huán)的情況也優(yōu)選。
作為通式(3)中的r1～r6，優(yōu)選為0～3的整數(shù)、更優(yōu)選為0～2的整數(shù)。
作為通式(3)中的l1所示的“二價的連結(jié)基團”，優(yōu)選為亞甲基、“碳原子數(shù)5～10的亞環(huán)烷基”、“芳香族烴的二價基團”、“稠合多環(huán)芳香族的二價基團”、或者單鍵，更優(yōu)選為下述結(jié)構(gòu)式(b)～(g)所示的二價基團、或者單鍵，特別優(yōu)選為下述結(jié)構(gòu)式(b)或(d)所示的二價基團。
作為通式(3)中的下述結(jié)構(gòu)式(b)，n2優(yōu)選為1～3的整數(shù)、更優(yōu)選為2或3。
(式中，n2表示1～4的整數(shù)。)
-ch2-(e)
作為通式(4)中的r7～r18，優(yōu)選為氘原子、“任選具有取代基的碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷基”、“任選具有取代基的碳原子數(shù)2～6的直鏈狀或支鏈狀的烯基”、“取代或未取代的芳香族烴基”或者“取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團”，更優(yōu)選為氘原子、苯基、聯(lián)苯基、萘基、乙烯基，這些基團彼此借助單鍵彼此鍵合而形成稠合芳香環(huán)的情況也優(yōu)選。特別優(yōu)選為氘原子、苯基、聯(lián)苯基。
作為通式(4)中的r7～r18，優(yōu)選為0～3的整數(shù)、更優(yōu)選為0～2的整數(shù)。
作為通式(4)中的l1～l4所示的“二價的連結(jié)基團”，優(yōu)選為亞甲基、“碳原子數(shù)5～10的亞環(huán)烷基”、“芳香族烴的二價基團”、“稠合多環(huán)芳香族的二價基團”、或者單鍵，更優(yōu)選為前述結(jié)構(gòu)式(b)～(g)所示的二價基團、或者單鍵，更優(yōu)選為前述結(jié)構(gòu)式(b)或(d)所示的二價基團、或者單鍵。
作為通式(4)中的前述結(jié)構(gòu)式(b)，n2優(yōu)選為1或2、更優(yōu)選為1。
通式(5)中，作為ar8，優(yōu)選為“取代或未取代的芳香族烴基”或者“取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團”，更優(yōu)選為苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、菲基、蒽基、芴基、咔唑基、吲哚基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基。
通式(5)中，作為ar9，優(yōu)選為“取代或未取代的芳香族烴基”或者“取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團”，更優(yōu)選為苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、菲基、蒽基、芴基，其中，優(yōu)選為苯基、特別是未取代的苯基。
作為通式(5)所示的芳胺化合物，更優(yōu)選使用下述通式(5a)或通式(5b)所示的芳胺化合物。
(式中，ar8～ar10表示前述通式(5)所示的意義，ar18～ar19彼此可以相同也可以不同、表示取代或未取代的芳香族烴基、取代或未取代的芳香族雜環(huán)基、或者取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團。)
(式中，ar8～ar9表示前述通式(5)所示的意義，ar18～ar21彼此可以相同也可以不同、表示取代或未取代的芳香族烴基、取代或未取代的芳香族雜環(huán)基、或者取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團。)
作為通式(5a)、通式(5b)中的ar18～ar21所示的“取代或未取代的芳香族烴基”、“取代或未取代的芳香族雜環(huán)基”或者“取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團”中的“芳香族烴基”、“芳香族雜環(huán)基”或“稠合多環(huán)芳香族基團”，可列舉出與針對前述通式(1)中的ar1～ar4所示的“取代或未取代的芳香族烴基”、“取代或未取代的芳香族雜環(huán)基”或者“取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團”中的“芳香族烴基”、“芳香族雜環(huán)基”或“稠合多環(huán)芳香族基團”例示出的基團相同的基團。
此外，這些基團任選具有取代基，作為取代基，可列舉出與針對前述通式(1)中的ar1～ar4所示的“取代芳香族烴基”、“取代芳香族雜環(huán)基”或“取代稠合多環(huán)芳香族基團”中的“取代基”例示出的基團相同的基團，可采取的方式也可列舉出相同的方式。
優(yōu)選通式(5a)中，ar8和ar18為相同的基團并且ar9和ar19為相同的基團。
優(yōu)選通式(5b)中，ar8、ar18和ar20為相同的基團并且ar9、ar19和ar21為相同的基團。
通式(5)中，作為ar8～ar11所示的“取代芳香族烴基”、“取代芳香族雜環(huán)基”或者“取代稠合多環(huán)芳香族基團”中的“取代基”，優(yōu)選為氘原子、任選具有取代基的碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷基、任選具有取代基的碳原子數(shù)2～6的直鏈狀或支鏈狀的烯基、“取代或未取代的芳香族烴基”或者“取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團”，更優(yōu)選為氘原子、苯基、聯(lián)苯基、萘基、乙烯基。此外，這些基團彼此借助單鍵彼此鍵合而形成稠合芳香環(huán)的情況也是優(yōu)選的。
作為通式(6)中的b1所示的“取代或未取代的芳香族雜環(huán)基”中的“芳香族雜環(huán)基”，優(yōu)選為吡啶基、嘧啶基、吡咯基、喹啉基、異喹啉基、吲哚基、咔唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、喹喔啉基、苯并咪唑基、吡唑基、和咔啉基等含氮芳香族雜環(huán)基，更優(yōu)選為吡啶基、嘧啶基、喹啉基、異喹啉基、吲哚基、吡唑基、苯并咪唑基和咔啉基。
通式(6)中的p、q維持p與q之和(p+q)達到9的關(guān)系，p表示7或8，q表示1或2。
作為通式(6)中的a1，優(yōu)選為“取代或未取代的芳香族烴的二價基團”或者“取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族的二價基團”，更優(yōu)選為從苯、聯(lián)苯、萘、或菲中去除2個氫原子而形成的二價基團。
作為通式(6)所示的具有蒽環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物，更優(yōu)選使用下述通式(6a)、通式(6b)或通式(6c)所示的具有蒽環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物。
(式中，a1表示取代或未取代的芳香族烴的二價基團、取代或未取代的芳香族雜環(huán)的二價基團、取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族的二價基團、或者單鍵，ar22、ar23、ar24彼此可以相同也可以不同，表示取代或未取代的芳香族烴基、取代或未取代的芳香族雜環(huán)基、或者取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團。r23～r29彼此可以相同也可以不同，為氫原子、氘原子、氟原子、氯原子、氰基、硝基、任選具有取代基的碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷基、任選具有取代基的碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷基、任選具有取代基的碳原子數(shù)2～6的直鏈狀或支鏈狀的烯基、任選具有取代基的碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷氧基、任選具有取代基的碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷氧基、取代或未取代的芳香族烴基、取代或未取代的芳香族雜環(huán)基、取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團、或者取代或未取代的芳氧基，任選借助單鍵、取代或未取代的亞甲基、氧原子或硫原子彼此鍵合而形成環(huán)。x1、x2、x3、x4表示碳原子或氮原子，x1、x2、x3、x4中僅任一者為氮原子，此時的氮原子不具有作為r23～r26的氫原子或取代基。)
(式中，a1表示取代或未取代的芳香族烴的二價基團、取代或未取代的芳香族雜環(huán)的二價基團、取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族的二價基團、或者單鍵，ar25、ar26、ar27彼此可以相同也可以不同，表示取代或未取代的芳香族烴基、取代或未取代的芳香族雜環(huán)基、或者取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團。)
(式中，a1表示取代或未取代的芳香族烴的二價基團、取代或未取代的芳香族雜環(huán)的二價基團、取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族的二價基團、或者單鍵，ar28、ar29、ar30彼此可以相同也可以不同，表示取代或未取代的芳香族烴基、取代或未取代的芳香族雜環(huán)基、或者取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團，r30表示氫原子、氘原子、氟原子、氯原子、氰基、硝基、任選具有取代基的碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷基、任選具有取代基的碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷基、任選具有取代基的碳原子數(shù)2～6的直鏈狀或支鏈狀的烯基、任選具有取代基的碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷氧基、任選具有取代基的碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷氧基、取代或未取代的芳香族烴基、取代或未取代的芳香族雜環(huán)基、取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團、或者取代或未取代的芳氧基。)
作為通式(6a)中的ar22、ar23、ar24所示的“取代或未取代的芳香族烴基”、“取代或未取代的芳香族雜環(huán)基”或者“取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團”中的“芳香族烴基”、“芳香族雜環(huán)基”或“稠合多環(huán)芳香族基團”，可列舉出與針對前述通式(1)中的ar1～ar4所示的“取代或未取代的芳香族烴基”、“取代或未取代的芳香族雜環(huán)基”或者“取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團”中的“芳香族烴基”、“芳香族雜環(huán)基”或“稠合多環(huán)芳香族基團”例示出的基團相同的基團。
此外，這些基團任選具有取代基，作為取代基，可列舉出與針對前述通式(1)中的ar1～ar4所示的“取代芳香族烴基”、“取代芳香族雜環(huán)基”或“取代稠合多環(huán)芳香族基團”中的“取代基”例示出的基團相同的基團，可采取的方式也可列舉出相同的方式。
作為通式(6a)中的r23～r29所示的“任選具有取代基的碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷基”、“任選具有取代基的碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷基”或者“任選具有取代基的碳原子數(shù)2～6的直鏈狀或支鏈狀的烯基”中的“碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷基”、“碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷基”或“碳原子數(shù)2～6的直鏈狀或支鏈狀的烯基”，具體而言，可列舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、新戊基、正己基、環(huán)戊基、環(huán)己基、1-金剛烷基、2-金剛烷基、乙烯基、烯丙基、異丙烯基、2-丁烯基等，這些基團彼此任選借助單鍵、取代或未取代的亞甲基、氧原子或硫原子彼此鍵合而形成環(huán)。
作為通式(6a)中的r23～r29所示的“具有取代基的碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷基”、“具有取代基的碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷基”或者“具有取代基的碳原子數(shù)2～6的直鏈狀或支鏈狀的烯基”中的“取代基”，具體而言，可列舉出氘原子、氰基、硝基；氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等鹵素原子；甲基氧基、乙基氧基、丙基氧基等碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷氧基；乙烯基、烯丙基等烯基；苯基氧基、甲苯基氧基等芳氧基；芐基氧基、苯乙基氧基等芳基烷氧基；苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、蒽基、菲基、芴基、茚基、芘基、苝基、熒蒽基、苯并菲基等芳香族烴基或稠合多環(huán)芳香族基團；吡啶基、嘧啶基、三嗪基、噻吩基、呋喃基、吡咯基、喹啉基、異喹啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、咔唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、喹喔啉基、苯并咪唑基、吡唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、咔啉基等芳香族雜環(huán)基之類的基團，這些取代基任選進一步取代有前述例示出的取代基。此外，這些取代基彼此任選借助單鍵、取代或未取代的亞甲基、氧原子或硫原子彼此鍵合而形成環(huán)。
作為通式(6a)中的r23～r29所示的“任選具有取代基的碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷氧基”或者“任選具有取代基的碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷氧基”中的“碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷氧基”或“碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷氧基”，具體而言，可列舉出甲基氧基、乙基氧基、正丙基氧基、異丙基氧基、正丁基氧基、叔丁基氧基、正戊基氧基、正己基氧基、環(huán)戊基氧基、環(huán)己基氧基、環(huán)庚基氧基、環(huán)辛基氧基、1-金剛烷氧基、2-金剛烷氧基等，這些基團彼此任選借助單鍵、取代或未取代的亞甲基、氧原子或硫原子彼此鍵合而形成環(huán)。
此外，這些基團任選具有取代基，作為取代基，可列舉出與針對前述通式(6a)中的r23～r29所示的“具有取代基的碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷基”、“具有取代基的碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷基”或者“具有取代基的碳原子數(shù)2～6的直鏈狀或支鏈狀的烯基”中的“取代基”例示出的基團相同的基團，可采取的方式也可列舉出相同的方式。
