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一種硅碳負(fù)極材料及其制備方法與流程

文檔序號:11522275閱讀:200來源:國知局

本發(fā)明屬于儲能材料技術(shù)領(lǐng)域,特別涉及一種硅碳負(fù)極材料及其制備方法。



背景技術(shù):

鋰離子電池以其比能量大、工作電壓高、自放電率小、體積小、重量輕等優(yōu)勢,自其誕生以來,便給儲能領(lǐng)域帶來了革命性的變化,被廣泛應(yīng)用于各種便攜式電子設(shè)備和電動汽車中。然而隨著人們生活水平的提高,更高的用戶體驗對鋰離子電池提出了更高的要求:質(zhì)量更輕、使用時間更長、快速充電等;為了解決上述問題必須尋找新的性能更加優(yōu)異的電極材料。

目前商業(yè)化的鋰離子電池負(fù)極材料主要為石墨,但因其理論容量僅為372mah·g-1,已不能滿足用戶的迫切需求;因此,更高比容量的負(fù)極材料的開發(fā)迫在眉睫。作為鋰離子電池負(fù)極材料,硅材料一直備受關(guān)注。其理論容量為4200mah·g-1,是已商業(yè)化的石墨容量的10倍以上,且具有低的嵌鋰電位、低原子重量、高能量密度、價格較便宜、環(huán)境友好等優(yōu)勢,因此是新一代高容量負(fù)極材料的最優(yōu)選擇之一;而鈦酸鋰材料,其本身具有非常好的倍率性能及低溫性能,可以滿足快充要求。

但是由于硅材料本身導(dǎo)電性能差、且充放電過程中體積膨脹大而容易造成材料結(jié)構(gòu)破壞和機械粉碎,導(dǎo)致其循環(huán)性能衰減快,限制了其更廣泛的應(yīng)用。為了解決上述問題,現(xiàn)有技術(shù)主要有硅顆粒納米化、或者在硅碳負(fù)極材料表面進(jìn)行包覆,在限制材料體積膨脹的同時,還能阻隔硅基材料與電解液直接接觸,從而在改善電池循環(huán)性能的同時,減少充放電過程中硅基材料與電解液之間的副反應(yīng)。而鈦酸鋰本身的容量太低,且充放電平臺太高,導(dǎo)致其能量密度非常低,也限制了其更為廣闊的應(yīng)用。

有鑒于此,確有必要提出一種硅碳負(fù)極材料及其制備方法,其可以完美發(fā)揮出硅碳負(fù)極材料以及鈦酸鋰負(fù)極材料共同的優(yōu)點,從而制備得到性能優(yōu)良的硅碳負(fù)極材料。



技術(shù)實現(xiàn)要素:

本發(fā)明的目的在于:針對現(xiàn)有技術(shù)的不足,而提供的一種硅碳負(fù)極材料,所述硅碳負(fù)極材料顆粒直徑為d1,由核結(jié)構(gòu)、第1包覆層、第2包覆層、……、第n包覆層、低n+1包覆層組成(n≥2);所述核結(jié)構(gòu)、第1包覆層、第2包覆層、……、第n包覆層、第n+1包覆層中,硅基組分含量分別為x0%、x1%、……、xn%、xn+1%;所述核結(jié)構(gòu)、第1包覆層、第2包覆層、……、第n包覆層、第n+1包覆層中,功能性組分含量分別為y0%、y1%、……、yn%、yn+1%;且y0%≤y1%≤……≤yn%,2≤n。該結(jié)構(gòu)將功能性組分置于顆粒的更表層、高容量的硅基材料置于顆粒內(nèi)部,可以同時發(fā)揮出功能材料的特殊功能(如高倍率、優(yōu)良低溫性能等)以及硅基負(fù)極材料的高容量特性。

為了實現(xiàn)上述目的,本發(fā)明采用如下技術(shù)方案:

一種硅碳負(fù)極材料,所述硅碳負(fù)極材料顆粒直徑為d1,由核結(jié)構(gòu)、第1包覆層、第2包覆層、……、第n包覆層、低n+1包覆層組成(n≥2);所述核結(jié)構(gòu)、第1包覆層、第2包覆層、……、第n包覆層、第n+1包覆層中,硅基組分含量分別為x0%、x1%、……、xn%、xn+1%;所述核結(jié)構(gòu)、第1包覆層、第2包覆層、……、第n包覆層、第n+1包覆層中,功能性組分含量分別為y0%、y1%、……、yn%、yn+1%;且y0%≤y1%≤……≤yn%,2≤n。即整個硅碳負(fù)極顆粒中,由內(nèi)向外為多層結(jié)構(gòu),且由內(nèi)向外,硅基材料含量逐漸降低、功能性材料組分逐漸增加,可以有效保持材料的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性的同時,充分發(fā)揮硅基材料高容量、功能性材料特殊功能的特點;最終得到性能優(yōu)良的硅碳負(fù)極材料。

