本發(fā)明涉及鋁離子電池，尤其是涉及一種可充放電鋁離子電池及其制備方法。

背景技術(shù)：

鋰離子電池一直被認(rèn)為是最有前景的電化學(xué)儲(chǔ)能體系之一，因?yàn)樗芰棵芏雀?、循環(huán)壽命長、工作電勢高。但近年來隨著鋰離子電池的大范圍推廣和應(yīng)用，鋰資源面臨枯竭，價(jià)格逐年攀升。而鋁資源豐富，每年開采量是鋰的1000多倍，價(jià)格低廉；其次，鋁負(fù)極在空氣中性質(zhì)穩(wěn)定，安全系數(shù)高；再者，其體積比能量密度遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于鋰，外加鋁離子電池還有可彎折性強(qiáng)、對(duì)環(huán)境友好等優(yōu)點(diǎn)，因此對(duì)于未來的可穿戴設(shè)備電池，易發(fā)生碰撞危險(xiǎn)易燃易爆的汽車電池，大規(guī)模智能電網(wǎng)儲(chǔ)能等領(lǐng)域都有極大的應(yīng)用前景。

目前，鋁離子電池研究仍處于初期階段，正極材料可挑選范圍窄，在已報(bào)道過的鋁離子電池正極材料中，如cheverel相結(jié)構(gòu)的mo6s8正極活性物質(zhì)能夠很好的可逆嵌脫al(文獻(xiàn):geng,l.x.etal.reversibleelectrochemicalintercalationofaluminuminmo6s8.chemistryofmaterials[j],2015)，其首圈放電比容量為148mahg^-1，但該材料制備條件苛刻，成本極高，因此實(shí)用性不大。又如嵌脫機(jī)理型材料泡沫石墨(文獻(xiàn):lin,m.c.etal.anultrafastrechargeablealuminium-ionbattery[j].nature,2015)，研究采用熱解石墨和三維泡沫石墨作為鋁離子電池正極材料，循環(huán)性能雖然優(yōu)異，但其制備工藝尤其復(fù)雜，商業(yè)化幾乎難以實(shí)現(xiàn)。

普魯士藍(lán)及其衍生物具有優(yōu)良的電化學(xué)可逆性，高度的穩(wěn)定性，容易制備以及價(jià)格低廉等優(yōu)點(diǎn)，因而在電化學(xué)催化、電顯色、二次電池等方面有很大的應(yīng)用前景。此外，普魯士藍(lán)及其衍生物具有沸石特性，能很快的與堿金屬離子發(fā)生交換反應(yīng)。其間存在大量的空隙，便于離子的嵌入和脫嵌，而且其中的過渡金屬具有不同價(jià)態(tài)，可以發(fā)生氧化還原反應(yīng)，提供電子轉(zhuǎn)移。根據(jù)這些特征，普魯士藍(lán)及其衍生物在作為鋰離子電池材料方面具有較大的優(yōu)勢。lianshen等人研究了普魯士藍(lán)以及其衍生物柏林綠作為鋰離子電池正極材料的充放電性能(文獻(xiàn):lian,s.etal.prussianbluesasacathodematerialforlithiumionbatteries[j].chemistryaeuropeanjournal,2014)，fe[fe(cn)6]的首圈放電容量達(dá)到138mah/g，循環(huán)50圈后容量衰減至96mah/g，而fe4[fe(cn)6]3的首圈放電容量達(dá)到95mah/g，循環(huán)50圈后，容量衰減25％。兩種材料的庫倫效率在一些圈數(shù)達(dá)到了99％，這顯示了在該電壓區(qū)間范圍內(nèi)材料結(jié)構(gòu)高度穩(wěn)定性。普魯士藍(lán)類其高充放電比容量及其優(yōu)良的循環(huán)性能主要是由于其空間結(jié)構(gòu)中存在的大量空隙結(jié)構(gòu)，這些空隙結(jié)構(gòu)為鋰離子提供了傳輸通道和儲(chǔ)存空間。以上研究結(jié)果都顯示普魯士藍(lán)類材料在經(jīng)濟(jì)易得、環(huán)境友好的二次電池領(lǐng)域有重要的應(yīng)用價(jià)值。