作為通式(6a)中的r23～r29所示的“取代或未取代的芳香族烴基”、“取代或未取代的芳香族雜環(huán)基”或者“取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團”中的“芳香族烴基”、“芳香族雜環(huán)基”或“稠合多環(huán)芳香族基團”，可列舉出與針對前述通式(1)中的ar1～ar4所示的“取代或未取代的芳香族烴基”、“取代或未取代的芳香族雜環(huán)基”或者“取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團”中的“芳香族烴基”、“芳香族雜環(huán)基”或“稠合多環(huán)芳香族基團”例示出的基團相同的基團，這些基團彼此任選借助單鍵、取代或未取代的亞甲基、氧原子或硫原子彼此鍵合而形成環(huán)。
此外，這些基團任選具有取代基，作為取代基，可列舉出與針對前述通式(1)中的ar1～ar4所示的“取代芳香族烴基”、“取代芳香族雜環(huán)基”或“取代稠合多環(huán)芳香族基團”中的“取代基”例示出的基團相同的基團，可采取的方式也可列舉出相同的方式。
作為通式(6a)中的r23～r29所示的“取代或未取代的芳氧基”中的“芳氧基”，具體而言，可列舉出苯基氧基、聯(lián)苯基氧基、三聯(lián)苯基氧基、萘基氧基、蒽基氧基、菲基氧基、芴基氧基、茚基氧基、芘基氧基、苝基氧基等，這些基團彼此任選借助單鍵、取代或未取代的亞甲基、氧原子或硫原子彼此鍵合而形成環(huán)。
此外，這些基團任選具有取代基，作為取代基，可列舉出與針對前述通式(1)中的ar1～ar4所示的“取代芳香族烴基”、“取代芳香族雜環(huán)基”或“取代稠合多環(huán)芳香族基團”中的“取代基”例示出的基團相同的基團，可采取的方式也可列舉出相同的方式。
通式(6a)中，x1、x2、x3、x4表示碳原子或氮原子，x1、x2、x3、x4中僅任一者為氮原子。此時氮原子不具有作為r23～r26的氫原子或取代基。即是指：x1為氮原子時不存在r23，x2為氮原子時不存在r24，x3為氮原子時不存在r25，x4為氮原子時不存在r26。
作為通式(6b)中的ar25、ar26、ar27所示的“取代或未取代的芳香族烴基”、“取代或未取代的芳香族雜環(huán)基”或者“取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團”中的“芳香族烴基”、“芳香族雜環(huán)基”或“稠合多環(huán)芳香族基團”，可列舉出與針對前述通式(1)中的ar1～ar4所示的“取代或未取代的芳香族烴基”、“取代或未取代的芳香族雜環(huán)基”或者“取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團”中的“芳香族烴基”、“芳香族雜環(huán)基”或“稠合多環(huán)芳香族基團”例示出的基團相同的基團。
此外，這些基團任選具有取代基，作為取代基，可列舉出與針對前述通式(1)中的ar1～ar4所示的“取代芳香族烴基”、“取代芳香族雜環(huán)基”或“取代稠合多環(huán)芳香族基團”中的“取代基”例示出的基團相同的基團，可采取的方式也可列舉出相同的方式。
作為通式(6c)中的ar28、ar29、ar30所示的“取代或未取代的芳香族烴基”、“取代或未取代的芳香族雜環(huán)基”或者“取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團”中的“芳香族烴基”、“芳香族雜環(huán)基”或“稠合多環(huán)芳香族基團”，可列舉出與針對前述通式(1)中的ar1～ar4所示的“取代或未取代的芳香族烴基”、“取代或未取代的芳香族雜環(huán)基”或“取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團”中的“芳香族烴基”、“芳香族雜環(huán)基”或“稠合多環(huán)芳香族基團”例示出的基團相同的基團。
此外，這些基團任選具有取代基，作為取代基，可列舉出與針對前述通式(1)中的ar1～ar4所示的“取代芳香族烴基”、“取代芳香族雜環(huán)基”或“取代稠合多環(huán)芳香族基團”中的“取代基”例示出的基團相同的基團，可采取的方式也可列舉出相同的方式。
作為通式(6c)中的r30所示的“任選具有取代基的碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷基”、“任選具有取代基的碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷基”或者“任選具有取代基的碳原子數(shù)2～6的直鏈狀或支鏈狀的烯基”中的“碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷基”、“碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷基”或“碳原子數(shù)2～6的直鏈狀或支鏈狀的烯基”，可列舉出與針對前述通式(6a)中的r23～r29所示的“任選具有取代基的碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷基”、“任選具有取代基的碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷基”或者“任選具有取代基的碳原子數(shù)2～6的直鏈狀或支鏈狀的烯基”中的“碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷基”、“碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷基”或者“碳原子數(shù)2～6的直鏈狀或支鏈狀的烯基”例示出的基團相同的基團。
此外，這些基團任選具有取代基，作為取代基，可列舉出與針對前述通式(6a)中的r23～r29所示的“具有取代基的碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷基”、“具有取代基的碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷基”或者“具有取代基的碳原子數(shù)2～6的直鏈狀或支鏈狀的烯基”中的“取代基”例示出的基團相同的基團，可采取的方式也可列舉出相同的方式。
作為通式(6c)中的r30所示的“任選具有取代基的碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷氧基”或者“任選具有取代基的碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷氧基”中的“碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷氧基”或“碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷氧基”，可列舉出與針對前述通式(6a)中的r23～r29所示的“任選具有取代基的碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷氧基”或者“任選具有取代基的碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷氧基”中的“碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷氧基”或“碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷氧基”例示出的基團相同的基團。
此外，這些基團任選具有取代基，作為取代基，可列舉出與針對前述通式(6a)中的r23～r29所示的“具有取代基的碳原子數(shù)1～6的直鏈狀或支鏈狀的烷基”、“具有取代基的碳原子數(shù)5～10的環(huán)烷基”或者“具有取代基的碳原子數(shù)2～6的直鏈狀或支鏈狀的烯基”中的“取代基”例示出的基團相同的基團，可采取的方式也可列舉出相同的方式。
作為通式(6c)中的r30所示的“取代或未取代的芳香族烴基”、“取代或未取代的芳香族雜環(huán)基”或者“取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團”中的“芳香族烴基”、“芳香族雜環(huán)基”或“稠合多環(huán)芳香族基團”，可列舉出與針對前述通式(1)中的ar1～ar4所示的“取代或未取代的芳香族烴基”、“取代或未取代的芳香族雜環(huán)基”或者“取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團”中的“芳香族烴基”、“芳香族雜環(huán)基”或“稠合多環(huán)芳香族基團”例示出的基團相同的基團。
此外，這些基團任選具有取代基，作為取代基，可列舉出與針對前述通式(1)中的ar1～ar4所示的“取代芳香族烴基”、“取代芳香族雜環(huán)基”或“取代稠合多環(huán)芳香族基團”中的“取代基”例示出的基團相同的基團，可采取的方式也可列舉出相同的方式。
作為通式(6c)中的r30所示的“取代或未取代的芳氧基”中的“芳氧基”，可列舉出與針對前述通式(6a)中的r23～r29所示的“取代或未取代的芳氧基”中的“芳氧基”例示出的基團相同的基團。
此外，這些基團任選具有取代基，作為取代基，可列舉出與針對前述通式(1)中的ar1～ar4所示的“取代芳香族烴基”、“取代芳香族雜環(huán)基”或“取代稠合多環(huán)芳香族基團”中的“取代基”例示出的基團相同的基團，可采取的方式也可列舉出相同的方式。
作為通式(7)中的ar12，優(yōu)選為苯基、聯(lián)苯基、萘基、蒽基、苊基、菲基、芴基、茚基、芘基、苝基、熒蒽基、苯并菲基、螺雙芴基、或者呋喃基、苯并呋喃基、二苯并呋喃基之類的含氧芳香族雜環(huán)基、或者噻吩基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基之類的含硫芳香族雜環(huán)基，更優(yōu)選為苯基、聯(lián)苯基、萘基、菲基、芴基、芘基、熒蒽基、苯并菲基、螺雙芴基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基。在此，苯基優(yōu)選具有取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團或者苯基作為取代基，更優(yōu)選具有選自萘基、菲基、芘基、熒蒽基、苯并菲基、螺雙芴基、或苯基中的取代基。苯基所具有的取代基和苯基也優(yōu)選借助氧原子或硫原子彼此鍵合而形成環(huán)。
作為通式(7)中的ar13，優(yōu)選為具有取代基的苯基、取代或未取代的螺雙芴基、或者呋喃基、苯并呋喃基、二苯并呋喃基之類的含氧芳香族雜環(huán)基、或者噻吩基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基之類的含硫芳香族雜環(huán)基，作為此時的苯基的取代基，優(yōu)選為苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基等芳香族烴基、萘基、苊基、菲基、芴基、茚基、芘基、苝基、熒蒽基、苯并菲基、螺雙芴基等稠合多環(huán)芳香族基團、或者呋喃基、苯并呋喃基、二苯并呋喃基之類的含氧芳香族雜環(huán)基、或者噻吩基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基之類的含硫芳香族雜環(huán)基，更優(yōu)選為苯基、萘基、菲基、芴基、芘基、熒蒽基、苯并菲基、螺雙芴基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基，苯基所具有的取代基和苯基也優(yōu)選借助氧原子或硫原子彼此鍵合而形成環(huán)。
作為通式(7)中的ar14，優(yōu)選為氫原子、具有取代基的苯基、取代或未取代的螺雙芴基、或者呋喃基、苯并呋喃基、二苯并呋喃基之類的含氧芳香族雜環(huán)基、或者噻吩基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基之類的含硫芳香族雜環(huán)基，作為此時的苯基的取代基，優(yōu)選為苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基等芳香族烴基、萘基、苊基、菲基、芴基、茚基、芘基、苝基、熒蒽基、苯并菲基、螺雙芴基等稠合多環(huán)芳香族基團、或者呋喃基、苯并呋喃基、二苯并呋喃基之類的含氧芳香族雜環(huán)基、或者噻吩基、苯并噻吩基、二苯并噻吩基之類的含硫芳香族雜環(huán)基，更優(yōu)選為苯基、萘基、菲基、芴基、芘基、熒蒽基、苯并菲基、螺雙芴基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基，苯基所具有的取代基和苯基也優(yōu)選借助氧原子或硫原子彼此鍵合而形成環(huán)。
通式(7)中，從薄膜穩(wěn)定性的觀點出發(fā)，ar12與ar13優(yōu)選不同。此處，ar12與ar13為相同基團時，可以為不同的取代基，或者，也可以為不同的取代位置。
通式(7)中，ar13與ar14可以為相同的基團，但是存在因分子整體的對稱性變好而容易結(jié)晶化的風險，從薄膜穩(wěn)定性的觀點出發(fā)，ar13與ar14優(yōu)選為不同的基團，ar13與ar14不同時為氫原子。
通式(7)中，優(yōu)選ar13與ar14中的一者為氫原子。
作為通式(7)所示的具有嘧啶環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物，存在取代基的鍵合方式不同的下述通式(7a)、通式(7b)所示的具有嘧啶環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物。
(式中，ar12、ar13、ar14、e表示前述通式(7)所示的意義。)
(式中，ar12、ar13、ar14、e表示前述通式(7)所示的意義。)
作為結(jié)構(gòu)式(8)中的ar15，優(yōu)選為三嗪基、吡啶基、嘧啶基、吡咯基、喹啉基、異喹啉基、吲哚基、咔唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、喹喔啉基、苯并咪唑基、吡唑基、氮雜芴基、二氮雜芴基、萘啶基、菲咯啉基、吖啶基、咔啉基、氮雜螺雙芴基、二氮雜螺雙芴基等含氮雜環(huán)基，更優(yōu)選為三嗪基、吡啶基、嘧啶基、喹啉基、異喹啉基、吲哚基、喹喔啉基、氮雜芴基、二氮雜芴基、苯并咪唑基、萘啶基、菲咯啉基、吖啶基、氮雜螺雙芴基、二氮雜螺雙芴基，特別優(yōu)選為吡啶基、嘧啶基、喹啉基、異喹啉基、吲哚基、氮雜芴基、二氮雜芴基、喹喔啉基、苯并咪唑基、萘啶基、菲咯啉基、吖啶基、氮雜螺雙芴基、二氮雜螺雙芴基。
結(jié)構(gòu)式(8)中，關(guān)于苯環(huán)中的ar15的鍵合位置，如下述結(jié)構(gòu)式(8a)所示那樣，從薄膜穩(wěn)定性的觀點出發(fā)，相對于與通式(7)所示的嘧啶環(huán)的鍵合位置，優(yōu)選為間位。
(式中，ar15、r19～r22為前述結(jié)構(gòu)式(8)所述的意義。)
作為通式(9)中的ar16、ar17，優(yōu)選為“取代或未取代的芳香族烴基”、“取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團”、或者吡啶基、二苯并噻吩基、咔唑基、或二苯并呋喃基，更優(yōu)選為苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、蒽基、菲基、芴基、茚基、芘基、吡啶基、咔唑基、二苯并呋喃基，特別優(yōu)選為苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、蒽基、菲基、芴基。
而作為它們?nèi)芜x具有的取代基，優(yōu)選為苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、四聯(lián)苯基、苯乙烯基、萘基、蒽基、苊基、菲基、芴基、茚基、芘基、吡啶基、三嗪基、嘧啶基、呋喃基、吡咯基、噻吩基、喹啉基、異喹啉基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、吲哚基、咔唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、喹喔啉基、苯并咪唑基、吡唑基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、萘啶基、菲咯啉基、吖啶基等“芳香族烴基”、“芳香族雜環(huán)基”或“稠合多環(huán)芳香族基團”，更優(yōu)選為苯基、聯(lián)苯基、萘基、蒽基、菲基、芴基、芘基、吡啶基、三嗪基、嘧啶基、喹啉基、異喹啉基、吲哚基、咔唑基、喹喔啉基、苯并咪唑基、吡唑基、菲咯啉基、吖啶基，特別優(yōu)選為苯基、萘基、蒽基、吡啶基、喹啉基、異喹啉基。
作為通式(9)中的a2，優(yōu)選為“取代或未取代的芳香族烴的二價基團”、“取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族的二價基團”、或者亞吡啶基、亞聯(lián)吡啶基，更優(yōu)選為由苯、聯(lián)苯、萘、蒽、芴、菲、芘、或者吡啶衍生的二價基團，特別優(yōu)選為由苯、萘、或者吡啶衍生的二價基團。
