本發(fā)明屬于電解液材料，涉及一種電解液添加劑組合、電化學(xué)儲能單元用電解液及其應(yīng)用。

背景技術(shù)：

1、鋰離子電池廣泛應(yīng)用于消費(fèi)類電子產(chǎn)品、動力和儲能領(lǐng)域。為了滿足高容量的需求，開發(fā)高電壓鋰電池成為提升能量密度的有效手段。配套的高電壓電解液，會使用大量的正極保護(hù)添加劑，其中，腈類添加劑是不可缺少的成分。具體而言，通過二腈基化合物和三腈基化合物組合使用，能取得較好的電池綜合性能。然而在4.53v及更高的電壓體系下，二腈基化合物和三腈基化合物組合在鋰電池高溫存儲和高溫循環(huán)性能方面存在不足，難以滿足應(yīng)用需求。

2、因此，亟需開發(fā)一種電解液體系，以解決上述問題。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，本發(fā)明的目的在于提供一種電解液添加劑組合、電化學(xué)儲能單元用電解液及其應(yīng)用，該電解液添加劑組合添加至電解液中，能夠有效改善電化學(xué)儲能單元的高溫存儲性能和高溫循環(huán)性能。

2、為達(dá)到此發(fā)明目的，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案：

3、第一方面，本發(fā)明提供一種電解液添加劑組合，所述電解液添加劑組合包括單氰基化合物和三氰基化合物，所述單氰基化合物選自添加劑a和/或添加劑b，所述添加劑a的結(jié)構(gòu)如式ⅰ所示，所述添加劑b的結(jié)構(gòu)如式ⅱ所示，

4、

5、式ⅰ中，r1和r2各自獨(dú)立的選自碳原子數(shù)為1-6的烷基、碳原子數(shù)為1-6的氟代烷基或碳原子數(shù)為3-6的環(huán)烷基；

6、式ⅱ中，r3和r4各自獨(dú)立的選自碳原子數(shù)為1-6的烷基、碳原子數(shù)為1-6的氟代烷基或碳原子數(shù)為3-6的環(huán)烷基。

7、本發(fā)明通過調(diào)控電解液添加劑組合的組成，電解液添加劑組合包括單氰基化合物和三氰基化合物，單氰基化合物選自添加劑a和/或添加劑b。添加劑a或添加劑b中的氰基和磷酸酯基團(tuán)均與正極金屬離子存在絡(luò)合作用，可以有效保護(hù)正極，并在負(fù)極形成磷系化合物保護(hù)膜。三氰基化合物中的氰基和正極金屬離子存在絡(luò)合作用，可以有效保護(hù)正極。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，單氰基化合物和三氰基化合物的組合使用，當(dāng)將其應(yīng)用于電化學(xué)儲能單元，可以發(fā)揮協(xié)同作用，能夠有效改善電池高溫存儲性能和高溫循環(huán)性能。

8、在本發(fā)明中，上述r1、r2、r3和r4限定的碳原子數(shù)范圍是指在所限定的范圍內(nèi)的任意整數(shù)，碳原子數(shù)為1-6，其碳原子數(shù)可以為1、2、3、4、5或6；碳原子數(shù)為3-6，其碳原子數(shù)可以為3、4、5或6；r1、r2、r3和r4可以相同或不同。所述烷基可以是直鏈或含有支鏈的烷基。

9、作為本發(fā)明一種可選實(shí)施方式，r1、r2、r3和r4各自獨(dú)立的選自碳原子數(shù)為1-4的烷基、碳原子數(shù)為1-4的氟代烷基或碳原子數(shù)為3-6的環(huán)烷基。

10、作為本發(fā)明一種可選實(shí)施方式，r1選自碳原子數(shù)為1-4的烷基或碳原子數(shù)為1-4的氟代烷基。

11、作為本發(fā)明一種可選實(shí)施方式，r2選自碳原子數(shù)為1-4的烷基、碳原子數(shù)為1-4的氟代烷基或碳原子數(shù)為3-6的環(huán)烷基。

