相關(guān)申請(qǐng)的交叉引用本申請(qǐng)要求于2022年9月6日在韓國(guó)知識(shí)產(chǎn)權(quán)局提交的韓國(guó)專利申請(qǐng)no.10-2022-0113106和于2023年9月5日在韓國(guó)知識(shí)產(chǎn)權(quán)局提交的韓國(guó)專利申請(qǐng)no.10-2023-0117680的優(yōu)先權(quán),其公開內(nèi)容通過引用整體并入本文中。本公開涉及電極組件及鋰二次電池。
背景技術(shù):
1、隨著技術(shù)的發(fā)展以及對(duì)電動(dòng)車輛和儲(chǔ)能系統(tǒng)(ess)的需求增加,對(duì)作為能源的電池的需求已經(jīng)迅速增加,因此,對(duì)能夠滿足各種需求的電池已經(jīng)進(jìn)行了各種研究。特別是,作為此類裝置的電源,對(duì)具有優(yōu)異壽命和循環(huán)特性以及高能量密度的鋰二次電池的研究一直在積極進(jìn)行中。
2、一般來(lái)說(shuō),鋰二次電池包括正極、負(fù)極、介于正極和負(fù)極之間的隔膜、電解質(zhì)等。由于正極在充電狀態(tài)下由于其不穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)可能產(chǎn)生氧氣,并且當(dāng)產(chǎn)生氧氣時(shí)起火的風(fēng)險(xiǎn)很高,因此已在嘗試研究和開發(fā)能夠增強(qiáng)鋰二次電池安全性的方法。
3、隔膜用于確保正極和負(fù)極之間電絕緣,并且通常使用由聚烯烴制成的薄膜。然而,聚烯烴基隔膜在高溫環(huán)境下容易收縮,因此無(wú)法在正極和負(fù)極之間絕緣。當(dāng)正極和負(fù)極之間的電絕緣變得不可能時(shí),可能出現(xiàn)短路,這可能與不穩(wěn)定正極產(chǎn)生的氧氣相互作用,導(dǎo)致起火。換言之,當(dāng)高溫環(huán)境下已充電的鋰二次電池發(fā)生短路時(shí),存在鋰二次電池起火的問題。
4、因此,需要開發(fā)一種與能夠增強(qiáng)鋰二次電池高溫安全性的方法相關(guān)的技術(shù)。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、技術(shù)問題
2、本公開提供一種電極組件以及包括該電極組件的鋰二次電池,該電極組件提高了鋰二次電池的高溫穩(wěn)定性并且還保持優(yōu)異的電化學(xué)性能。
3、技術(shù)方案
4、根據(jù)本公開的一個(gè)實(shí)施方式,提供了一種電極組件,該電極組件包括:正極;負(fù)極;隔膜,其設(shè)置在正極和負(fù)極之間;以及涂層,其形成在隔膜的一個(gè)表面上并包含zeta電位絕對(duì)值為25mv以上的聚合物顆?;蛱沾深w粒,其中,在60℃測(cè)量的隔膜與涂層之間的90°剝離強(qiáng)度為30gf/25mm至140gf/25mm。
5、在電極組件中,涂層可以與正極直接接觸。
6、在電極組件中,涂層的厚度(d1)可以與隔膜的厚度(d2)之比d1/d2可以為0.1至4。
7、在電極組件中,涂層的厚度(d1)可以為30μm以下。
8、在電極組件中,隔膜的厚度(d2)可以為5μm至20μm。
9、在電極組件中,zeta電位絕對(duì)值為25mv以上的聚合物顆粒可以包括選自由以下構(gòu)成的組中的至少一種:聚環(huán)氧乙烷(peo)、聚苯硫醚(pps)、聚(甲基)丙烯酸烷基酯、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚碳酸酯、聚砜、聚醚砜、聚醚酰亞胺、聚苯砜、聚酰胺酰亞胺、聚酰亞胺、聚苯并咪唑、聚醚酮、聚鄰苯二甲酰胺、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯和聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯。
10、此外,陶瓷顆??梢园ㄟx自由以下構(gòu)成的組中的至少一種:勃姆石(γ-alo(oh))、al2o3、tio2、fe2o3、sio2、zro2、co3o4、sno2、nio、zno、v2o5、mno、lagp(磷酸鋰鋁鍺)基化合物、llzo(鋰鑭鋯氧化物)基化合物、latp(磷酸鋰鋁鈦)基化合物、llzto(鋰鑭鋯鉭氧化物)基化合物、llto(鋰鑭鈦氧化物)基化合物、lstp(磷酸鋰硅鈦)基化合物、lgpo(磷酸鋰鍺)基化合物和鋰氧化物(例如,li2o)。