作為本發(fā)明硅碳負(fù)極材料的一種改進(jìn),x0%≥x1%≥……≥xn%,0≤xn+1%;0≤y0%≤y1%≤……≤yn%≤1,0≤yn+1%,2≤n。

作為本發(fā)明硅碳負(fù)極材料的一種改進(jìn),所述功能性組分包括高倍率性組分或/和低溫性能組分;1μm≤d1≤100μm。

作為本發(fā)明硅碳負(fù)極材料的一種改進(jìn),所述高倍率性組分包括鈦酸鋰、硬碳、軟碳、活性炭、高倍率石墨中的至少一種;所述低溫性能組分包括鈦酸鋰、硬碳、軟碳、活性炭、高倍率石墨中的至少一種。

作為本發(fā)明硅碳負(fù)極材料的一種改進(jìn),所述核結(jié)構(gòu)、第1包覆層、第2包覆層、……、第n包覆層中,還可以包含導(dǎo)電劑組分或/和普通負(fù)極活性物質(zhì)。

作為本發(fā)明硅碳負(fù)極材料的一種改進(jìn),所述硅基組分為單質(zhì)硅或/和硅的氧化物;所述導(dǎo)電劑組分包括超級導(dǎo)電碳、乙炔黑、碳納米管、科琴黑、導(dǎo)電碳黑、石墨烯中的至少一種,所述普通負(fù)極活性物質(zhì)包括天然石墨、人造石墨、中間相碳微球、軟碳、硬碳、石油焦、碳纖維、熱解樹脂碳、非硅合金負(fù)極材料中的至少一種。

作為本發(fā)明硅碳負(fù)極材料的一種改進(jìn),所述第1包覆層、第2包覆層、……、第n包覆層、第n+1包覆層中,還可以包含有傳統(tǒng)包覆層或/和單體原位聚合得到的聚合物碳化組分。

作為本發(fā)明硅碳負(fù)極材料的一種改進(jìn),所述傳統(tǒng)包覆層為傳統(tǒng)包覆層原料炭化得到;所述傳統(tǒng)包覆層原料為酚醛樹脂、密胺樹脂、過氯乙烯、瀝青、聚乙烯、硬脂酸、pvc、聚丙烯腈、天然橡膠、丁苯橡膠、順丁橡膠、乙丙橡膠、聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺、聚對苯二甲酸乙二醇酯、納米氧化銅、納米氧化鎂、納米氧化鈦、納米氧化鋁、納米石墨、石墨片中的至少一種;所述單體包括丙烯酸酯類、甲基丙烯酸酯類、苯乙烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、二乙烯基苯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸甲酯、n,n-二甲基丙烯酰胺、n-丙烯酰嗎啉、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、正丙烯酸己酯、2-丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸十二酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、二縮三丙二醇二丙烯酸酯、乙氧化季戊四醇四丙烯酸酯、丙氧化季戊四醇丙烯酸酯、雙-三羥基丙烷四丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、丙氧化甘油三丙烯酸酯、三(2-羥乙基)異氰脲酸三丙烯酸酯三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯中的至少一種。

本發(fā)明還包括一種硅碳負(fù)極材料的制備方法,主要包括如下步驟:

步驟1,選擇硅基材料含量為x0%、功能性組分含量為y0%的核結(jié)構(gòu)顆粒備用;

步驟2,配制硅基組分含量分別為x1%、……、xn%、xn+1%,功能性組分含量分別為y1%、……、yn%、yn+1%的第1包覆層漿料、第2包覆層漿料、……、第n包覆層漿料、第n+1包覆層漿料備用;

步驟3,將步驟1得到的核結(jié)構(gòu)顆粒,在第1包覆層漿料中進(jìn)行包覆,之后進(jìn)行碳化;再在第2包覆層漿料中進(jìn)行包覆,碳化……直至在第n+1包覆層漿料中包覆后碳化,即得到成品硅碳負(fù)極材料;