12、作為本發(fā)明一種可選實(shí)施方式，r3選自碳原子數(shù)為1-4的烷基、碳原子數(shù)為1-4的氟代烷基或碳原子數(shù)為3-6的環(huán)烷基。

13、作為本發(fā)明一種可選實(shí)施方式，r4選自碳原子數(shù)為1-4的烷基或碳原子數(shù)為1-4的氟代烷基。

14、作為本發(fā)明一種可選實(shí)施方式，碳原子數(shù)為1-6的烷基選自甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、叔戊基或正己基。

15、作為本發(fā)明一種可選實(shí)施方式，碳原子數(shù)為1-6的氟代烷基選自2-氟乙基、2,2-二氟乙基、1,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、1-氟丙基、2-氟丙基、2,2-二氟丙基、1,3-二氟丙基、3,3,3-三氟丙基、2,2,3,3-四氟丙基、2,2,3,3,3-五氟丙基、4-氟丁基、4,4,4-三氟丁基、3,3,4,4,4-五氟丁基或2,2,3,3,四氟丁基。

16、作為本發(fā)明一種可選實(shí)施方式，碳原子數(shù)為3-6的環(huán)烷基選自環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基。

17、作為本發(fā)明一種可選實(shí)施方式，r1、r2、r3和r4各自獨(dú)立的選自甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、叔戊基、正己基、2-氟乙基、2,2-二氟乙基、1,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、1-氟丙基、2-氟丙基、2,2-二氟丙基、1,3-二氟丙基、3,3,3-三氟丙基、2,2,3,3-四氟丙基、2,2,3,3,3-五氟丙基、4-氟丁基、4,4,4-三氟丁基、3,3,4,4,4-五氟丁基或2,2,3,3,四氟丁基。

18、作為本發(fā)明一種可選實(shí)施方式，r1、r2、r3和r4各自獨(dú)立的選自甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、叔戊基或正己基。

19、作為本發(fā)明一種可選實(shí)施方式，r1、r2、r3和r4各自獨(dú)立的選自2-氟乙基、2,2-二氟乙基、1,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、1-氟丙基、2-氟丙基、2,2-二氟丙基、1,3-二氟丙基、3,3,3-三氟丙基、2,2,3,3-四氟丙基、2,2,3,3,3-五氟丙基、4-氟丁基、4,4,4-三氟丁基、3,3,4,4,4-五氟丁基或2,2,3,3,四氟丁基。

20、作為本發(fā)明一種可選實(shí)施方式，r1選自甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、叔戊基、正己基或2-氟丙基。

21、作為本發(fā)明一種可選實(shí)施方式，r2選自甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、叔戊基、正己基、環(huán)丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基或2,2,2-三氟乙基。

22、作為本發(fā)明一種可選實(shí)施方式，r3選自甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、叔丁基、正戊基、環(huán)己基、2-氟乙基、2-氟丙基或2,2-二氟丙基。

23、作為本發(fā)明一種可選實(shí)施方式，r4選自甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、叔戊基、正己基或2-氟丙基。

24、作為本發(fā)明一種可選實(shí)施方式，所述單氰基化合物和三氰基化合物的質(zhì)量比為(0.2-3):(0.2-4)。單氰基化合物和三氰基化合物典型但非限制性的質(zhì)量比為0.2：0.2、0.2：0.5、0.2：1、0.2：1.5、0.2：2、0.2：2.5、0.2：3、0.2：3.5、0.2：4、0.5：0.2、0.5：0.5、0.5：1、0.5：1.5、0.5：2、0.5：2.5、0.5：3、0.5：3.5、0.5：4、1：0.2、1：0.5、1：1、1：1.5、1：2、1：2.5、1：3、1：3.5、1：4、1.5：0.2、1.5：0.5、1.5：1、1.5：1.5、1.5：2、1.5：2.5、1.5：3、1.5：3.5、1.5：4、2：0.2、2：0.5、2：1、2：1.5、2：2、2：2.5、2：3、2：3.5、2：4、2.5：0.2、2.5：0.5、2.5：1、2.5：1.5、2.5：2、2.5：2.5、2.5：3、2.5：3.5、2.5：4、3：0.2、3：0.5、3：1、3：1.5、3：2、3：2.5、3：3、3：3.5或3：4等。通過進(jìn)一步限定單氰基化合物和三氰基化合物的質(zhì)量比，有助于提升單氰基化合物和三氰基化合物之間的協(xié)同作用。