11、聚合物顆粒或陶瓷顆??梢跃哂?00nm至3μm的平均粒徑(d50)。此外,涂層可以包括聚合物粘結(jié)劑、以及分散在聚合物粘結(jié)劑上的聚合物顆?;蛱沾深w粒,其中涂層可以包括重量比為1:9至5:5的聚合物粘結(jié)劑:聚合物顆粒,或者涂層可以包括重量比為1:9至5:5的聚合物粘結(jié)劑:陶瓷顆粒。
12、根據(jù)本公開的另一實(shí)施方式,提供了一種鋰二次電池,該鋰二次電池包括:上述電極組件,以及阻燃電解質(zhì),其含有閃點(diǎn)為100℃以上或沒有閃點(diǎn)的阻燃溶劑和鋰鹽。
13、在此情況下,阻燃溶劑可以包括具有選自由以下官能團(tuán)構(gòu)成的組中的至少一種有機(jī)溶劑:砜基官能團(tuán)、含氟官能團(tuán)、含磷官能團(tuán)和腈基官能團(tuán),更具體來(lái)說(shuō),阻燃溶劑可以包括選自由以下構(gòu)成的組中的至少一種有機(jī)溶劑:砜基化合物、腈基化合物、磷酸基化合物和氟取代的碳酸酯基化合物。
14、技術(shù)效果
15、在根據(jù)本公開的電極組件的情況下,在60℃下測(cè)量的隔膜與涂層之間的90°剝離強(qiáng)度為30gf/25mm至140gf/25mm。當(dāng)隔膜與涂層之間的粘合力滿足上述范圍時(shí),即使在高溫環(huán)境下,粘結(jié)到涂層上的隔膜也不容易收縮,因此防止正極和負(fù)極之間的短路,這能夠提高鋰二次電池的高溫安全性。此外,當(dāng)隔膜與涂層之間的粘合力滿足上述范圍時(shí),隔膜中的孔隙被涂層中含有的顆粒過度堵塞,從而能夠使隔膜和涂層之間界面處鋰離子導(dǎo)電率降低以及電芯電阻增加的問題最小化。
16、此外,由于涂層中含有的聚合物顆粒和/或陶瓷顆粒比聚烯烴基聚合物具有相對(duì)高的熔點(diǎn),因此即使在高溫下,含有這些顆粒的涂層也不易熱收縮。因此,涂層抑制了隔膜熱收縮,從而防止了正極和負(fù)極之間在高溫下短路,這能夠提高鋰二次電池的高溫安全性。
17、另一方面,當(dāng)使用阻燃電解質(zhì)來(lái)確保鋰二次電池的高溫安全性時(shí),阻燃電解質(zhì)存在以下問題:它對(duì)聚烯烴基隔膜的浸漬性低,導(dǎo)致隔膜中鋰離子遷移率降低。然而,當(dāng)本發(fā)明的形成于隔膜上的涂層包含zeta電位絕對(duì)值為25mv以上的聚合物顆粒和/或陶瓷顆粒時(shí),涂層容易被阻燃電解質(zhì)浸漬,從而確保鋰離子遷移率。
1.一種電極組件,該電極組件包括:
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的電極組件,其中:
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的電極組件,其中:
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的電極組件,其中:
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的電極組件,其中:
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的電極組件,其中:
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的電極組件,其中:
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的電極組件,其中:
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的電極組件,其中:
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的電極組件,其中:
11.一種鋰二次電池,該鋰二次電池包括:
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的鋰二次電池,其中:
13.根據(jù)權(quán)利要求11所述的鋰二次電池,其中: