本發(fā)明涉及納米材料,具體涉及一種鐵鉑雙原子催化劑的制備方法及應(yīng)用。
背景技術(shù):
1、隨著化石燃料的消耗,能源短缺和污染嚴(yán)重已成為關(guān)系人類社會(huì)可持續(xù)發(fā)展的重大問題。因此,可再生清潔能源的發(fā)展不可避免地成為研究熱點(diǎn)。在有前景的高效電化學(xué)能量轉(zhuǎn)換裝置中,質(zhì)子交換膜燃料電池(pemfc)因其近零排放、廣泛的應(yīng)用范圍和高能量密度而被認(rèn)為是最理想的下一代能量轉(zhuǎn)換設(shè)備。pemfc的能量轉(zhuǎn)換過程主要由緩慢的氧還原反應(yīng)(orr)動(dòng)力學(xué)決定,因?yàn)樯婕岸嗖劫|(zhì)子耦合電子轉(zhuǎn)移。在氧還原過程中,氧分子通過二電子途徑轉(zhuǎn)化為h2o2,或者在堿性或酸性環(huán)境中通過四電子途徑分別還原為oh-或h2o。pt基材料由于良好的催化性能被認(rèn)為是促進(jìn)orr過程的理想催化劑,但高昂的費(fèi)用和資源的稀缺嚴(yán)重限制了其大規(guī)模應(yīng)用。因此,提高pemfc性能的重要途徑之一在于開發(fā)具有較高鉑原子利用率的催化劑。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、本發(fā)明的目的是提供一種具有高活性、高穩(wěn)定性的鐵鉑雙原子催化劑,從而可以應(yīng)用于燃料電池的陰極催化層,進(jìn)而降低燃料電池的活化極化損耗、提高燃料電池的性能。
2、為了達(dá)到上述目的,本發(fā)明提供了一種鐵鉑雙原子催化劑的制備方法,至少包含以下步驟:
3、步驟1,將六水合硝酸鋅和醋酸鐵溶解到n,n-二甲基甲酰胺中,得到第一溶液,將2-甲基咪唑溶解到n,n-二甲基甲酰胺中,得到第二溶液;
4、步驟2,將所述第一溶液和第二溶液混合均勻得到第三溶液,將所述第三溶液在100℃~160℃下恒溫靜置后離心清洗,得到沉淀物,將所述沉淀物在30℃~60℃下真空干燥,得到第一前驅(qū)體;
5、步驟3,在第一保護(hù)性氣體的氣氛下,將所述第一前驅(qū)體放置于管式爐內(nèi)進(jìn)行熱還原,得到鐵-氮-碳材料;
6、步驟4,將所述鐵-氮-碳材料分散在溶液中,向所述溶液中加入金屬螯合劑和第二前驅(qū)體,超聲后去除溶劑,在第二保護(hù)性氣體的氣氛下,在管式爐中熱還原,得到鐵鉑雙原子催化劑。
7、較佳地,步驟1中,以質(zhì)量比計(jì),所述六水合硝酸鋅:醋酸鐵=8:1~2:1;所述2-甲基咪唑:六水合硝酸鋅=8:1~1:1。
8、較佳地,步驟1中,所述第一溶液中六水合硝酸鋅的濃度為0.01m~0.1m,所述第二溶液中2-甲基咪唑的濃度為0.01m~0.2m。
9、較佳地,步驟3中,所述第一保護(hù)性氣體選自氮?dú)夂?或氬氣;步驟4中,所述第二保護(hù)性氣體選自氫氣、氮?dú)?、氬氣、甲烷、乙炔、乙烷、丙烷、氨氣、一氧化碳中的任意一種或任意兩種以上的組合。
10、較佳地,步驟3中,所述熱還原的溫度為900℃~1300℃,熱還原的時(shí)間為0.5h~8h;步驟4中,所述熱還原的溫度為200℃~400℃,熱還原的時(shí)間為0.1h~1h。
11、較佳地,步驟4中,所述金屬螯合劑選自1,10-菲羅啉、檸檬酸鈉、乙二胺四乙酸中的任意一種或任意兩種以上的組合。
12、較佳地,步驟4中,所述第二前驅(qū)體選自h2ptcl6、k2ptcl4、氯鉑酸銨、乙酰丙酮鉑中的任意一種或任意兩種以上的組合。