25、作為本發(fā)明一種可選實(shí)施方式，所述添加劑a包括具有以下結(jié)構(gòu)的化合物中的至少一種：

26、

27、

28、

29、作為本發(fā)明一種可選實(shí)施方式，如式ⅰ所示結(jié)構(gòu)的添加劑a，其制備方法如下：

30、三氯氧磷、nc-r1-oh和r2-oh進(jìn)行酯化反應(yīng)得到中間體再經(jīng)過氟化反應(yīng)，提純得到添加劑a。r1和r2各自獨(dú)立的選自碳原子數(shù)為1-6的烷基、碳原子數(shù)為1-6的氟代烷基或碳原子數(shù)為3-6的環(huán)烷基。

31、作為本發(fā)明一種可選實(shí)施方式，添加劑a-1的制備方法如下：

32、(1)酯化反應(yīng)

33、在500ml的三口瓶中加入76.7g(0.5mol)三氯氧磷和153.4g?1,2-二氯乙烷溶劑，攪拌冷卻至15℃，逐滴加入23.0g(0.5mol)乙醇，30min內(nèi)加完乙醇，繼續(xù)逐滴加入35.5g(0.5mol)3-羥基丙腈。原料滴加完畢，升溫至25℃，繼續(xù)反應(yīng)90min，得到含氯代中間產(chǎn)物的反應(yīng)液。將反應(yīng)液轉(zhuǎn)移至500ml的單口瓶中，在減壓條件下濃縮，除去1,2-二氯乙烷溶劑，得到氯代中間產(chǎn)物。

34、(2)氟化反應(yīng)

35、在1000ml的三口瓶中加入氯代中間產(chǎn)物，并加入500ml乙腈溶劑進(jìn)行攪拌，控溫至30℃分批加入18.5g(0.5mol)氟化銨，反應(yīng)3h，得到氟化反應(yīng)液。氟化反應(yīng)液通過布氏漏斗濾除固體鹽，得到的濾液通過4a分子篩除水至水分<50ppm，之后濾液在減壓條件下濃縮，除去乙腈溶劑，得到液體粗品。

36、(3)提純

37、液體粗品進(jìn)行減壓蒸餾，真空度50pa，收集得到氣相色譜純度99.2％液體54.3g。

38、作為本發(fā)明一種可選實(shí)施方式，添加劑a-2的制備方法如下：

39、(1)酯化反應(yīng)

40、在500ml的三口瓶中加入76.7g(0.5mol)三氯氧磷和153.4g?1,2-二氯乙烷溶劑，攪拌冷卻至15℃，逐滴加入30.0g(0.5mol)正丙醇，30min內(nèi)加完正丙醇，繼續(xù)逐滴加入35.5g(0.5mol)3-羥基丙腈。原料滴加完畢，升溫至25℃，繼續(xù)反應(yīng)90min，得到含氯代中間產(chǎn)物的反應(yīng)液。將反應(yīng)液轉(zhuǎn)移至500ml的單口瓶中，在減壓條件下濃縮，除去1,2-二氯乙烷溶劑，得到氯代中間產(chǎn)物。

41、(2)氟化反應(yīng)

42、在1000ml的三口瓶中加入氯代中間產(chǎn)物，并加入500ml乙腈溶劑進(jìn)行攪拌，控溫至40℃分批加入29.0g(0.5mol)氟化鉀，反應(yīng)3h，得到氟化反應(yīng)液。氟化反應(yīng)液通過布氏漏斗濾除固體鹽，得到的濾液通過4a分子篩除水至水分<50ppm，之后濾液在減壓條件下濃縮，除去乙腈溶劑，得到液體粗品。

