本發(fā)明涉及一種電池,具體涉及一種疊片式軟包電池。
背景技術(shù):
利用疊片工藝制成的鋰離子電池在大倍率放電上能夠替代現(xiàn)在的多極耳卷繞鋰離子電池,更加適用于電動汽車的啟動電源的供給;且在同種型號的前提下,卷繞電芯由于極耳厚度、電芯兩邊為圓弧、收尾的兩層隔膜等原因?qū)е聝?nèi)部空間未完全利用,能量密度相對較低,而疊片軟包電池很好的解決這一問題,能夠獲得更高的能量密度;疊片式電池在結(jié)構(gòu)上減少了彎折區(qū)域和厚度變化區(qū)域,極片表面平整,沒有了長度方向上的張力影響,極片和隔膜的接觸更為優(yōu)良,界面反應(yīng)均勻一致,活性物質(zhì)的容量得到了充分發(fā)揮,使電芯的容量得到根本改善;疊片結(jié)構(gòu)有著更均勻一致的電流密度、優(yōu)良的內(nèi)部散熱性能,在大倍率放電時(shí),能夠有限的減少電芯內(nèi)部的極化反應(yīng),提升大電流放電效率;利用多張正負(fù)極片由隔膜分開層疊而成,利用多個(gè)極耳可以減少電池內(nèi)阻,降低大電流放電的高溫及極化內(nèi)阻,避免循環(huán)時(shí)卷芯膨脹短片而影響使用壽命的現(xiàn)象。
但是現(xiàn)有的疊片式鋰離子電池在大倍率放電充放電性能及充放電循環(huán)性能還不能完全滿足汽車啟動電源的需求,其性能還有待提高。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
有鑒于此,實(shí)有必要提供一種疊片式軟包電池,其擁有高質(zhì)量能量比,可瞬間釋放出高能量;能夠適應(yīng)電動車的快充快放,且能夠保證其使用壽命不受倍率充放電的影響。
一種疊片式軟包電池,其包括正極片、負(fù)極片、隔膜、電解液及外部封裝結(jié)構(gòu);所述外部封裝結(jié)構(gòu)將正極片、負(fù)極片、隔膜及電解液封裝其間;所述正極片、負(fù)極片以及隔膜層疊設(shè)置,所述正極片、負(fù)極片分別位于隔膜兩側(cè),并分別與隔膜相互貼合;所述正極片包括片狀式正極集流體及正極材料層;所述正極材料層設(shè)置在所述正極集流體兩個(gè)相對的表面;所述正極材料層的面密度為362-367g/m2,壓實(shí)密度為2.38-2.40g/cm3。
其中,所述負(fù)極片包括負(fù)極集流體及負(fù)極材料層;所述負(fù)極材料層設(shè)置在所述負(fù)極集流體兩個(gè)相對的表面;所述正極材料層與所述負(fù)極材料層相對設(shè)置,并通過所述隔膜隔開,且分別與所述隔膜貼合設(shè)置。
其中,所述正極集流體為涂炭鋁箔,所述涂碳鋁箔通過在鋁箔兩個(gè)相對的表面涂上導(dǎo)電炭黑制得;所述鋁箔厚度為14.5-15.5μm,所述導(dǎo)電炭黑涂層的厚度為1.45-1.55μm;所述正極材料層的厚度為152-154um,所述正極片的整體厚度為170-172um。
其中,所述正極材料層包括正極活性料、正極導(dǎo)電劑、正極粘結(jié)劑;所述正極活性料為磷酸鐵鋰,所述正極導(dǎo)電劑為石墨烯,所述正極粘結(jié)劑為聚偏氟乙烯。
其中,所述磷酸鐵鋰、石墨烯、聚偏氟乙烯的重量比為(95.5-96.1):(2-2.5):(2-2.5)。
其中,所述負(fù)極集流體為電解銅箔,所述負(fù)極集流體的厚度為7-8um;所述負(fù)極材料層的厚度為120-122μm。
其中,所述負(fù)極材料層包括負(fù)極活性料、導(dǎo)電劑、增稠劑以及粘結(jié)劑;所述負(fù)極活性料為中間相碳微球石墨,所述負(fù)極導(dǎo)電劑為超導(dǎo)炭黑,所述負(fù)極粘結(jié)劑為丁苯橡膠,所述增稠劑為羧甲基纖維素;所述中間相碳微球石墨、超導(dǎo)炭黑、羧甲基纖維素:丁苯橡膠的重量比為95.4:1:1.8:1.8。
其中,所述正極片進(jìn)一步包括正極耳,所述正極耳與所述正極集流體電連接;所述負(fù)極片進(jìn)一步包括負(fù)極耳;所述負(fù)極耳與所述負(fù)極集流體電連接;所述正極耳與所述負(fù)極耳用于與所述疊片式軟包電池的外部電路電連接。
其中,所述正極耳及所述負(fù)極耳尺寸大小為40mm*40mm*0.3mm或者45mm*45mm*0.3mm。
其中,所述隔膜為陶瓷隔膜;所述隔膜包括陶瓷基層以及氧化鋁涂層,所述氧化鋁涂層層疊設(shè)置在所述陶瓷基層的一側(cè),并與所述陶瓷基層貼合設(shè)置;所述陶瓷基層與所述負(fù)極片相對設(shè)置,所述氧化鋁涂層與所述正極片相對設(shè)置。
與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明的疊片式軟包電池?fù)碛懈哔|(zhì)量能量比,可瞬間釋放出高能量;能夠適應(yīng)電動車的快充快放,且能夠保證其使用壽命不受倍率充放電的影響;采用高壓實(shí)密度且參數(shù)在合適的范圍之內(nèi),可保證粒子間充分接觸又不至于堵塞鋰離子移動通道,同時(shí)保證大電流放電時(shí)電子良好的導(dǎo)電性和離子的快速引動,減小放電極化,增加放電平臺電壓,從而提高倍率放電性能。
附圖說明
圖1為本發(fā)明一實(shí)施例的疊片式軟包電池的結(jié)構(gòu)示意圖。
圖2為本發(fā)明一實(shí)施例的相同面密度,不同壓實(shí)密度的疊片式軟包電池的倍率放電曲線。
圖3為本發(fā)明一實(shí)施例的相同壓實(shí)密度,不同面密度的疊片式軟包電池的倍率放電曲線。
主要元件符號說明如下:
100——疊片式軟包電池
10——正極片
11——正極集流體
13——正極材料層
30——負(fù)極片
31——負(fù)極集流體
33——負(fù)極材料層
50——隔膜
51——陶瓷基層
53——氧化鋁涂層
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合附圖及具體實(shí)施例對本發(fā)明的疊片式軟包電池作進(jìn)一步的詳細(xì)說明。
請參閱附圖1,本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例的疊片式軟包電池100包括正極片10、負(fù)極片30、隔膜50、電解液及外部封裝結(jié)構(gòu)(圖未示出)。該外部封裝結(jié)構(gòu)將正極片10、負(fù)極片30、隔膜50及電解液封裝其間。該正極片10、負(fù)極片30以及隔膜50層疊設(shè)置,該正極片10、負(fù)極片30分別位于隔膜50兩側(cè)并分別與隔膜50相互貼合。該正極片10、隔膜50和負(fù)極片30相互層疊組成一個(gè)電池單元。本發(fā)明的疊片式軟包電池100包括至少一個(gè)電池單元。當(dāng)疊片式軟包電池100包括多個(gè)電池單元時(shí),多個(gè)電池單元層疊設(shè)置;相鄰兩個(gè)電池單元中,一個(gè)電池單元的正極片10與另一個(gè)電池單元的負(fù)極片30通過隔膜50相互間隔。在本實(shí)施例中,疊片式軟包電池100含有一個(gè)電池單元組成。
在一實(shí)施例中,該疊片式軟包電池100由26個(gè)正極片10及27個(gè)負(fù)極片30交錯(cuò)層疊設(shè)置組成。
該正極片10包括片狀式正極集流體11及正極材料層13。正極材料層13設(shè)置在正極集流體13兩個(gè)相對的表面。負(fù)極片30包括負(fù)極集流體31及負(fù)極材料層33。負(fù)極材料層33設(shè)置在負(fù)極集流體31兩個(gè)相對的表面。該正極材料層13與負(fù)極材料層33相對設(shè)置,并通過隔膜50隔開,且分別與隔膜50貼合設(shè)置。正極片10通過在正極集流體11表面涂布一層正極材料制得,該正極材料在正極集流體11表面形成正極材料層13。負(fù)極片30通過在負(fù)極集流體31表面涂布一層負(fù)極材料制得,該負(fù)極材料在負(fù)極集流體31表面形成負(fù)極材料層33。
在一實(shí)施例中,正極集流體11為涂炭鋁箔,該涂碳鋁箔通過在鋁箔兩個(gè)相對的表面涂上導(dǎo)電炭黑制得。具體地,鋁箔厚度為14.5-15.5um,優(yōu)選為15μm;導(dǎo)電炭黑涂層厚度為1.45-1.55um,優(yōu)選為1.5μm;涂碳鋁箔的厚度為17-19um,優(yōu)選為18μm。與用鋁箔作為正極集流體相比,采用涂炭鋁箔,可增加鋁箔的導(dǎo)電性能,減少電池的內(nèi)阻,提高電池的放電效率。若采用厚度更薄的鋁箔,會在后續(xù)輥壓中,出現(xiàn)斷片、極耳打皺等現(xiàn)象,而采用更厚的鋁箔,無法控制產(chǎn)品電池的厚度,故18um的鋁箔相對現(xiàn)有的技術(shù)是最合適的厚度。正極材料層13的厚度為152-154um,優(yōu)選為153μm;正極片10的整體厚度為170-172um,優(yōu)選為171μm。
