本發(fā)明涉及固態(tài)電解質(zhì)及其制備方法和應(yīng)用以及鋰離子電池。
背景技術(shù):
1、隨著電動工具、混合動力電動汽車和汽車行業(yè)電動汽車以及日常生活中便攜式設(shè)備的商業(yè)化興趣日益濃厚,人們越來越關(guān)注高性能鋰離子電池的開發(fā)。作為關(guān)鍵組分之一,電解質(zhì)對于制備長壽命和高性能的鋰離子電池非常重要。在大多數(shù)商用電池中,所用電解質(zhì)一般是優(yōu)化過的液體電解質(zhì),在導(dǎo)電性方面具有高性能。然而,液態(tài)電解質(zhì)存在易燃溶劑泄漏、起火、爆炸等性能衰減和安全性等問題,阻礙了鋰離子電池的大規(guī)模商業(yè)化。因此,研究更安全、更可靠的鋰離子電池電解質(zhì)是當(dāng)務(wù)之急。此外,為了提高lib的性能和能量密度,對新型電解質(zhì)的高需求需要更好的理解。
2、高分子基固態(tài)電解質(zhì)(spe)由于其安全性、機(jī)械性能和柔韌性等優(yōu)異性能,而被廣泛關(guān)注。離子可以在聚合物主體的自由體積提供的空間中移動,因此導(dǎo)電性可能高于聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(tg),在該溫度下聚合物分子可以自由移動。目前的改進(jìn)方向主要是兩個方面,一是增加全固態(tài)電解質(zhì)的離子電導(dǎo)率,二是改善電解質(zhì)和電極片的介面接觸。針對這兩個問題,目前所做的改進(jìn)大部分集中在對所用的材料以及制作工藝上的改進(jìn),主要分為以下幾類:1)添加無機(jī)填料或者增塑劑以提高離子電導(dǎo)率,對無機(jī)填料的種類、分布方式進(jìn)行調(diào)控;2)對高分子進(jìn)行改性:接枝、共聚、復(fù)合等;3)優(yōu)化鋰鹽的種類,應(yīng)用新型鋰鹽或者添加劑;4)改進(jìn)成膜工藝,例如用熱壓的方式代替?zhèn)鹘y(tǒng)的溶液成膜,整個過程綠色無污染。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、如前所述,針對電解質(zhì)的缺陷,現(xiàn)有技術(shù)甚少有報道集中在改善膜的形貌結(jié)構(gòu)以降低阻抗,有鑒于此,本發(fā)明提供一種固態(tài)電解質(zhì)及其制備方法和應(yīng)用以及鋰離子電池。
2、根據(jù)本發(fā)明的第一方面,本發(fā)明提供一種固態(tài)電解質(zhì),該電解質(zhì)包括交錯排布的a層和b層,a層材料和b層材料不同,a層材料和b層材料各自含有聚合物和堿金屬鹽,a層材料和b層材料中的其中一層材料含有無機(jī)填充物。
3、根據(jù)本發(fā)明的第二方面,本發(fā)明提供一種固態(tài)電解質(zhì)的制備方法,其中,該方法包括:
4、a)將聚合物和堿金屬鹽形成漿液m;
5、b)將聚合物、堿金屬鹽、無機(jī)填充物形成漿液n;
6、c)將漿液m或漿液n涂成膜,加熱至溶劑揮發(fā);在膜的表面定點(diǎn)涂覆另一層不同漿液,在定點(diǎn)位置保持后將漿液刮平,加熱至溶劑揮發(fā);可選地,依據(jù)需要進(jìn)行另一層漿液的重復(fù)定點(diǎn)涂覆、定點(diǎn)保持和刮平并加熱至溶劑揮發(fā);使得電解質(zhì)包括交錯排布的多層結(jié)構(gòu)。
7、根據(jù)本發(fā)明的第三方面,本發(fā)明提供一種本發(fā)明所述的固態(tài)電解質(zhì)或本發(fā)明所述的方法制備的固態(tài)電解質(zhì)在電池中的應(yīng)用。
8、根據(jù)本發(fā)明的第四方面,本發(fā)明提供一種鋰離子電池,該電池由固態(tài)電解質(zhì)與正極片和鋰片組裝成,所述固態(tài)電解質(zhì)為本發(fā)明所述的固態(tài)電解質(zhì)或本發(fā)明所述的方法制備的固態(tài)電解質(zhì)。
9、本發(fā)明的固態(tài)電解質(zhì)具有阻抗小、斷裂伸長率高和組裝后的電池的首次容量高等優(yōu)勢。
10、本發(fā)明合成的高分子基固態(tài)電解質(zhì)與鋰片和磷酸鐵鋰正極片一起組裝成扣式電池,測試其在30-70℃下的阻抗圖譜,用來表征材料的阻抗及離子擴(kuò)散性質(zhì)。本發(fā)明的樣品與普通的單層peo-lifsi-llzto膜的對照樣相比,表征材料阻抗的re從800ω下降到367ω。
1.一種固態(tài)電解質(zhì),其特征在于,該電解質(zhì)包括交錯排布的a層和b層,a層材料和b層材料不同,a層材料和b層材料各自含有聚合物和堿金屬鹽,a層材料和b層材料中的其中一層材料含有無機(jī)填充物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的電解質(zhì),其中,
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的電解質(zhì),其中,
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任意一項(xiàng)所述的電解質(zhì),其中,
5.一種固態(tài)電解質(zhì)的制備方法,其中,該方法包括:
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法,其中,漿液m和漿液n中,
7.根據(jù)權(quán)利要求5或6所述的制備方法,其中,
8.根據(jù)權(quán)利要求5-7中任意一項(xiàng)所述的方法,其中,
9.權(quán)利要求1-4中任意一項(xiàng)所述的固態(tài)電解質(zhì)或權(quán)利要求5-8中任意一項(xiàng)所述的方法制備的固態(tài)電解質(zhì)在電池中的應(yīng)用。
10.一種鋰離子電池,其特征在于,該電池由固態(tài)電解質(zhì)與正極片和鋰片組裝成,所述固態(tài)電解質(zhì)為權(quán)利要求1-4中任意一項(xiàng)所述的固態(tài)電解質(zhì)或權(quán)利要求5-8中任意一項(xiàng)所述的方法制備的固態(tài)電解質(zhì);