13、較佳地,步驟4中,所述去除溶劑的方法至少包含凍干法、自然風(fēng)干法、烘干法、水浴蒸發(fā)法、油浴蒸發(fā)法中的任意一種。
14、較佳地,所述鐵鉑雙原子催化劑中金屬組分的含量范圍為6%~60%。
15、本發(fā)明還提供了一種鐵鉑雙原子催化劑的應(yīng)用,所述鐵鉑雙原子催化劑用于制備燃料電池膜電極的陰極催化層。
16、相較于現(xiàn)有技術(shù),本發(fā)明的有益效果至少包含:
17、(1)本發(fā)明首先將六水合硝酸鋅和醋酸鐵溶解到n,n-二甲基甲酰胺中,得到第一溶液,將2-甲基咪唑溶解到n,n-二甲基甲酰胺中,得到第二溶液,將第一溶液和第二溶液混合后,經(jīng)過離心干燥熱還原得到鐵-氮-碳材料,鐵原子與碳載體共同形成,相當(dāng)于鐵原子嵌入碳載體內(nèi)部,從而避免鐵原子與鉑原子形成fept合金,使得本發(fā)明制備得到的鐵鉑雙原子催化劑上的鐵原子與碳載體的結(jié)合力更強(qiáng),使得合成得到的鐵鉑雙原子催化劑穩(wěn)定性更高。
18、(2)相對(duì)于商業(yè)pt/c,鐵鉑雙原子催化劑的活性更高,因?yàn)樘驾d體對(duì)活性位點(diǎn)pt的電子結(jié)構(gòu)會(huì)有所影響,從而影響催化劑的催化活性,故本發(fā)明的鐵鉑雙原子催化劑中碳載體與鉑原子存在協(xié)同效應(yīng),使得合成得到的鐵鉑雙原子催化劑的活性更強(qiáng)。
1.一種鐵鉑雙原子催化劑的制備方法,其特征在于,至少包含以下步驟:
2.如權(quán)利要求1所述的制備方法,其特征在于,步驟1中,以質(zhì)量比計(jì),所述六水合硝酸鋅:醋酸鐵=8:1~2:1;所述2-甲基咪唑:六水合硝酸鋅=8:1~1:1。
3.如權(quán)利要求1所述的制備方法,其特征在于,步驟1中,所述第一溶液中六水合硝酸鋅的濃度為0.01m~0.1m,所述第二溶液中2-甲基咪唑的濃度為0.01m~0.2m。
4.如權(quán)利要求1所述的制備方法,其特征在于,步驟3中,所述第一保護(hù)性氣體選自氮?dú)夂?或氬氣;步驟4中,所述第二保護(hù)性氣體選自氫氣、氮?dú)?、氬氣、甲烷、乙炔、乙烷、丙烷、氨氣、一氧化碳中的任意一種或任意兩種以上的組合。
5.如權(quán)利要求1所述的制備方法,其特征在于,步驟3中,所述熱還原的溫度為900℃~1300℃,熱還原的時(shí)間為0.5h~8h;步驟4中,所述熱還原的溫度為200℃~400℃,熱還原的時(shí)間為0.1h~1h。
6.如權(quán)利要求1所述的制備方法,其特征在于,步驟4中,所述金屬螯合劑選自1,10-菲羅啉、檸檬酸鈉、乙二胺四乙酸中的任意一種或任意兩種以上的組合。
7.如權(quán)利要求1所述的制備方法,其特征在于,步驟4中,所述第二前驅(qū)體選自h2ptcl6、k2ptcl4、氯鉑酸銨、乙酰丙酮鉑中的任意一種或任意兩種以上的組合。
8.如權(quán)利要求1所述的制備方法,其特征在于,步驟4中,所述去除溶劑的方法至少包含凍干法、自然風(fēng)干法、烘干法、水浴蒸發(fā)法、油浴蒸發(fā)法中的任意一種。
9.如權(quán)利要求1所述的制備方法,其特征在于,所述鐵鉑雙原子催化劑中金屬組分的含量范圍為6%~60%。
10.如權(quán)利要求1~9中任意一項(xiàng)所述的鐵鉑雙原子催化劑的應(yīng)用,其特征在于,所述鐵鉑雙原子催化劑用于制備燃料電池膜電極的陰極催化層。