或者

步驟3’,將步驟1得到的核結(jié)構(gòu)顆粒,依次在步驟2制備得到的第1包覆層漿料、第2包覆層漿料、……、第n包覆層漿料、第n+1包覆層漿料中進(jìn)行包覆,最后碳化即得到成品硅碳負(fù)極材料。

作為本發(fā)明所述硅碳負(fù)極材料制備方法的一種改進(jìn),所述第i包覆層漿料中還可以包含傳統(tǒng)包覆層原料或/和聚合物單體,1≤i≤n+1,則步驟3所述對應(yīng)的第i次包覆步驟之后,需加入誘導(dǎo)物(即引發(fā)劑,具體包括異丙苯過氧化氫、特丁基過氧化氫、過氧化二異丙苯、過氧化二特丁基、過氧化二苯甲酰、過氧化十二酰、過氧化苯甲酸特丁酯、過氧化特戊酸特丁酯、過氧化二碳酸二異丙酯、過氧化二碳酸二環(huán)己酯中的至少一種),促使單體原位聚合形成聚合物。

本發(fā)明的優(yōu)點在于:

1.本發(fā)明的硅碳負(fù)極顆粒中,由內(nèi)向外為多層結(jié)構(gòu),且由內(nèi)向外,硅基材料含量逐漸降低、功能性材料組分逐漸增加,可以有效保持材料的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性的同時,充分發(fā)揮硅基材料高容量、功能性材料特殊功能的特點;最終得到性能優(yōu)良的硅碳負(fù)極材料。

2.包覆層中含有小分子單體原位聚合組分,可以有效的提高包覆層內(nèi)部各組分之間、本包覆層與上一包覆層之間的連接效果,提高導(dǎo)電性;因為小分子單體更容易與包覆層漿料內(nèi)其他組分浸潤、均勻混合,包覆后還可以與內(nèi)層結(jié)構(gòu)浸潤;而原位聚合更容易形成整體的導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。

具體實施方式

下面結(jié)合具體實施方式對本發(fā)明及其有益效果進(jìn)行詳細(xì)說明,但本發(fā)明的實施方式不限于此。

比較例,制備顆粒直徑為12μm的硅碳負(fù)極材料;

步驟1.核結(jié)構(gòu)制備:選擇100nm的硅顆粒、納米鈦酸鋰顆粒、與導(dǎo)電劑組分(硅顆粒含量為50%、鈦酸鋰含量40%)均勻混合后進(jìn)行造球,得到顆粒直徑為大約12μm的二次顆粒核結(jié)構(gòu)待用;

步驟2.選用瀝青作為包覆材料,對步驟1制備得到的核結(jié)構(gòu)進(jìn)行包覆,之后碳化,得到顆粒直徑為12μm的硅碳負(fù)極材料。

實施例1,與比較例不同之處在于,本實施例包括如下步驟:

制備顆粒直徑為12μm的兩層包覆結(jié)構(gòu)硅碳負(fù)極材料:

步驟1.核結(jié)構(gòu)制備:選擇100nm的硅顆粒,與導(dǎo)電劑組分(superp)(硅顆粒含量為90%)均勻混合后進(jìn)行造球,得到顆粒直徑為大約4μm的二次顆粒核結(jié)構(gòu)待用;

步驟2.第1包覆層漿料制備:選擇100nm的硅顆粒、納米鈦酸鋰顆粒與導(dǎo)電劑組分(superp)、瀝青(硅顆粒含量為40%、鈦酸鋰含量50%)混合均勻,制備得到第1包覆層漿料;

選擇瀝青為第2包覆層漿料。

步驟3.將步驟1得到的核結(jié)構(gòu)顆粒,在第1包覆層漿料中進(jìn)行包覆,之后進(jìn)行碳化得到顆粒直徑約為12μm的顆粒;再在第2包覆層漿料中進(jìn)行包覆,碳化即得到成品硅碳負(fù)極材料;

實施例2,與實施例1不同之處在于,本實施例包括如下步驟:

制備顆粒直徑為12μm的三層包覆結(jié)構(gòu)硅碳負(fù)極材料:

步驟1.核結(jié)構(gòu)制備:選擇100nm的硅顆粒,與導(dǎo)電劑組分(硅顆粒含量為90%)均勻混合后進(jìn)行造球,得到顆粒直徑為大約4μm的二次顆粒核結(jié)構(gòu)待用;