43、(3)提純

44、液體粗品進(jìn)行減壓蒸餾，真空度50pa，收集得到氣相色譜純度99.4％液體87.8g。

45、作為本發(fā)明一種可選實(shí)施方式，添加劑a-3的制備方法如下：

46、(1)酯化反應(yīng)

47、在500ml的三口瓶中加入76.7g(0.5mol)三氯氧磷和153.4g?1,2-二氯乙烷溶劑，攪拌冷卻至15℃，逐滴加入23.0g(0.5mol)乙醇，30min內(nèi)加完乙醇，繼續(xù)逐滴加入28.5g(0.5mol)羥基乙腈。原料滴加完畢，升溫至25℃，繼續(xù)反應(yīng)90min，得到含氯代中間產(chǎn)物的反應(yīng)液。將反應(yīng)液轉(zhuǎn)移至500ml的單口瓶中，在減壓條件下濃縮，除去1,2-二氯乙烷溶劑，得到氯代中間產(chǎn)物。

48、(2)氟化反應(yīng)

49、在1000ml的三口瓶中加入氯代中間產(chǎn)物，并加入500ml乙腈溶劑進(jìn)行攪拌，控溫至30℃分批加入18.5g(0.5mol)氟化銨，反應(yīng)3h，得到氟化反應(yīng)液。氟化反應(yīng)液通過布氏漏斗濾除固體鹽，得到的濾液通過4a分子篩除水至水分<50ppm，之后濾液在減壓條件下濃縮，除去乙腈溶劑，得到液體粗品。

50、(3)提純

51、液體粗品進(jìn)行減壓蒸餾，真空度50pa，收集得到氣相色譜純度99.1％液體43.4g。

52、其他結(jié)構(gòu)的添加劑a的制備方法，參考上述三個制備方法，調(diào)整r1和r2的選擇即可。

53、作為本發(fā)明一種可選實(shí)施方式，所述添加劑b包括具有以下結(jié)構(gòu)的化合物中的至少一種：

54、

55、

56、

57、作為本發(fā)明一種可選實(shí)施方式，如式ⅱ所示結(jié)構(gòu)的添加劑b，其制備方法如下：

58、進(jìn)行酯化反應(yīng)，提純得到添加劑b。r3和r4各自獨(dú)立的選自碳原子數(shù)為1-6的烷基、碳原子數(shù)為1-6的氟代烷基或碳原子數(shù)為3-6的環(huán)烷基。

59、作為本發(fā)明一種可選實(shí)施方式，添加劑b-1的制備方法如下：

60、(1)酯化反應(yīng)

61、在500ml的三口瓶中加入7.1g(0.1mol)3-羥基丙腈、10.6g(0.105mol)三乙胺(作為堿使用)和100g?1,2-二氯乙烷溶劑，冷卻至0℃；將15.0g(0.5mol，95％含量)2-氯-2-氧-1,3,2-二氧磷雜環(huán)戊烷溶于50g?1,2-二氯乙烷溶劑，2h內(nèi)逐滴加入前述的三口瓶。原料滴加完畢，升溫至25℃，繼續(xù)反應(yīng)1h，得到酯化反應(yīng)液。酯化反應(yīng)液通過布氏漏斗濾除三乙胺鹽酸鹽，得到的濾液轉(zhuǎn)移至500ml的單口瓶中，在減壓條件下濃縮，除去1,2-二氯乙烷溶劑得到液體粗品。

62、(2)提純

63、液體粗品進(jìn)行減壓蒸餾，真空度10pa，收集得到氣相色譜純度99.3％液體7.1g。

64、作為本發(fā)明一種可選實(shí)施方式，添加劑b-2的制備方法如下：

65、(1)酯化反應(yīng)