迄今為止尚未報(bào)道關(guān)于普魯士藍(lán)及其衍生物作為鋁離子電池正極材料的專利。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的是提供一種可充放電鋁離子電池及其制備方法。

所述可充放電鋁離子電池包括電池正極、電池負(fù)極、電解液、集流體、隔膜；所述電解液為含鋁離子非水系電解液，所述集流體為在電解液中表現(xiàn)電化學(xué)惰性的金屬箔片集流體，所述隔膜為分隔電池正極和電池負(fù)極的隔膜，其中，電池正極為普魯士藍(lán)及其衍生物，電池負(fù)極為金屬鋁或含鋁合金；

所述普魯士藍(lán)及其衍生物的化學(xué)通式為：axm[n(cn)6]y·nh2o，其中a為堿金屬，選自k或na中的一種；m、n是過渡金屬，選自fe、cu、ni、co、mn、cr等中的一種或兩種。

所述普魯士藍(lán)及其衍生物的制備方法如下：

1)普魯士藍(lán)的制備方法：普魯士藍(lán)可通過簡單的液相法得到，稱取0.01mol的六水合氯化鐵(fecl3·6h2o)，溶于100ml去離子水中，配制成0.1mol/l的fecl3溶液；同樣稱取0.005mol的三水合六氰亞鐵酸鉀(k4[fe(cn)6]·3h2o)，溶于50ml去離子水中，配制成0.1mol/l的k4[fe(cn)6]溶液。將fecl3溶液通過分配型蠕動(dòng)泵以1ml/min的速度滴加于k4[fe(cn)6]溶液中，60℃水浴條件下電動(dòng)攪拌6h，攪拌速度為250r/min，隨后自然冷卻至室溫，離心，用去離子水和丙酮清洗數(shù)次，將得到的樣品放置在真空干燥箱干燥過夜，溫度設(shè)置為60℃，次日，研磨，得普魯士藍(lán)深藍(lán)色粉末(fe4[fe(cn)6]3)。

2)普魯士藍(lán)類衍生物的制備方法：

(1)柏林綠的制備：柏林綠也可通過液相法制備，稱取0.01mol的六水合氯化鐵(fecl3·6h2o)，溶于100ml去離子水中，配制成0.1mol/l的fecl3溶液；同樣稱取0.005mol的六氰合鐵酸鉀(k3[fe(cn)6])，溶于50ml去離子水中，配制成0.1mol/l的k3[fe(cn)6]溶液。將fecl3溶液通過分配型蠕動(dòng)泵以1ml/min的速度緩慢滴加于k3[fe(cn)6]溶液中，在40℃水浴條件下電動(dòng)攪拌6h，攪拌速度為250r/min，隨后將反應(yīng)液靜置至室溫，離心，用去離子水和丙酮清洗數(shù)次，將得到的樣品放置在真空干燥箱干燥過夜，溫度設(shè)置為60℃，次日，研磨，得柏林綠墨綠色粉末(fe[fe(cn)6])。

(2)草綠色粉末(nix[fey(cn)6])的制備：稱取0.01mol的六水合氯化鎳(nicl2·6h2o)，溶于100ml去離子水中，配制成0.1mol/l的nicl2溶液；同樣稱取0.005mol的三水合六氰亞鐵酸鉀(k4[fe(cn)6]·3h2o)，溶于50ml去離子水中，配制成0.1mol/l的k4[fe(cn)6]溶液。將nicl2溶液通過分配型蠕動(dòng)泵以1ml/min的速度緩慢滴加于k4[fe(cn)6]溶液中，室溫條件下電動(dòng)攪拌6h，攪拌速度為250r/min，離心，用去離子水和丙酮清洗數(shù)次，將得到的樣品放置在真空干燥箱干燥過夜，溫度設(shè)置為60℃，次日，研磨，得草綠色粉末(nix[fey(cn)6])。