作為通式(9)中的a3，優(yōu)選為單鍵、或者由萘、蒽、芴、菲或芘衍生的二價基團，更優(yōu)選為單鍵、或者由萘或蒽衍生的二價基團。
作為通式(9)中的b2，優(yōu)選為吡啶基、聯(lián)吡啶基、三嗪基、嘧啶基、吡咯基、喹啉基、異喹啉基、吲哚基、咔唑基、咔啉基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、喹喔啉基、苯并咪唑基、吡唑基、萘啶基、菲咯啉基、吖啶基之類的含氮芳香族雜環(huán)基，更優(yōu)選為吡啶基、聯(lián)吡啶基、嘧啶基、喹啉基、異喹啉基、吲哚基、咔啉基、喹喔啉基、苯并咪唑基、萘啶基、菲咯啉基，特別優(yōu)選為吡啶基、喹啉基、異喹啉基。
通式(9)中，a2為由取代或未取代的苯去除兩個氫原子而成的二價基團、a3為單鍵的情況下，b2優(yōu)選為吡啶基、聯(lián)吡啶基、喹啉基、異喹啉基、吲哚基、咔唑基、咔啉基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、喹喔啉基、苯并咪唑基、萘啶基、菲咯啉基、吖啶基之類的具有稠合多環(huán)結(jié)構(gòu)的含氮芳香族雜環(huán)基，更優(yōu)選為吡啶基、聯(lián)吡啶基、喹啉基、異喹啉基、吲哚基、咔啉基、喹喔啉基、苯并咪唑基、萘啶基、菲咯啉基，特別優(yōu)選為吡啶基、聯(lián)吡啶基、喹啉基、異喹啉基。
通式(9)中，b2為吡啶基或者聯(lián)吡啶基、a3為單鍵的情況下，a2更優(yōu)選為由苯、聯(lián)苯、萘、蒽、芴、菲或芘去除兩個氫原子而成的二價基團、或者單鍵，特別優(yōu)選為由苯或聯(lián)苯去除兩個氫原子而成的二價基團、或者單鍵。
作為通式(10)中的ar18～ar21，優(yōu)選為“取代或未取代的芳香族烴基”、“取代或未取代的含氧芳香族雜環(huán)基”或者“取代或未取代的稠合多環(huán)芳香族基團”，更優(yōu)選為苯基、聯(lián)苯基、三聯(lián)苯基、萘基、菲基、芴基、二苯并呋喃基。
通式(10)中，優(yōu)選ar18和ar19或者ar20和ar21為不同的基團，更優(yōu)選ar18和ar19以及ar20和ar21為不同的基團。
作為通式(10)中的n1，優(yōu)選為2或者3。
作為通式(10)中的亞苯基的鍵合方式，從對器件壽命造成影響的薄膜的穩(wěn)定性的觀點考慮，優(yōu)選并非全部鍵合為1,4-鍵合、混合有1,2-鍵合或1,3-鍵合，作為結(jié)果，作為亞苯基4個(n為2的情況)、5個(n為3的情況)或者6個(n為4的情況)連結(jié)而成的芳基二胺衍生物，優(yōu)選為1,1’：3’,1”：3”,1”’-四聯(lián)苯二胺、1,1’：3’,1”：2”,1”’：3”’,1””-五聯(lián)苯二胺、1,1’：3’,1”：3”,1”’：3”’,1””-五聯(lián)苯二胺、1,1’：2’,1”：2”,1”’-四聯(lián)苯二胺、1,1’：3’,1”：3”,1”’-四聯(lián)苯二胺、1,1’：4’,1”：2”,1”’：4”’,1””-五聯(lián)苯二胺、1,1’：2’,1”：3”,1”’：2”’,1””-五聯(lián)苯二胺、1,1’：4’,1”：3”,1”’：4”’,1””-五聯(lián)苯二胺、1,1’：2’,1”：2”,1”’：2”’,1””-五聯(lián)苯二胺這樣不是直線上連結(jié)而成的物質(zhì)。
本發(fā)明的有機el器件中適合使用的前述通式(1)所示的芳胺化合物可用作有機el器件的空穴注入層或空穴輸送層的構(gòu)成材料。空穴的遷移率高，作為空穴注入層或空穴輸送層的材料是優(yōu)選的化合物。
本發(fā)明的有機el器件中適合使用的前述通式(2)所示的軸烯衍生物作為針對有機el器件的空穴注入層或空穴輸送層通常使用的材料的p摻雜材料是優(yōu)選的化合物。
本發(fā)明的有機el器件中適合使用的前述通式(3)所示的分子中具有2個的三苯胺結(jié)構(gòu)的芳胺化合物和前述通式(4)所示的分子中具有4個的三苯胺結(jié)構(gòu)的芳胺化合物作為有機el器件的空穴注入層或空穴輸送層的構(gòu)成材料是優(yōu)選的化合物。
本發(fā)明的有機el器件中適合使用的前述通式(5)或通式(10)所示的芳胺化合物可用作有機el器件的空穴輸送層或電子阻擋層的構(gòu)成材料。電子阻擋性能高，作為與發(fā)光層的陽極側(cè)相鄰的層的材料優(yōu)選的化合物。
本發(fā)明的有機el器件中適合使用的前述通式(6)所示的具有蒽環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物作為有機el器件的電子輸送層的構(gòu)成材料是優(yōu)選的化合物。
本發(fā)明的有機el器件中適合使用的前述通式(7)所示的具有嘧啶環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物作為有機el器件的電子輸送層的構(gòu)成材料是優(yōu)選的化合物。
本發(fā)明的有機el器件中適合使用的前述通式(9)所示的具有苯并三唑環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物作為有機el器件的電子輸送層的構(gòu)成材料是優(yōu)選的化合物。
本發(fā)明的有機el器件在考慮到載流子平衡的情況下將空穴的注入/輸送性能、薄膜的穩(wěn)定性、耐久性優(yōu)異的有機el器件用材料進行了組合，因此，與以往的有機el器件相比，從陽極向空穴輸送層輸送空穴的效率提高(進而，空穴輸送層形成第一空穴輸送層和第二輸送層這兩層、分別選擇、組合特定的(具有特定結(jié)構(gòu)的)兩種芳胺化合物)，從而維持低驅(qū)動電壓且發(fā)光效率提高，并且能夠提高有機el器件的耐久性。
能夠?qū)崿F(xiàn)驅(qū)動電壓低、發(fā)光效率高且壽命長的有機el器件。
發(fā)明的效果
本發(fā)明的有機el器件通過選擇能夠有效地表現(xiàn)出空穴的注入/輸送作用的特定的(具有特定結(jié)構(gòu)的)芳胺化合物來作為空穴注入層的材料，并p摻雜了電子受體，從而能夠?qū)⒖昭◤碾姌O高效地注入/輸送至空穴輸送層，能夠提高空穴向發(fā)光層中的注入/輸送效率，由此能夠?qū)崿F(xiàn)空穴注入/輸送性能優(yōu)異、驅(qū)動電壓低且發(fā)光效率高的有機el器件。
進而，通過在不p摻雜的條件下選擇兩種特定的(具有特定結(jié)構(gòu)的)芳胺化合物作為第一空穴輸送層、第二空穴輸送層的材料，以載流子平衡實現(xiàn)精致化的方式進行組合，能夠?qū)崿F(xiàn)驅(qū)動電壓低、發(fā)光效率高且壽命長的有機el器件。
根據(jù)本發(fā)明，能夠維持以往的有機el器件的低驅(qū)動電壓，且改善發(fā)光效率、尤其是耐久性。
附圖說明
圖1是實施例67～82、比較例1～4的有機el器件構(gòu)成的示意圖。
具體實施方式
本發(fā)明的有機el器件中適合使用的前述通式(1)所示的芳胺化合物之中，優(yōu)選化合物的具體例如下所示，但不限定于這些化合物。
此外，上述芳胺化合物可根據(jù)其自身公知的方法來合成(例如，參照專利文獻7)。
本發(fā)明的有機el器件中適合使用的前述通式(3)所示的芳胺化合物之中，優(yōu)選化合物的具體例如下所示，但不限定于這些化合物。
本發(fā)明的有機el器件中適合使用的分子中具有三苯胺結(jié)構(gòu)借助單鍵或不含雜原子的二價基團連結(jié)2個～6個而成的結(jié)構(gòu)的芳胺化合物之中，對于分子中具有2個三苯胺結(jié)構(gòu)的芳胺化合物，除了前述通式(3)所示的芳胺化合物之外，優(yōu)選化合物的具體例如下所示，但不限定于這些化合物。
本發(fā)明的有機el器件中適合使用的前述通式(4)所示的芳胺化合物之中，優(yōu)選化合物的具體例如下所示，但不限定于這些化合物。
此外，前述通式(3)所示的芳胺化合物和前述通式(4)所示的芳胺化合物可根據(jù)其自身公知的方法來合成(例如，參照專利文獻1、8～9)。
本發(fā)明的有機el器件中適合使用的前述通式(5)所示的芳胺化合物之中，優(yōu)選化合物的具體例如下所示，但不限定于這些化合物。
本發(fā)明的有機el器件中適合使用的前述通式(6a)所示的具有蒽環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物之中，優(yōu)選化合物的具體例如下所示，但不限定于這些化合物。
本發(fā)明的有機el器件中適合使用的前述通式(6b)所示的具有蒽環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物之中，優(yōu)選化合物的具體例如下所示，但不限定于這些化合物。
本發(fā)明的有機el器件中適合使用的前述通式(6c)所示的具有蒽環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物之中，優(yōu)選化合物的具體例如下所示，但不限定于這些化合物。
此外，上述具有蒽環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物可根據(jù)其自身公知的方法來合成(例如，參照專利文獻10～12)。
本發(fā)明的有機el器件中適合使用的前述通式(7)所示的具有嘧啶環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物之中，優(yōu)選化合物的具體例如下所示，但本發(fā)明不限定于這些化合物。
此外，上述具有嘧啶環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物可根據(jù)其自身公知的方法來合成(例如，參照專利文獻12)。
本發(fā)明的有機el器件中適合使用的前述通式(9)所示的具有苯并三唑環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物之中，優(yōu)選化合物的具體例如下所示，但本發(fā)明不限定于這些化合物。
此外，上述具有苯并三唑環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物可根據(jù)其自身公知的方法來合成(例如，參照專利文獻13)。
本發(fā)明的有機el器件中適合使用的前述通式(10)所示的芳胺化合物之中，優(yōu)選化合物的具體例如下所示，但不限定于這些化合物。
通式(5)或通式(10)所示的芳胺化合物的純化通過利用柱色譜的純化、利用硅膠、活性炭、活性白土等的吸附純化、利用溶劑的重結(jié)晶、析晶法、升華純化法等來進行。化合物的鑒定利用nmr分析進行。作為物性值，進行熔點、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)和功函數(shù)的測定。熔點成為蒸鍍性的指標，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)成為薄膜狀態(tài)的穩(wěn)定性的指標，功函數(shù)成為空穴輸送性、空穴阻擋性的指標。
此外，本發(fā)明的有機el器件中使用的化合物通過利用柱色譜的純化、利用硅膠、活性炭、活性白土等的吸附純化、利用溶劑的重結(jié)晶、析晶法等進行純化后，最后利用升華純化法進行純化后使用。
熔點和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg)使用粉體通過高靈敏度差示掃描量熱計(brukeraxsgmbh制、dsc3100sa)進行測定。
關(guān)于功函數(shù)，在ito基板上制作100nm的薄膜，使用電離電勢測定裝置(住友重機械工業(yè)株式會社制、pys-202)來求出。
作為本發(fā)明的有機el器件的結(jié)構(gòu)，可列舉出：在基板上依次具有陽極、空穴注入層、第一空穴輸送層、第二空穴輸送層、發(fā)光層、電子輸送層、電子注入層和陰極的結(jié)構(gòu)；此外，在第二空穴輸送層與發(fā)光層之間具有電子阻擋層的結(jié)構(gòu)；在發(fā)光層與電子輸送層之間具有空穴阻擋層的結(jié)構(gòu)。這些多層結(jié)構(gòu)中，可以省略或兼任幾層有機層，例如，也可以制成兼任電子注入層和電子輸送層的結(jié)構(gòu)等。此外，可以制成將具有相同功能的有機層層疊2層以上的結(jié)構(gòu)，還可以制成將發(fā)光層層疊2層的結(jié)構(gòu)、將電子輸送層層疊2層的結(jié)構(gòu)等。
作為本發(fā)明的有機el器件的陽極，可以使用ito、金之類的功函數(shù)大的電極材料。
作為本發(fā)明的有機el器件的空穴注入層，適合使用向前述通式(1)所示的芳胺化合物中p摻雜電子受體而得到的層。
作為能夠與前述通式(1)所示的芳胺化合物混合或同時使用的空穴注入/輸送性的材料，可以使用星型的三苯胺衍生物、各種三苯胺四聚體等材料；酞菁銅所代表的卟啉化合物；六氰基氮雜苯并菲之類的受體性雜環(huán)化合物、涂布型的高分子材料等。這些材料可以通過蒸鍍法、以及旋涂法、噴墨法等公知的方法來形成薄膜。
作為本發(fā)明的有機el器件的第一空穴輸送層，可以使用前述通式(3)所示的芳胺化合物、前述通式(4)所示的芳胺化合物、空穴輸送性的芳胺化合物。此外，可以使用聚(3,4-亞乙基二氧噻吩)(pedot)/聚(苯乙烯磺酸鹽)(pss)等涂布型的高分子材料、tpd等在其部分結(jié)構(gòu)具有聯(lián)苯胺衍生物的結(jié)構(gòu)的高分子化合物等。
作為本發(fā)明的有機el器件的第一空穴輸送層，適合使用空穴輸送性的芳胺化合物、更適合使用前述通式(3)所示的芳胺化合物或前述通式(4)所示的芳胺化合物。并且，特別是適合使用未經(jīng)p摻雜的化合物。
它們可以單獨地成膜，也可以以與其它材料一起混合成膜而成的單層的形式來使用，還可以制成單獨成膜而成的層彼此的層疊結(jié)構(gòu)、混合成膜而成的層彼此的層疊結(jié)構(gòu)、或者單獨成膜而成的層與混合成膜而成的層的層疊結(jié)構(gòu)。這些材料可以通過蒸鍍法、以及旋涂法、噴墨法等公知的方法來形成薄膜。
作為本發(fā)明的有機el器件的第二空穴輸送層，可以使用前述通式(5)或通式(10)所示的芳胺化合物、空穴輸送性的芳胺化合物。此外，可以使用聚(3,4-亞乙基二氧噻吩)(pedot)/聚(苯乙烯磺酸鹽)(pss)等涂布型的高分子材料、tpd等在其部分結(jié)構(gòu)具有聯(lián)苯胺衍生物的結(jié)構(gòu)的高分子化合物等。
作為本發(fā)明的有機el器件的第二空穴輸送層，適合使用空穴輸送性的芳胺化合物、更適合使用前述通式(5)或通式(10)所示的芳胺化合物。并且，特別是適合使用未經(jīng)p摻雜的化合物。
它們可以單獨地成膜，也可以以與其它材料一起混合成膜而成的單層的形式來使用，還可以制成單獨成膜而成的層彼此的層疊結(jié)構(gòu)、混合成膜而成的層彼此的層疊結(jié)構(gòu)、或者單獨成膜而成的層與混合成膜而成的層的層疊結(jié)構(gòu)。這些材料可以通過蒸鍍法、以及旋涂法、噴墨法等公知的方法來形成薄膜。
作為本發(fā)明的有機el器件的電子阻擋層，優(yōu)選使用前述通式(5)或通式(10)所示的芳胺化合物，除此之外，可以使用前述通式(3)所示的芳胺化合物、前述通式(4)所示的芳胺化合物等空穴輸送性的芳胺化合物、4,4’,4”-三(n-咔唑基)三苯胺(tcta)、9,9-雙[4-(咔唑-9-基)苯基]芴、1,3-雙(咔唑-9-基)苯(mcp)、2,2-雙(4-咔唑-9-基苯基)金剛烷(ad-cz)等咔唑衍生物、9-[4-(咔唑-9-基)苯基]-9-[4-(三苯基甲硅烷基)苯基]-9h-芴所代表的具有三苯基甲硅烷基和三芳胺結(jié)構(gòu)的化合物等具備電子阻擋作用的化合物。它們可以單獨地成膜，也可以以與其它材料一起混合成膜而成的單層的形式來使用，還可以制成單獨成膜而成的層彼此的層疊結(jié)構(gòu)、混合成膜而成的層彼此的層疊結(jié)構(gòu)、或者單獨成膜而成的層與混合成膜而成的層的層疊結(jié)構(gòu)。這些材料可以通過蒸鍍法、以及旋涂法、噴墨法等公知的方法來形成薄膜。
本發(fā)明的有機el器件中，與空穴注入層相比處于發(fā)光層側(cè)的層、特別是與發(fā)光層相鄰的層(例如第二空穴輸送層、電子阻擋層等)中，優(yōu)選不p摻雜電子受體。
與發(fā)光層相鄰的層中適合使用電子阻擋性高的芳胺化合物，優(yōu)選使用前述通式(5)或通式(10)所示的芳胺化合物等。
此外，這些層的膜厚只要是通常使用的膜厚，就沒有特別限定，例如，作為第一空穴輸送層可以使用20～100nm、作為第二空穴輸送層可以使用5～30nm、作為電子阻擋層可以使用5～30nm。