66、在500ml的三口瓶中加入7.1g(0.1mol)3-羥基丙腈、10.6g(0.105mol)三乙胺(作為堿使用)和100g?1,2-二氯乙烷溶劑，冷卻至0℃；將15.7g(0.5mol)2-氯-2-氧-1,3,2-二氧磷雜環(huán)己烷溶于50g?1,2-二氯乙烷溶劑，2h內(nèi)逐滴加入前述的三口瓶。原料滴加完畢，升溫至25℃，繼續(xù)反應(yīng)1h，得到酯化反應(yīng)液。酯化反應(yīng)液通過布氏漏斗濾除三乙胺鹽酸鹽，得到的濾液轉(zhuǎn)移至500ml的單口瓶中，在減壓條件下濃縮，除去1,2-二氯乙烷溶劑得到液體粗品。

67、(2)提純

68、液體粗品進(jìn)行減壓蒸餾，真空度5pa，收集得到氣相色譜純度99.5％液體10.5g。

69、其他結(jié)構(gòu)的添加劑b的制備方法，參考上述兩個制備方法，調(diào)整r3和r4的選擇即可。

70、作為本發(fā)明一種可選實(shí)施方式，所述三氰基化合物包括具有以下結(jié)構(gòu)的化合物中的至少一種：

71、

72、

73、第二方面，本發(fā)明提供一種電化學(xué)儲能單元用電解液，包括電解質(zhì)鹽、添加劑和有機(jī)溶劑，所述添加劑包括第一方面所述的電解液添加劑組合。

74、作為本發(fā)明一種可選實(shí)施方式，所述電化學(xué)儲能單元為鋰離子電池或鈉離子電池。

75、作為本發(fā)明一種可選實(shí)施方式，所述電化學(xué)儲能單元為鋰離子電池。

76、本發(fā)明提供一種電解液添加劑組合，包括單氰基化合物和三氰基化合物，單氰基化合物選自添加劑a和/或添加劑b。添加劑a是含有一個氰基的鏈狀磷酸酯，添加劑b是含有一個氰基的環(huán)狀磷酸酯。在分子結(jié)構(gòu)設(shè)計上，添加劑a和添加劑b將氰基和磷酸酯基團(tuán)進(jìn)行創(chuàng)新組合，添加劑a或添加劑b都具有較好的氧化穩(wěn)定性，氰基和磷酸酯基團(tuán)均與正極金屬離子存在絡(luò)合作用，可以有效保護(hù)正極，減少高溫、高電壓下正極金屬離子的溶出。添加劑a和添加劑b都可以在負(fù)極形成磷系化合物保護(hù)膜，抑制電池循環(huán)過程的阻抗增長和改善常溫循環(huán)性能。三氰基化合物具有優(yōu)異的氧化穩(wěn)定性，氰基和正極金屬離子存在絡(luò)合作用，可以有效保護(hù)正極。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，單氰基化合物和三氰基化合物的組合可以發(fā)揮協(xié)同作用，能夠有效改善電池高溫存儲性能和高溫循環(huán)性能，并降低負(fù)極鈷溶出量。

77、作為本發(fā)明一種可選實(shí)施方式，所述添加劑a在電解液中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.2％-3％。若添加劑a的質(zhì)量分?jǐn)?shù)過高(高于3％)，容易導(dǎo)致動力學(xué)性能劣化，如常溫循環(huán)性能會加速衰減，若添加劑a的質(zhì)量分?jǐn)?shù)過低(低于0.2％)，容易導(dǎo)致添加無效，故添加劑a典型但非限制性的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.2％、0.3％、0.5％、0.6％、0.8％、1.0％、1.2％、1.3％、1.5％、1.6％、1.8％、2.0％、2.2％、2.3％、2.5％、2.6％、2.8％或3.0％等以及任意兩點(diǎn)之間的數(shù)值范圍。