(3)棕黃色粉末(nix[fey(cn)6])的制備：稱取0.01mol的六水合氯化鎳(nicl2·6h2o)，溶于100ml去離子水中，配制成0.1mol/l的nicl2溶液；同樣稱取0.005mol的六氰合鐵酸鉀(k3[fe(cn)6])，溶于50ml去離子水中，配制成0.1mol/l的k3[fe(cn)6]溶液。將nicl2溶液通過分配型蠕動(dòng)泵以1ml/min的速度緩慢滴加于k3[fe(cn)6]溶液中，室溫條件下電動(dòng)攪拌6h，攪拌速度為250r/min，離心，用去離子水和丙酮清洗數(shù)次，將得到的樣品放置在真空干燥箱干燥過夜，溫度設(shè)置為60℃，次日，研磨，得棕黃色粉末(nix[fey(cn)6])。

(4)灰綠色粉末(cux[fey(cn)6])的制備：稱取0.01mol的二水合氯化銅(cucl2·2h2o)，溶于100ml去離子水中，配制成0.1mol/l的cucl2溶液；同樣稱取0.005mol的六氰合鐵酸鉀(k3[fe(cn)6])，溶于50ml去離子水中，配制成0.1mol/l的k3[fe(cn)6]溶液。將k3[fe(cn)6]溶液通過分配型蠕動(dòng)泵以1ml/min的速度緩慢滴加于cucl2溶液中，室溫條件下電動(dòng)攪拌6h，攪拌速度為250r/min，離心，用去離子水和丙酮清洗數(shù)次，將得到的樣品放置在真空干燥箱干燥過夜，溫度設(shè)置為60℃，次日，研磨，得灰綠色粉末(cux[fey(cn)6])。

(5)灰綠色粉末(cux[fey(cn)6])的制備：稱取0.015mol的乙酸銅(cu(oocch3)2)，溶于150ml去離子水中，配制成0.1mol/l的cu(oocch3)2溶液；同樣稱取0.01mol的六氰合鐵酸鉀(k3[fe(cn)6])，溶于100ml去離子水中，配制成0.1mol/l的k3[fe(cn)6]溶液。將k3[fe(cn)6]溶液通過分配型蠕動(dòng)泵以1ml/min的速度緩慢滴加于cu(oocch3)2溶液中，室溫條件下電動(dòng)攪拌6h，攪拌速度為250r/min，離心，用去離子水和丙酮清洗數(shù)次，將得到的樣品放置在真空干燥箱干燥過夜，溫度設(shè)置為60℃，次日，研磨，得灰綠色粉末(cux[fey(cn)6])。

所述電池負(fù)極材料為純度大于90％的金屬鋁或金屬鋁與銅、銀、鎳、鉛、錫、鉍、鐵等形成的合金。

所述含鋁離子非水系電解液包括鹵化鋁和離子液體，所述鹵化鋁和離子液體的摩爾比為(1.1～2)︰1。

所述離子液體的陰離子包括cl^-，br^-，i^-，pf6^-，bf6^-，cn^-，scn^-，[n(cf3so2)2]^-或[n(cn)2]^-等離子；陽離子包括咪唑鎓離子，吡啶鎓離子，吡咯鎓離子、哌啶鎓離子、嗎啉鎓離子、季銨鹽離子、季磷鹽離子或叔硫鹽離子等。

所述電化學(xué)惰性的金屬箔片集流體包括鉭片、鈮片、鉬片、鈦片、不銹鋼片、金及鉑族金屬。

所述分隔電池正極和電池負(fù)極的隔膜材料包括但不限于：聚烯烴類如聚乙烯和聚丙烯、玻璃纖維濾紙和陶瓷材料。

所述可充放電鋁離子電池的制備方法包括以下步驟：

1)將普魯士藍(lán)及其衍生物、導(dǎo)電材料、粘結(jié)劑按照比例分別稱取混合，制成活性材料漿料涂抹在惰性金屬集流體上，在60～100℃中烘干，制成厚度為0.5～2mm片狀復(fù)合正極材料；