在一實(shí)施例中,該正極材料層13的面密度為362-367g/m2,更優(yōu)選地為364g/m2。當(dāng)正極材料層13的面密度低于362g/m2,則電池容量降低,達(dá)不到理想效果;而當(dāng)正極片10的面密度高于367g/m2,會導(dǎo)致正極材料的漿料在正極材料層13表面的粘貼性能降低,使得電池在后續(xù)充放電循環(huán)過程中,正極材料發(fā)生脫落現(xiàn)象。
在一實(shí)施例中,該正極材料層13的壓實(shí)密度為2.38-2.40g/cm3。更優(yōu)選地,正極材料的壓實(shí)密度為2.38g/cm3。本發(fā)明實(shí)施例在采用高面密度正極材料的同時(shí),降低正極片10的厚度,可有限地控制成品電池的厚度,還可以縮短鋰離子在電極內(nèi)穿梭的距離,使鋰離子穿梭更加的活潑。在正極材料的面密度為362-367g/m2的基礎(chǔ)上,將壓實(shí)密度控制在2.38-2.40g/cm3,是由于壓實(shí)密度當(dāng)超過2.42g/cm3時(shí),會導(dǎo)致正極極片出現(xiàn)塌邊、波浪邊、甚至脆片、斷片等不良現(xiàn)象發(fā)生;當(dāng)壓實(shí)密度低于2.38g/cm2,制得的電池單元厚度增加,且在倍率性能測試時(shí),會降低電池單元的5c倍率放電性能。
正極材料層13包括正極活性料、正極導(dǎo)電劑、正極粘結(jié)劑。在本實(shí)施例中,正極活性料為磷酸鐵鋰(lifepo4,lfp),正極導(dǎo)電劑為石墨烯,正極粘結(jié)劑為聚偏氟乙烯(pvdf,牌號為hsv900)。在一優(yōu)選實(shí)施例中,該lfp、石墨烯、pvdf的重量比為(95.5-96.1):(2-2.5):(2-2.5),更優(yōu)選地,lfp:石墨烯:pvdf的重量比為95.5:2.5:2。當(dāng)石墨烯的重量分?jǐn)?shù)為2.5%時(shí),本發(fā)明的電池具有較高的容量,且可保證高倍率放電時(shí)的3.2v放電平臺及放電效率。
負(fù)極集流體為電解銅箔,負(fù)極集流體的厚度為7-8um,優(yōu)選8μm。負(fù)極材料層的厚度為120-122μm。負(fù)極片30的整體厚度128-130μm,優(yōu)選129μm。目前對市場上來說,8um的銅箔受目前的技術(shù)限制,使用厚度更低的銅箔,在輥壓后會嚴(yán)重翹邊,而且8um的銅箔的面密度只有73g/m2,9um的銅箔的面密度達(dá)到88g/m2,故改用8um的銅箔,降低負(fù)極片整體的重量,從而減少了成品電池總體的重量,提高電池的能量密度,所以8um的銅箔更適合目前方案。
負(fù)極材料層33包括負(fù)極活性料、導(dǎo)電劑增稠劑、以及粘結(jié)劑。在本實(shí)施例中,負(fù)極活性料為中間相碳微球石墨(mcmb炭),負(fù)極導(dǎo)電劑為超導(dǎo)炭黑(sp),負(fù)極粘結(jié)劑為丁苯橡膠(sbr),增稠劑為羧甲基纖維素(cmc)。在一優(yōu)選實(shí)施例中,該mcmb、sp、cmc:sbr的重量比為95.4:1:1.8:1.8。mcmb碳具有好的質(zhì)量比容量(約300mah/g)和低的不可逆質(zhì)量比容量(約20mah/g),而低成本的石墨具有高的質(zhì)量比容量(350mah/g),但其不可逆質(zhì)量比容量(約50mah/g)比mcmb碳的高,同時(shí)顯示出較高的容量衰減率,這對要求長循環(huán),高體積比能量的動力電池而言不太適合。且人造石墨和天然石墨活性較高,相對中間相產(chǎn)品其化學(xué)副反應(yīng)較多,熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性均不及中間相產(chǎn)品,故采用中間相碳微球石墨作為負(fù)極活性物。