78、作為本發(fā)明一種可選實(shí)施方式，所述添加劑b在電解液中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.2％-3％。若添加劑b的質(zhì)量分?jǐn)?shù)過高(高于3％)，容易導(dǎo)致動力學(xué)性能劣化，如常溫循環(huán)性能會加速衰減，若添加劑b的質(zhì)量分?jǐn)?shù)過低(低于0.2％)，容易導(dǎo)致添加無效，故添加劑b典型但非限制性的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.2％、0.3％、0.5％、0.6％、0.8％、1.0％、1.2％、1.3％、1.5％、1.6％、1.8％、2.0％、2.2％、2.3％、2.5％、2.6％、2.8％或3.0％等以及任意兩點(diǎn)之間的數(shù)值范圍。

79、作為本發(fā)明一種可選實(shí)施方式，所述添加劑還包括添加劑c，添加劑c的主要作用在于提高電解液和電極界面的穩(wěn)定性，提升電池的存儲性能、循環(huán)性能。所述添加劑c包括碳酸亞乙烯酯、氟代碳酸乙烯酯、碳酸乙烯亞乙酯、雙草酸硼酸鋰、二氟草酸硼酸鋰、二氟磷酸鋰、四氟硼酸鋰、甲烷二磺酸亞甲酯、1,3-丙烷磺酸內(nèi)酯、1,3-丙烯磺酸內(nèi)酯、丁烯二醇衍生物、三(三甲基硅烷)磷酸酯、三(三甲基硅烷)硼酸酯、硫酸乙烯酯、硫酸丙烯酯、亞硫酸乙烯酯或四乙烯基硅烷中的至少一種。

80、作為本發(fā)明一種優(yōu)選實(shí)施方式，添加劑c包括氟代碳酸乙烯酯和1,3-丙烷磺酸內(nèi)酯，氟代碳酸乙烯酯和1,3-丙烷磺酸內(nèi)酯的質(zhì)量比為10：3。

81、作為本發(fā)明一種優(yōu)選實(shí)施方式，添加劑c包括氟代碳酸乙烯酯、1,3-丙烷磺酸內(nèi)酯和二氟草酸硼酸鋰，氟代碳酸乙烯酯、1,3-丙烷磺酸內(nèi)酯和二氟草酸硼酸鋰的質(zhì)量比為10：3：0.5。

82、作為本發(fā)明一種優(yōu)選實(shí)施方式，添加劑c為氟代碳酸乙烯酯。

83、作為本發(fā)明一種優(yōu)選實(shí)施方式，添加劑c為1,3-丙烷磺酸內(nèi)酯。

84、作為本發(fā)明一種優(yōu)選實(shí)施方式，添加劑c為甲烷二磺酸亞甲酯。

85、作為本發(fā)明一種可選實(shí)施方式，所述添加劑c在電解液中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1％-15％。典型但非限制性的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1％、2％、3％、4％、5％、6％、7％、8％、9％、10％、11％、12％、13％、14％或15％等以及任意兩點(diǎn)之間的數(shù)值范圍。

86、作為本發(fā)明一種可選實(shí)施方式，所述電解質(zhì)鹽包括六氟磷酸鋰、雙氟磺酰亞胺鋰、雙三氟甲烷磺酰亞胺鋰、六氟磷酸鈉、雙氟磺酰亞胺鈉或雙三氟甲烷磺酰亞胺鈉中的至少一種。

87、作為本發(fā)明一種可選實(shí)施方式，所述電解質(zhì)鹽在所述電解液中的濃度為0.6mol/l-1.8mol/l，典型但非限制性的濃度為0.6mol/l、0.8mol/l、1.0mol/l、1.2mol/l、1.4mol/l、1.5mol/l、1.6mol/l或1.8mol/l以及任意兩點(diǎn)之間的數(shù)值范圍。

88、作為本發(fā)明一種可選實(shí)施方式，所述有機(jī)溶劑包括碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、丙酸丙酯、乙酸丙酯、丙酸乙酯、乙酸乙酯或乙酸2,2-二氟乙酯中的至少三種。