2)將厚度為0.1～1mm的金屬鋁或鋁合金，打磨雙面，用無水乙醇清洗后，干燥，即得到電池負(fù)極材料；

3)將離子液體在真空干燥箱80～150℃下干燥12h，隨后鹵化鋁和離子液體以摩爾比為(1.1～2)︰1在氬氣環(huán)境的手套箱內(nèi)混合，磁力攪拌0.5h，即配制成含有可自由移動(dòng)鋁離子的非水溶液電解液；

4)將步驟1)得到的電池正極材料、步驟2)得到的電池負(fù)極材料、步驟3)得到的含鋁離子非水溶液電解液、隔膜在手套箱中組裝完成，得到鋁離子軟包電池或者扣式電池，即普魯士藍(lán)及其衍生物為正極的鋁離子電池；

5)電池組裝好，靜置12～20h后再進(jìn)行充放電測試。

本發(fā)明的正極材料是普魯士藍(lán)及其衍生物。所述鋁離子電池制備工藝簡單，價(jià)格低廉，環(huán)境友好，安全系數(shù)高。該鋁離子電池可廣泛應(yīng)用于便攜式電子設(shè)備、電動(dòng)汽車、大型儲(chǔ)能電站等領(lǐng)域。

與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果是：使用普魯士藍(lán)及其衍生物作為正極材料，高純鋁或含鋁合金作為負(fù)極材料，構(gòu)成了一種可充放電的鋁離子電池。由于本發(fā)明對(duì)正負(fù)極材料、隔膜、集流體以及電解液等通過實(shí)驗(yàn)研究進(jìn)行了精細(xì)的選擇，并結(jié)合上述所提到的制備方法，所以本發(fā)明可總結(jié)出如下特點(diǎn)：提出了一種新型多價(jià)離子電池，即鋁離子電池體系。鋁是地殼中儲(chǔ)量最豐富的金屬元素(82000ppm)，遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于鋰(17ppm)、鈉(23000ppm)、鎂(29000ppm)；鋁的價(jià)格(≈1.4美金/千克)也遠(yuǎn)遠(yuǎn)低于其他金屬；另外，鋁在空氣中性質(zhì)穩(wěn)定，這大大提升了電池的安全性能。普魯士藍(lán)及其衍生物易于合成，原材料價(jià)格低廉，對(duì)環(huán)境友好，在電化學(xué)儲(chǔ)能領(lǐng)域有極大的應(yīng)用前景。離子液體作為一種新型的鋁離子電池電解液，具有電化學(xué)窗口寬、離子電導(dǎo)率高、無可燃性等優(yōu)點(diǎn)。本發(fā)明所提供的鋁離子電池制備工藝簡單，價(jià)格低廉，環(huán)境友好，安全系數(shù)高，適宜工業(yè)化大規(guī)模生產(chǎn)，可廣泛應(yīng)用于便攜式電子設(shè)備、電動(dòng)汽車、大型儲(chǔ)能電站等領(lǐng)域。