步驟2.第1包覆層漿料制備:選擇100nm的硅顆粒、納米鈦酸鋰顆粒與導(dǎo)電劑組分、瀝青(硅顆粒含量為60%、鈦酸鋰含量30%)混合均勻,制備得到第1包覆層漿料;

第2包覆層漿料制備:選擇100nm的硅顆粒、納米鈦酸鋰顆粒與導(dǎo)電劑組分、瀝青(硅顆粒含量為20%、鈦酸鋰含量70%)混合均勻,制備得到第2包覆層漿料;

選擇瀝青為第3包覆層漿料。

步驟3.將步驟1得到的核結(jié)構(gòu)顆粒,在第1包覆層漿料中進(jìn)行包覆,之后進(jìn)行碳化得到顆粒直徑約為8μm的顆粒;再在第2包覆層漿料中進(jìn)行包覆,碳化得到顆粒直徑約為12μm的顆粒,最后在第3包覆層漿料中包覆、碳化即得到成品硅碳負(fù)極材料;

其余與實施例1相同,不再贅述。

實施例3,與實施例1不同之處在于,本實施例包括如下步驟:

制備顆粒直徑為12μm的四層包覆結(jié)構(gòu)硅碳負(fù)極材料:

步驟1.核結(jié)構(gòu)制備:選擇100nm的硅顆粒,與導(dǎo)電劑組分(硅顆粒含量為90%)均勻混合后進(jìn)行造球,得到顆粒直徑為大約4μm的二次顆粒核結(jié)構(gòu)待用;

步驟2.第1包覆層漿料制備:選擇100nm的硅顆粒、納米鈦酸鋰顆粒與導(dǎo)電劑組分、瀝青(硅顆粒含量為70%、鈦酸鋰含量20%)混合均勻,制備得到第1包覆層漿料;

第2包覆層漿料制備:選擇100nm的硅顆粒、納米鈦酸鋰顆粒與導(dǎo)電劑組分、瀝青(硅顆粒含量為50%、鈦酸鋰含量40%)混合均勻,制備得到第2包覆層漿料;

第3包覆層漿料制備:選擇100nm的硅顆粒、納米鈦酸鋰顆粒與導(dǎo)電劑組分、瀝青(硅顆粒含量為10%、鈦酸鋰含量80%)混合均勻,制備得到第3包覆層漿料;

選擇瀝青為第4包覆層漿料。

步驟3.將步驟1得到的核結(jié)構(gòu)顆粒,在第1包覆層漿料中進(jìn)行包覆,之后進(jìn)行碳化得到顆粒直徑約為8μm的顆粒;再在第2包覆層漿料中進(jìn)行包覆,碳化得到顆粒直徑約為10μm的顆粒;再在第3包覆層漿料中進(jìn)行包覆,碳化得到顆粒直徑約為12μm的顆粒,最后在第4包覆層漿料中包覆、碳化即得到成品硅碳負(fù)極材料;

其余與實施例1相同,不再贅述。

實施例4,與實施例1不同之處在于,本實施例包括如下步驟:

制備顆粒直徑為15μm的三層包覆結(jié)構(gòu)硅碳負(fù)極材料:

步驟1:核結(jié)構(gòu)制備,選擇粒徑為200nm的氧化亞硅、人造石墨混合顆粒作為一次顆粒,其中氧化亞硅含量為80%;碳納米管、超級導(dǎo)電碳混合物為導(dǎo)電劑組分;將硅烷偶聯(lián)劑、一次顆?;旌?,之后加入少量n,n-二甲基吡咯烷酮溶液進(jìn)行捏合,得到一次顆粒均勻分散的漿料;將導(dǎo)電劑、pvp混合,之后加入少量n,n-二甲基吡咯烷酮溶液進(jìn)行捏合,得到石墨烯均勻分散的漿料;將兩種漿料均勻混合攪拌,之后造球得到顆粒直徑為3μm的核結(jié)構(gòu);

步驟2.第1包覆層漿料制備:選擇100nm的氧化亞硅顆粒、納米硬碳顆粒與導(dǎo)電劑組分、瀝青、甲基丙烯腈(氧化亞硅含量為50%,硬碳顆粒含量為40%)混合均勻,制備得到第1包覆層漿料;

第2包覆層漿料制備:選擇100nm的硅顆粒、納米硬碳顆粒與導(dǎo)電劑組分、瀝青、n,n-二甲基丙烯酰胺(氧化亞硅含量為10%,硬碳顆粒含量為80%)混合均勻,制備得到第2包覆層漿料;