作為本發(fā)明的有機el器件的發(fā)光層，除了以alq3為首的羥基喹啉衍生物的金屬絡(luò)合物之外，可以使用各種金屬絡(luò)合物、蒽衍生物、雙苯乙烯基苯衍生物、芘衍生物、噁唑衍生物、聚對亞苯基亞乙烯基(polyparaphenylenevinylene)衍生物等。此外，發(fā)光層可以由主體材料和摻雜材料構(gòu)成，作為主體材料，優(yōu)選使用蒽衍生物，除此之外，在前述發(fā)光材料的基礎(chǔ)上，還可以使用噻唑衍生物、苯并咪唑衍生物、聚二烷基芴衍生物等。此外，作為摻雜材料，優(yōu)選使用芘衍生物，除此之外，可以使用喹吖啶酮、香豆素、紅熒烯、苝、以及它們的衍生物、苯并吡喃衍生物、茚并菲衍生物、羅丹明衍生物、氨基苯乙烯基衍生物等。它們可以單獨地成膜，也可以以與其它材料一起混合成膜而成的單層的形式來使用，還可以制成單獨成膜而成的層彼此的層疊結(jié)構(gòu)、混合成膜而成的層彼此的層疊結(jié)構(gòu)、或者單獨成膜而成的層與混合成膜而成的層的層疊結(jié)構(gòu)。
此外，作為發(fā)光材料，也可以使用磷光發(fā)光體。作為磷光發(fā)光體，可以使用銥、鉑等的金屬絡(luò)合物的磷光發(fā)光體。可以使用ir(ppy)3等綠色的磷光發(fā)光體、firpic、fir6等藍色的磷光發(fā)光體、btp2ir(acac)等紅色的磷光發(fā)光體等，作為此時的主體材料，作為空穴注入/輸送性的主體材料，可以使用4,4’-二(n-咔唑基)聯(lián)苯(cbp)、tcta、mcp等咔唑衍生物等。作為電子輸送性的主體材料，可以使用對雙(三苯基甲硅烷基)苯(ugh2)、2,2’,2”-(1,3,5-亞苯基)三(1-苯基-1h-苯并咪唑)(tpbi)等，可以制作高性能的有機el器件。
關(guān)于磷光性發(fā)光材料向主體材料中的摻雜，為了避免濃度淬滅，優(yōu)選以相對于發(fā)光層整體為1～30重量百分數(shù)的范圍通過共蒸鍍而進行摻雜。
另外，作為發(fā)光材料，也可以使用pic-trz、cc2ta、pxz-trz、4czipn等cdcb衍生物等發(fā)射遲滯熒光的材料(例如參照非專利文獻3)。
這些材料可以通過蒸鍍法、以及旋涂法、噴墨法等公知方法來形成薄膜。
作為本發(fā)明的有機el器件的空穴阻擋層，除了浴銅靈(bcp)等菲咯啉衍生物、鋁(iii)雙(2-甲基-8-羥基喹啉)-4-苯基苯酚鹽(balq)等羥基喹啉衍生物的金屬絡(luò)合物之外，還可以使用各種稀土類絡(luò)合物、三唑衍生物、三嗪衍生物、噁二唑衍生物等具有空穴阻擋作用的化合物。這些材料也可以兼作電子輸送層的材料。它們可以單獨地成膜，也可以以與其它材料一起混合成膜而成的單層的形式來使用，也可以制成單獨成膜而成的層彼此的層疊結(jié)構(gòu)、混合成膜而成的層彼此的層疊結(jié)構(gòu)、或單獨成膜而成的層與混合成膜而成的層的層疊結(jié)構(gòu)。這些材料可以通過蒸鍍法、以及旋涂法、噴墨法等公知方法來形成薄膜。
作為本發(fā)明的有機el器件的電子輸送層，優(yōu)選使用前述通式(6)所示的具有蒽環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物、前述通式(7)所示的具有嘧啶環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物、前述通式(9)所示的具有苯并三唑環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物，可以使用以alq3、balq為首的羥基喹啉衍生物的金屬絡(luò)合物，除此之外可以使用各種金屬絡(luò)合物、三唑衍生物、三嗪衍生物、噁二唑衍生物、吡啶衍生物、嘧啶衍生物、苯并咪唑衍生物、噻二唑衍生物、蒽衍生物、碳二亞胺衍生物、喹喔啉衍生物、吡啶并吲哚衍生物、菲咯啉衍生物、噻咯衍生物等。它們可以單獨地成膜，也可以以與其它材料一起混合成膜而成的單層的形式來使用，還可以制成單獨成膜而成的層彼此的層疊結(jié)構(gòu)、混合成膜而成的層彼此的層疊結(jié)構(gòu)、或者單獨成膜而成的層與混合成膜而成的層的層疊結(jié)構(gòu)。這些材料可以通過蒸鍍法、以及旋涂法、噴墨法等公知的方法來形成薄膜。
作為本發(fā)明的有機el器件的電子注入層，可以使用氟化鋰、氟化銫等堿金屬鹽、氟化鎂等堿土金屬鹽、氧化鋁等金屬氧化物等，在電子輸送層和陰極的優(yōu)選選擇中，可以將其省略。
作為本發(fā)明的有機el器件的陰極，鋁之類的功函數(shù)低的電極材料、鎂銀合金、鎂銦合金、鋁鎂合金之類的功函數(shù)更低的合金可用作電極材料。
以下，針對本發(fā)明的實施方式，通過實施例進行具體說明，但本發(fā)明不限定于以下的實施例。
實施例1
＜n,n-雙(聯(lián)苯-4-基)-(6-苯基聯(lián)苯-3-基)胺(化合物5-2)的合成＞
向進行了氮氣置換的反應(yīng)容器加入n,n-雙(聯(lián)苯-4-基)-(6-溴聯(lián)苯-3-基)胺11.8g、甲苯94ml、苯基硼酸2.7g、預(yù)先使得碳酸鉀5.9g溶解于水36ml而成的水溶液，照射30分鐘超聲波的同時用流通氮氣。加入四(三苯基膦)鈀0.74g進行加熱，在72℃下攪拌18小時。冷卻至室溫，通過分液操作采集有機層。依次進行使用水進行的洗滌、使用飽和食鹽水進行的洗滌后，使用無水硫酸鎂進行干燥，進行濃縮，由此得到粗制物。接著通過使用柱色譜進行純化，得到n,n-雙(聯(lián)苯-4-基)-(6-苯基聯(lián)苯-3-基)胺(化合物5-2)的白色粉體8.4g(收率72％)。
針對所得白色粉體，使用nmr來鑒定結(jié)構(gòu)。
利用1h-nmr(cdcl3)檢測到以下31個氫的信號。
δ(ppm)＝7.56-7.68(7h)、7.45-7.52(4h)、7.14-7.41(20h)。
實施例2
＜n,n-雙(聯(lián)苯-4-基)-{6-(萘基-1-基)聯(lián)苯-3-基}胺(化合物5-3)的合成＞
在實施例1中，使用1-萘基硼酸來代替苯基硼酸，在相同的條件下進行反應(yīng)，從而得到n,n-雙(聯(lián)苯-4-基)-{6-(萘基-1-基)聯(lián)苯-3-基}胺(化合物5-3)的白色粉體9.2g(收率61％)。
針對所得白色粉體，使用nmr來鑒定結(jié)構(gòu)。
利用1h-nmr(cdcl3)檢測到以下33個氫的信號。
δ(ppm)＝7.84-7.87(3h)、7.67-83(6h)、7.26-7.64(18h)、7.02-7.04(6h)。
實施例3
＜n,n-雙(聯(lián)苯-4-基)-{6-(9,9-二甲基芴-2-基)聯(lián)苯-3-基}胺(化合物5-1)的合成＞
在實施例1中，使用(9,9-二甲基芴-2-基)硼酸來代替苯基硼酸，在相同的條件下進行反應(yīng)，從而得到n,n-雙(聯(lián)苯-4-基)-{6-(9,9-二甲基芴-2-基)聯(lián)苯-3-基}胺(化合物5-1)的白色粉體9.0g(收率57％)。
針對所得白色粉體，使用nmr來鑒定結(jié)構(gòu)。
利用1h-nmr(cdcl3)檢測到以下39個氫的信號。
δ(ppm)＝7.56-7.64(10h)、7.26-50(18h)、7.02-7.16(5h)、1.26(6h)。
實施例4
＜n,n-雙(聯(lián)苯-4-基)-{6-(聯(lián)苯-4-基)聯(lián)苯-3-基}胺(化合物5-4)的合成＞
在實施例1中，使用4-聯(lián)苯硼酸來代替苯基硼酸，在相同的條件下進行反應(yīng)，從而得到n,n-雙(聯(lián)苯-4-基)-{6-(聯(lián)苯-4-基)聯(lián)苯-3-基}胺(化合物5-4)的白色粉體8.6g(收率64％)。
針對所得白色粉體，使用nmr來鑒定結(jié)構(gòu)。
利用1h-nmr(cdcl3)檢測到以下35個氫的信號。
δ(ppm)＝7.66-7.53(8h)、7.51-7.15(27h)。
實施例5
＜n,n-雙(聯(lián)苯-4-基)-{6-(1,1’；4’,1”-三聯(lián)苯-4-基)聯(lián)苯-3-基}胺(化合物5-9)的合成＞
在實施例1中，使用4-溴-1,1’；4’,1”-三聯(lián)苯來代替苯基硼酸，使用n,n-雙(聯(lián)苯-4-基)-{3-苯基-4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼烷-2-基)苯基}胺來代替n,n-雙(聯(lián)苯-4-基)-(6-溴聯(lián)苯-3-基)胺，在相同的條件下進行反應(yīng)，從而得到n,n-雙(聯(lián)苯-4-基)-{6-(1,1’；4’,1”-三聯(lián)苯-4-基)聯(lián)苯-3-基}胺(化合物5-9)的白色粉體4.5g(收率40％)。
針對所得白色粉體，使用nmr來鑒定結(jié)構(gòu)。
利用1h-nmr(thf-d8)檢測到以下39個氫的信號。
δ(ppm)＝7.73-7.58(15h)、7.46-7.12(24h)。
實施例6
＜n,n-雙(聯(lián)苯-4-基)-[6-{4-(萘-1-基)苯基}聯(lián)苯-3-基]胺(化合物5-16)的合成＞
在實施例1中，使用4-(萘-1-基)苯基硼酸來代替苯基硼酸，在相同的條件下進行反應(yīng)，從而得到n,n-雙(聯(lián)苯-4-基)-[6-{4-(萘-1-基)苯基}聯(lián)苯-3-基]胺(化合物5-16)的白色粉體11.6g(收率77％)。
針對所得白色粉體，使用nmr來鑒定結(jié)構(gòu)。
利用1h-nmr(cdcl3)檢測到以下37個氫的信號。
δ(ppm)＝7.95-7.84(3h)、7.67-7.18(34h)。
實施例7
＜n,n-雙(聯(lián)苯-4-基)-[6-(9,9-二甲基芴-2-基)苯基}聯(lián)苯-3-基]胺(化合物5-20)的合成＞
在實施例1中，使用4-(9,9-二甲基芴-2-基)苯基硼酸來代替苯基硼酸，在相同的條件下進行反應(yīng)，從而得到n,n-雙(聯(lián)苯-4-基)-[6-(9,9-二甲基芴-2-基)苯基}聯(lián)苯-3-基]胺(化合物5-20)的白色粉體13.1g(收率81％)。
針對所得白色粉體，使用nmr來鑒定結(jié)構(gòu)。
利用1h-nmr(cdcl3)檢測到以下43個氫的信號。
δ(ppm)＝7.78(2h)、7.68-7.15(35h)、1.55(6h)。
實施例8
＜n-(聯(lián)苯-4-基)-n-{6-(聯(lián)苯-4-基)聯(lián)苯-3-基}-(9,9-二甲基芴-2-基)胺(化合物5-56)的合成＞
在實施例1中，使用4-聯(lián)苯硼酸來代替苯基硼酸，使用n-(聯(lián)苯-4-基)-n-(9,9-二甲基芴-2-基)-(6-溴聯(lián)苯-3-基)胺來代替n,n-雙(聯(lián)苯-4-基)-(6-溴聯(lián)苯-3-基)胺，在相同的條件下進行反應(yīng)，從而得到n-(聯(lián)苯-4-基)-n-{6-(聯(lián)苯-4-基)聯(lián)苯-3-基}-(9,9-二甲基芴-2-基)胺(化合物5-56)的白色粉體17.8g(收率89％)。
針對所得白色粉體，使用nmr來鑒定結(jié)構(gòu)。
利用1h-nmr(cdcl3)檢測到以下39個氫的信號。
δ(ppm)＝7.72-7.57(7h)、7.52-7.33(9h)、7.32-7.19(17h)、1.45(6h)。
實施例9
＜n,n-雙(9,9-二甲基芴-2-基)-(6-苯基聯(lián)苯-3-基)-胺(化合物5-62)的合成＞
在實施例1中，使用n,n-雙(9,9-二甲基芴-2-基)-(6-溴聯(lián)苯-3-基)胺來代替n,n-雙(聯(lián)苯-4-基)-(6-溴聯(lián)苯-3-基)胺，在相同的條件下進行反應(yīng)，從而得到n,n-雙(9,9-二甲基芴-2-基)-(6-苯基聯(lián)苯-3-基)胺(化合物5-62)的白色粉體11.5g(收率57％)。
針對所得白色粉體，使用nmr來鑒定結(jié)構(gòu)。
利用1h-nmr(thf-d8)檢測到以下39個氫的信號。
δ(ppm)＝7.70-7.63(3h)、7.44-7.02(24h)、1.46(12h)。
實施例10
＜n,n-雙(6-苯基聯(lián)苯-3-基)-(聯(lián)苯-4-基)胺(化合物5-108)的合成＞
在實施例1中，使用n,n-雙(6-溴聯(lián)苯-3-基)-(聯(lián)苯-4-基)胺來代替n,n-雙(聯(lián)苯-4-基)-(6-溴聯(lián)苯-3-基)胺，在相同的條件下進行反應(yīng)，從而得到n,n-雙(6-苯基聯(lián)苯-3-基)-(聯(lián)苯-4-基)胺(化合物5-108)的白色粉體10.2g(收率73％)。
針對所得白色粉體，使用nmr來鑒定結(jié)構(gòu)。
利用1h-nmr(cdcl3)檢測到以下35個氫的信號。
δ(ppm)＝7.57-7.66(4h)、7.10-7.49(31h)。
實施例11
＜n,n,n-三(6-苯基聯(lián)苯-3-基)胺(化合物5-143)的合成＞
在實施例1中，使用n,n,n-三(6-溴聯(lián)苯-3-基)胺來代替n,n-雙(聯(lián)苯-4-基)-(6-溴聯(lián)苯-3-基)胺，在相同的條件下進行反應(yīng)，從而得到n,n,n-三(6-苯基聯(lián)苯-3-基)胺(化合物1-143)的白色粉體11.1g(收率75％)。
針對所得白色粉體，使用nmr來鑒定結(jié)構(gòu)。
利用1h-nmr(cdcl3)檢測到以下39個氫的信號。
δ(ppm)＝7.35-7.42(6h)、7.15-7.35(33h)。
實施例12
＜n-(聯(lián)苯-4-基)-n-(6-苯基聯(lián)苯-3-基)-(9,9-二甲基芴-2-基)胺(化合物5-50)的合成＞
在實施例1中，使用n-(聯(lián)苯-4-基)-n-(9,9-二甲基芴-2-基)-(6-溴聯(lián)苯-3-基)胺來代替n,n-雙(聯(lián)苯-4-基)-(6-溴聯(lián)苯-3-基)胺，在相同的條件下進行反應(yīng)，從而得到n-(聯(lián)苯-4-基)-n-(6-苯基聯(lián)苯-3-基)-(9,9-二甲基芴-2-基)胺(化合物5-50)的白色粉體13.6g(收率76％)。
針對所得白色粉體，使用nmr來鑒定結(jié)構(gòu)。
利用1h-nmr(cdcl3)檢測到以下35個氫的信號。
δ(ppm)＝7.72-7.61(4h)、7.58(2h)、7.50-7.09(29h)。
實施例13
＜n-(9,9-二甲基芴-2-基)-n-{4-(萘-1-基)苯基}-(6-苯基聯(lián)苯-3-基)胺(化合物5-63)的合成＞
在實施例1中，使用n-(6-溴聯(lián)苯-3-基)-n-(9,9-二甲基芴-2-基)-{4-(萘-1-基)苯基}胺來代替n,n-雙(聯(lián)苯-4-基)-(6-溴聯(lián)苯-3-基)胺，在相同的條件下進行反應(yīng)，從而得到n-(9,9-二甲基芴-2-基)-n-{4-(萘-1-基)苯基}-(6-苯基聯(lián)苯-3-基)胺(化合物5-63)的淡黃白色粉體12.2g(收率56％)。
針對所得淡黃白色粉體，使用nmr來鑒定結(jié)構(gòu)。
利用1h-nmr(cdcl3)檢測到以下37個氫的信號。
δ(ppm)＝8.10(1h)、7.95(1h)、7.88(1h)、7.72-7.65(2h)、7.60-7.10(26h)、1.50(6h)。
實施例14
＜n-(9,9-二甲基芴-2-基)-n-{4-(萘-2-基)苯基}-{6-苯基聯(lián)苯-3-基}胺(化合物5-64)的合成＞
在實施例1中，使用n-(6-溴聯(lián)苯-3-基)-n-(9,9-二甲基芴-2-基)-{4-(萘-2-基)苯基}胺來代替n,n-雙(聯(lián)苯-4-基)-(6-溴聯(lián)苯-3-基)胺，在相同的條件下進行反應(yīng)，從而得到n-(9,9-二甲基芴-2-基)-n-{4-(萘-2-基)苯基}-(6-苯基聯(lián)苯-3-基)胺(化合物5-64)的淡黃白色粉體8.8g(收率63％)。
針對所得淡黃白色粉體，使用nmr來鑒定結(jié)構(gòu)。
利用1h-nmr(cdcl3)檢測到以下37個氫的信號。
δ(ppm)＝8.08(1h)、7.76-7.94(4h)、7.60-7.71(4h)、7.13-7.54(22h)、1.52(6h)。
實施例15
＜n-(聯(lián)苯-4-基)-n-(9,9-二甲基芴-2-基)-{6-(4-萘-1-基-苯基)聯(lián)苯-3-基}胺(化合物5-65)的合成＞
在實施例1中，使用4-(萘-1-基)苯基硼酸來代替苯基硼酸，使用n-(聯(lián)苯-4-基)-n-(9,9-二甲基芴-2-基)-(6-溴聯(lián)苯-3-基)胺來代替n,n-雙(聯(lián)苯-4-基)-(6-溴聯(lián)苯-3-基)胺，在相同的條件下進行反應(yīng)，從而得到n-(聯(lián)苯-4-基)-n-(9,9-二甲基芴-2-基)-{6-(4-萘-1-基-苯基)聯(lián)苯-3-基}胺(化合物5-65)的白色粉體49.8g(收率84％)。
針對所得白色粉體，使用nmr來鑒定結(jié)構(gòu)。
利用1h-nmr(cdcl3)檢測到以下41個氫的信號。
δ(ppm)＝7.92(2h)、7.88(1h)、7.72-7.18(38h)。
實施例16