附圖說明

圖1為本發(fā)明實(shí)施例1制備的鋁離子電池前十圈的循環(huán)伏安測試曲線。

圖2為本發(fā)明實(shí)施例2制備的鋁離子電池前十圈的循環(huán)伏安測試曲線。

圖3為本發(fā)明實(shí)施例2制備的鋁離子電池第一圈和第五圈的充放電測試曲線。

具體實(shí)施方式

以下將結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)的描述。

【實(shí)施例1】

本實(shí)施例的鋁離子電池正極材料采用如下方法制得：稱取0.01mol的六水合氯化鐵(fecl3·6h2o)，溶于100ml去離子水中，配制成0.1mol/l的fecl3溶液；同樣稱取0.005mol的三水合六氰亞鐵酸鉀(k4[fe(cn)6]·3h2o)，溶于50ml去離子水中，配制成0.1mol/l的k4[fe(cn)6]溶液。將fecl3溶液通過分配型蠕動(dòng)泵以1ml/min的速度緩慢滴加于k4[fe(cn)6]溶液中，60℃水浴條件下電動(dòng)攪拌6h，攪拌速度為250r/min，隨后自然冷卻至室溫，離心，用去離子水和丙酮清洗數(shù)次，將得到的樣品放置在真空干燥箱干燥過夜，溫度設(shè)置為60℃，次日，研磨，得普魯士藍(lán)深藍(lán)色粉末(fe4[fe(cn)6]3)。將該材料與導(dǎo)電劑乙炔黑、粘結(jié)劑聚偏二氟乙烯(pvdf)按照質(zhì)量比7︰2︰1混合研磨均勻，用n-甲基吡咯烷酮(nmp)調(diào)漿，充分?jǐn)嚢杈鶆?，涂覆于大小合適的不銹鋼網(wǎng)上(厚度0.01mm)，在真空烘箱80℃下烘干過夜，制作成正極極片。高純鋁片雙面用細(xì)砂紙打磨，用乙醇浸泡1～2h后烘干，裁剪成大小合適的片狀作為負(fù)極。將無水氯化鋁和1-乙基-3-甲基-氯化咪唑鎓按摩爾比為1.3︰1在氬氣環(huán)境的手套箱配制成鋁離子電池電解液。將pe膜作為隔膜。最后把準(zhǔn)備好的正極、負(fù)極、隔膜及電解液在手套箱內(nèi)組裝成軟包鋁離子電池。電池裝好16h后，在0.05～0.95v之間進(jìn)行充放電測試。由圖1的循環(huán)伏安測試曲線可以看出，其電化學(xué)過程包括一對(duì)可逆的還原氧化峰，分別對(duì)應(yīng)al在普魯士藍(lán)框架中的嵌入和脫出。

【實(shí)施例2】

本實(shí)施例的鋁離子電池正極材料采用如下方法制得：稱取0.01mol的六水合氯化鐵(fecl3·6h2o)，溶于100ml去離子水中，配制成0.1mol/l的fecl3溶液；同樣稱取0.005mol的六氰合鐵酸鉀(k3[fe(cn)6])，溶于50ml去離子水中，配制成0.1mol/l的k3[fe(cn)6]溶液。將fecl3溶液通過分配型蠕動(dòng)泵以1ml/min的速度緩慢滴加于k3[fe(cn)6]溶液中，在40℃水浴條件下電動(dòng)攪拌6h，攪拌速度為250r/min，隨后將反應(yīng)液靜置至室溫，離心，用去離子水和丙酮清洗數(shù)次，將得到的樣品放置在真空干燥箱干燥過夜，溫度設(shè)置為60℃，次日，研磨，得柏林綠墨綠色粉末(fe[fe(cn)6])。將該材料與導(dǎo)電劑乙炔黑、粘結(jié)劑聚偏二氟乙烯(pvdf)按照質(zhì)量比7︰2︰1混合研磨均勻，用n-甲基吡咯烷酮(nmp)調(diào)漿，充分?jǐn)嚢杈鶆颍扛灿诖笮『线m的不銹鋼網(wǎng)上(厚度0.01mm)，在真空烘箱80℃下烘干過夜，制作成正極極片。高純鋁片雙面用細(xì)砂紙打磨，用乙醇浸泡1～2h后烘干，裁剪成大小合適的片狀作為負(fù)極。將無水氯化鋁和1-乙基-3-甲基-氯化咪唑鎓按摩爾比為1.3︰1在氬氣環(huán)境的手套箱配制成鋁離子電池電解液。將pe膜作為隔膜。最后把準(zhǔn)備好的正極、負(fù)極、隔膜及電解液在手套箱內(nèi)組裝成軟包鋁離子電池。電池裝好16h后，在0.05～0.95v之間進(jìn)行充放電測試。由圖2可知，采用普魯士藍(lán)及其衍生物為正極的鋁離子電池其首圈放電比容量為64mahg^-1，第五圈放電比容量為35mahg^-1，該材料具有清晰的放電平臺(tái)和充電平臺(tái)，分別在0.53v和0.70v。從圖3的循環(huán)伏安圖也可看出，其電化學(xué)過程包括一對(duì)可逆的還原氧化峰，在0.32v和0.81v，分別對(duì)應(yīng)于電化學(xué)曲線中的放電平臺(tái)和充電平臺(tái)，代表al在材料框架中的嵌入和脫出。