選擇瀝青為第3包覆層漿料。

步驟3.將步驟1得到的核結(jié)構(gòu)顆粒,置于含有催化劑存在的溶液中,進(jìn)行原位聚合;再置于第1包覆層漿料中進(jìn)行包覆,再加入催化劑,使得包覆層中的單體聚合,之后進(jìn)行碳化得到顆粒直徑約為9μm的顆粒;再在第2包覆層漿料中進(jìn)行包覆,再加入催化劑,使得包覆層中的單體聚合,碳化得到顆粒直徑約為15μm的顆粒,最后在第3包覆層漿料中包覆、碳化即得到成品硅碳負(fù)極材料;

實施例5,與實施例1不同之處在于,本實施例包括如下步驟:

制備顆粒直徑為100μm的10層包覆結(jié)構(gòu)硅碳負(fù)極材料:

步驟1.核結(jié)構(gòu)制備:選擇硅單質(zhì)納米顆粒,造球得到直徑為5μm的二次顆粒核結(jié)構(gòu);

步驟2.第1包覆層漿料制備:選擇100nm的硅顆粒、納米硬碳顆粒與導(dǎo)電劑組分、瀝青(硅含量為80%,納米硬碳顆粒含量為10%)混合均勻,制備得到第1包覆層漿料;

第2包覆層漿料制備:選擇100nm的硅顆粒、納米硬碳顆粒與導(dǎo)電劑組分、瀝青(硅含量為70%,納米硬碳顆粒含量為20%)混合均勻,制備得到第2包覆層漿料;

第i包覆層制備:選擇100nm的硅顆粒、納米硬碳顆粒與導(dǎo)電劑組分、瀝青(硅含量為(90-i*10)%,納米硬碳顆粒含量為(i*10)%)混合均勻,制備得到第i包覆層漿料(1≤i≤9);

選擇瀝青為第10包覆層漿料。

步驟3.將步驟1得到的核結(jié)構(gòu)顆粒,在第1包覆層漿料中進(jìn)行包覆,之后進(jìn)行碳化得到顆粒直徑約為10μm的顆粒;……;再在第i包覆層漿料中進(jìn)行包覆,碳化得到顆粒直徑約為(i*10)μm的顆粒;……;最后在第10包覆層漿料中包覆、碳化即得到成品硅碳負(fù)極材料;

其余與實施例1相同,不再贅述。

實施例6,與實施例1不同之處在于,本實施例包括如下步驟:

制備顆粒直徑為1μm的兩層包覆結(jié)構(gòu)硅碳負(fù)極材料:

步驟1.核結(jié)構(gòu)制備:選擇直徑為0.5μm的單質(zhì)硅作為核結(jié)構(gòu);

步驟2.第1包覆層漿料制備:選擇50nm的硅顆粒、納米硬碳顆粒與導(dǎo)電劑組分、瀝青(硅含量為50%,納米硬碳顆粒含量為40%)混合均勻,制備得到第1包覆層漿料;

選擇瀝青為第2包覆層漿料。

步驟3.將步驟1得到的核結(jié)構(gòu)顆粒,在第1包覆層漿料中進(jìn)行包覆,之后進(jìn)行碳化得到顆粒直徑約為1μm的顆粒;再在第2包覆層漿料中進(jìn)行包覆,碳化即得到成品硅碳負(fù)極材料;

其余與實施例1相同,不再贅述。

電池組裝:將比較例、各實施例制備得到的硅碳負(fù)極材料與導(dǎo)電劑、粘接劑、溶劑攪拌得到電極漿料,之后涂敷在集流體上形成負(fù)極電極;將負(fù)極電極與正極電極(鈷酸鋰為活性物質(zhì))、隔離膜組裝得到裸電芯,之后入袋進(jìn)行頂側(cè)封、干燥、注液、靜置、化成、整形、除氣得到成品電池。

材料性能測試(比較例實施例1-實施例3):

克容量測試:在25℃環(huán)境中按如下流程對各實施例和比較例硅碳材料制備得到的電芯進(jìn)行克容量測試:靜置3min;0.2c恒流充電至4.2v,4.2v恒壓充電至0.05c;靜置3min;0.2c恒流放電至1.5v,得到放電容量d1;靜置3min;0.2c恒流放電至3.85v;靜置3min之后完成容量測試,d1除以負(fù)極電極片中硅碳材料的重量,即得到負(fù)極克容量,所得結(jié)果見表1。