該正極片10進(jìn)一步包括正極耳(圖未示出),正極耳與正極集流體11電連接。負(fù)極片30進(jìn)一步包括負(fù)極耳(圖未示出),負(fù)極耳與負(fù)極集流體31電連接。當(dāng)本發(fā)明的疊片式軟包電池100包括多個(gè)電池單元時(shí),多個(gè)正極片10的正極耳相互電連接、并聯(lián)引出;多個(gè)負(fù)極片30的負(fù)極耳相互電連接,并聯(lián)引出。正極耳與負(fù)極耳用于與疊片式軟包電池100的外部電路電連接。優(yōu)選地,該正極耳及負(fù)極耳尺寸大小為40mm*40mm*0.3mm或者45mm*45mm*0.3mm。從分別采用兩種極耳的電芯測試數(shù)據(jù)上,在大倍率放電中,兩者性能基本沒有差異,從成本上考慮,選擇40mm*40mm*0.3mm的極耳尺寸。相對于現(xiàn)有疊片式軟包電池經(jīng)常使用的尺寸為35mm*35mm*0.2mm的極耳,本實(shí)施例中,增加了正極耳及負(fù)極耳的尺寸大小,使得電池在放電時(shí),減少電池極耳的溫升,從而降低電池放電時(shí)極化內(nèi)阻。
該隔膜50為陶瓷隔膜。具體地,隔膜50包括陶瓷基層51以及氧化鋁涂層53,該氧化鋁涂層53層疊設(shè)置在陶瓷基層51的一側(cè),并與陶瓷基層51貼合設(shè)置。陶瓷基層51與負(fù)極片30相對設(shè)置,氧化鋁涂層53與正極片10相對設(shè)置。該隔膜50通過在陶瓷基層51的一個(gè)表面涂布納米氧化鋁制得。在一實(shí)施例中,隔膜為16+4μm陶瓷隔膜,即陶瓷基層51厚度為16μm,氧化鋁涂層的厚度為4μm。本實(shí)施例中,在陶瓷基層51與正極片10相對的表面設(shè)置氧化鋁涂層53,可以防止電池在充放電循環(huán)過程中,由于析鋰產(chǎn)生尖晶刺穿隔膜50。在陶瓷基層51的表面涂布納米氧化鋁涂層53,納米氧化鋁在鋰電池中可形成固溶體,可以增加電池的導(dǎo)電性能,提高電池的倍率放電性能。同時(shí),納米氧化鋁粉末具有良好的吸液及保液能力,保證電池在循環(huán)時(shí)電解液的續(xù)航。并且,僅在陶瓷基層51的一表面上設(shè)置氧化鋁涂層53,可以減小負(fù)極片30與正極片10的層間距,間接縮短了鋰離子穿梭距離,提高電池的放電效率。
電解液采用廣州天賜高新材料股份有限公司提供的型號為tc-e225的電解液,其具有較高的電導(dǎo)率,約為10.6~12.0ms/cm,且sei阻抗較低,這樣使得電池的具有更好的倍率放電性能。
測試:
疊片式軟包電池的測試條件:溫度:25℃±3℃相對濕度:30%-80%大氣壓力:86kpa-106kpa。
測試方式:
①恒流恒壓充電:設(shè)定充電電流為1i1(a),充電限制電壓為3.65v,截止電流0.02i1(a);
②擱置:設(shè)定時(shí)間為5min;
③恒流放電:設(shè)定放電電流為1i1(a)/3i1(a)/5i1(a),放電終止電壓為2.0v,記錄每次放電容量,1i1(a)放電后的容量為初始容量;
④計(jì)算倍率放電容量與初始容量的百分?jǐn)?shù)。
請參見圖2,圖2是當(dāng)疊片式軟包電池由26片正極片、27片負(fù)極片、以及16+4μm隔膜組成時(shí),正極材料層13面密度為364g/m2,壓實(shí)密度分別為2.27g/cm3,2.38g/cm3情況下,本發(fā)明疊片式軟包電池的1c、3c、5c倍率放電曲線圖,從圖2中可知,當(dāng)面密度相同時(shí),隨著壓實(shí)密度的增加,電池放電效率逐漸增加,且大倍率放電時(shí),壓實(shí)密度越高,放電平臺也越高。
請參見圖3,圖3是當(dāng)疊片式軟包電池由26片正極片、27片負(fù)極片、以及16+4μm隔膜組成時(shí),正極材料層13壓實(shí)密度為2.38g/cm3,面密度分別為321g/m2、346g/m2、364g/m2情況下,本發(fā)明疊片式軟包電池的1c、3c、5c倍率放電曲線圖,從圖3中可知,在壓實(shí)密度不變的情況下,隨著面密度的增大,倍率放電效率無明顯的變化,放電平臺逐漸降低。
本發(fā)明并不局限于上述實(shí)施方式,如果對本發(fā)明的各種改動或變形不脫離本發(fā)明的精神和范圍,倘若這些改動和變形屬于本發(fā)明的權(quán)利要求或等同技術(shù)范圍之內(nèi),則本發(fā)明也意圖包含這些改動和變形。