【實(shí)施例3】

本實(shí)施例的鋁離子電池正極材料采用如下方法制得：稱取0.01mol的六水合氯化鎳(nicl2·6h2o)，溶于100ml去離子水中，配制成0.1mol/l的nicl2溶液；同樣稱取0.005mol的三水合六氰亞鐵酸鉀(k4[fe(cn)6]·3h2o)，溶于50ml去離子水中，配制成0.1mol/l的k4[fe(cn)6]溶液。將nicl2溶液通過分配型蠕動(dòng)泵以1ml/min的速度緩慢滴加于k4[fe(cn)6]溶液中，室溫條件下電動(dòng)攪拌6h，攪拌速度為250r/min，離心，用去離子水和丙酮清洗數(shù)次，將得到的樣品放置在真空干燥箱干燥過夜，溫度設(shè)置為60℃，次日，研磨，得草綠色粉末(nix[fey(cn)6])。將該材料與導(dǎo)電劑乙炔黑、粘結(jié)劑聚偏二氟乙烯(pvdf)按照質(zhì)量比7︰2︰1混合研磨均勻，用n-甲基吡咯烷酮(nmp)調(diào)漿，充分?jǐn)嚢杈鶆?，涂覆于大小合適的不銹鋼網(wǎng)上(厚度0.01mm)，在真空烘箱80℃下烘干過夜，制作成正極極片。高純鋁片雙面用細(xì)砂紙打磨，用乙醇浸泡1～2h后烘干，裁剪成大小合適的片狀作為負(fù)極。將無水氯化鋁和1-乙基-3-甲基-氯化咪唑鎓按摩爾比為1.3︰1在氬氣環(huán)境的手套箱配制成鋁離子電池電解液。將pe膜作為隔膜。最后把準(zhǔn)備好的正極、負(fù)極、隔膜及電解液在手套箱內(nèi)組裝成軟包鋁離子電池。電池裝好16h后，在0.05～0.95v之間進(jìn)行充放電測試。

【實(shí)施例4】

本實(shí)施例的鋁離子電池正極材料采用如下方法制得：稱取0.01mol的六水合氯化鎳(nicl2·6h2o)，溶于100ml去離子水中，配制成0.1mol/l的nicl2溶液；同樣稱取0.005mol的六氰合鐵酸鉀(k3[fe(cn)6])，溶于50ml去離子水中，配制成0.1mol/l的k3[fe(cn)6]溶液。將nicl2溶液通過分配型蠕動(dòng)泵以1ml/min的速度緩慢滴加于k3[fe(cn)6]溶液中，室溫條件下電動(dòng)攪拌6h，攪拌速度為250r/min，離心，用去離子水和丙酮清洗數(shù)次，將得到的樣品放置在真空干燥箱干燥過夜，溫度設(shè)置為60℃，次日，研磨，得棕黃色粉末(nix[fey(cn)6])。將該材料與導(dǎo)電劑乙炔黑、粘結(jié)劑聚偏二氟乙烯(pvdf)按照質(zhì)量比7︰2︰1混合研磨均勻，用n-甲基吡咯烷酮(nmp)調(diào)漿，充分?jǐn)嚢杈鶆颍扛灿诖笮『线m的不銹鋼網(wǎng)上(厚度0.01mm)，在真空烘箱80℃下烘干過夜，制作成正極極片。高純鋁片雙面用細(xì)砂紙打磨，用乙醇浸泡1～2h后烘干，裁剪成大小合適的片狀作為負(fù)極。將無水氯化鋁和1-乙基-3-甲基-氯化咪唑鎓按摩爾比為1.3︰1在氬氣環(huán)境的手套箱配制成鋁離子電池電解液。將pe膜作為隔膜。最后把準(zhǔn)備好的正極、負(fù)極、隔膜及電解液在手套箱內(nèi)組裝成軟包鋁離子電池。電池裝好16h后，在0.05v-0.95v之間進(jìn)行充放電測試。