＜n-(聯(lián)苯-4-基)-n-{4-(萘-1-基)苯基}-{6-(聯(lián)苯-4-基)聯(lián)苯-3-基)}胺(化合物5-147)的合成＞
在實施例1中，使用4-聯(lián)苯硼酸來代替苯基硼酸，使用n-(聯(lián)苯-4-基)-n-(6-溴聯(lián)苯-3-基)-{4-(萘-1-基)苯基}胺來代替n,n-雙(聯(lián)苯-4-基)-(6-溴聯(lián)苯-3-基)胺，在相同的條件下進行反應(yīng)，從而得到n-(聯(lián)苯-4-基)-n-{4-(萘-1-基)苯基}-{6-(聯(lián)苯-4-基)聯(lián)苯-3-基)}胺(化合物5-147)的白色粉體7.5g(收率48％)。
針對所得白色粉體，使用nmr來鑒定結(jié)構(gòu)。
利用1h-nmr(cdcl3)檢測到以下37個氫的信號。
δ(ppm)＝8.08(1h)、7.95(1h)、7.88(1h)、7.68-7.18(34h)。
實施例17
＜n-(聯(lián)苯-4-基)-n-{4-(萘-1-基)苯基}-[6-{4-(萘-1-基)苯基}聯(lián)苯-3-基]胺(化合物5-148)的合成＞
在實施例1中，使用4-(萘-1-基)苯基硼酸來代替苯基硼酸，使用n-(聯(lián)苯-4-基)-n-{4-(萘-1-基)苯基}-(6-溴聯(lián)苯-3-基)胺來代替n,n-雙(聯(lián)苯-4-基)-(6-溴聯(lián)苯-3-基)胺，在相同的條件下進行反應(yīng)，從而得到n-(聯(lián)苯-4-基)-n-{4-(萘-1-基)苯基}-[6-{4-(萘-1-基)苯基}聯(lián)苯-3-基]胺(化合物5-148)的淡黃白色粉體8.4g(收率60％)。
針對所得淡黃白色粉體，使用nmr來鑒定結(jié)構(gòu)。
利用1h-nmr(cdcl3)檢測到以下39個氫的信號。
δ(ppm)＝8.09(1h)、7.98-7.84(5h)、7.69-7.20(33h)。
實施例18
＜n-(聯(lián)苯-4-基)-n-{4-(萘-1-基)苯基}-{6-(對三聯(lián)苯-4-基)聯(lián)苯-3-基}胺(化合物5-150)的合成＞
在實施例1中，使用4-(對-三聯(lián)苯)硼酸來代替苯基硼酸，使用n-(聯(lián)苯-4-基)-n-{4-(萘-1-基)苯基}-(6-溴聯(lián)苯-3-基)胺來代替n,n-雙(聯(lián)苯-4-基)-(6-溴聯(lián)苯-3-基)胺，在相同的條件下進行反應(yīng)，從而得到n-(聯(lián)苯-4-基)-n-{4-(萘-1-基)苯基}-{6-(對三聯(lián)苯-4-基)聯(lián)苯-3-基}胺(化合物5-150)的淡黃白色粉體6.3g(收率47％)。
針對所得淡黃白色粉體，使用nmr來鑒定結(jié)構(gòu)。
利用1h-nmr(cdcl3)檢測到以下41個氫的信號。
δ(ppm)＝8.12(1h)、7.98-7.83(2h)、7.72-7.15(38h)。
實施例19
＜n,n-雙(聯(lián)苯-4-基)-[4-苯基-3-{4-(萘-1-基)苯基}苯基]胺(化合物5-152)的合成＞
向進行了氮氣置換的反應(yīng)容器中加入4-溴聯(lián)苯13.5g、2-{4-(萘-1-基)苯基)}-4-氨基聯(lián)苯9.0g、乙酸鈀0.11g、三-叔丁基膦的甲苯溶液(50％)0.15g、甲苯90ml并進行加熱，在100℃下攪拌24小時。通過過濾而去除不溶物后，進行濃縮，由此得到粗制物。接著通過進行使用了柱色譜的純化，由此得到n,n-雙(聯(lián)苯-4-基)-[4-苯基-3-{4-(萘-1-基)苯基}苯基]胺(化合物5-152)的黃白色粉體5.4g(收率33％)。
針對所得黃白色粉體，使用nmr來鑒定結(jié)構(gòu)。
利用1h-nmr(cdcl3)檢測到以下37個氫的信號。
δ(ppm)＝7.94-7.76(3h)、7.68-7.15(34h)。
實施例20
＜n,n-雙(9,9-二甲基芴-2-基)-{6-(聯(lián)苯-4-基)聯(lián)苯-3-基}胺(化合物5-153)的合成＞
在實施例1中，使用4-聯(lián)苯硼酸來代替苯基硼酸，使用n,n-雙(9,9-二甲基芴-2-基)-n-(6-溴聯(lián)苯-3-基)胺來代替n,n-雙(聯(lián)苯-4-基)-(6-溴聯(lián)苯-3-基)胺，在相同的條件下進行反應(yīng)，從而得到n,n-雙(9,9-二甲基芴-2-基)-{6-(聯(lián)苯-4-基)聯(lián)苯-3-基}胺(化合物5-153)的淡黃白色粉體16.7g(收率92％)。
針對所得淡黃白色粉體，使用nmr來鑒定結(jié)構(gòu)。
利用1h-nmr(cdcl3)檢測到以下43個氫的信號。
δ(ppm)＝7.80-7.59(6h)、7.51-7.12(25h)、1.51(12h)。
實施例21
＜n,n-雙{4-(萘-1-基)苯基}-{6-(聯(lián)苯-4-基)聯(lián)苯-3-基}胺(化合物5-155)的合成＞
在實施例1中，使用4-聯(lián)苯硼酸來代替苯基硼酸，使用n,n-雙{4-(萘-1-基)苯基}-(6-溴聯(lián)苯-3-基)胺來代替n,n-雙(聯(lián)苯-4-基)-(6-溴聯(lián)苯-3-基)胺，在相同的條件下進行反應(yīng)，從而得到n,n-雙{4-(萘-1-基)苯基}-{6-(聯(lián)苯-4-基)聯(lián)苯-3-基}胺(化合物5-155)的淡黃白色粉體10.6g(收率79％)。
針對所得淡黃白色粉體，使用nmr來鑒定結(jié)構(gòu)。
利用1h-nmr(cdcl3)檢測到以下39個氫的信號。
δ(ppm)＝8.08-8.14(2h)、7.88-7.96(4h)、7.24-7.64(33h)。
實施例22
＜n,n-雙{4-(萘-1-基)苯基}-[6-{4-(萘-1-基)苯基}聯(lián)苯-3-基]胺(化合物5-156)的合成＞
在實施例1中，使用4-(萘-1-基)苯基硼酸來代替苯基硼酸，使用n,n-雙{4-(萘-1-基)苯基}-(6-溴聯(lián)苯-3-基)胺來代替n,n-雙(聯(lián)苯-4-基)-(6-溴聯(lián)苯-3-基)胺，在相同的條件下進行反應(yīng)，從而得到n,n-雙{4-(萘-1-基)苯基}-[6-{4-(萘-1-基)苯基}聯(lián)苯-3-基]胺(化合物5-156)的淡黃白色粉體10.6g(收率79％)。
針對所得淡黃白色粉體，使用nmr來鑒定結(jié)構(gòu)。
利用1h-nmr(cdcl3)檢測到以下41個氫的信號。
δ(ppm)＝8.14(2h)、7.99-7.72(6h)、7.61-7.10(33h)。
實施例23
＜n,n-雙{4-(萘-1-基)苯基}-[6-{4-(萘-2-基)苯基}聯(lián)苯-3-基]胺(化合物5-157)的合成＞
在實施例1中，使用4-(萘-2-基)苯基硼酸來代替苯基硼酸，使用n,n-雙{4-(萘-1-基)苯基}-(6-溴聯(lián)苯-3-基)胺來代替n,n-雙(聯(lián)苯-4-基)-(6-溴聯(lián)苯-3-基)胺，在相同的條件下進行反應(yīng)，從而得到n,n-雙{4-(萘-1-基)苯基}-[6-{4-(萘-2-基)苯基}聯(lián)苯-3-基]胺(化合物5-157)的淡黃白色粉體9.7g(收率74％)。
針對所得淡黃白色粉體，使用nmr來鑒定結(jié)構(gòu)。
利用1h-nmr(cdcl3)檢測到以下41個氫的信號。
δ(ppm)＝8.08-8.14(3h)、7.66-7.97(8h)、7.28-7.66(30h)。
實施例24
＜n,n-雙{4-(萘-1-基)苯基}-{6-(對三聯(lián)苯-4-基)聯(lián)苯-3-基}胺(化合物5-158)的合成＞
在實施例1中，使用4-(對三聯(lián)苯)硼酸鄰二叔醇酯來代替苯基硼酸，使用n,n-雙{4-(萘-1-基)苯基}-(6-溴聯(lián)苯-3-基)胺來代替n,n-雙(聯(lián)苯-4-基)-(6-溴聯(lián)苯-3-基)胺，在相同的條件下進行反應(yīng)，從而得到n,n-雙{4-(萘-1-基)苯基}-{6-(對三聯(lián)苯-4-基)聯(lián)苯-3-基}胺(化合物5-158)的淡黃白色粉體6.2g(收率63％)。
針對所得淡黃白色粉體，使用nmr來鑒定結(jié)構(gòu)。
利用1h-nmr(cdcl3)檢測到以下43個氫的信號。
δ(ppm)＝8.08-8.14(3h)、7.89-7.95(4h)、7.25-7.71(36h)。
實施例25
＜n,n-雙{4-(萘-1-基)苯基}-{6-(聯(lián)苯-2-基)聯(lián)苯-3-基}胺(化合物5-159)的合成＞
在實施例1中，使用2-聯(lián)苯硼酸來代替苯基硼酸，使用n,n-雙{4-(萘-1-基)苯基}-(6-溴聯(lián)苯-3-基)胺來代替n,n-雙(聯(lián)苯-4-基)-(6-溴聯(lián)苯-3-基)胺，在相同的條件下進行反應(yīng)，從而得到n,n-雙{4-(萘-1-基)苯基}-{6-(聯(lián)苯-2-基)聯(lián)苯-3-基}胺(化合物5-159)的淡黃白色粉體4.9g(收率48％)。
針對所得淡黃白色粉體，使用nmr來鑒定結(jié)構(gòu)。
利用1h-nmr(cdcl3)檢測到以下39個氫的信號。
δ(ppm)＝8.08-8.12(2h)、7.86-7.94(4h)、7.00-7.57(29h)、6.63-6.75(4h)。
實施例26
＜n-(聯(lián)苯-4-基)-n-{4-(9,9-二甲基芴-2-基)苯基}-(6-苯基聯(lián)苯-3-基)胺(化合物5-160)的合成＞
在實施例1中，使用n-(聯(lián)苯-4-基)-n-{4-(9,9-二甲基芴-2-基)苯基}-(6-溴聯(lián)苯-3-基)胺來代替n,n-雙(聯(lián)苯-4-基)-(6-溴聯(lián)苯-3-基)胺，在相同的條件下進行反應(yīng)，從而得到n-(聯(lián)苯-4-基)-n-{4-(9,9-二甲基芴-2-基)苯基}-(6-苯基聯(lián)苯-3-基)胺(化合物5-160)的白色粉體8.3g(收率48％)。
針對所得白色粉體，使用nmr來鑒定結(jié)構(gòu)。
利用1h-nmr(cdcl3)檢測到以下39個氫的信號。
δ(ppm)＝7.79(2h)、7.69-7.52(7h)、7.50-7.41(3h)、7.40-7.10(21h)、1.57(6h)。
實施例27
＜n-(聯(lián)苯-4-基)-n-{4-(9,9-二甲基芴-2-基)苯基}-{6-(聯(lián)苯-3-基)聯(lián)苯-3-基}胺(化合物5-162)的合成＞
在實施例1中，使用3-聯(lián)苯硼酸來代替苯基硼酸，使用n-(聯(lián)苯-4-基)-n-{4-(9,9-二甲基芴-2-基)苯基}-(6-溴聯(lián)苯-3-基)胺來代替n,n-雙(聯(lián)苯-4-基)-(6-溴聯(lián)苯-3-基)胺，在相同的條件下進行反應(yīng)，從而得到n-(聯(lián)苯-4-基)-n-{4-(9,9-二甲基芴-2-基)苯基}-{6-(聯(lián)苯-3-基)聯(lián)苯-3-基}胺(化合物5-162)的白色粉體8.7g(收率49％)。
針對所得白色粉體，使用nmr來鑒定結(jié)構(gòu)。
利用1h-nmr(cdcl3)檢測到以下43個氫的信號。
δ(ppm)＝7.78(2h)、7.65-7.46(6h)、7.45-7.05(29h)、1.54(6h)。
實施例28
＜n-(聯(lián)苯-4-基)-n-{4-(萘-2-基)苯基}-{6-(聯(lián)苯-4-基)聯(lián)苯-3-基}胺(化合物5-163)的合成＞
在實施例1中，使用4-聯(lián)苯硼酸來代替苯基硼酸，使用n-(聯(lián)苯-4-基)-n-{4-(萘-2-基)苯基}-(6-溴聯(lián)苯-3-基)胺來代替n,n-雙(聯(lián)苯-4-基)-(6-溴聯(lián)苯-3-基)胺，在相同的條件下進行反應(yīng)，從而得到n-(聯(lián)苯-4-基)-n-{4-(萘-2-基)苯基}-{6-(聯(lián)苯-4-基)聯(lián)苯-3-基}胺(化合物5-163)的白色粉體4.9g(收率44％)。
針對所得白色粉體，使用nmr來鑒定結(jié)構(gòu)。
利用1h-nmr(cdcl3)檢測到以下37個氫的信號。
δ(ppm)＝7.73(1h)、7.61-7.70(3h)、7.54-7.58(1h)、7.19-7.52(32h)。
實施例29
＜n-(聯(lián)苯-4-基)-n-{4-(萘-2-基)苯基}-[6-{4-(萘-1-基)苯基}聯(lián)苯-3-基]胺(化合物5-164)的合成＞
在實施例1中，使用4-(萘-1-基)苯基硼酸來代替苯基硼酸，使用n-(聯(lián)苯-4-基)-n-{4-(萘-2-基)苯基}-(6-溴聯(lián)苯-3-基)胺來代替n,n-雙(聯(lián)苯-4-基)-(6-溴聯(lián)苯-3-基)胺，在相同的條件下進行反應(yīng)，從而得到n-(聯(lián)苯-4-基)-n-{4-(萘-2-基)苯基}-[6-{4-(萘-1-基)苯基}聯(lián)苯-3-基]胺(化合物5-164)的白色粉體9.2g(收率74％)。
針對所得白色粉體，使用nmr來鑒定結(jié)構(gòu)。
利用1h-nmr(cdcl3)檢測到以下39個氫的信號。
δ(ppm)＝8.10(1h)、7.89-7.10(38h)。
實施例30
＜n-(聯(lián)苯-4-基)-n-{4-(萘-2-基)苯基}-[6-{4-(萘-2-基)苯基}聯(lián)苯-3-基]胺(化合物5-165)的合成＞
在實施例1中，使用4-萘-2-基苯基硼酸來代替苯基硼酸，使用n-(聯(lián)苯-4-基)-n-{4-(萘-2-基)苯基}-(6-溴聯(lián)苯-3-基)胺來代替n,n-雙(聯(lián)苯-4-基)-(6-溴聯(lián)苯-3-基)胺，在相同的條件下進行反應(yīng)，從而得到n-(聯(lián)苯-4-基)-n-{4-(萘-2-基)苯基}-[6-{4-(萘-2-基)苯基}聯(lián)苯-3-基]胺(化合物5-165)的白色粉體9.8g(收率70％)。
針對所得白色粉體，使用nmr來鑒定結(jié)構(gòu)。
利用1h-nmr(cdcl3)檢測到以下39個氫的信號。
δ(ppm)＝8.07(2h)、7.99-7.85(6h)、7.84-7.40(15h)、7.39-7.12(16h)。
實施例31
＜n-(聯(lián)苯-4-基)-n-(9,9-二苯基芴-2-基)-(6-苯基聯(lián)苯-3-基)胺(化合物5-166)的合成＞
在實施例1中，使用n-(聯(lián)苯-4-基)-n-(9,9-二苯基芴-2-基)-(6-溴聯(lián)苯-3-基)胺來代替n,n-雙(聯(lián)苯-4-基)-(6-溴聯(lián)苯-3-基)胺，在相同的條件下進行反應(yīng)，從而得到n-(聯(lián)苯-4-基)-n-(9,9-二苯基芴-2-基)-(6-苯基聯(lián)苯-3-基)胺(化合物5-166)的白色粉體11.0g(收率61％)。
針對所得白色粉體，使用nmr來鑒定結(jié)構(gòu)。
利用1h-nmr(cdcl3)檢測到以下39個氫的信號。
δ(ppm)＝7.60-7.74(4h)、7.14-7.52(33h)、7.00-7.03(2h)。
實施例32
＜n-(對三聯(lián)苯-4-基)-n-(9,9-二甲基芴-2-基)-(6-苯基聯(lián)苯-3-基)胺(化合物5-167)的合成＞
在實施例1中，使用n-(對三聯(lián)苯-4-基)-n-(9,9-二甲基芴-2-基)-(6-溴聯(lián)苯-3-基)胺來代替n,n-雙(聯(lián)苯-4-基)-(6-溴聯(lián)苯-3-基)胺，在相同的條件下進行反應(yīng)，從而得到n-(對三聯(lián)苯-4-基)-n-(9,9-二甲基芴-2-基)-(6-苯基聯(lián)苯-3-基)胺(化合物5-167)的白色粉體18.3g(收率74％)。
針對所得白色粉體，使用nmr來鑒定結(jié)構(gòu)。
利用1h-nmr(cdcl3)檢測到以下39個氫的信號。
δ(ppm)＝7.74-7.52(10h)、7.51-7.01(23h)、1.54(6h)。
實施例33
＜n-(9,9-二甲基芴-2-基)-n-{4-(萘-2-基)苯基}-{6-(聯(lián)苯-4-基)聯(lián)苯-3-基}胺(化合物5-169)的合成＞
在實施例1中，使用4-聯(lián)苯硼酸來代替苯基硼酸，使用n-(9,9-二甲基芴-2-基)-n-{(4-萘-2-基)苯基}-(6-溴聯(lián)苯-3-基)胺來代替n,n-雙(聯(lián)苯-4-基)-(6-溴聯(lián)苯-3-基)胺，在相同的條件下進行反應(yīng)，從而得到n-(9,9-二甲基芴-2-基)-n-{4-(萘-2-基)苯基}-{6-(聯(lián)苯-4-基)聯(lián)苯-3-基}胺(化合物5-169)的白色粉體10.4g(收率67％)。
針對所得白色粉體，使用nmr來鑒定結(jié)構(gòu)。
利用1h-nmr(cdcl3)檢測到以下41個氫的信號。
δ(ppm)＝8.12(1h)、7.78-7.92(4h)、7.60-7.71(6h)、7.21-7.54(24h)、1.53(6h)。
實施例34
