本申請涉及鋰電池電解質,特別涉及一種單離子導通聚離子液體電解質及其制備方法和應用。
背景技術:
1、鋰離子電池因其能量密度高、循環(huán)壽命長及環(huán)境友好等優(yōu)勢,在便攜電子設備乃至電動汽車領域均得到了廣泛應用。然而,傳統(tǒng)商業(yè)鋰離子電池中使用的是有機碳酸酯液態(tài)電解液,不僅存在易燃、易泄露、化學穩(wěn)定性差的缺點,并且在鋰離子不斷沉積于負極的過程中容易產生無規(guī)則區(qū)域富集的分布現(xiàn)象,導致鋰枝晶生長,刺穿隔膜與正極接觸造成短路,具有嚴重安全隱患。固態(tài)聚合物電解質因其具有良好的力學性能、熱穩(wěn)定性能及加工性能,得到廣泛關注,有望成為新一代鋰電池電解質材料。
2、離子液體是指在100℃以下或室溫下的熔融鹽,可以認為是一類完全由陰陽離子組成的液體,能夠通過對陰陽離子的選擇和設計組成各種各樣的化合物。聚離子液體由離子液體單體聚合生成,相較于傳統(tǒng)聚合物如聚環(huán)氧乙烷(peo)、聚偏氟乙烯(pvdf)、聚丙烯腈(pan)等,聚離子液體具有熱穩(wěn)定性好、飽和蒸氣壓低、電化學穩(wěn)定窗口寬等離子液體的優(yōu)勢,同時具有聚合物優(yōu)異柔韌性與可加工性的優(yōu)點,是一種極有前景的聚合物基體材料。
3、相關技術中,提供一種離子液體類電解質,由于其較寬的電化學窗口、較高的室溫離子電導率,以及極低飽和蒸汽壓導致的不易燃燒性,成為了高電壓鋰電池電解質極具競爭力的體系之一。
4、但是,該離子液體類電解質的鋰離子遷移數(shù)過低,導致電池的高倍率性能較差,鋰金屬負極表現(xiàn)較差。
技術實現(xiàn)思路
1、本申請?zhí)峁┮环N單離子導通聚離子液體電解質及其制備方法和應用,以解決相關技術中離子液體類電解質的鋰離子遷移數(shù)過低的技術問題。
2、第一方面,本申請?zhí)峁┝艘环N單離子導通聚離子液體電解質,主要由硼酸酯陰離子受體型交聯(lián)劑、聚離子液體單體、塑晶增塑劑和鋰鹽制備得到;
3、上述硼酸酯陰離子受體型交聯(lián)劑由硼酸酯類化合物和丙烯酸酯類化合物反應得到;
4、上述聚離子液體單體由陰陽離子構成,其陽離子為含有碳碳雙鍵的咪唑類、吡咯類、哌啶類中的一種;
5、上述硼酸酯陰離子受體型交聯(lián)劑和聚離子液體單體的陽離子通過共價鍵連接。
6、本申請的一些實施方式中,上述聚離子液體單體的陽離子的結構式為:
7、
8、其中,r為甲基、乙基、丙基或丁基,n為1-3。
9、本申請的一些實施方式中,上述硼酸酯陰離子受體型交聯(lián)劑的結構式為:
10、
11、其中,n為1-10。
12、本申請的一些實施方式中,上述硼酸酯類化合物為硼酸三甲酯或三甲氧基環(huán)硼氧烷;
13、上述丙烯酸酯類化合物為2-羥乙基甲基丙烯酸酯或聚乙二醇甲基丙烯酸酯。
14、本申請的一些實施方式中,上述硼酸酯類化合物與上述丙烯酸酯類化合物的摩爾比為1:3。
15、本申請的一些實施方式中,上述硼酸酯陰離子受體型交聯(lián)劑、聚離子液體單體、塑晶增塑劑和鋰鹽的摩爾比范圍為1:(1~9):2:1。
16、本申請的一些實施方式中,上述塑晶增塑劑為丁二腈;
17、上述鋰鹽為雙三氟甲烷磺酰亞胺鋰或雙氟磺酰亞胺鋰;
18、上述聚離子液體單體的陰離子為雙三氟甲烷磺酰亞胺根、雙氟磺酰亞胺根、六氟磷酸根、或者四氟硼酸根離子。
19、第二方面,本申請?zhí)峁┮环N制備上述單離子導通聚離子液體電解質的制備方法,包括以下步驟:
20、在無溶劑存在下,將硼酸酯陰離子受體型交聯(lián)劑、聚離子液體單體、塑晶增塑劑和鋰鹽進行混合,在熱引發(fā)劑作用下,原位熱聚合得到單離子導通聚離子液體電解質。
21、本申請的一些實施方式中,上述熱引發(fā)劑的質量為上述硼酸酯陰離子受體型交聯(lián)劑和聚離子液體單體的總質量的1%-5%;上述原位熱聚合的反應溫度為60℃-80℃,反應時間為12h-24h。
22、第三方面,本申請?zhí)峁┝艘环N上述單離子導通聚離子液體電解質在鋰離子電池中的應用。
23、本申請?zhí)峁┑膯坞x子導通聚離子液體電解質,主要由硼酸酯陰離子受體型交聯(lián)劑、聚離子液體單體、塑晶增塑劑和鋰鹽制備得到,且硼酸酯陰離子受體型交聯(lián)劑由硼酸酯類化合物和丙烯酸酯類化合物反應得到,聚離子液體單體由陰陽離子構成,其陽離子為含有碳碳雙鍵的咪唑類、吡咯類、哌啶類中的一種,硼酸酯陰離子受體型交聯(lián)劑和聚離子液體單體的陽離子通過共價鍵連接。
24、通過將硼酸酯陰離子受體型交聯(lián)劑引入到聚離子液體單體中,聚離子液體陽離子上存在碳碳雙鍵,能夠與硼酸酯陰離子受體型交聯(lián)劑發(fā)生共聚,陽離子聚合固定的同時,利用路易斯酸作用固定自由移動的陰離子,有效提升鋰離子遷移數(shù),以提高電池的高倍率性能;此外,通過采用塑晶增塑劑,提高室溫離子電導率,進而提升電池性能。
1.一種單離子導通聚離子液體電解質,其特征在于:主要由硼酸酯陰離子受體型交聯(lián)劑、聚離子液體單體、塑晶增塑劑和鋰鹽制備得到;
2.如權利要求1所述的單離子導通聚離子液體電解質,其特征在于,所述聚離子液體單體的陽離子的結構式為:
3.如權利要求1所述的單離子導通聚離子液體電解質,其特征在于,所述硼酸酯陰離子受體型交聯(lián)劑的結構式為:
4.如權利要求3所述的單離子導通聚離子液體電解質,其特征在于:
5.如權利要求1或4所述的單離子導通聚離子液體電解質,其特征在于:
6.如權利要求1所述的單離子導通聚離子液體電解質,其特征在于:
7.如權利要求1所述的單離子導通聚離子液體電解質,其特征在于:
8.一種制備權利要求1-7任一項所述單離子導通聚離子液體電解質的制備方法,其特征在于,所述方法包括:
9.如權利要求8所述的制備方法,其特征在于:
10.一種如權利要求1-7任一所述的單離子導通聚離子液體電解質在鋰離子電池中的應用。