倍率性能測試:在25℃環(huán)境中按如下流程對各實施例和比較例硅碳材料制備得到的電芯進(jìn)行倍率性能測試:靜置3min;0.2c恒流充電至4.2v,4.2v恒壓充電至0.05c;靜置3min;0.2c恒流放電至1.5v,得到放電容量d1;靜置3min;0.2c恒流充電至4.2v,4.2v恒壓充電至0.05c;靜置3min;2c恒流放電至1.5v,得到放電容量d21;靜置3min;之后完成倍率性能測試,電池倍率性能=d2/d1*100%,所得結(jié)果見表1。

循環(huán)測試:在25℃環(huán)境中按如下流程對各實施例和比較例硅碳材料制備得到的電芯進(jìn)行循環(huán)測試:靜置3min;0.2c恒流充電至4.2v,4.2v恒壓充電至0.05c;靜置3min;0.2c恒流放電至1.5v,得到放電容量d1;靜置3min,“0.2c恒流充電至4.2v,4.2v恒壓充電至0.05c;靜置3min;0.2c恒流放電至1.5v,得到放電容量di;靜置3min”重復(fù)299次得到d300,之后完成循環(huán)測試,計算容量保持率為d300/d1*100%,所得結(jié)果見表1。

材料性能測試(實施例4-實施例6):

克容量測試:在25℃環(huán)境中按如下流程對各實施例和比較例硅碳材料制備得到的電芯進(jìn)行克容量測試:靜置3min;0.2c恒流充電至4.2v,4.2v恒壓充電至0.05c;靜置3min;0.2c恒流放電至3.0v,得到放電容量d1;靜置3min;0.2c恒流放電至3.85v;靜置3min之后完成容量測試,d1除以負(fù)極電極片中硅碳材料的重量,即得到負(fù)極克容量,所得結(jié)果見表1。

倍率性能測試:在25℃環(huán)境中按如下流程對各實施例和比較例硅碳材料制備得到的電芯進(jìn)行倍率性能測試:靜置3min;0.2c恒流充電至4.2v,4.2v恒壓充電至0.05c;靜置3min;0.2c恒流放電至3.0v,得到放電容量d1;靜置3min;0.2c恒流充電至4.2v,4.2v恒壓充電至0.05c;靜置3min;2c恒流放電至3.0v,得到放電容量d21;靜置3min;之后完成倍率性能測試,電池倍率性能=d2/d1*100%,所得結(jié)果見表1。

循環(huán)測試:在25℃環(huán)境中按如下流程對各實施例和比較例硅碳材料制備得到的電芯進(jìn)行循環(huán)測試:靜置3min;0.2c恒流充電至4.2v,4.2v恒壓充電至0.05c;靜置3min;0.2c恒流放電至3.0v,得到放電容量d1;靜置3min,“0.2c恒流充電至4.2v,4.2v恒壓充電至0.05c;靜置3min;0.2c恒流放電至3.0v,得到放電容量di;靜置3min”重復(fù)299次得到d300,之后完成循環(huán)測試,計算容量保持率為d300/d1*100%,所得結(jié)果見表1。

表1、不同硅碳負(fù)極材料制備得到的電芯克容量、循環(huán)容量保持率及倍率性能

由表1可得,本發(fā)明制備的硅碳負(fù)極材料,具有更加優(yōu)秀的電化學(xué)性能:即更高的克容量、更好的循環(huán)容量保持率以及更高的倍率性能。具體的,對比比較例與實施例1-實施例3可得,隨著鈦酸鋰在包覆層中質(zhì)量的增加,電池的循環(huán)性能、倍率性能均顯著提升。對比實施例2與實施例4可得,當(dāng)含有單體原位聚合時,可以進(jìn)一步提升材料的性能。由各實施例可得,本發(fā)明具有普適性,適合各種硅碳負(fù)極材料及其制備方法。

根據(jù)上述說明書的揭示和教導(dǎo),本發(fā)明所屬領(lǐng)域的技術(shù)人員還能夠?qū)ι鲜鰧嵤┓绞竭M(jìn)行變更和修改。因此,本發(fā)明并不局限于上述的具體實施方式,凡是本領(lǐng)域技術(shù)人員在本發(fā)明的基礎(chǔ)上所作出的任何顯而易見的改進(jìn)、替換或變型均屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。此外,盡管本說明書中使用了一些特定的術(shù)語,但這些術(shù)語只是為了方便說明,并不對本發(fā)明構(gòu)成任何限制。

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