＜n-(聯(lián)苯-4-基)-n-{4-(萘-2-基)苯基}-{2-(聯(lián)苯-4-基)聯(lián)苯-4-基}胺(化合物5-170)的合成＞
在實施例1中，使用n-(聯(lián)苯-4-基)-n-{4-(萘-2-基)苯基}-{2-(聯(lián)苯-4-基)-溴苯-4-基}胺來代替n,n-雙(聯(lián)苯-4-基)-(6-溴聯(lián)苯-3-基)胺，在相同的條件下進行反應(yīng)，從而得到n-(聯(lián)苯-4-基)-n-{4-(萘-2-基)苯基}-{2-(聯(lián)苯-4-基)聯(lián)苯-4-基}胺(化合物5-170)的白色粉體10.4g(收率67％)。
針對所得白色粉體，使用nmr來鑒定結(jié)構(gòu)。
利用1h-nmr(cdcl3)檢測到以下37個氫的信號。
δ(ppm)＝8.08(1h)、7.81-7.96(3h)、7.79-7.81(1h)、7.21-7.73(32h)。
實施例35
＜n-(聯(lián)苯-4-基)-n-{4-(萘-2-基)苯基}-[2-{4-(萘-2-基)苯基}聯(lián)苯-4-基]胺(化合物5-171)的合成＞
在實施例1中，使用n-(聯(lián)苯-4-基)-n-{4-(萘-2-基)苯基}-[2-{4-(萘-2-基)苯基}-(溴聯(lián)苯-4-基)]胺來代替n,n-雙(聯(lián)苯-4-基)-(6-溴聯(lián)苯-3-基)胺，在相同的條件下進行反應(yīng)，從而得到n-(聯(lián)苯-4-基)-n-{4-(萘-2-基)苯基}-[2-{4-(萘-2-基)苯基}聯(lián)苯-4-基]胺(化合物5-171)的白色粉體10.0g(收率81％)。
針對所得白色粉體，使用nmr來鑒定結(jié)構(gòu)。
利用1h-nmr(cdcl3)檢測到以下39個氫的信號。
δ(ppm)＝8.04-8.10(2h)、7.78-7.96(8h)、7.24-7.65(29h)。
實施例36
＜n-(聯(lián)苯-4-基)-n-(9,9-二苯基芴-2-基)-{6-(聯(lián)苯-4-基)聯(lián)苯-3-基}胺(化合物5-174)的合成＞
在實施例1中，使用4-聯(lián)苯硼酸來代替苯基硼酸，使用n-(聯(lián)苯-4-基)-n-(9,9-二苯基芴-2-基)-(6-溴聯(lián)苯-3-基)胺來代替n,n-雙(聯(lián)苯-4-基)-(6-溴聯(lián)苯-3-基)胺，在相同的條件下進行反應(yīng)，從而得到n-(聯(lián)苯-4-基)-n-(9,9-二苯基芴-2-基)-{6-(聯(lián)苯-4-基)聯(lián)苯-3-基}胺(化合物5-174)的白色粉體6.5g(收率71％)。
針對所得白色粉體，使用nmr來鑒定結(jié)構(gòu)。
利用1h-nmr(cdcl3)檢測到以下43個氫的信號。
δ(ppm)＝7.61-7.77(6h)、7.20-7.51(34h)、7.06-7.11(3h)。
實施例37
＜n-(聯(lián)苯-4-基)-n-(9,9-二苯基芴-2-基)-{6-(聯(lián)苯-3-基)聯(lián)苯-3-基}胺(化合物5-175)的合成＞
在實施例1中，使用3-聯(lián)苯硼酸來代替苯基硼酸，使用n-(聯(lián)苯-4-基)-n-(9,9-二苯基芴-2-基)-(6-溴聯(lián)苯-3-基)胺來代替n,n-雙(聯(lián)苯-4-基)-(6-溴聯(lián)苯-3-基)胺，在相同的條件下進行反應(yīng)，從而得到n-(聯(lián)苯-4-基)-n-(9,9-二苯基芴-2-基)-{6-(聯(lián)苯-3-基)聯(lián)苯-3-基}胺(化合物5-175)的白色粉體8.0g(收率87％)。
針對所得白色粉體，使用nmr來鑒定結(jié)構(gòu)。
利用1h-nmr(cdcl3)檢測到以下43個氫的信號。
δ(ppm)＝7.70-7.76(2h)、7.63-7.65(2h)、7.18-7.54(36h)、7.08-7.12(3h)。
實施例38
＜n,n-雙(9,9-二甲基芴-2-基)-{6-(聯(lián)苯-3-基)聯(lián)苯-3-基}胺(化合物5-176)的合成＞
在實施例1中，使用3-聯(lián)苯硼酸來代替苯基硼酸，使用n,n-雙(9,9-二甲基芴-2-基)-(6-溴聯(lián)苯-3-基)胺來代替n,n-雙(聯(lián)苯-4-基)-(6-溴聯(lián)苯-3-基)胺，在相同的條件下進行反應(yīng)，從而得到n,n-雙(9,9-二甲基芴-2-基)-{6-(聯(lián)苯-3-基)聯(lián)苯-3-基}胺(化合物5-176)的白色粉體17.0g(收率85％)。
針對所得白色粉體，使用nmr來鑒定結(jié)構(gòu)。
利用1h-nmr(cdcl3)檢測到以下43個氫的信號。
δ(ppm)＝7.30-7.62(4h)、7.48-7.14(27h)1.50(12h)。
實施例39
＜n,n-雙(聯(lián)苯-4-基)-{6-(聯(lián)苯-2-基)-對三聯(lián)苯-3-基}胺(化合物5-179)的合成＞
在實施例1中，使用2-聯(lián)苯硼酸來代替苯基硼酸，使用n,n-雙(聯(lián)苯-4-基)-(6-溴-對三聯(lián)苯-3-基)胺來代替n,n-雙(聯(lián)苯-4-基)-(6-溴聯(lián)苯-3-基)胺，在相同的條件下進行反應(yīng)，從而得到n,n-雙(聯(lián)苯-4-基)-{6-(聯(lián)苯-2-基)-對三聯(lián)苯-3-基}胺(化合物5-179)的白色粉體9.6g(收率86％)。
針對所得白色粉體，使用nmr來鑒定結(jié)構(gòu)。
利用1h-nmr(cdcl3)檢測到以下39個氫的信號。
δ(ppm)＝7.54-7.66(10h)、7.08-7.49(25h)、6.63-6.74(4h)。
實施例40
＜n-(聯(lián)苯-4-基)-n-(9,9-二苯基芴-2-基)-{6-(聯(lián)苯-2-基)聯(lián)苯-3-基}胺(化合物5-180)的合成＞
在實施例1中，使用2-聯(lián)苯硼酸來代替苯基硼酸，使用n-(聯(lián)苯-4-基)-n-(9,9-二苯基芴-2-基)-(6-溴聯(lián)苯-3-基)胺來代替n,n-雙(聯(lián)苯-4-基)-(6-溴聯(lián)苯-3-基)胺，在相同的條件下進行反應(yīng)，從而得到n-(聯(lián)苯-4-基)-n-(9,9-二苯基芴-2-基)-{6-(聯(lián)苯-2-基)聯(lián)苯-3-基}胺(化合物5-180)的白色粉體5.2g(收率57％)。
針對所得白色粉體，使用nmr來鑒定結(jié)構(gòu)。
利用1h-nmr(cdcl3)檢測到以下43個氫的信號。
δ(ppm)＝7.60-7.74(4h)、6.95-7.49(35h)、6.68-6.71(2h)、6.54-6.57(2h)。
實施例41
＜n-(9,9-二甲基芴-2-基)-n-{4-(萘-1-基)苯基}-{6-(聯(lián)苯-4-基)聯(lián)苯-3-基}胺(化合物5-183)的合成＞
在實施例1中，使用4-聯(lián)苯硼酸來代替苯基硼酸，使用n-(9,9-二甲基芴-2-基)-n-{4-(萘-1-基)苯基}-(6-溴聯(lián)苯-3-基)胺來代替n,n-雙(聯(lián)苯-4-基)-(6-溴聯(lián)苯-3-基)胺，在相同的條件下進行反應(yīng)，從而得到n-(9,9-二甲基芴-2-基)-n-{4-(萘-1-基)苯基}-{6-(聯(lián)苯-4-基)聯(lián)苯-3-基}胺(化合物5-183)的白色粉體19.9g(收率89％)。
針對所得白色粉體，使用nmr來鑒定結(jié)構(gòu)。
利用1h-nmr(cdcl3)檢測到以下41個氫的信號。
δ(ppm)＝8.10(1h)、7.93(1h)、7.88(1h)、7.71(2h)、7.65-7.15(30h)、1.53(6h)。
實施例42
＜n-(9,9-二苯基芴-2-基)-n-{6-(聯(lián)苯-4-基)聯(lián)苯-3-基}苯胺(化合物5-217)的合成＞
在實施例1中，使用4-聯(lián)苯硼酸來代替苯基硼酸，使用n-(9,9-二苯基芴-2-基)-n-(6-溴聯(lián)苯-3-基)苯胺來代替n,n-雙(聯(lián)苯-4-基)-(6-溴聯(lián)苯-3-基)胺，在相同的條件下進行反應(yīng)，從而得到n-(9,9-二苯基芴-2-基)-n-{6-(聯(lián)苯-4-基)聯(lián)苯-3-基}苯胺(化合物5-217)的白色粉體4.2g(收率37％)。
針對所得白色粉體，使用nmr來鑒定結(jié)構(gòu)。
利用1h-nmr(cdcl3)檢測到以下39個氫的信號。
δ(ppm)＝7.76-7.62(4h)、7.44-7.03(35h)。
實施例43
＜n,n-雙{4-(萘-2-基)苯基}-[6-{4-(萘-1-基)苯基}聯(lián)苯-3-基]胺(化合物5-185)的合成＞
在實施例1中，使用4-(萘-1-基)苯基硼酸來代替苯基硼酸，使用n,n-雙{4-(萘-2-基)苯基}-(6-溴聯(lián)苯-3-基)胺來代替n,n-雙(聯(lián)苯-4-基)-(6-溴聯(lián)苯-3-基)胺，在相同的條件下進行反應(yīng)，從而得到n,n-雙{4-(萘-2-基)苯基}-[6-{4-(萘-1-基)苯基}聯(lián)苯-3-基]胺(化合物5-185)的白色粉體6.5g(收率73％)。
針對所得白色粉體，使用nmr來鑒定結(jié)構(gòu)。
利用1h-nmr(cdcl3)檢測到以下41個氫的信號。
δ(ppm)＝8.11(2h)、7.98-7.68(18h)、7.59-7.23(21h)。
實施例44
＜n-(聯(lián)苯-4-基)-n-(菲-9-基)-(6-苯基聯(lián)苯-3-基)胺(化合物5-187)的合成＞
在實施例1中，使用n-(聯(lián)苯-4-基)-n-(菲-9-基)-(6-溴聯(lián)苯-3-基)胺代替n,n-雙(聯(lián)苯-4-基)-(6-溴聯(lián)苯-3-基)胺，在相同的條件下進行反應(yīng)，從而得到n-(聯(lián)苯-4-基)-n-(菲-9-基)-(6-苯基聯(lián)苯-3-基)胺(化合物5-187)的白色粉體3.5g(收率22％)
針對所得白色粉體，使用nmr來鑒定結(jié)構(gòu)。
利用1h-nmr(cdcl3)檢測到以下31個氫的信號。
δ(ppm)＝8.81-8.70(2h)、8.17(1h)、7.83(1h)、7.78(1h)、7.74-7.72(26h)。
實施例45
＜n-(聯(lián)苯-4-基)-n-(菲-9-基)-n-{6-(聯(lián)苯-4-基)聯(lián)苯-3-基}胺(化合物5-188)的合成＞
在實施例1中，使用4-聯(lián)苯硼酸來代替苯基硼酸，使用n-(聯(lián)苯-4-基)-n-(菲-9-基)-(6-溴聯(lián)苯-3-基)胺來代替n,n-雙(聯(lián)苯-4-基)-(6-溴聯(lián)苯-3-基)胺，在相同的條件下進行反應(yīng)，從而得到n-(聯(lián)苯-4-基)-n-(菲-9-基)-n-{6-(聯(lián)苯-4-基)聯(lián)苯-3-基}胺(化合物5-188)的白色粉體13.0g(收率77％)。
針對所得白色粉體，使用nmr來鑒定結(jié)構(gòu)。
利用1h-nmr(cdcl3)檢測到以下35個氫的信號。
δ(ppm)＝8.82-8.73(2h)、8.17(1h)、7.85(1h)、7.78(1h)、7.75-7.09(30h)。
實施例46
＜n-(聯(lián)苯-4-基)-n-(9-苯基咔唑-2-基)-{6-(聯(lián)苯-4-基)聯(lián)苯-3-基}胺(化合物5-189)的合成＞
在實施例19中，使用2-溴-9-苯基咔唑代替4-溴聯(lián)苯，使用n-(聯(lián)苯-4-基)-n-{6-(聯(lián)苯-4-基)聯(lián)苯-3-基}胺代替2-{4-(萘-1-基)苯基)}-4-氨基聯(lián)苯，在相同的條件下進行反應(yīng)，從而得到n-(聯(lián)苯-4-基)-n-(9-苯基咔唑-2-基)-{6-(聯(lián)苯-4-基)聯(lián)苯-3-基}胺(化合物5-189)的白色粉體18.0g(收率85％)
針對所得白色粉體，使用nmr來鑒定結(jié)構(gòu)。
利用1h-nmr(cdcl3)檢測到以下38個氫的信號。
δ(ppm)＝8.13-8.06(2h)、7.65-7.59(4h)、7.57-7.50(6h)、7.49-7.10(26h)。
實施例47
＜n-(聯(lián)苯-4-基)-n-(9,9’-螺雙[9h-芴]-2-基)-(6-苯基聯(lián)苯-3-基)胺(化合物5-190)的合成＞
在實施例1中，使用n-(聯(lián)苯-4-基)-n-(9,9’-螺雙[9h-芴]-2-基)-(6-溴聯(lián)苯-3-基)胺來代替n,n-雙(聯(lián)苯-4-基)-(6-溴聯(lián)苯-3-基)胺，在相同的條件下進行反應(yīng)，從而得到n-(聯(lián)苯-4-基)-n-(9,9’-螺雙[9h-芴]-2-基)-(6-苯基聯(lián)苯-3-基)胺(化合物5-190)的白色粉體6.0g(收率52％)。
針對所得白色粉體，使用nmr來鑒定結(jié)構(gòu)。
利用1h-nmr(cdcl3)檢測到以下37個氫的信號。
δ(ppm)＝7.85-7.72(4h)、7.57(2h)、7.49-7.29(8h)、7.23-6.95(17h)、6.88-6.82(4h)6.80-6.66(2h)。
實施例48
針對通式(5)所示的芳胺化合物，利用高靈敏度差示掃描量熱計(brukeraxsgmbh制、dsc3100sa)測定熔點和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
通式(5)所示的芳胺化合物具有100℃以上的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，表示薄膜狀態(tài)穩(wěn)定。
實施例49
使用通式(5)所示的芳胺化合物，在ito基板上制作膜厚為100nm的蒸鍍膜，利用電離電勢測定裝置(住友重機械工業(yè)株式會社制、pys-202)測定功函數(shù)。
可知：與npd、tpd等一般的空穴輸送材料所具備的功函數(shù)5.4ev相比，通式(5)所示的芳胺化合物顯示出適合的能級，具有良好的空穴輸送能力。
實施例50
算出通式(6)所示的具有蒽環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物、通式(7)所示的具有嘧啶環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物、通式(9)所示的具有苯并三唑環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物的lumo能級。lumo能級通過得到由利用電離電勢測定裝置測得的薄膜中的功函數(shù)和利用紫外可見吸收光譜測定裝置測得的薄膜中的吸收光譜估計的帶隙之差來算出。
與tpbi等公知的電子輸送材料所具備的lumo能級2.70ev相比，通式(6)所示的具有蒽環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物、通式(7)所示的具有嘧啶環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物、通式(9)所示的具有苯并三唑環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物顯示出適合的能級，具有良好的電子注入能力和空穴輸送能力。
實施例51
＜4,4”’-雙{(聯(lián)苯-4-基)-苯基氨基}-(1,1’：4’,1”：4”,1”’-四聯(lián)苯)(化合物10-1)的合成＞
向進行了氮氣置換的反應(yīng)容器加入n-苯基-n-{4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼烷-2-基)苯基}-(1,1’-聯(lián)苯-4-基)胺18.2g、4,4’-二碘聯(lián)苯7.5g、2m碳酸鉀水溶液46ml、甲苯60ml、乙醇15ml，流通1小時氮氣。加入四(三苯基膦)鈀1.1g并進行加熱，在72℃下攪拌10小時。冷卻至室溫，加入甲醇60ml。所析出的固體通過過濾采集，用甲醇/水(5/1、v/v)的混合溶液100ml進行洗滌后，加入1,2-二氯苯100ml，通過進行加熱來進行溶解。不溶物通過過濾去除后，自然冷卻，加入甲醇200ml，析出粗制物，所析出的粗制物通過過濾采集。對于粗制物進行使用了甲醇100ml的回流洗滌，從而得到4,4”’-雙{(聯(lián)苯-4-基)-苯基氨基}-(1,1’：4’,1”：4”,1”’-四聯(lián)苯)(化合物10-1)的淡黃色粉體11.8g(收率81％)。
針對所得淡黃色粉體，使用nmr來鑒定結(jié)構(gòu)。
利用1h-nmr(cdcl3)檢測到以下44個氫的信號。
δ(ppm)＝7.66-7.77(8h)、7.50-7.64(12h)、7.42-7.50(4h)、7.28-7.38(6h)、7.20-7.26(12h)、7.08(2h)。
實施例52