89、作為本發(fā)明一種可選實(shí)施方式，有機(jī)溶劑包括碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、丙酸乙酯和丙酸丙酯，碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、丙酸乙酯和丙酸丙酯的質(zhì)量比為15：15：20：50。

90、第三方面，本發(fā)明提供一種電化學(xué)儲能單元，包括第一方面所述的電解液添加劑組合或第二方面所述的電化學(xué)儲能單元用電解液。

91、作為本發(fā)明一種可選實(shí)施方式，所述電化學(xué)儲能單元為鋰離子電池或鈉離子電池。

92、作為本發(fā)明一種可選實(shí)施方式，所述電化學(xué)儲能單元為鋰離子電池，所述鋰離子電池還包括正極、負(fù)極、位于正極和負(fù)極之間的隔離膜。

93、作為本發(fā)明一種可選實(shí)施方式，所述正極的正極活性材料包括鎳鈷錳三元材料、鎳鈷鋁三元材料或鈷酸鋰中的至少一種。

94、作為本發(fā)明一種可選實(shí)施方式，所述負(fù)極的負(fù)極活性材料包括天然石墨、人造石墨、硅、硅合金、硅碳或硅氧中的至少一種。

95、第四方面，本發(fā)明提供一種動力裝置，包括第一方面所述的電解液添加劑組合、第二方面所述的電化學(xué)儲能單元用電解液或第三方面所述的電化學(xué)儲能單元。

96、作為本發(fā)明一種可選實(shí)施方式，所述動力裝置包括電動車輛、電動船舶、電動航空器或電動工具中的至少一種。電動車輛包括電動汽車、電動大巴、電動有軌電車、電動自行車、電動摩托車、電動踏板車、電動高爾夫球車和電動卡車等。電動車輛包括純電動車輛或混合動力電動車輛，混合動力電動車輛可以是插電式混合動力電動車輛。電動船舶包括渡船、客船、拖船和觀光船等。電動航空器包括電動飛機(jī)、電動直升機(jī)、電動滑翔機(jī)和電動無人機(jī)等。電動工具包括電鉆、沖擊鉆、電錘、電鋸、電動切割機(jī)、電動割草機(jī)、電動吸塵器和電動攪拌器等。

97、第五方面，本發(fā)明提供一種儲能裝置，包括第一方面所述的電解液添加劑組合、第二方面所述的電化學(xué)儲能單元用電解液或第三方面所述的電化學(xué)儲能單元。

98、作為本發(fā)明一種可選實(shí)施方式，所述儲能裝置為通信基站或電網(wǎng)儲能等。

99、相對于現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明具有以下有益效果：

100、本發(fā)明提供一種電解液添加劑組合，包括單氰基化合物和三氰基化合物，單氰基化合物選自添加劑a和/或添加劑b。添加劑a是含有一個氰基的鏈狀磷酸酯，添加劑b是含有一個氰基的環(huán)狀磷酸酯。在分子結(jié)構(gòu)設(shè)計上，添加劑a和添加劑b將氰基和磷酸酯基團(tuán)進(jìn)行創(chuàng)新組合，添加劑a或添加劑b都具有較好的氧化穩(wěn)定性，應(yīng)用于電化學(xué)儲能單元，氰基和磷酸酯基團(tuán)均與正極金屬離子存在絡(luò)合作用，可以有效保護(hù)正極，減少高溫、高電壓下正極金屬離子的溶出。添加劑a和添加劑b都可以在負(fù)極形成磷系化合物保護(hù)膜，抑制循環(huán)過程的阻抗增長和改善常溫循環(huán)性能。三氰基化合物具有優(yōu)異的氧化穩(wěn)定性，應(yīng)用于電化學(xué)儲能單元，氰基和正極金屬離子存在絡(luò)合作用，可以有效保護(hù)正極。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，單氰基化合物和三氰基化合物的組合可以發(fā)揮協(xié)同作用，能夠有效改善電池高溫存儲性能和高溫循環(huán)性能。