【實(shí)施例5】

本實(shí)施例的鋁離子電池正極材料采用如下方法制得：稱取0.01mol的二水合氯化銅(cucl2·2h2o)，溶于100ml去離子水中，配制成0.1mol/l的cucl2溶液；同樣稱取0.005mol的六氰合鐵酸鉀(k3[fe(cn)6])，溶于50ml去離子水中，配制成0.1mol/l的k3[fe(cn)6]溶液。將k3[fe(cn)6]溶液通過分配型蠕動(dòng)泵以1ml/min的速度緩慢滴加于cucl2溶液中，室溫條件下電動(dòng)攪拌6h，攪拌速度為250r/min，離心，用去離子水和丙酮清洗數(shù)次，將得到的樣品放置在真空干燥箱干燥過夜，溫度設(shè)置為60℃，次日，研磨，得灰綠色粉末(cux[fey(cn)6])。將該材料與導(dǎo)電劑乙炔黑、粘結(jié)劑聚偏二氟乙烯(pvdf)按照質(zhì)量比7︰2︰1混合研磨均勻，用n-甲基吡咯烷酮(nmp)調(diào)漿，充分?jǐn)嚢杈鶆颍扛灿诖笮『线m的不銹鋼網(wǎng)上(厚度0.01mm)，在真空烘箱80℃下烘干過夜，制作成正極極片。高純鋁片雙面用細(xì)砂紙打磨，用乙醇浸泡1-2h后烘干，裁剪成大小合適的片狀作為負(fù)極。將無水氯化鋁和1-乙基-3-甲基-氯化咪唑鎓按摩爾比為1.3︰1在氬氣環(huán)境的手套箱配制成鋁離子電池電解液。將pe膜作為隔膜。最后把準(zhǔn)備好的正極、負(fù)極、隔膜及電解液在手套箱內(nèi)組裝成軟包鋁離子電池。電池裝好16h后，在0.05v-0.95v之間進(jìn)行充放電測試。

【實(shí)施例6】

本實(shí)施例的鋁離子電池正極材料采用如下方法制得：稱取0.015mol的乙酸銅(cu(oocch3)2)，溶于150ml去離子水中，配制成0.1mol/l的cu(oocch3)2溶液；同樣稱取0.01mol的六氰合鐵酸鉀(k3[fe(cn)6])，溶于100ml去離子水中，配制成0.1mol/l的k3[fe(cn)6]溶液。將k3[fe(cn)6]溶液通過分配型蠕動(dòng)泵以1ml/min的速度緩慢滴加于cu(oocch3)2溶液中，室溫條件下電動(dòng)攪拌6h，攪拌速度為250r/min，離心，用去離子水和丙酮清洗數(shù)次，將得到的樣品放置在真空干燥箱干燥過夜，溫度設(shè)置為60℃，次日，研磨，得灰綠色粉末(cux[fey(cn)6])。將該材料與導(dǎo)電劑乙炔黑、粘結(jié)劑聚偏二氟乙烯(pvdf)按照質(zhì)量比7︰2︰1混合研磨均勻，用n-甲基吡咯烷酮(nmp)調(diào)漿，充分?jǐn)嚢杈鶆?，涂覆于大小合適的不銹鋼網(wǎng)上(厚度0.01mm)，在真空烘箱80℃下烘干過夜，制作成正極極片。高純鋁片雙面用細(xì)砂紙打磨，用乙醇浸泡1～2h后烘干，裁剪成大小合適的片狀作為負(fù)極。將無水氯化鋁和1-乙基-3-甲基-氯化咪唑鎓按摩爾比為1.3︰1在氬氣環(huán)境的手套箱配制成鋁離子電池電解液。將pe膜作為隔膜。最后把準(zhǔn)備好的正極、負(fù)極、隔膜及電解液在手套箱內(nèi)組裝成軟包鋁離子電池。電池裝好16h后，在0.05～0.95v之間進(jìn)行充放電測試。