＜4,4””-雙{(聯(lián)苯-4-基)-苯基氨基}-(1,1’：4’,1”：4”,1”’：4”’,1””-五聯(lián)苯)(化合物10-13)的合成＞
向進行了氮氣置換的反應(yīng)容器加入n-苯基-n-{4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼烷-2-基)苯基}-(1,1’-聯(lián)苯-4-基)胺16.3g、4,4’-二碘三聯(lián)苯8.0g、2m碳酸鉀水溶液41ml、甲苯64ml、乙醇16ml，流通1小時氮氣。加入四(三苯基膦)鈀1.0g并進行加熱，在72℃下攪拌18小時。冷卻至室溫，加入甲醇60ml。所析出的固體通過過濾采集，用甲醇/水(5/1、v/v)的混合溶液100ml進行洗滌后，加入1,2-二氯苯100ml，通過進行加熱來進行溶解。不溶物通過過濾去除后，自然冷卻，加入甲醇200ml，析出粗制物，所析出的粗制物通過過濾采集。對于粗制物進行使用了甲醇100ml的回流洗滌，從而得到4,4””-雙{(聯(lián)苯-4-基)-苯基氨基}-(1,1’：4’,1”：4”,1”’：4”’,1””-五聯(lián)苯)(化合物10-13)的淡黃色粉體9.8g(收率66％)。。
針對所得淡黃色粉體，使用nmr來鑒定結(jié)構(gòu)。
利用1h-nmr(cdcl3)檢測到以下48個氫的信號。
δ(ppm)＝7.66-7.80(12h)、7.50-7.64(12h)、7.42-7.50(4h)、7.28-7.38(6h)、7.20-7.26(12h)、7.08(2h)。
實施例53
＜4,4”’-雙{(聯(lián)苯-4-基)-苯基氨基}-(1,1’：3’,1”：3”,1”’-四聯(lián)苯)(化合物10-11)的合成＞
在實施例51中，使用3,3’-二溴聯(lián)苯來代替4,4’-二碘聯(lián)苯，在相同的條件下進行反應(yīng)，從而得到4,4”’-雙{(聯(lián)苯-4-基)-苯基氨基}-(1,1’：3’,1”：3”,1”’-四聯(lián)苯)(化合物10-11)的淡黃色粉體16.2g(收率91％)。
針對所得淡黃色粉體，使用nmr來鑒定結(jié)構(gòu)。
利用1h-nmr(cdcl3)檢測到以下44個氫的信號。
δ(ppm)＝7.87(2h)、7.48-7.66(18h)、7.39-7.48(4h)、7.29-7.39(6h)、7.18-7.26(12h)、7.08(2h)。
實施例54
＜4,4””-雙{(聯(lián)苯-4-基)-苯基氨基}-(1,1’：3’,1”：2”,1”’：3”’,1””-五聯(lián)苯)(化合物10-15)的合成＞
在實施例51中，使用3,3”-二溴(1,1’：2’,1”-三聯(lián)苯)來代替4,4’-二碘聯(lián)苯，在相同的條件下進行反應(yīng)，從而得到4,4””-雙{(聯(lián)苯-4-基)-苯基氨基}-(1,1’：3’,1”：2”,1”’：3”’,1””-五聯(lián)苯)(化合物10-15)的淡黃色粉體17.0g(收率92％)。
針對所得淡黃色粉體，使用nmr來鑒定結(jié)構(gòu)。
利用1h-nmr(cdcl3)檢測到以下48個氫的信號。
δ(ppm)＝7.00-7.62(48h)。
實施例55
＜4,4””-雙{(聯(lián)苯-4-基)-苯基氨基}-(1,1’：3’,1”：3”,1”’：3”’,1””-五聯(lián)苯)(化合物10-17)的合成＞
在實施例51中，使用3,3”-二溴(1,1’：3’,1”-三聯(lián)苯)來代替4,4’-二碘聯(lián)苯，在相同的條件下進行反應(yīng)，從而得到4,4””-雙{(聯(lián)苯-4-基)-苯基氨基}-(1,1’：3’,1”：3”,1”’：3”’,1””-五聯(lián)苯)(化合物10-17)的淡黃色粉體10.5g(收率57％)。
針對所得淡黃色粉體，使用nmr來鑒定結(jié)構(gòu)。
利用1h-nmr(cdcl3)檢測到以下48個氫的信號。
δ(ppm)＝7.93(1h)、7.87(2h)、7.40-7.72(24h)、7.16-7.38(18h)、7.09(3h)。
實施例56
＜4,4”’-雙{(聯(lián)苯-4-基)-苯基氨基}-(1,1’：2’,1”：2”,1”’-四聯(lián)苯)(化合物10-21)的合成＞
在實施例51中，使用2,2’-二溴聯(lián)苯來代替4,4’-二碘聯(lián)苯，在相同的條件下進行反應(yīng)，從而得到4,4”’-雙{(聯(lián)苯-4-基)-苯基氨基}-(1,1’：2’,1”：2”,1”’-四聯(lián)苯)(化合物10-21)的淡黃色粉體9.0g(收率83％)。
針對所得淡黃色粉體，使用nmr來鑒定結(jié)構(gòu)。
利用1h-nmr(cdcl3)檢測到以下44個氫的信號。
δ(ppm)＝7.45-7.54(6h)、7.23-7.45(16h)、7.13-7.22(4h)、7.05-7.13(8h)、6.94(2h)、6.82(4h)、6.62(4h)。
實施例57
＜4,4”’-雙{(萘-1-基)-苯基氨基}-(1,1’：3’,1”：3”,1”’-四聯(lián)苯)(化合物10-22)的合成＞
在實施例51中，使用3,3’-二溴聯(lián)苯來代替4,4’-二碘聯(lián)苯，使用n-苯基-n-{4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼烷-2-基)苯基}-(萘-1-基)胺來代替n-苯基-n-{4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼烷-2-基)苯基}-(1,1’-聯(lián)苯-4-基)胺，在相同的條件下進行反應(yīng)，從而得到4,4”’-雙{(萘-1-基)-苯基氨基}-(1,1’：3’,1”：3”,1”’-四聯(lián)苯)(化合物10-22)的淡黃色粉體4.00g(收率26％)。
針對所得淡黃色粉體，使用nmr來鑒定結(jié)構(gòu)。
利用1h-nmr(cdcl3)檢測到以下40個氫的信號。
δ(ppm)＝7.99(2h)、7.92(2h)、7.78-7.85(4h)、7.35-7.61(18h)、7.19-7.28(4h)、7.06-7.15(8h)、6.98(2h)。
實施例58
＜4,4””-雙{(聯(lián)苯-4-基)-苯基氨基}-(1,1’：4’,1”：2”,1”’：4”’,1””-五聯(lián)苯)(化合物10-23)的合成＞
在實施例51中，使用4,4”-二溴(1,1’：2’,1”-三聯(lián)苯)來代替4,4’-二碘聯(lián)苯，在相同的條件下進行反應(yīng)，從而得到4,4””-雙{(聯(lián)苯-4-基)-苯基氨基}-(1,1’：4’,1”：2”,1”’：4”’,1””-五聯(lián)苯)(化合物10-23)的淡黃色粉體13.8g(收率62％)。
針對所得淡黃色粉體，使用nmr來鑒定結(jié)構(gòu)。
利用1h-nmr(cdcl3)檢測到以下48個氫的信號。
δ(ppm)＝7.60(4h)、7.03-7.56(44h)。
實施例59
＜4,4””-雙{(聯(lián)苯-4-基)-苯基氨基}-(1,1’：2’,1”：3”,1”’：2”’,1””-五聯(lián)苯)(化合物10-24)的合成＞
在實施例51中，使用2,2”-二溴(1,1’：3’,1”-三聯(lián)苯)來代替4,4’-二碘聯(lián)苯，在相同的條件下進行反應(yīng)，從而得到4,4””-雙{(聯(lián)苯-4-基)-苯基氨基}-(1,1’：2’,1”：3”,1”’：2”’,1””-五聯(lián)苯)(化合物10-24)的淡黃色粉體9.7g(收率69％)。
針對所得淡黃色粉體，使用nmr來鑒定結(jié)構(gòu)。
利用1h-nmr(cdcl3)檢測到以下48個氫的信號。
δ(ppm)＝7.30-7.56(20h)、6.91-7.24(28h)。
實施例60
＜4,4””-雙{(聯(lián)苯-4-基)-苯基氨基}-(1,1’：4’,1”：3”,1”’：4”’,1””-五聯(lián)苯)(化合物10-25)的合成＞
在實施例51中，使用4,4”-二溴(1,1’：3’,1”-三聯(lián)苯)來代替4,4’-二碘聯(lián)苯，在相同的條件下進行反應(yīng)，從而得到4,4””-雙{(聯(lián)苯-4-基)-苯基氨基}-(1,1’：4’,1”：3”,1”’：4”’,1””-五聯(lián)苯)(化合物10-25)的淡黃色粉體16.5g(收率74％)。
針對所得淡黃色粉體，使用nmr來鑒定結(jié)構(gòu)。
利用1h-nmr(cdcl3)檢測到以下48個氫的信號。
δ(ppm)＝7.93(1h)、7.06-7.80(47h)。
實施例61
＜4,4””-雙{(二苯并呋喃-1-基)-苯基氨基}-(1,1’：4’,1”：2”,1”’：4”’,1””-五聯(lián)苯)(化合物10-26)的合成＞
在實施例51中，使用n-苯基-n-{4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼烷-2-基)苯基}-(二苯并呋喃-1-基)胺來代替n-苯基-n-{4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼烷-2-基)苯基}-(1,1’-聯(lián)苯-4-基)胺，在相同的條件下進行反應(yīng)，從而得到4,4””-雙{(二苯并呋喃-1-基)-苯基氨基}-(1,1’：4’,1”：2”,1”’：4”’,1””-五聯(lián)苯)(化合物10-26)的淡黃色粉體14.0g(收率61％)。
針對所得淡黃色粉體，使用nmr來鑒定結(jié)構(gòu)。
利用1h-nmr(cdcl3)檢測到以下44個氫的信號。
δ(ppm)＝7.97(2h)、7.79(2h)、7.02-7.55(40h)。
實施例62
＜4,4””-雙{(聯(lián)苯-4-基)-苯基氨基}-(1,1’：2’,1”：2”,1”’：2”’,1””-五聯(lián)苯)(化合物10-27)的合成＞
在實施例51中，使用2,2”-二溴(1,1’：2’,1”-三聯(lián)苯)來代替4,4’-二碘聯(lián)苯，在相同的條件下進行反應(yīng)，從而得到4,4””-雙{(聯(lián)苯-4-基)-苯基氨基}-(1,1’：2’,1”：2”,1”’：2”’,1””-五聯(lián)苯)(化合物10-27)的淡黃色粉體8.5g(收率61％)。
針對所得淡黃色粉體，使用nmr來鑒定結(jié)構(gòu)。
利用1h-nmr(cdcl3)檢測到以下48個氫的信號。
δ(ppm)＝7.62(4h)、6.78-7.57(36h)、6.53(4h)、6.46(2h)、6.38(2h)。
實施例63
＜4,4”’-雙{(聯(lián)苯-4-基)-d5-苯基氨基}-(1,1’：3’,1”：3”,1”’-四聯(lián)苯)(化合物10-28)的合成＞
在實施例51中，使用3,3’-二溴聯(lián)苯來代替4,4’-二碘聯(lián)苯，使用n-(苯基-d5)-n-{4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼烷-2-基)苯基}-(1,1’-聯(lián)苯-4-基)胺來代替n-苯基-n-{4-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧雜硼烷-2-基)苯基}-(1,1’-聯(lián)苯-4-基)胺，在相同的條件下進行反應(yīng)，從而得到4,4”’-雙{(聯(lián)苯-4-基)-d5-苯基氨基}-(1,1’：3’,1”：3”,1”’-四聯(lián)苯)(化合物10-28)的淡黃色粉體8.7g(收率68％)。
針對所得淡黃色粉體，使用nmr來鑒定結(jié)構(gòu)。
利用1h-nmr(cdcl3)檢測到以下34個氫的信號。
δ(ppm)＝7.87(2h)、7.40-7.66(20h)、7.30-7.38(4h)、7.19-7.26(8h)。
實施例64
＜4,4”’-雙{(聯(lián)苯-4-基)-苯基氨基}-(1,1’：3’,1”：4”,1”’-四聯(lián)苯)(化合物10-38)的合成＞
在實施例51中，使用3,4’-二溴聯(lián)苯來代替4,4’-二碘聯(lián)苯，在相同的條件下進行反應(yīng)，從而得到4,4”’-雙{(聯(lián)苯-4-基)-苯基氨基}-(1,1’：3’,1”：4”,1”’-四聯(lián)苯)(化合物10-38)的淡黃色粉體14.0g(收率84％)。
針對所得淡黃色粉體，使用nmr來鑒定結(jié)構(gòu)。
利用1h-nmr(cdcl3)檢測到以下44個氫的信號。
δ(ppm)＝7.00-8.00(44h)。
實施例65
針對通式(10)所示的芳胺化合物，利用高靈敏度差示掃描量熱計(brukeraxsgmbh制、dsc3100sa)測定熔點和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
通式(10)所示的芳胺化合物具有100℃以上的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，表示薄膜狀態(tài)穩(wěn)定。
實施例66
使用通式(10)所示的芳胺化合物，在ito基板上制作膜厚為100nm的蒸鍍膜，利用電離電勢測定裝置(住友重機械工業(yè)株式會社制、pys-202)測定功函數(shù)。
可知：與npd、tpd等一般的空穴輸送材料所具備的功函數(shù)5.4ev相比，通式(10)所示的芳胺化合物顯示出適合的能級，具有良好的空穴輸送能力。
實施例67
有機el器件如下制作：如圖1所示那樣，在玻璃基板1上預(yù)先形成ito電極來作為透明陽極2，并在其上依次蒸鍍空穴注入層3、第一空穴輸送層4、第二空穴輸送層5、發(fā)光層6、電子輸送層7、電子注入層8、陰極(鋁電極)9，從而制作。
具體而言，將成膜有膜厚150nm的ito的玻璃基板1在異丙醇中進行20分鐘的超聲波清洗后，在加熱至200℃的熱板上干燥10分鐘。其后，進行15分鐘的uv臭氧處理后，將該附帶ito的玻璃基板安裝在真空蒸鍍機內(nèi)，減壓至0.001pa以下。接著，以覆蓋透明陽極2的方式，將下述結(jié)構(gòu)式的電子受體(acceptor-1)與下述結(jié)構(gòu)式的化合物(1-1)以蒸鍍速度比達到acceptor-1:化合物(1-1)＝3:97的蒸鍍速度進行二元蒸鍍，形成膜厚達到30nm的空穴注入層3。在該空穴注入層3上，形成膜厚達到35nm的下述結(jié)構(gòu)式的化合物(1-1)來作為第一空穴輸送層4。在該第一空穴輸送層4上，形成膜厚達到5nm的實施例4的化合物(5-4)來作為第二空穴輸送層5。在該第二空穴輸送層5上，將下述結(jié)構(gòu)式的化合物emd-1與下述結(jié)構(gòu)式的化合物emh-1以蒸鍍速度比達到emd-1:emh-1＝3:97的蒸鍍速度進行二元蒸鍍，形成膜厚達到20nm的發(fā)光層6。在該發(fā)光層6上，將下述結(jié)構(gòu)式的具有蒽環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物(6b-1)與下述結(jié)構(gòu)式的化合物etm-1以蒸鍍速度比達到化合物(6b-1):etm-1＝50:50的蒸鍍速度進行二元蒸鍍，形成膜厚達到30nm的電子輸送層7。在該電子輸送層7上，形成膜厚達到1nm的氟化鋰來作為電子注入層8。最后，蒸鍍鋁100nm而形成陰極9。針對所制作的有機el器件，在大氣中、常溫下進行特性測定。將對制作的有機el器件施加直流電壓時的發(fā)光特性的測定結(jié)果總結(jié)示于表1。
實施例68
在實施例67中，作為電子輸送層7的材料，使用下述結(jié)構(gòu)式的具有蒽環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物(6c-28)來代替前述結(jié)構(gòu)式的具有蒽環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物(6b-1)，將化合物(6c-28)與前述結(jié)構(gòu)式的化合物etm-1以蒸鍍速度比達到化合物(6c-28):etm-1＝50:50的蒸鍍速度進行二元蒸鍍，以膜厚達到30nm的方式形成，除此之外，在相同的條件下制作有機el器件。針對制作的有機el器件，在大氣中、常溫下進行特性測定。將對制作的有機el器件施加直流電壓時的發(fā)光特性的測定結(jié)果總結(jié)示于表1。
實施例69
在實施例67中，作為電子輸送層7的材料，使用下述結(jié)構(gòu)式的具有嘧啶環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物(7-126)來代替前述結(jié)構(gòu)式的具有蒽環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物(6b-1)，將化合物(7-126)與前述結(jié)構(gòu)式的化合物etm-1以蒸鍍速度比達到化合物(7-126):etm-1＝50:50的蒸鍍速度進行二元蒸鍍，以膜厚達到30nm的方式形成，除此之外，在相同的條件下制作有機el器件。針對制作的有機el器件，在大氣中、常溫下進行特性測定。將對制作的有機el器件施加直流電壓時的發(fā)光特性的測定結(jié)果總結(jié)示于表1。
實施例70
在實施例67中，作為電子輸送層7的材料，使用下述結(jié)構(gòu)式的具有苯并三唑環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物(9-112)來代替前述結(jié)構(gòu)式的具有蒽環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物(6b-1)，將化合物(9-112)與前述結(jié)構(gòu)式的化合物etm-1以蒸鍍速度比達到化合物(9-112):etm-1＝50:50的蒸鍍速度進行二元蒸鍍，以膜厚達到30nm的方式形成，除此之外，在相同的條件下制作有機el器件。針對制作的有機el器件，在大氣中、常溫下進行特性測定。將對制作的有機el器件施加直流電壓時的發(fā)光特性的測定結(jié)果總結(jié)示于表1。
實施例71
在實施例67中，作為第二空穴輸送層5的材料，使用實施例53的化合物(10-11)來代替實施例4的化合物(5-4)，以膜厚達到5nm的方式形成，除此之外，在相同的條件下制作有機el器件。針對制作的有機el器件，在大氣中、常溫下進行特性測定。將對制作的有機el器件施加直流電壓時的發(fā)光特性的測定結(jié)果總結(jié)示于表1。
實施例72
在實施例67中，作為第二空穴輸送層5的材料，使用實施例58的化合物(10-23)來代替實施例4的化合物(5-4)，以膜厚達到5nm的方式形成，除此之外，在相同的條件下制作有機el器件。針對制作的有機el器件，在大氣中、常溫下進行特性測定。將對制作的有機el器件施加直流電壓時的發(fā)光特性的測定結(jié)果總結(jié)示于表1。
實施例73
在實施例67中，作為第二空穴輸送層5的材料，使用實施例64的化合物(10-38)來代替實施例4的化合物(5-4)，以膜厚達到5nm的方式形成，除此之外，在相同的條件下制作有機el器件。針對制作的有機el器件，在大氣中、常溫下進行特性測定。將對制作的有機el器件施加直流電壓時的發(fā)光特性的測定結(jié)果總結(jié)示于表1。
實施例74
在實施例71中，作為電子輸送層7的材料，使用前述結(jié)構(gòu)式的具有蒽環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物(6c-28)來代替前述結(jié)構(gòu)式的具有蒽環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物(6b-1)，將化合物(6c-28)與前述結(jié)構(gòu)式的化合物etm-1以蒸鍍速度比達到化合物(6c-28):etm-1＝50:50的蒸鍍速度進行二元蒸鍍，以膜厚達到30nm的方式形成，除此之外，在相同的條件下制作有機el器件。針對制作的有機el器件，在大氣中、常溫下進行特性測定。將對制作的有機el器件施加直流電壓時的發(fā)光特性的測定結(jié)果總結(jié)示于表1。
實施例75
在實施例72中，作為電子輸送層7的材料，使用前述結(jié)構(gòu)式的具有蒽環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物(6c-28)來代替前述結(jié)構(gòu)式的具有蒽環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物(6b-1)，將化合物(6c-28)與前述結(jié)構(gòu)式的化合物etm-1以蒸鍍速度比達到化合物(6c-28):etm-1＝50:50的蒸鍍速度進行二元蒸鍍，以膜厚達到30nm的方式形成，除此之外，在相同的條件下制作有機el器件。針對制作的有機el器件，在大氣中、常溫下進行特性測定。將對制作的有機el器件施加直流電壓時的發(fā)光特性的測定結(jié)果總結(jié)示于表1。
實施例76
在實施例73中，作為電子輸送層7的材料，使用前述結(jié)構(gòu)式的具有蒽環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物(6c-28)來代替前述結(jié)構(gòu)式的具有蒽環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物(6b-1)，將化合物(6c-28)與前述結(jié)構(gòu)式的化合物etm-1以蒸鍍速度比達到化合物(6c-28):etm-1＝50:50的蒸鍍速度進行二元蒸鍍，以膜厚達到30nm的方式形成，除此之外，在相同的條件下制作有機el器件。針對制作的有機el器件，在大氣中、常溫下進行特性測定。將對制作的有機el器件施加直流電壓時的發(fā)光特性的測定結(jié)果總結(jié)示于表1。
實施例77
在實施例71中，作為電子輸送層7的材料，使用前述結(jié)構(gòu)式的具有嘧啶環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物(7-126)來代替前述結(jié)構(gòu)式的具有蒽環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物(6b-1)，將化合物(7-126)與前述結(jié)構(gòu)式的化合物etm-1以蒸鍍速度比達到化合物(7-126):etm-1＝50:50的蒸鍍速度進行二元蒸鍍，以膜厚達到30nm的方式形成，除此之外，在相同的條件下制作有機el器件。針對制作的有機el器件，在大氣中、常溫下進行特性測定。將對制作的有機el器件施加直流電壓時的發(fā)光特性的測定結(jié)果總結(jié)示于表1。
實施例78
在實施例72中，作為電子輸送層7的材料，使用前述結(jié)構(gòu)式的具有嘧啶環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物(7-126)來代替前述結(jié)構(gòu)式的具有蒽環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物(6b-1)，將化合物(7-126)與前述結(jié)構(gòu)式的化合物etm-1以蒸鍍速度比達到化合物(7-126):etm-1＝50:50的蒸鍍速度進行二元蒸鍍，以膜厚達到30nm的方式形成，除此之外，在相同的條件下制作有機el器件。針對制作的有機el器件，在大氣中、常溫下進行特性測定。將對制作的有機el器件施加直流電壓時的發(fā)光特性的測定結(jié)果總結(jié)示于表1。
實施例79
在實施例73中，作為電子輸送層7的材料，使用前述結(jié)構(gòu)式的具有嘧啶環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物(7-126)來代替前述結(jié)構(gòu)式的具有蒽環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物(6b-1)，將化合物(7-126)與前述結(jié)構(gòu)式的化合物etm-1以蒸鍍速度比達到化合物(7-126):etm-1＝50:50的蒸鍍速度進行二元蒸鍍，以膜厚達到30nm的方式形成，除此之外，在相同的條件下制作有機el器件。針對制作的有機el器件，在大氣中、常溫下進行特性測定。將對制作的有機el器件施加直流電壓時的發(fā)光特性的測定結(jié)果總結(jié)示于表1。
實施例80
在實施例71中，作為電子輸送層7的材料，使用前述結(jié)構(gòu)式的具有苯并三唑環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物(9-112)來代替前述結(jié)構(gòu)式的具有蒽環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物(6b-1)，將化合物(9-112)與前述結(jié)構(gòu)式的化合物etm-1以蒸鍍速度比達到化合物(9-112):etm-1＝50:50的蒸鍍速度進行二元蒸鍍，以膜厚達到30nm的方式形成，除此之外，在相同的條件下制作有機el器件。針對制作的有機el器件，在大氣中、常溫下進行特性測定。將對制作的有機el器件施加直流電壓時的發(fā)光特性的測定結(jié)果總結(jié)示于表1。
實施例81
在實施例72中，作為電子輸送層7的材料，使用前述結(jié)構(gòu)式的具有苯并三唑環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物(9-112)來代替前述結(jié)構(gòu)式的具有蒽環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物(6b-1)，將化合物(9-112)與前述結(jié)構(gòu)式的化合物etm-1以蒸鍍速度比達到化合物(9-112):etm-1＝50:50的蒸鍍速度進行二元蒸鍍，以膜厚達到30nm的方式形成，除此之外，在相同的條件下制作有機el器件。針對制作的有機el器件，在大氣中、常溫下進行特性測定。將對制作的有機el器件施加直流電壓時的發(fā)光特性的測定結(jié)果總結(jié)示于表1。
實施例82
在實施例73中，作為電子輸送層7的材料，使用前述結(jié)構(gòu)式的具有苯并三唑環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物(9-112)來代替前述結(jié)構(gòu)式的具有蒽環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物(6b-1)，將化合物(9-112)與前述結(jié)構(gòu)式的化合物etm-1以蒸鍍速度比達到化合物(9-112):etm-1＝50:50的蒸鍍速度進行二元蒸鍍，以膜厚達到30nm的方式形成，除此之外，在相同的條件下制作有機el器件。針對制作的有機el器件，在大氣中、常溫下進行特性測定。將對制作的有機el器件施加直流電壓時的發(fā)光特性的測定結(jié)果總結(jié)示于表1。
[比較例1]
為了對比，在實施例67中，作為第二空穴輸送層5的材料，使用前述結(jié)構(gòu)式的化合物(1-1)來代替實施例4的化合物(5-4)，以膜厚達到5nm的方式形成，除此之外，在相同的條件下制作有機el器件。針對制作的有機el器件，在大氣中、常溫下進行特性測定。將對制作的有機el器件施加直流電壓時的發(fā)光特性的測定結(jié)果總結(jié)示于表1。
[比較例2]
為了對比，在實施例68中，作為第二空穴輸送層5的材料，使用前述結(jié)構(gòu)式的化合物(1-1)來代替實施例4的化合物(5-4)，以膜厚達到5nm的方式形成，除此之外，在相同的條件下制作有機el器件。針對制作的有機el器件，在大氣中、常溫下進行特性測定。將對制作的有機el器件施加直流電壓時的發(fā)光特性的測定結(jié)果總結(jié)示于表1。
[比較例3]
為了對比，在實施例69中，作為第二空穴輸送層5的材料，使用前述結(jié)構(gòu)式的化合物(1-1)來代替實施例4的化合物(5-4)，以膜厚達到5nm的方式形成，除此之外，在相同的條件下制作有機el器件。針對制作的有機el器件，在大氣中、常溫下進行特性測定。將對制作的有機el器件施加直流電壓時的發(fā)光特性的測定結(jié)果總結(jié)示于表1。
[比較例4]
為了對比，在實施例70中，作為第二空穴輸送層5的材料，使用前述結(jié)構(gòu)式的化合物(1-1)來代替實施例4的化合物(5-4)，以膜厚達到5nm的方式形成，除此之外，在相同的條件下制作有機el器件。針對制作的有機el器件，在大氣中、常溫下進行特性測定。將對制作的有機el器件施加直流電壓時的發(fā)光特性的測定結(jié)果總結(jié)示于表1。
使用實施例67～82和比較例1～4中制作的有機el器件，測定器件壽命，將其結(jié)果總結(jié)示于表1。器件壽命如下測定：將發(fā)光起始時的發(fā)光亮度(初始亮度)設(shè)為2000cd/m2并進行恒電流驅(qū)動時，作為發(fā)光亮度衰減至1900cd/m2(相當于將初始亮度設(shè)為100％時的95％：衰減至95％)為止的時間進行測定。
[表1]
如表1所示可知：電子輸送層的材料為相同組合的實施例67、71～73與比較例1的比較中，關(guān)于流通有電流密度為10ma/cm2的電流時的發(fā)光效率，相對于比較例1的有機el器件的6.10cd/a，實施例67、71～73的有機el器件為6.73～7.00cd/a，為高效率。此外，關(guān)于電力效率，相對于比較例1的有機el器件的5.04lm/w，實施例67、71～73的有機el器件為5.41～5.67lm/w，也為高效率。另一方面，關(guān)于器件壽命(衰減至95％)，相對于比較例1的有機el器件的60小時，實施例67、71～73的有機el器件為114～215小時，進一步明顯長壽命化。
如表1所示可知：電子輸送層的材料為相同組合的實施例68、74～76與比較例2的比較中，關(guān)于流通有電流密度為10ma/cm2的電流時的發(fā)光效率，相對于比較例2的有機el器件的6.90cd/a，實施例68、74～76的有機el器件為7.48～7.81cd/a，為高效率。此外，關(guān)于電力效率，相對于比較例2的有機el器件的5.73lm/w，實施例68、74～76的有機el器件為6.14～6.37lm/w，也為高效率。另一方面，關(guān)于器件壽命(衰減至95％)，相對于比較例2的有機el器件的54小時，實施例68、74～76的有機el器件為143～196小時，進一步明顯長壽命化。
如表1所示可知：電子輸送層的材料為相同組合的實施例69、77～79與比較例3的比較中，關(guān)于流通有電流密度為10ma/cm2的電流時的發(fā)光效率，相對于比較例3的有機el器件的6.98cd/a，實施例69、77～79的有機el器件為7.75～8.03cd/a，為高效率。此外，關(guān)于電力效率，相對于比較例3的有機el器件的5.89lm/w，實施例69、77～79的有機el器件為6.41～6.57lm/w，也為高效率。另一方面，關(guān)于器件壽命(衰減至95％)，相對于比較例3的有機el器件的71小時，實施例69、77～79的有機el器件為156～198小時，進一步明顯長壽命化。
如表1所示可知：電子輸送層的材料為相同組合的實施例70、80～82與比較例4的比較中，關(guān)于流通有電流密度為10ma/cm2的電流時的發(fā)光效率，相對于比較例4的有機el器件的6.77cd/a，實施例70、80～82的有機el器件為7.30～7.64cd/a，為高效率。此外，關(guān)于電力效率，相對于比較例4的有機el器件的5.48lm/w，實施例70、80～82的有機el器件為5.85～6.12lm/w，也為高效率。另一方面，關(guān)于器件壽命(衰減至95％)，相對于比較例4的有機el器件的45小時，實施例70、80～82的有機el器件為126～156小時，進一步明顯長壽命化。
可知：本發(fā)明的有機el器件通過使用以能夠高效地注入/輸送源自陽極的空穴的方式向空穴注入層的材料中摻雜電子受體的特定的(具有特定結(jié)構(gòu)的)芳胺化合物，空穴輸送層形成第一空穴輸送層和第二空穴輸送層這兩層，組合向各材料中沒有摻雜電子受體的特定的(具有特定結(jié)構(gòu)的)芳胺化合物，進而將具有特定結(jié)構(gòu)的具有蒽環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物、具有嘧啶環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物、或者具有苯并三唑環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物作為電子輸送層的材料，能夠改善有機el器件內(nèi)部的載流子平衡，與以往的有機el器件相比，能夠?qū)崿F(xiàn)高發(fā)光效率且長壽命的有機el器件。
產(chǎn)業(yè)上的可利用性
本發(fā)明的空穴注入層的材料使用摻雜有電子受體的特定的(具有特定結(jié)構(gòu)的)芳胺化合物，組合特定的(具有特定結(jié)構(gòu)的)芳胺化合物和具有特定結(jié)構(gòu)的具有蒽環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物、具有嘧啶環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物、或者具有苯并三唑環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物而成的有機el器件的發(fā)光效率提高，并且能夠改善有機el器件的耐久性，例如可在家電制品、照明用途中展開應(yīng)用。
附圖標記說明
1玻璃基板
2透明陽極
3空穴注入層
4第一空穴輸送層
5第二空穴輸送層
6發(fā)光層
7電子輸送層
8電子注入層
9陰極